一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝的制作方法
【專利摘要】本發明屬于皮革鞣制工藝領域，是一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝。傳統的鉻鞣方法，因浸酸、鉻鞣工序中多種化學品的使用給生態環境帶來危害。本發明根據皮革鞣制機理及膠原纖維、多羧基類納米復合鉻鞣助劑結構特點，應用于皮革鞣制鞣制軟化裸皮的工藝，藍濕革收縮溫度達到105℃，粒面平細，滿足羊皮服裝革的要求；與采用8%鉻粉常規鞣制廢液相比，廢液中Cr2O3含由1952mg/L降至172mg/L，大幅降低了廢液中的鉻含量；與常規鉻鞣革相比，對后續回水、中和、染色加脂廢液中鉻污染控制也起到了良好的作用，坯革的物理機械性能相近，手感緊實、填充性能、柔軟性較好，符合羊皮服裝革的要求。
【專利說明】一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝
【技術領域】
[0001]本發明屬于皮革鞣制工藝領域，特別是涉及一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝。
【背景技術】
[0002]近年來，隨著國際環保力度的增強，傳統的制革企業正面臨著前所未有的挑戰。傳統的鉻鞣方法，使用多種化學藥品，經不同的單元操作長時間處理皮革，這些使鉻鞣廢水中的COD值、Cl—、硫酸鹽和其它礦物鹽的含量增加。并且在傳統的傳統的鉻鞣工藝中，絕大多數皮廠為保證成品革的質量均使用6%~8%的鉻粉，但傳統的鉻鞣工藝，鉻的吸收率僅為65%~75%，廢液中的Cr2O3高達150(T3000mg/L，未被吸收造成嚴重的鉻資源浪費及污染，對生態環境造成危害。因此，減少制革過程中的鹽、酸、鉻污染，節約資源，使用高新、綠色技術，解決經濟及環保問題，實現清潔化生產，保證皮革行業的可持續發展是未來皮革行業的前進方向。
[0003]納米材料由于其增強、增韌、良好的填充性等優異的性能在很多行業成為一枝新秀。近年來，通過有機聚合物與無機納米材料復合制備有機-無機復合材料，因其良好的協同作用已成為中外專家關注的研究熱點之一；近年來，根據皮革鞣制機理及多羧基類納米復合材料的特性，開發研制了具有一定環保意義的無鉻鞣劑或鉻鞣助劑，然而將多羧基類納米復合鉻鞣助劑應用皮革鞣制工序鞣制山羊裸皮的工藝，則少有報道。
【發明內容】
[0004]本發明的目的在于提供一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝。
[0005]為達到上述目的，本發明所采用的技術方案為:
一種多羧基類納米復合鉻鞣助`劑鞣制軟化羊皮的工藝，其特殊之處在于:
軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作:
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水，2%~5%的工業鹽，轉lOmin，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，每次間隔30min，調節pH值:5.0-7.0,再轉30min ；
預鞣:常溫下，稱量軟化皮重量1.0%~3.0%的多羧基類納米復合鉻鞣助劑，轉2飛h，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:2.5~3.5，再轉30min ；鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量1.5%~3.5%的鉻粉，轉lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉lh，用水1:20稀釋的小蘇打分三次加入，每次間隔30min，調節pH值:3.9~4.2，再轉30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0006]上述的一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝:其特殊之處在于: 軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作:
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水，5%的工業鹽，轉lOmin，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，調節PH值:5.5，再轉30min ；預鞣:常溫下，稱量軟化皮2%的多羧基類納米復合鉻鞣助劑，轉2h，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，調節PH值:3.5，再轉30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3%的鉻粉，轉2h，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉lh，用水1: 20稀釋的小蘇打分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:4.0，再轉30min ；升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0007]上述的納米復合多羧基類鉻鞣助劑采用鈉基蒙脫土與多羧基類單體原位聚合生成的有機-無機復合材料，固含量為30%。
[0008]上述的羊皮選用山羊皮或綿羊皮。
[0009]本發明相對于現有技術，其優點如下:
本發明用一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝，藍濕革收縮溫度達到105°C，粒面平細，滿足山羊服裝革的要求；與采用8%鉻粉常規鞣制廢液相比，廢液中Cr2O3含由1952mg/L降至172mg/L，大幅降低了廢液中的鉻含量；與常規鉻鞣革相比，對后續回水、中和、染色加脂廢液中鉻污染控制也起到了良好的作用，同時坯革的物理機械性能與常規鉻鞣相近，手感緊實、填充性能、柔軟性較好，符合山羊服裝革的要求。
[0010]【具體實施方式】:
近年來，隨著國際環保力度的增強，傳統的制革企業正面臨著前所未有的挑戰。因此，將高新、環保引入傳統行業，已成為保證制革工業長遠、健康、穩定發展的重要措施。本發明采用高新技術之一的納米技術，用多羧基類納米復合鉻鞣助劑配合少量鉻粉鞣制山羊軟化裸皮的工藝，以性能優異的多羧基類納米復合材料作為鉻鞣助劑減少鉻污染、鹽污染、酸污染，節約資源、實現清潔生產，增加環境效益；同時經多羧基類納米復合鉻鞣助劑配合少量鉻粉鞣制山羊軟化裸皮的工藝對后續回水、中和、染色加脂廢液中鉻污染控制也起到了良好的作用，最終成品革的質量也與常規鉻鞣相近。
[0011]實施例1:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,5%的工業鹽,轉IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:5.5，再轉30min,；
預鞣:常溫下，稱量軟化皮2%的多羧基類納米復合鉻鞣助劑，轉2h，然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:3.5，再轉30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3%的鉻粉，轉lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉lh，用小蘇打(用水1:20稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調節pH值:4.0,再轉30min ；升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0012]實施例2:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,5%的工業鹽,轉IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:5.0，再轉30min,；
