含有蔗糖的聚氨酯合成革和聚氨酯薄膜及其制造方法與流程

技術領域

本發明涉及以下的聚氨酯合成革的制造方法：在使將添加劑添加到聚氨酯樹脂組合物中而制備的聚氨酯混合液凝固之后，去除凝固的所述聚氨酯混合液中的添加劑，由此制造內部形成有均勻的微小氣孔的聚氨酯合成革。

背景技術：

聚氨酯合成革是在如無紡布等的基布上涂布聚氨酯樹脂而制造的人造革，其化學性能和物理性能優異，尤其耐化學性和柔軟性等優異，因此應用于各種領域。

作為通常使用的聚氨酯合成革的制造方法，已知干式法、濕式法和結合它們的干濕式法。首先，干式法是以下的方法：在防粘紙(release paper)上涂布干式皮膜用聚氨酯之后，在適當溫度下加熱干燥而使其固化，并在所述固化的防粘紙上涂布粘合用聚氨酯并與面料放在一起之后，進行加熱干燥而使固化在防粘紙上的聚氨酯皮膜和基布粘合，之后剝離防粘紙而制造。干式法具有制造過程比較簡單的優點，但存在干式法特有的表面特性、透濕性不足以及豐滿感消失等問題。

與此相反，濕式法是以下的方法：將如無紡布等各種基布浸漬在聚氨酯樹脂溶液中并使聚氨酯樹脂滲透到所述基布內部之后，使所述聚氨酯樹脂在凝固槽中凝固，在上述凝固的浸漬布上涂布適當量的濕式粒面(Grain side)涂布用聚氨酯之后，再次使其在凝固槽中凝固，并水洗殘留在所述基布上的殘留溶劑之后，進行干燥而制造合成革。濕式法具有能夠克服干式法中存在的問題的優點，但難以實現透氣性和柔軟性。

此外，干濕式法是以下的方法：將通過所述濕式法制造的聚氨酯合成革作為基布，并將其粘合到由所述干式法制造的干式皮膜用聚氨酯，由此制造合成革。干濕式法想要解決干式法和濕式法中存在的問題，但在實現高透氣性和柔軟性時有局限性。

為此，本申請人在授權專利第1490140號(2015年01月30日授權公告)中提出了聚氨酯合成革的制造方法，即，在基材上涂布混合有聚氨酯樹脂組合物和聚乙烯醇的聚氨酯混合液，并使涂布在所述基材上的聚氨酯混合液凝固之后，去除所述凝固的聚氨酯混合液中的聚乙烯醇，由此制造內部形成有氣孔的聚氨酯合成革。然而，僅使用聚乙烯醇來制造聚氨酯合成革時，所述合成革內的氣孔的形狀不均勻，因此發生研磨(sanding)工序后所述聚氨酯合成革的表面變粗糙的問題。

在先技術文獻

專利文獻

專利文獻1：韓國授權專利第1490140號(2015年01月30日授權公告)。

技術實現要素：

發明要解決的問題

本發明提供一種聚氨酯合成革的制造方法，在制造聚氨酯合成革時使用在聚氨酯樹脂組合物中添加含有蔗糖(Sucrose，C₁₂H₂₂O₁₁)的添加劑而制造的聚氨酯混合液，從而在聚氨酯合成革內部形成均勻的微小氣孔，研磨工序后表面光滑。

用于解決問題的手段

為了實現如上所述的目的，本發明提供一種形成有均勻的微小氣孔的聚氨酯合成革的制造方法，包括如下步驟：對聚氨酯樹脂組合物和含有蔗糖(Sucrose，C₁₂H₂₂O₁₁)的添加劑進行混合而制備聚氨酯混合液的混合液制備步驟；攪拌所述聚氨酯混合液以去除氣泡的脫泡步驟；將去除所述氣泡的聚氨酯混合液涂布在基材上的涂布步驟；使涂布在所述基材上的聚氨酯混合液凝固的凝固步驟；去除凝固的所述聚氨酯混合液中的添加劑的水洗步驟；以及使去除所述添加劑的被凝固的聚氨酯混合液干燥的干燥步驟。

