專利名稱：霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑及其制備方法
技術領域：
本發明涉及聚氨酯表面處理劑技術領域，具體涉及一種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑及其制備方法。
背景技術：
隨著生活水平不斷的提高，人們對真皮的需求會不斷的增加，天然皮革資源會日顯不足。聚氨酯仿真皮在一定程度上替代了真皮的使用。聚氨酯防真皮就是在聚氨酯革表面使用特殊的聚氨酯處理劑，經過特定的工藝加工后，使其表面有真皮的觸感、真皮的光度、以及真皮的特性，從而達到防真皮的效果。目前，市面上的聚氨酯處理劑品種繁多，但有真皮感的處理劑未見報道，例如燙光系列中，燙之后基本沒有觸感，很難滿足客戶對真皮感的需求。因此，需要制備一種霧燙亮真皮感的皮革表面處理劑
發明內容
:本發明旨在提出一種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑及其制備方法，用在皮革制品表面處理后，經過一定溫度燙亮、水揉后，皮革表面有真皮的光度和觸感，并能賦予皮革層次感。這種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑，由溶劑型(聚氨酯樹脂)、消光粉、有機硅助劑和溶劑組成，其配比以重量計為:溶劑型I3U:100 份，消光粉:3 9份，有機娃助劑:4 12份，溶劑:60 100 份；其中溶劑型PU由二異氰酸酯、多元醇、擴鏈劑、反應型有機硅、抗氧化劑、脫水劑和催化劑在有機溶劑存在的條件下反應制得。所述的二異氰酸酯、多元醇、擴鏈劑、反應型有機硅的摩爾比為:(3.5 4.5): (2 3.5):1: (0.2 0.3)。這種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑的制備方法包括以下步驟:(I)在容器中按配比加入消光粉、有機硅助劑和溶劑，高速攪拌20 40min ；(2)加入總量的40%的溶劑型I3U,高速攪拌40 80min ；(3)再加入剩余的溶劑型I3U,高速攪拌40 80min ；(4)研磨15 30min后，用120目聚丙烯網過濾，獲得成品；其中所述的溶劑型的合成工藝為:(a)將多元醇、抗氧化劑、脫水劑和部分溶劑加入到反應釜中，升溫至50°C，攪拌20 40min ；(b)按配比加入總量的70%的二異氰酸酯，70 95°C反應1.5 2.5小時；(c)加入擴鏈劑和反應型有機硅，70 95°C反應I 1.5小時；
(d)加入催化劑，65 80°C反應1.5 2.5小時；(e)加入剩余的二異氰酸酯，通過二異氰酸酯調節樹脂的粘度，加入溶劑，使粘度達到 5000 7000cps/25°Co這種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑具有以下優點:1.使用這種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑處理后，聚氨酯仿真皮表面經過燙亮之后，明顯增加了涂層的真皮感和層次感，使其很接近真皮。由于溶劑型PU樹脂合成過程中有機硅參加了反應，使得聚氨酯樹脂帶有真皮觸感。同時，在制備處理劑過程中，再次添加了有機硅助劑，使得處理劑觸感加強。因此，燙亮之后，涂層的觸感如同真皮。2.涂層的耐水揉，耐磨性能得到提高:一般霧燙亮處理劑，經過燙亮后的皮革水揉后，亮度、艷度一般都會降低，而使用本發明制得的產品后，水揉后能保持原狀，這是由于反應過程中添加有機硅，提高了皮革表面的耐磨性能。
具體實施方式
:這種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑由溶劑型PU、消光粉、有機硅助劑和溶劑組成，其配比以重量計為:溶劑型I3U:100 份，消光粉:3 9份，有機硅助劑:4 12份，溶劑:60 100 份；其中所述的溶劑型由二異氰酸酯、多元醇、擴鏈劑、反應型有機硅、抗氧化劑、脫水劑和催化劑在有機溶劑存在的條件下反應制得。所述的二異氰酸酯、多元醇、擴鏈劑、反應型有機硅的摩爾比可以為:二異氰酸酯:多元醇:擴鏈劑:反應型有機硅=(3.5
