紡粘非織造布、其制造方法及其用途的制作方法

專利名稱：紡粘非織造布、其制造方法及其用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及包含由低硬度的熱塑性聚氨酯弾性體構成的長纖維的紡粘非織造布，詳細而言，涉及包含由低硬度的熱塑性聚氨酯弾性體構成的長纖維和由前述熱塑性聚氨酯弾性體以外的熱塑性聚合物構成的長纖維的紡粘非織造布、包含該紡粘非織造布的層疊體以及使用其而形成的衛生材料。
背景技術：
近年來，非織造布由于透氣性、柔軟性優異而廣泛用于各種用途。因此，對于非織造布，要求對應于其用途的各種特性，同時要求其特性的提高。例如，用于紙尿布、生理用衛生巾等衛生材料、濕布材的基布等的非織造布要求具有耐水性，且透濕性優異。另外，根據所使用的部位，也要求具有伸縮性和膨松性。 作為對非織造布賦予伸縮性的方法之一，提出了以下多種方案使用熱塑性弾性體作為紡粘非織造布的原料的方法(例如，參照專利文獻I。)；使用由包含熱塑性聚氨酯彈性體的聚合物構成的纖維和由前述熱塑性聚氨酷彈性體以外的熱塑性聚合物構成的纖維的混合纖維作為形成非織造布的纖維的方法(例如，參照專利文獻2。);此外，目的不同于賦予伸縮性，由氫化苯こ烯嵌段共聚物等構成的粘著性纖維和非粘著性纖維混纖而成的長纖維非織造布(例如，參照專利文獻3。)等。通過混合由熱塑性聚氨酯弾性體構成的纖維，可賦予伸縮性，但根據用途，進ー步期望伸縮性(弾性回復性)。作為增大伸縮性的方法，例如有使用硬度低、弾性回復性優異的熱塑性聚氨酯弾性體的方法。然而，硬度低的熱塑性聚氨酯弾性體柔軟，因此在想要制造將由硬度低的熱塑性聚氨酯弾性體構成的纖維混合而得到的紡粘非織造布的情況下，纖維剛堆積后在接觸的軋光輥(例如，參照專利文獻4)等對堆積纖維施加線壓カ的旋轉設備、或者輸送機等上容易變形，與旋轉設備的接觸面積増大，纖維彼此的熔合不充分，在此情況下，纖維有可能附著于旋轉設備，存在生產上的問題。例如，像通過紡粘法制造的僅包含由熱塑性聚氨酯弾性體構成的長纖維的網那樣，在網與旋轉設備接觸的階段已完全一體化，或者即使不完全，通過長纖維相互熔合，網也某種程度一體化的エ藝中，由于產生超過對旋轉設備的附著力的剝離カ的力在機械方向起作用，因此難以產生，但在制造包含由熱塑性聚氨酯弾性體構成的長纖維和由熱塑性聚氨酯弾性體以外的熱塑性聚合物構成的長纖維的紡粘非織造布時，由于開纖后在輸送機上收集的階段，幾乎沒有纖維彼此的相互熔合，在僅異質的纖維堆積的狀態下網并未一體化，因此如果與軋光輥等旋轉設備接觸，則有時最初引起由熱塑性聚氨酯弾性體構成的長纖維附著于旋轉設備，最終網整體卷纏在旋轉設備上，存在生產上的問題。使用由包含熱塑性聚氨酯弾性體的聚合物構成的纖維和由前述熱塑性聚氨酯彈性體以外的熱塑性聚合物構成的纖維的混合纖維的方法中，作為防止附著于輥類的方法，通常使用對輥表面涂覆表面自由能低的硅樹脂、氟樹脂的材料的方法，但隨著生產，涂層逐漸磨耗，在底層的原材料表面露出的時候纖維有可能附著于輥類，因此存在生產上的問題，不優選。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特表平7 — 503502號公報專利文獻2 :日本特開2004 — 244791號公報專利文獻3 :日本特開2004 — 197291號公報專利文獻4 :日本特開2004 — 244793號公報

發明內容
發明要解決的課題本發明的目的在于提供在纖維剛堆積后不會附著于輥類，生產率、伸縮性、觸感、耐起毛性優異的紡粘非織造布。用于解決課題的方法本發明提供ー種包含由含有亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒、硬度為75 85的范圍、優選使用1，4 -雙(2 —羥基こ氧基)苯作為擴鏈劑而成的熱塑性聚氨酯弾性體