此時，在所述混合液制備步驟中，優選的是，所述聚氨酯樹脂組合物含有100重量份的聚氨酯樹脂、1～6重量份的表面活性劑、30～70重量份的有機溶劑和3～10重量份的顏料，所述聚氨酯混合液以100重量份的聚氨酯樹脂為基準，含有1～2000重量份的蔗糖(Sucrose，C₁₂H₂₂O₁₁)。

此外，在所述混合液制備步驟中，優選的是，所述添加劑還可以含有聚乙烯醇，所述蔗糖與聚乙烯醇的含量比為100∶1～10。

在所述凝固步驟中，可以浸泡在含有0.1～30wt％、具體地含有15～25wt％、更具體地含有20～24wt％的有機溶劑的凝固液中進行凝固，所述凝固液的溫度為30～70℃，在所述水洗步驟中，可以將涂布有凝固的所述聚氨酯混合液的基材浸漬在50～100℃的水中以去除殘留的有機溶劑和添加劑。

此外，本發明提供一種通過如上所述的方法制造的聚氨酯合成革和從所述聚氨酯合成革分離去除基材而制造的聚氨酯薄膜。

發明效果

本發明是形成有均勻的微小氣孔的聚氨酯合成革的制造方法，使用將添加劑混合在聚氨酯樹脂組合物中而制造的聚氨酯混合液來制造聚氨酯合成革，因此研磨工序后不僅可以形成光滑的表面，由于所述聚氨酯合成革內形成有微小氣孔，因此還可以提高透氣性和柔軟性。

此外，可以通過調節所述添加劑的含量來任意調節微小氣孔的尺寸以及密度，因此可以根據產品的用途來提供各種合成革。

附圖說明

圖1是示出根據本發明的一個實施例涉及的聚氨酯合成革或者薄膜的制造方法的流程圖；

圖2是示意性示出本發明的一個實施例涉及的涂布、凝固以及水洗步驟的工序圖；

圖3是拍攝了本發明的一個實施例涉及的聚氨酯薄膜的截面的照片；

圖4是在圖3的照片上表示各氣孔的尺寸的照片。

具體實施方式

下面，在通過本發明的優選實施例進行詳細說明之前，需要說明的是，在本說明書以及權利要求書中所使用的術語或單詞不應解釋為通常或者詞典上的含義，而應當解釋為符合本發明的技術思想的含義和概念。

在本說明書的全文中，當某部分“包含”某些組成要素時，在沒有特別相反記載的情況下，“包含”并不表示排除其它組成要素，而是表示還可以包含其它組成要素。

下面，參照附圖，對于本發明的形成有均勻的微小氣孔的聚氨酯合成革的制造方法以及通過該方法制造的聚氨酯合成革和聚氨酯薄膜進行詳細的說明。

具體地，針對制造聚氨酯合成革時作為添加劑而包含無水芒硝(Sodium Sulfate Anhydrous)和/或蔗糖(Sucrose，C₁₂H₂₂O₁₁)的情況進行說明。

首先，圖1是示出本發明的一個實施例涉及的形成有均勻的微小氣孔的聚氨酯合成革的制造方法的流程圖。形成有均勻的微小氣孔的聚氨酯合成革的制造方法優選包括如下步驟：對聚氨酯樹脂組合物和含有無水芒硝(Sodium Sulfate Anhydrous)的添加劑進行混合而制備聚氨酯混合液的混合液制備步驟；攪拌所述聚氨酯混合液以去除氣泡的脫泡步驟；將去除所述氣泡的聚氨酯混合液涂布在基材上的涂布步驟；使涂布在所述基材上的聚氨酯混合液凝固的凝固步驟；去除凝固的所述聚氨酯混合液中的添加劑的水洗步驟；以及使去除所述添加劑的被凝固的聚氨酯混合液干燥的干燥步驟。