4.5): (2 3.5): I: (0.2 0.3)。這種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑中，制備溶劑型的所述的二異氰酸酯可以為異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種的混合物；所述的多元醇可以為聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4- 丁二醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、聚己內酯二醇中的一種或幾種的混合物；所述的擴鏈劑可以為乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二鄰氯二苯胺甲烷中的一種或幾種的混合物；所述的反應型有機硅可以為端羥基硅油、端氨基硅油、帶支鏈反應型硅油中的一種或幾種的混合物；所述的催化劑可以為辛酸亞錫、有機鉍、三乙胺中的一種或幾種的混合物。這種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑中，所述的消光粉可以為二氧化硅、碳酸鈣、有機蒙脫土中的一種或幾種的混合物；所述的有機硅助劑可以為羥基硅油、聚醚硅油、甲基硅油中的一種或幾種的混合物。這種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑的制備方法包括以下步驟:(I)在容器中按配比加入消光粉、有機硅助劑和溶劑，高速攪拌20 40min ；(2)加入總量的40%的溶劑型PU，高速攪拌40 80min ；(3)再加入剩余的溶劑型PU，高速攪拌40 80min ；(4)研磨15 30min后，用120目聚丙烯網過濾，獲得成品；
其中所述的溶劑型I3U的合成工藝為:(a)按配比將多元醇、抗氧化劑、脫水劑和部分溶劑加入到反應釜中，升溫至50°C，攬拌20 40min ；(b)加入總量的70%的二異氰酸酯，70 95°C反應1.5 2.5小時；(c)加入擴鏈劑和反應型有機硅，70 95°C反應I 1.5小時；(d)加入催化劑，65 80°C反應1.5 2.5小時；(e)加入剩余的二異氰酸酯，通過二異氰酸酯調節樹脂的粘度，加入溶劑，使粘度達到 5000 7000cps/25°Co下面介紹實施例:實施例1(I)聚氨酯樹脂的制備:在IL的反應釜中加入多元醇180g (聚己內酯二醇)、溶劑(二甲基甲酰胺)250g、抗氧化劑(抗氧劑1010) 0.5g、脫水劑(2-氨基-4-氯吡啶氯甲基氯磺酸酯，簡稱TI )0.5g，升溫至50°C，攪拌30min ;加入二異氰酸酯129.1g (二苯甲烷二異氰酸酯)，75°C下反應2h ;加入擴鏈劑40g(其中以重量計乙二醇60%、1.4- 丁二醇30%、新戊二醇10%)和有機硅(雙羥基有機硅)llg，75°C反應Ih ;加入催化劑辛酸亞錫0.lg，70°C反應2h ;逐漸加入二異氰酸酯(二苯甲烷二異氰酸酯)55.3g至樹脂粘度到50000cpS/25°C，然后加入溶劑(丁酮)165.4g。最終獲得聚氨酯樹脂831.9g，固含量50%，粘度6000cps/25°C。(2)表面處理劑的制備:在容器中加入消光粉10.5g(二氧化硅)、添加型有機硅12g(其中以重量計甲基硅油40%，聚醚改性硅油60%)和溶劑120g (其中以重量計二甲基甲酰胺50%、甲苯50%)，高速攪拌30min ;加入(I)步制得的溶劑型ro63g，高速攪拌60min ;再加入(I)步制得的溶劑型PU94.5g,高速攪拌60min ;研磨20min后,用120目聚丙烯網過濾，獲得霧燙亮真皮感聚氨酯表面處理劑成品300g。