專利名稱：用于合成革的水晶油滑感樹脂及制備方法
技術領域：
本發明涉及高光型聚氨酯光油及其制備方法，尤其是一種用于合成革的水晶油滑感樹脂及制備方法，主要應用于合成革后段生產工序中。
背景技術：
目前，全球I3U合成革的市場規模為300萬噸左右，主要分布在中國、韓國、日本、南美、南亞、歐洲等區域。中國擁有大大小小近兩千家PU合成革生產企業(納入統計的在500 家左右)，居世界首位，2009年產量預計可達180萬噸。可以預見，合成革的研發，將因人類的更多更新的需求而不斷進步，合成革產業的發展除了生產工藝、設備、基材等不斷推陳出新外，也許更重要的是助劑的開發與創新。其中助劑包括我們常說的助劑、功能性材料，還包括把助劑、功能性材料與普通PU樹脂復配或合成而制造的表處劑、特殊樹脂等。本發明專利產品就是屬于特殊樹脂中的其中一種。合成革用水晶油滑感樹脂是一種能賦予合成革極佳的油滑感和通透感，而且同時具有較好的耐高溫、耐折、抗老化性能。據查到的資料顯示，目前市場上已有數家公司出售聚氨酯光油系列產品，例如水性聚氨酯光油，雖然環保，是未來發展的趨勢，但是在有些性能方面不如油性聚氨酯，如模量低的柔軟度好但易發粘，模量高的易發硬手感不佳，而且水性聚氨酯滑感遠不及油性聚氨酯。經客戶反映，目前市場上油性的聚氨酯樹脂在皮革后段處理時也普遍存在一些問題， 例如硝化棉光油存在耐溫性差的問題；聚氨酯光油易發粘，水揉后油亮感會下降。
發明內容
本發明的目的正是要解決上述技術存在的光油樹脂易發粘、耐溫性差等問題，而提供一種配比簡單、生產方便、成本低的用于合成革的水晶油滑感樹脂及制備方法。該合成革用水晶油滑感樹脂不僅油滑效果佳，通透感強，而且耐高溫性能優異。本發明解決其技術問題采用的技術方案這種用于合成革的水晶油滑感樹脂，由下述原料按重量份配制而成二甲基甲酰胺35-50份、聚醚多元醇8-15份、聚酯多元醇4-8 份、二苯基甲烷二異氰酸酯10-30份、1，4_ 丁二醇O. 5-1. 8份、乙二醇3_6份、甲苯10-20 份、醋酸乙酯10-20份、乳化硅油3-5份、抗氧化劑O. 01-0. 03份。作為優選，具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5份、 二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯
11.5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01份。作為優選，具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇9份、聚酯多元醇6份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4. O份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯
11.5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01份。作為優選，具體配方是二甲基甲酰胺40. 8份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5. O 份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇I. 5份、乙二醇3. 59份、甲苯11. 5份、醋酸乙
3酯11. 5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01份。作為優選，所述的抗氧化劑為亞磷酸酯類抗氧化劑。本發明所述的這種用于合成革的水晶油滑感樹脂的制備方法，先由聚醚多元醇、 聚酯多元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯、抗氧化劑發生加成聚合反應形成預聚體，在60°C反應一小時；再經擴鏈反應，形成相對分子質量較高的聚合物，將預聚體再經二元醇及多元醇的擴鏈反應，便可制備出相對分子質量較高、性能優異的樹脂。I、本發明克服光油樹脂易發粘、耐溫性差的問題。在加成聚合過程中，若NCO OH < 1，即異氰酸酯基不足以和羥基反應，會導致涂膜發粘等問題，因此將異氰酸酯基與羥基的比例控制在I. 2 I左右。2、本發明解決光油樹脂耐曲折和抗老化性能差的問題。在加成聚合過程中，若 NCO OH > 1，過量的異氰酸酯基將吸收空氣中的水分生產脲鍵，進而生產縮二脲鍵，從而導致涂膜交聯密度過大，耐曲折性能下降，因此將異氰酸酯基與羥基的比例控制在I. 2 I左右。3、抗氧化劑的加入，解決了樹脂易黃變的問題。本發明與現有技術相比，有益的效果是該發明的產品不僅能克服光油樹脂發粘、 耐溫性差等問題，而且具有耐高溫、耐折、抗老化等優點。工藝簡單、生產方便、成本低，產品可直接應用于合成革后段生產工序中，工藝可采用三版印刷或噴涂。
圖I是本發明的工藝路線示意具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步說明本發明所述的這種用于合成革的水晶油滑感樹脂，由下述原料按重量份配制而成二甲基甲酰胺35-50份、聚醚多元醇8-15份、聚酯多元醇4-8份、二苯基甲烷二異氰酸酯10-30份、1，4-丁二醇O. 5-1. 8份、乙二醇3-6份、甲苯10-20份、醋酸乙酯10-20份、乳化硅油3-5份、抗氧化劑O. 01-0. 03份。實施例I :具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5 份、乳化硅油3. I份、亞磷酸酯類抗氧化劑O. 01份。 