下面，針對所述本發明的一個實施例涉及的制造方法，按步驟進行詳細的說明。

所述混合液制備步驟是，為了在聚氨酯樹脂組合物中形成氣孔，將含有無水芒硝(Sodium Sulfate Anhydrous)的添加劑混合在聚氨酯樹脂組合物中而制備聚氨酯混合液的步驟，優選的是，所述聚氨酯樹脂組合物包含100重量份的聚氨酯樹脂、1～6重量份的表面活性劑、30～70重量份的有機溶劑和3～10重量份的顏料，以100重量份的聚氨酯樹脂為基準，所述聚氨酯混合液包含1～100重量份的無水芒硝。

所述表面活性劑能使添加劑均勻地分散在所述聚氨酯樹脂組合物中，由此能夠發揮在之后的水洗步驟中形成高品質的微小氣孔、并在凝固步驟中從聚氨酯混合液中有效地去除有機溶劑和添加劑的作用。

所述表面活性劑可以包含有助于小室(cell)形成的小室形成助劑和有助于去除有機溶劑的添加劑(例如，脫DMF(二甲基甲酰胺)添加劑)，若所述表面活性劑的含量相比所述含量范圍過大或過小，則在凝固步驟中有可能作為小室形成障礙因素而發揮作用，從而可能成為降低聚氨酯合成革的質量的原因。

另一方面，關于所述有機溶劑，可以使用各種有機溶劑，但優選使用在聚氨酯混合物的凝固過程中易于去除并能夠增加凝固速度的有機溶劑，作為一例，可以使用DMF。當所述有機溶劑的含量超過70重量份時，所述聚氨酯混合液的凝固時間可能變長，或者去除凝固的聚氨酯混合液中的聚乙烯醇、無水芒硝和有機溶劑的水洗時間變得過長。當小于30重量份時，聚乙烯醇不能充分地分散在所述聚氨酯混合液中，從而在制造聚氨酯合成革時無法獲得均勻的微小氣孔，因此可能降低透氣性和柔軟性。

此時，所述有機溶劑的一部分可以用于制備聚氨酯樹脂組合物，剩余部分可以用于添加劑的稀釋，其比例優選為1∶1，但并不限定于此。

所述聚氨酯樹脂組合物中所含有的顏料用于染色聚氨酯合成革，因此只要能夠作為顏料使用的物質即可，對此沒有特別限制。所述顏料相對于100重量份的聚氨酯樹脂組合物優選包含于3～10重量份，使得不影響聚氨酯混合液中所包含的其他組成物質的功能的情況下充分顯色。

另一方面，被添加到聚氨酯樹脂組合物中的添加劑用于形成氣孔，以往作為所述添加劑通常使用聚乙烯醇。所述聚乙烯醇具有吸收作為有機溶劑的DMF的性質和隨著溫度上升而膨脹的效果，因此具有凝固步驟中保持厚度的優點。然而，由于增加氣孔的尺寸、以及因在凝固以及水洗步驟中開始融化的聚乙烯醇的平滑性，出現作業過程中發生障礙的現象，從而存在制造合成革時氣孔的分布不均勻且表面粗糙的問題。

對此，在本發明的一個實施例中，為了在聚氨酯內部形成均勻且穩定的微小氣孔，其特征在于，在聚氨酯樹脂組合物中混合包含無水芒硝(Sodium Sulfate Anhydrous)的添加劑。所述添加劑可以單獨使用無水芒硝，或者可以除了無水芒硝之外還混合聚乙烯醇等其它物質而使用。

