專利名稱：可吸收止血敷料的制法的制作方法
技術領域：
本發明涉及醫用敷料的化學方面領域，特別是可吸收止血敷料的制法。
從藻朊酸纖維制成止血紗布(《褐藻膠止血紗布的試制與動物、臨床試驗》，中國科學院海洋研究所，青島化學纖維廠技術總結，載于中國科學院海洋研究所調查研究報告B第7號，1974年4月已試制成功)。該所采用200CPS原料控制降解;以高氯化鈣含量作凝固劑，高噴頭拉絲，織成紗布后再進行后處理，以便控制藻朊酸酸鈉-鈣復合鹽中的鈉-鈣比例。其缺點是工藝繁復，難以形成工業化生產，纖維強度低，產品使用效果不明顯。
用藻朊酸纖維也已制成無紡布(薄膜狀)(EPU0072680A和WO80/02300)，他們采用次氯酸鈉控制氧化降解，以亞硫酸鈉作保護劑，熱水介質牽伸，濕法鋪網(水懸浮分散)。其技術缺點是原液中的添加成分影響純度、穩定度和流變性能，濕法無紡布較為僵硬，缺乏膨松柔軟感，從而影響止血效果。
還有在MedicalTextiles，Vol.6.No.1，p.2上載有藻朊酸鹽纖維無紡布，該文未說明是采用干法還是濕法制造無紡布，但采用熱牽伸工藝，防止纖維松散和無紡布加工過程中纖維損傷的加工方法。其缺點是熱牽伸工藝的纖維程度較低。
還有一種是甘油介質牽伸[Golovach，N.S，Illarionova，E.L.，Kalinina，T.N.(VSSR)，DepositedDec.1981SPSIL331Khp-D81，6pp(俄文)]，該作者采用甘油-水的混合物為牽伸介質，所得藻朊酸鹽纖維的強度可達21.8CN/tex(2.5g/d)，但成本高，甘油回收困難，纖維強度不及空氣牽伸介質高。
本發明目的在于提供一種止血敷料的制法，在該方法中簡化工藝流程，提高產品性能，使產品膨松柔軟，透氣性和保濕性好，從而改善止血效果。
本發明目的是這樣達到的采用藻朊酸鈉為原料，省略了現有技術中的原液降解工藝、熱牽伸工藝，后處理工藝，在常規濕法紡機上紡絲成形，通過適當降低凝固浴中凝固劑含量，延長凝固時間，降低噴頭拉伸的方法控制藻朊酸鹽中的鈣含量和初生絲形態結構，在空氣介質中牽伸1.5～2.5倍后得強度達3g/d的藻朊酸鹽纖維，隨后按干法無紡布現有技術制成作為無紡布的可吸收止血敷料，從而本發明目的就完全達到了。
以下結合實施例對本發明進行詳細說明。
本發明工藝流程是
藻朊酸鈉+水→溶解→紡絲原液→真空脫泡→壓出計量→噴孔擠出→在氯化鈣水溶液中固化成形和噴頭拉伸→初生絲空氣介質牽伸→藻朊酸鹽纖維→水洗→干燥→切斷→梳理、鋪網、針刺→無紡布→切片、包裝→γ射線滅菌→可吸收止血敷料。
從上述流程可知本發明采用藻朊酸鈉為原料，省略了現有技術中的原液降解工藝、熱牽伸工藝、后處理工藝，在常規濕法紡機上紡絲成形，通過適當降低凝固浴中凝固劑含量，延長凝固時間，降低噴頭拉伸的方法控制藻朊酸鹽中鈣含量和初生絲形態結構，在空氣介質中牽伸1.5～2.5倍后得到強度達3g/d的藻朊酸鹽纖維，以干法無紡技術制成無紡布。
本發明方法所用紡絲原液采用規格為95～105CPS的藻朊酸鈉作原料配制的，以純水最好以去離子水為溶劑。由于分子量適中，不需人為控制降解，在溶劑中也無需加氧化劑與還原劑，這種藻朊酸鈉水溶液所作紡絲原液穩定性，流變性和可紡性好。
本發明特點之一就是以20～200CPS，最好95～105CPS的藻朊酸鈉的水溶液作為紡絲原液，所用溶劑為水最好是去離子水;配成原液的藻朊酸鈉固含量為3～10(重量)%，最好是4.5～5.5(重量)%。如果用過低的分子量原液則凝固能力差，所得纖維脆而弱;如用分子量過高的原朊酸鈉，則其為粉本原料，溶解度低，分子量分布較寬，所配原液流變性能和可紡性差，必須通過人為控制降解，例如中國科學院海洋研究所用烘箱加熱法于85～87℃降解20小時(見前述文獻)，因而多增加了一道工序;在WD80/02300專利申請中則使用過氧化物降解，工序繁復。