(A)構成的長纖維的紡粘非織造布，以及包含由前述熱塑性聚氨酯弾性體(A)構成的長纖維和由前述熱塑性聚氨酯弾性體(A)以外的熱塑性樹脂(B)構成的長纖維的紡粘非織造布及其用途。發明效果本發明的紡粘非織造布由于包含由硬度較低的熱塑性聚氨酯弾性體構成的長纖維，因此具有高伸縮物性、良好的觸感、耐起毛性，適合作為包含所涉及的紡粘非織造布的紙尿布等衛生材料。 另外，由于本發明的紡粘非織造布所含的由硬度較低的熱塑性聚氨酯弾性體構成的長纖維含有亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒，因此制造時在纖維剛堆積后不會附著于輥類，能夠穩定生產。


圖I是齒輪拉伸裝置的概略圖。
具體實施例方式<熱塑性聚氨酯弾性體(A) >本發明所涉及的熱塑性聚氨酯弾性體(A)〔以下，有時簡稱“ TPU (A)”。〕是硬度(JIS K 一 7311 A型硬度計)為75 85、優選為80 85、更優選為80 83的范圍的熱塑性聚氨酯弾性體〔以下，有時簡稱“ TPU (a)”。〕，且為含有亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒的熱塑性聚氨酯弾性體。另外，統稱熱塑性聚氨酯弾性體的情況下，有時簡稱“TPU”。就硬度不足75的TPU而言，即使添加亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒，并與由TPU以外的熱塑性樹脂(B)〔以下，有時僅稱為“熱塑性樹脂(B)”。〕構成的長纖維混合，所得到的紡粘非織造布也有可能在纖維剛堆積后附著于輥類。另ー方面，就硬度超過85的TTO而言，與由熱塑性樹脂(B)構成的長纖維混合并進行紡粘成型而得到的紡粘非織造布存在伸縮性差的問題。本發明所涉及的熱塑性聚氨酯弾性體(A)中，熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (a)〕是使用1，4 -雙(2 —羥基こ氧基)苯作為擴鏈劑而成的熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (a2)〕，且在使用含有亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒的熱塑性聚氨酯弾性體(A2)作為紡粘非織造布的原料的情況下，在與由熱塑性樹脂(B)構成的長纖維混合時，可得到伸縮性更優異的紡粘非織造布，因此優選。本發明所涉及的TPU (A)的原料、即添加亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒前的熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (a)〕優選流動開始溫度為155°C以上、更優選為155 170°C的范圍。另外，作為熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (a)〕，使用將1，4-雙(2—羥基こ氧基)苯用作擴鏈劑而成的熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (a2)〕的情況下，優選流動開始溫度為160°C以上、更優選為160 175°C的范圍。通過使用流動開始溫度處于上述范圍的TPU，能夠生產生產率、伸縮性、觸感、耐起毛性優異的紡粘非織造布。