當作為所述添加劑單獨使用無水芒硝時，以100重量份的聚氨酯樹脂為基準，所述無水芒硝的含量優選為至少30重量份以上，當含量小于30重量份時，可能降低聚氨酯合成革的柔軟度，而且在凝固步驟中可能形成聚氨酯樹脂特有的鐘形小室(cell)，從而妨礙基材的表面層形成優選結構(圓形或者橢圓形等)的小室，由此，可能發生所制造的聚氨酯合成革的透氣性降低的問題。

當所述添加劑除了無水芒硝之外還包含聚乙烯醇時，所述無水芒硝和聚乙烯醇的含量比優選為100∶1～10，更優選為100∶5。以這樣的含量比混合無水芒硝和聚乙烯醇而使用時，能夠保持柔軟性(softness)和透氣性，并能夠獲得小而均勻的氣孔。

仔細觀察所述混合液制備步驟，為了最大限度地減少絮凝現象，首先，在作為有機溶劑的DMF中包含聚氨酯樹脂、小室形成助劑、脫DMF添加劑和顏料而制備聚氨酯樹脂組合物之后，在所述聚氨酯樹脂組合物中添加被DMF稀釋的聚乙烯醇和/或無水芒硝而制備聚氨酯混合液。

所述聚乙烯醇和/或無水芒硝優選使用含有95wt％的、以120篩網目數(mesh)網過濾后的粒度為1～120μm的粉末，但是，若所述聚乙烯醇和無水芒硝的粒度相比所述范圍過大或過小，則在凝固步驟中妨礙小室的形成，或者影響氣孔的大小，并且在水洗步驟中不能充分去除，從而可能降低聚氨酯合成革的質量。

另一方面，作為本發明的另一個實施例，作為被混合在所述聚氨酯樹脂組合物的添加劑，可以代替無水芒硝而使用含有蔗糖(Sucrose、Sugar powder，C₁₂H₂₂O₁₁)的添加劑。所述添加劑可以單獨使用蔗糖(Sucrose、Sugar powder，C₁₂H₂₂O₁₁)，或者可以除了蔗糖(Sucrose、Sugar powder，C₁₂H₂₂O₁₁)之外還混合聚乙烯醇和/或無水芒硝等其它物質而使用。

此時，可以通過控制組成添加劑的各組分，即蔗糖、無水芒硝、聚乙烯醇等的含量來調節聚氨酯合成革的透氣性和柔軟性程度。

所述蔗糖相對于100重量份的聚氨酯樹脂可以包含于1～2000重量份，優選使用含有95wt％以上的、以120篩網目數網過濾后的粒度為1～120μm的粉末。

此外，當同時使用所述蔗糖和無水芒硝和/或聚乙烯醇時，以100重量份的聚氨酯樹脂為基準，可以混合使用1～100重量份的無水芒硝和/或聚乙烯醇。

另一方面，為了最大限度地減少形成氣孔時合成革表面變粗糙的情形，根據需要，所述聚氨酯混合液還可以包含1～10重量份的表面平滑劑，可以使用用于提高所述合成革表面的平滑度的各種物質。作為優選的一個實施例，可以使用紙漿。

若混合步驟結束，則優選進行攪拌過程，使得制備的聚氨酯混合液中的組成物質均勻地分散。

為了優化制備的聚氨酯混合液的凝固速度和成形性，并在聚氨酯合成革內形成均勻的微小氣孔以提高質量，可以采取維持攪拌的同時，去除所述聚氨酯混合液中的氣泡的脫泡步驟。

經所述脫泡步驟的聚氨酯混合液要進行涂布在基材上的涂布步驟。作為所述基材，可以使用織布、無紡布、超細纖維無紡布等各種材料的基材，若想生產薄膜，則也可以使用牛津(Oxford)紙、尼龍塔夫綢(Nylon Taffeta)等特殊的紡織面料。

此時，根據需要，作為所述基材可以使用經親水處理的基材或者未經親水處理的基材，在因混合液的粘度過低而涂布到基材上時過度滲透到基材的情況下，優選的是，將基材浸泡到例如水的親水性溶劑中并進行親水處理，使得其含水率變成10～20wt％。