實施例2 :具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇9份、聚酯多元醇6份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4. O份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5 份、乳化硅油3. I份、亞磷酸酯類抗氧化劑O. 01份。實施例3 :具體配方是二甲基甲酰胺40. 8份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5. O 份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇I. 5份、乙二醇3. 59份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5份、乳化硅油3. I份、亞磷酸酯類抗氧化劑O. 01份。如圖I所示，本發明所述的這種用于合成革的水晶油滑感樹脂的制備方法，先由聚醚多元醇、聚酯多元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯、抗氧化劑發生加成聚合反應形成預聚體,在60°C反應一小時；再經擴鏈反應,形成相對分子質量較高的聚合物,將預聚體再經二元醇及多元醇的擴鏈反應，便可制備出相對分子質量較高、性能優異的樹脂。在此加成聚合過程中，應注意異氰酸酯與水、胺等所發生的副反應。副反應的發生，會導致聚合物支化、交聯，致使聚合物黏度增大，固含量偏低，甚至出現凝膠化現象。故在合成過程中，要充分考慮反應溫度對聚合過程和產品性能的影響，盡量避免副反應的發生。本發明的作用機理I、采用聚醚多元醇、聚酯多元醇作為原料，為聚氨酯的合成提供羥基，組成聚氨酯分子中的軟段結構。采用兩種不同的多元醇組成軟段，借助不同的多元醇含有不同的官能團、分子量和反應活性，利用此特點可制備性能優越、多功能化的聚氨酯樹脂；2、采用二苯基甲烷二異氰酸酯作為原料，為聚氨酯的合成提供異氰酸酯基(NCO)， 組成聚氨酯分子中的硬段結構，由于其分子結構規整有序，可促進聚合物的結晶，所以制得的聚氨酯內聚力大，物理機械性能高；3、選擇二元醇1，4_ 丁二醇作為擴鏈劑；4、有機硅的共聚引入，由于硅油中含有柔軟的Si-ο鏈，可賦予成膜樹脂極佳的柔軟性和滑爽性一定的柔軟性；5、抗氧化劑的加入，防止樹脂氧化變黃，解決樹脂易變黃的問題；6、為了調節聚氨酯樹脂的粘度，便于工藝操作，根據聚氨酯分子與溶劑的溶解原則，選擇以二甲基甲酰胺、甲苯、醋酸乙酯為溶劑，他們的溶解參數SP相近、極性相似。采用混合溶劑可提高溶解性、調節揮發速度來適應不同加工工藝的要求。除上述實施例外，本發明還可以有其他實施方式。凡采用等同替換或等效變換形成的技術方案，均落在本發明要求的保護范圍。
權利要求
1.一種用于合成革的水晶油滑感樹脂，其特征在于由下述原料按重量份配制而成 二甲基甲酰胺35-50份、聚醚多元醇8-15份、聚酯多元醇4-8份、二苯基甲烷二異氰酸酯 10-30份、1，4_ 丁二醇O. 5-1. 8份、乙二醇3-6份、甲苯10-20份、醋酸乙酯10-20份、乳化硅油3-5份、抗氧化劑O. 01-0. 03份。
2.根據權利要求I所述的用于合成革的水晶油滑感樹脂，其特征在于具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01 份。
3.根據權利要求I所述的用于合成革的水晶油滑感樹脂，其特征在于具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇9份、聚酯多元醇6份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、I，4- 丁二醇O. 89份、乙二醇4. O份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O.01 份。
4.根據權利要求I所述的用于合成革的水晶油滑感樹脂，其特征在于具體配方是二甲基甲酰胺40. 8份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5. O份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1,4- 丁二醇I. 5份、乙二醇3. 59份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01份。
5.根據權利要求I或2或3或4所述的用于合成革的水晶油滑感樹脂，其特征在于 所述的抗氧化劑為亞磷酸酯類抗氧化劑。
6.一種制備如權利要求I所述的用于合成革的水晶油滑感樹脂的方法，其特征在于 先由聚醚多元醇、聚酯多元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯、抗氧化劑發生加成聚合反應形成預聚體，在60°C反應一小時；再經擴鏈反應,形成相對分子質量較高的聚合物，將預聚體再經二元醇及多元醇的擴鏈反應，便可制備出相對分子質量較高、性能優異的樹脂。
全文摘要
本發明涉及一種用于合成革的水晶油滑感樹脂及制備方法，由下述原料按重量份配制而成二甲基甲酰胺35-50份、聚醚多元醇8-15份、聚酯多元醇4-8份、二苯基甲烷二異氰酸酯10-30份、1，4-丁二醇0.5-1.8份、乙二醇3-6份、甲苯10-20份、醋酸乙酯10-20份、乳化硅油3-5份、抗氧化劑0.01-0.03份。本發明與現有技術相比，有益的效果是該發明的產品不僅能克服光油樹脂發粘、耐溫性差等問題，而且具有耐高溫、耐折、抗老化等優點。工藝簡單、生產方便、成本低，產品可直接應用于合成革后段生產工序中，工藝可采用三版印刷或噴涂。
文檔編號D06M15/643GK102604037SQ201210007838
公開日2012年7月25日 申請日期2012年1月11日 優先權日2012年1月11日
發明者朱張林, 胡水仙 申請人:建德市順發化工助劑有限公司