另外，以下，只要沒有特別說明，TPU Ca)的表述包含使用1，4 -雙(2 —羥基こ氧基)苯作為上述擴鏈劑而成的熱塑性聚氨酯弾性體、即TPU (a2)。本發明所涉及的TPU Ca)優選重均分子量(Mw)為125000 200000、更優選為130000 180000，熔融粘度為 O. 9X IO4 I. 4X 104(dPa *s)的范圍。TPU(a)為使用 I, 4 -雙(2 —羥基こ氧基)苯作為擴鏈劑而成的熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (a2)〕的情況下，優選重均分子量(Mw)為95000 200000、更優選為95000 170000，熔融粘度為O. 4 X IO4 I. 3X104 (dPa.s)的范圍。通過使用處于上述范圍的TPU作為TPU (a)，能夠更穩定地制造紡粘非織造布。對于本發明所涉及的TPU(a)，優選TPU的制造中所產生的魚眼、凝膠等塊狀物少。這些塊狀物可通過公知的方法，例如日本特開2004 — 244791號公報中所記載的方法測定。這些塊狀物是來自TPU的硬鏈段凝聚物的成分、以及硬鏈段和/或軟鏈段通過脲基甲酸酯鍵、縮ニ脲鍵等交聯而成的成分等由構成TPU的原料以及該原料間的化學反應而產生的成分。如果這些塊狀物多，則在制造紡粘非織造布時，有可能引起斷絲等而無法穩定制造。(多元醇)作為構成本發明所涉及的TPU (a)的成分之一的多元醇是I分子中具有2個以上羥基的聚合物，可以例示聚氧亞烷基多元醇、聚四亞甲基醚ニ醇、聚酯多元醇、聚己內酯多元醇和聚碳酸酯ニ醇等。這些多元醇可以単獨使用I種，也可以混合使用2種以上。這些多元醇中，優選聚氧亞烷基多元醇、聚四亞甲基醚ニ醇、聚酯多元醇。這些多元醇優選充分進行加熱減壓脫水處理而減少水分。這些多元醇的水分量優選為O. 05重量％以下，更優選為O. 03重量％以下，進ー步優選為O. 02重量％以下。(聚氧亞烷基多元醇)作為聚氧亞烷基多元醇，例如可舉出，在I種或2種以上的較低分子量的ニ元醇上加成聚合環氧丙烷、環氧こ烷、環氧丁烷、環氧苯こ烷等環氧烷烴而成的聚氧亞烷基ニ醇。此時使用的聚合催化劑優選氫氧化銫、氫氧化銣等堿金屬化合物或具有P = N鍵的化合物。前述環氧烷烴中，特別優選使用環氧丙烷、環氧こ烷。另外，使用2種以上環氧烷烴時，優選其總量的40重量％以上、更優選50重量％以上為環氧丙烷。通過使用包含上述比例的環氧丙烷的環氧烷烴，可以使聚氧亞烷基多元醇的氧亞丙基的含有率為40重量％以上。為了提高耐久性和機械物性，本發明所涉及的TPU Ca)優選聚氧亞烷基多元醇的分子末端的伯羥基化率為50摩爾％以上，更優選為60摩爾％以上。為了提高伯羥基化率，優選在分子末端共聚環氧こ烷。
聚氧亞烷基多元醇的數均分子量優選為200 8000的范圍，進ー步優選為500 5000。從TPU Ca)的玻璃化轉變點的下降和提高流動特性的觀點考慮，優選將分子量和氧亞烷基的含有率不同的2種以上聚氧亞烷基多元醇混合而制造TPU(a)。另外，前述聚氧亞烷基多元醇中，優選由環氧丙烷加成聚合的副反應而生成的分子末端具有不飽和基團的ー元醇少。聚氧亞烷基多元醇中的前述一元醇含量用JIS K 一 1557中記載的總不飽和度表示。聚氧亞烷基多元醇的總不飽和度優選為O. 03meq / g以下，更優選為O. 02meq / g以下。如果總不飽和度大于0.03meq / g，則有TPU的耐熱性、耐久性下降的傾向。另外，從聚氧亞烷基多元醇的エ業制造的觀點考慮，總不飽和度的下限優選為O. OOlmeq / g左右。(聚四亞甲基醚ニ醇)本發明所涉及的TPU (a)也可以使用將四氫呋喃開環聚合而得到的聚四亞甲基醚ニ醇(以下，簡稱“PTMEG”。)作為多元醇。PTMEG的數均分子量優選為250 4000左右，特別優選為250 3000左右。(聚酯多元醇)作為聚酯多元醇，例如可舉出，通過I種或2種以上的低分子量多元醇與低分子量ニ羧酸、低聚酸等I種或2種以上羧酸的縮聚所得到的聚酯多元醇。