若經親水處理的所述基材的含水率小于10wt％，則聚氨酯混合液過度滲透到基材中而之后難以剝離，若含水率超過20wt％，則聚氨酯混合液在充分滲透到基材之前就被凝固，從而可能發生制造過程中被分離的現象。

在使所述聚氨酯混合液涂布在基材上時可以采用各種方式，但如圖2所示，優選的是，采用刀輥涂布法(knife-over-roll coating)在基材上涂布0.1～10mm厚度，可以根據所要制造的聚氨酯合成革的用途來進行控制。

如圖2所示，使涂布在所述基材上的聚氨酯混合液經過凝固步驟，具體而言，優選的是，作為凝固液使用含有0.1～30wt％、具體地含有15～25wt％、更具體地含有20～24wt％的有機溶劑的水，在30～70℃的溫度下使其凝固。作為所述有機溶劑優選使用與制備聚氨酯混合液時所使用的有機溶劑相同的有機溶劑，作為一個實施例，可以使用DMF。

所述凝固液中所包含的有機溶劑的作用在于朝向外部排出包含于聚氨酯混合液中的有機溶劑，這將是決定整個聚氨酯混合液的凝固速度和凝固程度的因素。

因此，當所述有機溶劑的含量超過或小于所述含量范圍時，無法有效地去除有機溶劑，從而整體凝固速度慢，其結果為可能難以形成均勻的微小氣孔。

另一方面，在進行所述凝固的期間，重要的是，控制所述凝固液的溫度使得保持在30～70℃。當所述凝固液的溫度超過70℃時，聚氨酯混合液中的添加劑開始快速融化，從而在聚氨酯混合液中形成的氣孔過大或不均勻，當溫度低于30℃時，凝固速度可能顯著變慢。

所述凝固的聚氨酯混合液后續將進行去除添加劑的水洗步驟，在所述水洗步驟中可以去除殘留的有機溶劑，并去除被凝固的聚氨酯混合液中的添加劑。當所述添加劑殘留在聚氨酯混合液中時，制造的聚氨酯合成革或者薄膜的表面呈現出滑潤的感覺，因此，優選重復進行水洗步驟，直到消除薄膜表面的滑潤的感覺為止。

當徹底去除存在于所述聚氨酯合成革或薄膜的添加劑時，需要大量的時間和費用，因此，可以使一定量的添加劑殘留在合成革或薄膜，以提高工序效率。優選的是，以100重量份的聚氨酯樹脂組合物為基準，所述聚氨酯合成革和薄膜可以包含0.01至2重量份的添加劑。

根據本發明中所確認，在通過重復水洗來去除所述聚氨酯合成革或薄膜的添加劑直到其含量小于所述范圍時，損傷聚氨酯合成革或薄膜的表面，從而發生觸感和撕裂強度降低的問題。

尤其是，所述添加劑中的蔗糖是對人體無害的物質，即使部分殘留在合成革或薄膜也不會有刺激人體皮膚等不利影響，因此，可以更優選作為與人體皮膚接觸的可能性很高的合成革或薄膜的添加劑而使用。

此時，如圖2所示，所述水洗步驟可以通過將涂布有聚氨酯混合物的基材浸漬在裝有50～100℃的水的水洗槽的方式進行，此時，當所述水洗槽的溫度低于50℃時，難以充分去除聚乙烯醇和無水芒硝。

經所述水洗步驟的涂布有聚氨酯混合物的基材可以通過后續加工工序等而作為合成革使用，或者，也可以從涂布有聚氨酯混合物的基材僅分離去除基材而作為聚氨酯薄膜使用。

另一方面，使經水洗步驟的涂布有聚氨酯混合物的基材最后經過干燥步驟，作為一個實施例，可以在100～130℃、以6～10m/min的速度去除涂布有被凝固的聚氨酯混合物的基材的水分。此時，當干燥溫度超過所述溫度范圍時，可能發生聚氨酯或者顏料的變形。