本發明特點之二是采用含氯化鈣適中的水溶液作凝固浴和控制凝固時間使用氯化鈣為凝固劑，氯化鈣作為凝固劑屬于現有技術。當水溶性藻朊酸鈉遇到無機酸或二價以上的金屬離子如Ca、Cu、Fe、Al等時則生成相應的水不溶性藻朊酸或其鹽類凝膠。這一道工序的要點是使在藻朊酸鈣-鈉鹽中鈣-鈉離子比例適中，鈉離子的作用在于增加纖維的親水性，鈣離子的作用在于與血液接觸后釋出，成為活性鈣凝血因子，由此鈣-鈉離子的比例決定本止血敷料的凝血酶凝膠層綜合止血作用機理。現有技術也采用Ca的化合物如氯化鈣作為凝固劑，但其缺點是在藻朊酸鹽中Ca-Na比例不適宜;或者親水性不好，或者在與血接觸時鈣釋了量不足。本發明方法含氯化鈣1～6(重量)%，最好1～2(重量)%的水溶液，本發明采用低氯化鈣含量的水溶液作為凝固浴，可使藻朊酸鹽中的Ca/Na比例適中，凝固時間為10～50秒，時間過長則Ca比例過大，時間達短，則含Ca比例小，都不能滿足要求。這樣的工藝控制所得藻朊酸鈣-鈉鹽中的鈣/鈉比例為4.5/5.5～7.5/2.5。
本發明要點之三是濕紡過程中噴頭拉伸控制為10～30%，最好為18～22%。由藻朊酸鈉水溶液作為紡絲原液，經真空脫泡、壓出汁量，噴孔擠出，擠入含氯化鈣的凝固浴中，由于凝固劑和原液中的溶劑發生雙擴散作用而成形固化，在濕紡過程中噴頭拉伸后的初生絲中凝固浴液含量為10～45(重量)%，最好為20～25(重量)%，經噴頭拉伸后初生絲用空氣牽伸介質牽伸，牽伸比為1.5～2.5。
本發明中用噴頭拉伸控制為10～30%，最好為18～22%，比現有技術低。如噴頭拉伸高，則易使纖維形成皮層-芯層結構，影響纖維的整體取向度和強度。本發明用10～30%噴頭拉伸，纖維的整體取向度和強度較好。
初生絲用空氣牽伸介質牽伸，方法簡便，效果好。本發明方法用低噴頭拉伸，高初生絲凝固劑含量，空氣介質牽伸比之高噴頭拉伸、低初生絲凝固劑含量，以高濕蒸汽或其它介質牽伸的方法可提高纖維強度1g/d左右，并且降低了成本。
本發明特征之四是采用干態藻朊酸鹽纖維通過梳理、鋪網、針刺工藝制成無紡布，藻朊酸鹽纖維的長度選擇為55～65mm，在此纖維長度下鋪網的均勻性和針刺后的無紡布強度較好，透氣性強，并且膨松柔軟。
本發明涉及可吸收止血敷料的制法，采用藻朊酸鹽為原料，工藝流程簡短，在凝固及噴頭拉伸過程中控制藻朊酸鹽中鈣和鈉離子的比例，從而使產品具有膨松柔軟性，進而改善吸收止血效果;本發明還通過控制工藝參數和采用空氣介質牽伸，從而提高纖維強度，改善使用性能;本發明生產成本低，可進行工業生產;所得產品敷料兼具快速止血性、高吸水性、生物相容性和生物降解可吸收性，是創傷醫療領域新型理想材料。
實施例1將規格為50CPS的藻朊酸鈉溶于蒸餾水中配成9%的藻朊酸鈉水溶液，經真空脫泡后以4.5巴的氣壓壓出至齒輪泵計量和輸送，經0.06毫米直徑噴孔擠出后在含6%氯化鈣的氯化鈣-水凝固浴中固化成形，凝固時間為10秒，噴頭拉伸為30%。初生絲束以10米/分的速度導出后牽伸2.0倍，得單絲纖度為2d，強度為1.35g/d的藻朊酸鹽纖維，纖維充分水洗、干燥后切斷成55毫米短纖，然后在無紡布機上經梳理-鋪網-針刺工藝加工成無紡布。