預鞣:常溫下，稱量軟化皮5%的多羧基類納米復合鉻鞣助劑，轉2h，然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:2.5，再轉30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3.5%的鉻粉，轉lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉lh，用小蘇打(用水1:20稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調節pH值:4.2，再轉30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉3h，排液，水洗，出鼓待用。[0013]實施例3:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,5%的工業鹽,轉IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:6.5，再轉30min,；
預鞣:常溫下，稱量軟化皮2%的多羧基類納米復合鉻鞣助劑，轉3h，然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:3.0，再轉30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量2.5%的鉻粉，轉lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉lh，用小蘇打(用水1:20稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調節pH值:4.1，再轉30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0014]實施例4:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,5%的工業鹽，轉IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:7.0，再轉30min,；
預鞣:常溫下，稱量軟化皮3%的多羧基類納米復合鉻鞣助劑，轉2h，然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:3.0，再轉30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3.5%的鉻粉，轉lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉lh，用小蘇打(用水1:2 0稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調節pH值:4.2，再轉30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0015]實施例5:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,3.5%的工業鹽,轉IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:6.0，再轉30min,；
預鞣:常溫下，稱量軟化皮1.5%的多羧基類納米復合鉻鞣助劑，轉3h，然后用甲酸(用7jCl: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:3.5，再轉30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3.0%的鉻粉，轉lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉lh，用小蘇打(用水1:20稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調節pH值:4.0，再轉30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0016]本發明是一種是在傳統皮革鞣制方法的改革，多羧基類納米復合鉻鞣助劑的使用，避免了傳統鞣制工序中的浸酸操作，實現少鹽免浸酸的清潔工藝，減少鹽污染、鉻污染，降低了廢液酸度，操作工藝簡便，藍濕革收縮溫度超過100°c，粒面平細；與采用8%鉻粉常規鞣制廢液相比，大幅降低了廢液中的鉻含量；同時與常規鉻鞣革相比，對后續回水、中和、染色加脂廢液中鉻污染也起到了良好的控制作用，坯革的物理機械性能相近，手感緊實、填充性能、柔軟性較好，符合山羊服裝革的要求。
【權利要求】
1.一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝，其特征在于: 軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作: 回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水，2%~5%的工業鹽，轉lOmin，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，每次間隔30min，調節pH值:5.0-7.0,再轉30min ；預鞣:常溫下，稱量軟化皮重量1.0%~3.0%的多羧基類納米復合鉻鞣助劑，轉2飛h，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，每次間隔30min,調節pH值:2.5~3.5，再轉30min ；鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量1.5%~3.5%的鉻粉，轉lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉lh，用水1:20稀釋的小蘇打分三次加入，每次間隔30min，調節pH值:3.9~4.2，再轉30min ； 升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉3h，排液，水洗，出鼓待用。
2.根據權利要求1所述的一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝:其特征在于: 軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作: 回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水，5%的工業鹽，轉lOmin，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，調節PH值:5.5，再轉30min ； 預鞣:常溫下，稱量軟化皮2%的多羧基類納米復合鉻鞣助劑，轉2h，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，調節PH值:3.5，再轉30min ； 鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3%的鉻粉，轉2h，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉lh，用水1:20稀釋的小蘇打分 三次加入，每次間隔30min,調節pH值:4.0，再轉30min ；升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉3h，排液，水洗，出鼓待用。
3.根據權利要求1或2所述的一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝，其特征在于:所述的納米復合多羧基類鉻鞣助劑采用鈉基蒙脫土與多羧基類單體原位聚合生成的有機-無機復合材料，固含量為30%。
4.根據權利要求1或2所述的一種多羧基類納米復合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝，其特征在于:所述的羊皮選用山羊皮或綿羊皮。
【文檔編號】C14C3/08GK103509889SQ201310498088
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年10月22日 優先權日:2013年10月22日
【發明者】馬建中, 劉敏, 呂斌, 高黨鴿 申請人:陜西科技大學