在一個具體例子中，本發明的一個實施例涉及的形成有微小氣孔的聚氨酯薄膜，以100重量份的聚氨酯樹脂組合物為基準，可以包含0.01至2重量份的蔗糖。

具體地，可以包含0.01至1重量份的所述蔗糖。

此外，除了蔗糖之外，聚氨酯薄膜還可以包含如聚乙烯醇和/或無水芒硝的其它添加劑。

下面，對于本發明的聚氨酯合成革或者薄膜的制造方法的實施例進行說明。然而，本發明的范圍并不局限于以下的優選實施例，本領域技術人員在本發明的保護范圍內可以實施本說明書中記載的內容的各種變形方式。

[制造例1]

聚氨酯混合物的制備

向25重量份的DMF(精制DMF)中投入固體含量為30wt％～40wt％的聚氨酯樹脂(ISW-516W、(株)ILSAM)100重量份、作為小室形成助劑的柔軟性改良劑(LS-640F、LSTM)4重量份、拋光改良劑(LS-D530N、LSTM)1重量份、脫DMF劑(LS-050、LSTM)0.4重量份、顏料((株)ILSAM、(株)SAMBO、(株)DAEBO)7.5重量份，由此制備聚氨酯樹脂組合物。

將30重量份的聚乙烯醇(P-05S：東洋化學)投入到45重量份的DMF中進行稀釋之后，與所述聚氨酯樹脂組合物混合而制備作為比較例1的聚氨酯混合物。

將100重量份的無水芒硝(無水硫酸鈉、DUKSAN藥品)投入到25重量份的DMF中進行稀釋之后，與所述聚氨酯樹脂組合物進行混合，由此制備作為實施例1的聚氨酯混合物。

將5重量份的聚乙烯醇(P-05S：東洋化學)和100重量份的無水芒硝(無水硫酸鈉、DUKSAN藥品)投入到25重量份的DMF中進行稀釋之后，與所述聚氨酯樹脂組合物進行混合，由此制備作為實施例2的聚氨酯混合物。

將100重量份的無水芒硝(無水硫酸鈉、DUKSAN藥品)和100重量份的蔗糖(Sugar poder)投入到25重量份的DMF中進行稀釋之后，與所述聚氨酯樹脂組合物進行混合，由此制備作為實施例3的聚氨酯混合物。

將200重量份的蔗糖(Sugar poder)投入到25重量份的DMF中進行稀釋之后，與所述聚氨酯樹脂組合物進行混合，由此制備作為實施例4的聚氨酯混合物。

在50℃下進行對于所述比較例1和實施例1～4的聚氨酯混合物的攪拌之后，進行約兩小時的脫泡。

[制造例2]

聚氨酯合成革的制造

作為基材使用牛津(OXFORD)紙，通過刀輥涂布裝置(knife-over-roll coater)，在基材上涂布3.5mm厚度的、比較例1以及實施例1～4的聚氨酯混合液。

在含有20wt％～24wt％的DMF的、55℃溫度的凝固槽中進行對于已被涂布所述比較例1以及實施例1～4的聚氨酯混合液的基材的凝固過程之后，將其浸漬在70℃溫度的水洗槽中使得去除殘留的有機溶劑、聚乙烯醇、無水芒硝和蔗糖。

對于經過水洗槽的、已被涂布所述比較例1以及實施例1～4的聚氨酯混合液的基材，在120℃溫度下以7m/min速度進行干燥，由此制造比較例1以及實施例1～4的聚氨酯合成革。

觀察制造的比較例1以及實施例1～4的聚氨酯合成革可知，關于比較例1的聚氨酯合成革，可以確認到因所述合成革內氣孔的形狀不均勻而研磨作業后表面粗糙，關于實施例1～4的聚氨酯合成革，可以確認到由于形成的氣孔形狀微細而均勻，因此研磨作業后表面光滑。