作為前述低分子量多元醇，可舉出こニ醇、ニ甘醇、丙ニ醇、雙丙甘醇、1，3 —丙ニ醇、1，4 一丁ニ醇、1，5 一戊ニ醇、1，6 —己ニ醇、甘油、三羥甲基丙烷、3 —甲基一 1，5 一戊ニ醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F等。作為低分子量ニ羧酸，可舉出戊ニ酸、己ニ酸、癸ニ酸、對苯ニ甲酸、間苯ニ甲酸、ニ聚酸等。具體而言，可以例示聚己ニ酸亞こ基亞丁基酯多元醇、聚己ニ酸亞こ基酯多元醇、聚己ニ酸亞こ基亞丙基酯多元醇、聚己ニ酸亞丙基酯多元醇等。聚酯多元醇的數均分子量優選為500 4000左右，特別優選為800 3000左右。(聚己內酯多元醇)聚己內酯多元醇可以通過將ε —己內酯開環聚合而得到。(聚碳酸酯ニ醇)作為聚碳酸酯ニ醇，可舉出由1，4 一丁ニ醇、1，6 一己ニ醇等ニ元醇與碳酸ニ甲酷、碳酸ニこ酷、碳酸ニ苯酯等碳酸酯化合物的縮合反應所得到的聚碳酸酯ニ醇。聚碳酸酯ニ醇的數均分子量優選為500 3000左右，特別優選為800 2000左右。(異氰酸酯化合物)作為構成本發明所涉及的TPU Ca)的成分之ー的異氰酸酯化合物，可舉出I分子中具有2個以上異氰酸酯基的芳香族、脂肪族或脂環族等的化合物。(芳香族多異氰酸酷)作為芳香族多異氰酸酷，可舉出2，4 —甲苯ニ異氰酸酯(2，4-tolylenediisocyanate)、2，6 —甲苯ニ異氰酸酯、重量比(2，4 一體:2，6 —體)80 20的甲苯ニ異氰酸酯的異構體混合物(TDI — 80 / 20)、重量比(2，4 一體2，6—體)65 :35的甲苯ニ異氰酸酯的異構體混合物(TDI — 65 / 35);4，4’一二苯基甲烷ニ異氰酸酷、2，4’一二苯基甲烷ニ異氰酸酷、2，2’ 一二苯基甲烷ニ異氰酸酯、和這些ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯的任意的異構體混合物；甲苯ニ異氰酸酯(tolylenediisocyanate)、苯ニ亞甲基ニ異氰酸酯、四甲基苯ニ亞甲基ニ異氰酸酷、對亞苯基ニ異氰酸酷、萘ニ異氰酸酯等。(脂肪族多異氰酸酷)作為脂肪族多異氰酸酷，例如可舉出，亞こ基ニ異氰酸酷、三亞甲基ニ異氰酸酷、四亞甲基ニ異氰酸酷、六亞甲基ニ異氰酸酷、八亞甲基ニ異氰酸酷、九亞甲基ニ異氰酸酷、2，2’ 一二甲基戊烷ニ異氰酸酷、2，2，4 一三甲基己烷ニ異氰酸酯、十亞甲基ニ異氰酸酷、丁烯ニ異氰酸酷、1，3 —丁ニ烯ー 1，4 一二異氰酸酷、2，4，4 一三甲基六亞甲基ニ異氰酸酷、I, 6，11 —-|亞甲基三異氰酸酷、1，3，6 一六亞甲基三異氰酸酷、1，8 一二異氰酸酯ー 4 一異氰酸酯甲基辛烷、2，5，7 一三甲基一 1，8 一二異氰酸酯ー 5 —異氰酸酯甲基辛烷、雙(異氰酸酯こ基)碳酸酯、雙(異氰酸酯こ基)醚、1，4 一丁ニ醇ニ丙基醚ー ω，ω’ 一二異氰酸酷、賴氨酸異氰酸酯甲基酷、賴氨酸三異氰酸酷、2 —異氰酸酯こ基一 2，6 —二異氰酸酯己 酸酷、2 —異氰酸酯丙基一 2，6 —二異氰酸酯己酸酷、雙(4 一異氰酸酯正亞丁基)季戊四醇
坐寸ο(脂環族多異氰酸酷)作為脂環族多異氰酸酷，例如可舉出，異佛爾酮ニ異氰酸酯、雙(異氰酸酯甲基)環己烷、ニ環己基甲烷ニ異氰酸酯、環己烷ニ異氰酸酯、甲基環己烷ニ異氰酸酷、2，2’ 一二甲基ニ環己基甲烷ニ異氰酸酯、ニ聚酸ニ異氰酸酷、2，5 一二異氰酸酯甲基一雙環〔2. 2. I〕一庚烷、2，6 一二異氰酸酯甲基一雙環〔2. 2. I〕一庚烷、2 —異氰酸酯甲基一 2 — (3 一異氰酸酷丙基)一 5 一異氰酸酯甲基一雙環〔2. 2. I〕一庚烷、2 —異氰酸酯甲基一 2 — (3 ー異氰酸酯丙基)一 6 一異氰酸酯甲基一雙環〔2. 2. I〕一庚烷、2 —異氰酸酯甲基一 3 —(3 —異氰酸酯丙基)-5-(2 ー異氰酸酯こ基)一雙環〔2. 