實施例2(I)聚氨酯樹脂的制備:在IL的反應釜中加入多元醇180g (其中以重量計聚四氫呋喃二醇50%、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇25%、聚己內酯二醇25%)、溶劑(二甲基甲酰胺)270g、抗氧化劑亞磷酸三苯酯0.5g、脫水劑(TI)0.5g，升溫至50°C，攪拌30min ;加入二異氰酸酯129.1g (二苯甲烷二異氰酸酯)，75°C下反應2h;加入擴鏈劑44.5g (其中以重量計乙二醇50%、1.6-己二醇30%、新戊二醇20%)和有機硅(多氨基有機硅)11.5g，75°C反應Ih ;力口入催化劑(辛酸亞錫)0.lg，70°C反應2h ;逐漸加入二異氰酸酯(二苯甲烷二異氰酸酯)55.3g至樹脂粘度到55000cps/25°C，然后加入溶劑(甲苯)151.4g。最終獲得聚氨酯樹脂842.9g，固含量 50%，粘度 5000cps/25°C。(2)表面處理劑的制備:在容器中按配比加入消光粉3.6g (其中以重量計碳酸鈣40%、有機蒙脫土 60%)、添加型有機硅14.4g (其中以重量計甲基硅油30%，甲氧基硅油70%)和溶劑120g (其中以重量計丁酮50%、醋酸乙酯50%)，高速攪拌30min ;加入(I)步制得的溶劑型PU48g，高速攪拌60min ;再加入(I)步制得的溶劑型TO72g，高速攪拌60min ;研磨20min后，用120目聚丙烯網過濾，獲得霧燙亮真皮感聚氨酯表面處理劑成品258g。實施例3(I)聚氨酯樹脂的制備:在IL的反應釜中加入多元醇216g (其中以重量計聚氧化丙烯二醇20%、聚己二酸乙二醇酯二醇20%、聚己內酯二醇60%)、溶劑(二甲基甲酰胺)264g、抗氧化劑亞磷酸三苯酯0.5g、脫水劑(TI) 0.5g，升溫至50°C，攪拌30min ;加入二異氰酸酯113.4g (二苯甲烷二異氰酸酯)，75°C下反應2h ;加入擴鏈劑39.6g (其中以重量計乙二醇50%、二鄰氯二苯胺甲烷35%、甲基丙二醇15%)和有機硅11.5g (其中以重量計多羥基有機硅50%、多氨基有機硅50%)，75°C反應Ih ;加入催化劑有機鉍0.lg，70°C反應2h ;逐漸加入二異氰酸酯(二苯甲烷二異氰酸酯)48.6g至樹脂粘度到65000cpS/25°C，然后加入溶劑165.1g (其中以重量計甲苯50%、異丙醇50%)。最終獲得聚氨酯樹脂859.3g，固含量50%，粘度 6000cps/25°C。(2)表面處理劑的制備:在容器中加入消光粉14.4g (其中以重量計二氧化硅70%、碳酸鈣30%)、添加型有機硅6.4g(其中以重量計甲基苯基硅油40%，聚醚改性硅油60%)和溶劑96g (其中以重量計異丙醇50%、醋酸丁酯50%)，高速攪拌30min ;加入(I)步制得的溶劑型PU64g,高速攪拌60min ;再加入(I)步制得的溶劑型PU96g,高速攪拌96min ;研磨20min后，用120目聚丙烯網過濾，獲得霧燙亮真皮感聚氨酯表面處理劑成品276.8g。實施例4(I)聚氨酯樹脂的制備:在IL的反應釜中加入多元醇162g (聚己內酯二醇)、溶劑(二甲基甲酰胺)234g、抗氧化劑(抗氧劑1010) 0.5g、脫水劑(TI) 0.5g，升溫至50°C，攪拌30min ;加入二異氰酸酯127.5g (二苯甲烷二異氰酸酯)，75°C下反應2h ;加入擴鏈劑40.7g (其中以重量計乙二醇60%、1.4- 丁二醇30%、新戊二醇10%)和有機硅(雙羥基有機硅)10.4g，75°C反應Ih ;加入催化劑0.lg，70°C反應2h ;逐漸加入二異氰酸酯(二苯甲烷二異氰酸酯)57.7g至樹脂粘度到70000cps/25°C，然后加入溶劑(丁酮)165.3g。最終獲得聚氨酯樹脂798.7g，固含量50%，粘度6500cps/25°C。(2)表面處理劑的制備:在容器中按配比加入消光粉9g (二氧化硅)、添加型有機硅15g (其中甲基硅油40%，甲基苯基硅油60%)和溶劑120g (其中二甲基甲酰胺50%、甲苯50%)，高速攪拌30min ;加入(I)步制得的溶劑型ro60g，高速攪拌60min ;再加入(I)步制得的溶劑型ro90g，高速攪 拌60min ;研磨20min后，用120目聚丙烯網過濾，獲得霧燙亮真皮感聚氨酯表面處理劑成品294g。實施例中所得霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑及在合成革上的涂膜性能如下表。