因此，本發明的實施例1～4的聚氨酯合成革由于在所述合成革內形成有均勻的微小氣孔，因此其透氣性和柔軟性優異，可以作為各種用途使用。

[制造例3]

聚氨酯薄膜的制造

從所述制造例2中的、經過水洗槽的聚氨酯合成革剝離并去除基材之后，進行干燥而制造聚氨酯薄膜，這樣的方式生產的聚氨酯薄膜的透氣性和柔軟性優異，因此可作為各種用途而使用。

在實施例1～4的聚氨酯薄膜中，作為添加劑使用蔗糖的實施例4的聚氨酯薄膜的質量尤其非常好。

利用高效液相色譜-蒸發光散射檢測器(HPLC-ELSD：High Performance Liquid Chromatograph-Evaporative Light-Scattering Detector)測量實施例4的聚氨酯薄膜的蔗糖含量的結果，以聚氨酯薄膜的總重量為基準，包含約0.9wt％的蔗糖。如此含有一定量的、對人體無害的蔗糖的聚氨酯薄膜與皮膚接觸時，對皮膚刺激小且觸感好，并且能夠提高撕裂強度。

測量以橫向100mm、豎向100mm的尺寸切割實施例4的聚氨酯薄膜而獲得樣品的重量和厚度，并計算表觀密度(apparent density)，其結果為，測量的表觀密度為125kg/m³至220kg/m³。聚氨酯薄膜的表觀密度可以視為用于判斷相對于薄膜總體積的、氣孔所占體積的比例的重要標準。考慮到一般的濕式聚氨酯薄膜的表觀密度約為400kg/m³，可知實施例4的聚氨酯薄膜的氣孔所占的體積比例高，因此薄膜的柔軟性和透氣性優異。

觀察實施例4的聚氨酯薄膜的截面的結果，每0.1mm²中包含的直徑10.00μm至40.00μm的氣孔為30個以上至50個以下、具體而言35個以上至45個以下、更具體而言38個以上至43個以下，可知截面的氣孔尺寸均勻地形成。如此，能夠確認到通過具有均勻尺寸的氣孔來進一步提高了聚氨酯薄膜的柔軟性和觸感。

圖3和圖4是拍攝了實施例4的聚氨酯薄膜的截面的照片。參照圖3和圖4，示出了聚氨酯薄膜0.1mm²的區域，尤其圖4中分別示出了上述區域內存在的氣孔的尺寸。

利用測量儀(LRX-5K、LLOYD公司)測量了實施例4的聚氨酯薄膜的撕裂強度。切開以橫向150mm、豎向75mm、厚度1.1mm的尺寸切割聚氨酯薄膜而獲得的樣品的橫向一側端部的中間部位的一部分，并安裝在測量儀的夾具上。以300mm/min的速度移動夾具的同時，觀察了樣品撕裂至橫向方向75mm點為止時所作用的力。如此測量的結果，確認到實施例4的聚氨酯薄膜具有0.3N至3.0N的優良的撕裂強度。

利用測量儀(LRX-5K、LLOYD公司)測量了實施例4的聚氨酯薄膜的拉伸強度和伸長率。將以橫向150mm、豎向2.54cm、厚度1.1mm的尺寸切割而獲得的聚氨酯薄膜樣品安裝在測量儀的夾具上。以300mm/min的速度移動夾具的同時，測量樣品斷裂時的力和長度，由此測量了拉伸強度和伸長率。如此測量的結果，確認到實施例4的聚氨酯薄膜具有150N/cm²至700N/cm²的優良的拉伸強度。此外，確認到伸長率為220％至550％。

本發明并不局限于上述特定的實施例以及說明，在不脫離權利要求書要求保護的本發明的主旨的情況下，本領域技術人員均可進行各種變形實施，這些變形屬于本發明的保護范圍內。