實施例2將規格為100CPS的藻朊酸鈉溶于蒸餾水中配成5%的藻朊酸鈉水溶液，經真空脫泡后以4.5bar的氣壓壓出至齒輪泵計量和輸送，經0.08毫米直徑噴孔擠出后在含1.5%氯化鈣的氯化鈣-水凝固浴中固化成形，凝固時間為25秒，噴頭拉伸為20%。初生絲束以10米/分的速度導出后牽伸2.2倍，得單絲纖度1.5d，強度3.03g/d的藻朊酸鹽纖維。纖維經充分水洗，干燥后切斷成60毫米短纖，然后以與實施例1同樣方法加成無紡布。
實施例3將規格為190CPS的藻朊酸鈉溶于蒸餾水中配成3%的藻朊酸鈉水溶液，經真空脫泡后以4.5bar的氣壓壓出至齒輪泵計量和輸送，經0.12毫米直徑噴孔擠出后在含1%氯化鈣的氯化鈣-水凝固浴中固化成形，凝固時間為45秒，噴頭拉伸為10%，初生絲束以6米/分的速度導出后牽伸1.4倍，得單絲纖度3d，強度1.9g/d的藻朊酸鹽纖維。纖維經充分水洗，干燥后切斷成65毫米短纖，然后以與實施例1同樣方法加工成無紡布。
實施例4用藻朊酸鹽纖維/幾丁質纖維為50/50比例制得的濕法無紡布(紙狀)包裹藻朊酸鹽纖維，包條后卷成短柱，經γ射線滅菌后，在拔牙后進行牙床出血試驗，結果表明其止血效果迅速、確切，且有鎮痛、收創作用。止血后取出時可與齒窩自然分離，對病人無痛苦，因此本敷料是理想牙科止血材料。
實施例5將實施例1中所述方法制得的可吸收止血敷料用于褥瘡治療試驗，將該敷料敷至病理部位潰瘍處并予以2級包裹。根據滲出液的多少，起初每天或隔天更換敷料一次，隨傷口的逐漸愈合和滲出液的緩慢消失，每周更換1～2次，直至全愈，因此，本敷料也是理想的褥瘡治療材料。
權利要求
1.可吸收止血敷料的制法，以藻朊酸鈉為原料，以氯化鈣水溶液作為凝固劑，從紡絲成形、拉伸工藝和無紡布制造工藝制得敷料，其特征在于a)所用藻朊酸鈉原料規格為20～200CPS，所用溶劑為水，配成原液的原朊酸鈉固含量為3～10(重量)%；b)采用含氯化鈣為1～6(重量)%的氯化鈣-水凝固系統作為凝固浴，凝固時間為10～50秒，從而控制所得藻朊酸鈣-鈉鹽中的鈣/鈉比例為4.5/5.5～7.5/2.5；c)濕紡過程中噴頭拉伸控制為10～30%，初生絲中凝固浴液含量為10～45(重量)%，初生絲采用空氣牽伸介質牽伸，牽伸比為1.5～2.5；d)采用干態藻朊酸鹽纖維通過梳理、鋪網、針刺工藝制成無紡布，所用藻朊酸鹽纖維的長度選擇55～65毫米。
2.按照權利要求1所說的敷料制法，其特征在于操作a)中用去離子水配成該原液中的藻朊酸鈉固含量為4.5～5.5(重量)%。
3.按照權利要求1所說的敷料制法，其特征在于b)操作中采用含氯化鈣1～2(重量)%的氯化鈣-水凝固系統作凝固浴。
4.按照權利要求1所說的敷料制法，其特征在于c)操作中在濕紡過程中噴頭拉伸的初生絲中凝固浴液含量為20～25(重量)%，噴頭拉伸控制為18～22%。
全文摘要
本發明涉及可吸收止血醫用敷料的制法。本發明采用藻朊酸鈉為原料配成紡絲原液，采用含凝固劑氯化鈣的水溶液為凝固系統，在常規法紡機上紡絲成型，通過適當降低凝固浴中凝固劑含量，延長凝固時間，降低噴頭拉伸的方法控制藻朊酸鈣-鈉復合鹽中的鈣含量和初生絲形態結構，在空氣介質中牽伸，得到強度達3g/d的藻朊酸鹽纖維，經干燥，切斷和干法無紡工藝得到要醫用敷料。本發明工藝簡單，生產成本低，所得產品具有快速止血性，高吸收性。
文檔編號D01F9/04GK1068158SQ9210562
公開日1993年1月20日 申請日期1992年7月18日 優先權日1992年7月18日
發明者孫玉山, 李振華, 盧森, 王玥, 駱強, 王小龍 申請人:紡織工業部紡織科學研究院