試樣編號_ Ilf (工)涂臓
實例I6.833.8720真皮光度，細膩柔軟手感，層次感強
實例7.0— 32.2500真皮光度，細膩柔軟手感，層次Ijf
實例F 6.9— 34.4950真皮光度，細膩柔軟手感，層次
實例47.233.7780真皮光度，細膩柔軟手感，層次
權利要求
1.一種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑，由溶劑型W、消光粉、有機硅助劑和溶劑組成，其配比以重量計為: 溶劑型PU:100份， 消光粉:3 9份， 有機硅助劑:4 12份， 溶劑:60 100份； 其特征是所述的溶劑型PU由二異氰酸酯、多元醇、擴鏈劑、反應型有機硅、抗氧化劑、脫水劑和催化劑在有機溶劑存在的條件下反應制得；所述的二異氰酸酯、多元醇、擴鏈劑、反應型有機硅的摩爾比為:(3.5 4.5): (2 3.5):1: (0.2 0.3)。
2.根據權利要求1所述的霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑，其特征是:制備溶劑型PU的所述的二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種的混合物；所述的多元醇為聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、聚己內酯二醇中的一種或幾種的混合物；所述的擴鏈劑為乙二醇、1，4- 丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二鄰氯二苯胺甲烷中的一種或幾種的混合物；所述的反應型有機硅為端羥基硅油、端氨基硅油、帶支鏈反應型硅油中的一種或幾種的混合物；所述的催化劑為辛酸亞錫、有機鉍、三乙胺中的一種或幾種混合物。
3.根據權利要求2所述的霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑，其特征是:所述的消光粉為二氧化硅、碳酸鈣、有機蒙脫土中的一種或幾種的混合物；所述的有機硅助劑為羥基硅油、聚醚硅油、甲基硅油中的一種或幾種的混合物。
4.一種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑的制備方法，其特征是包括以下步驟: (1)在容器中按權利要求1所述的配比加入消光粉、有機硅助劑和溶劑，高速攪拌20 40min ； (2)加入總量的40%的溶劑型PU，高速攪拌40 80min； (3)再加入剩余的溶劑型PU，高速攪拌40 80min； (4)研磨15 30min后,用120目聚丙烯網過濾,獲得成品； 其中所述的溶劑型I3U合成工藝為: Ca)將多元醇、抗氧化劑、脫水劑和部分溶劑加入到反應釜中，升溫至50°C，攪拌20 40min ； (b)按權利要求1所述的配比加入總量的70%的二異氰酸酯，70 95°C反應1.5 2.5小時； (c)加入擴鏈劑和反應型有機硅，70 95°C反應I 1.5小時； Cd)加入催化劑，65 80°C反應1.5 2.5小時； (e)加入剩余二異氰酸酯，通過二異氰酸酯調節樹脂的粘度，加入溶劑，使粘度達到5000 7000cps/25°C。
全文摘要
一種霧燙亮真皮感聚氨酯皮革表面處理劑，由溶劑型PU、消光粉、有機硅助劑和溶劑混合而成，其配比以重量計為溶劑型PU100份，消光粉3～9份，有機硅助劑4～12份，溶劑60～100份。所述的溶劑型PU由二異氰酸酯、多元醇、擴鏈劑、反應型有機硅、抗氧化劑、脫水劑和催化劑在有機溶劑存在的條件下反應制得；所述的二異氰酸酯、多元醇、擴鏈劑、反應型有機硅的摩爾比為(3.5～4.5)︰(2～3.5)︰1︰(0.2～0.3)。具有以下優點1、明顯增加涂層真皮感和層次感，使其很接近真皮；2、涂層的耐水揉、耐磨、耐刮性能得到提高。
文檔編號D06M11/79GK103205894SQ201310112748
公開日2013年7月17日 申請日期2013年4月2日 優先權日2013年4月2日
發明者江雄知, 魏建平, 陳利, 錢佳斌, 查標 申請人:嘉興禾大科技化學有限公司