2. I〕一庚烷、2 —異氰酸酯甲基一 3 —(3 ー異氰酸酯丙基)-6-(2 ー異氰酸酯こ基)一雙環〔2. 2. I〕一庚烷、2 —異氰酸酯甲基一2 — (3 —異氰酸酯丙基)—5 — (2 —異氰酸酯こ基)一雙環〔2. 2. I〕一庚燒、2 —異氰酸酯甲基一 2 — (3 ー異氰酸酯丙基)-6-(2 ー異氰酸酯こ基)一雙環〔2. 2. I〕一庚燒等。另外，作為多異氰酸酯，也可以使用多異氰酸酯的氨基甲酸酯改性體、碳ニ亞胺改性體、脲酮亞胺(uretonimine)改性體、縮ニ脲改性體、脲基甲酸酯改性體、異氰脲酸酯改性體等改性異氰酸酯等。這些多異氰酸酯中，優選使用4，4’ - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯(以下，簡稱“MDI”)、氫化MDI (ニ環己基甲烷ニ異氰酸酯，以下，簡稱“HMDI”)、對亞苯基ニ異氰酸酯(以下，簡稱“ΡΗ)Ι”)、萘ニ異氰酸酯(以下，簡稱“NDI”)、六亞甲基ニ異氰酸酯(以下，簡稱“HDI”)、異佛爾酮ニ異氰酸酯(以下，簡稱“IPDI”)、2，5 —二異氰酸酯甲基一雙環〔2. 2. I〕ー庚烷(以下，簡稱“2，5 — NBDI”)、2，6 — ニ異氰酸酯甲基一雙環〔2. 2. I〕一庚烷(以下，簡稱“2，6 —NBDI”)。更優選使用 MDI、HDI、HMDI、PPDI、2，5 — NBDI、2，6 — NBDI 等。另外，也優選使用這些優選的ニ異氰酸酯的氨基甲酸酯改性體、碳ニ亞胺改性體、脲酮亞胺改性體、異氰脲酸酯改性體。く擴鏈劑〉
用于TPU (a)的制造的擴鏈劑優選I分子中具有2個以上羥基的脂肪族、芳香族、雜環式或脂環式的低分子量的多元醇。擴鏈劑優選充分進行加熱減壓脫水處理而減少水分。作為擴鏈劑的水分量，優選為O. 05重量％以下，更優選為O. 03重量％以下，進ー步優選為O. 02重量％以下。作為脂肪族多元醇，例如可舉出，こニ醇、丙ニ醇、1，3 —丙ニ醇、1，4 一丁ニ醇、1，5 —戊ニ醇、1，6 —己ニ醇、甘油、三羥甲基丙烷等。作為芳香族、雜環式或脂環式的多元醇，例如可舉出，對ニ甲苯ニ醇、雙(2 —羥基こ基)對苯ニ甲酸酷、雙(2 —羥基こ基)間苯ニ甲酸酷、1，4 一雙(2 —羥基こ氧基)苯、1，3 一雙(2 —羥基こ氧基)苯、間苯ニ酚、氫醌、2，2’ 一雙(4 —輕基環己基)丙燒、3，9 —雙(1，I —ニ甲基一2 —輕基 こ基)一2, 4, 8, 10 —四氧雜螺〔5.5〕i^一烷、1，4 一環己烷ニ甲醇、1，4 ー環己ニ醇等。這些擴鏈劑可以單獨使用I種，也可以混合使用2種以上。這些擴鏈劑中，使用1，4 一雙(2 —羥基こ氧基)苯的情況下，能夠不附著于輥等地穩定生產伸縮性更優異的紡粘非織造布，因此優選。<亞こ基雙油酰胺>作為添加于本發明所涉及的前述TPU (a)中的成分之一的亞こ基雙油酰胺是由こニ胺和油酸得到的化合物。本發明所涉及的亞こ基雙油酰胺在前述TPU Ca)中通常添加O. 3 2. O質量％、更優選O. 4 O. 8質量％。通過使亞こ基雙油酰胺添加量為上述范圍，能夠穩定擠出TPU(a),而且能夠穩定防止紡粘非織造布的制造時附著于棍類。<交聯有機微粒>添加于本發明所涉及的前述TPU Ca)中的成分之一的交聯有機微粒是在對前述TPU Ca)進行熔融紡絲時不熔融的微粒，通常是平均粒徑為O. 5 8μπκ優選為I 4μπι的范圍的由高分子聚合物的交聯物構成的微粒。作為本發明所涉及的交聯有機微粒，具體而言，例如為，由將(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸こ酷、(甲基)丙烯酸正丙酷、(甲基)丙烯酸異丙酷、(甲基)丙烯酸正丁酷、(甲基)丙烯酸異丁酷、(甲基)丙烯酸叔丁酷、(甲基)丙烯酸2 —こ基己酷、(甲基)丙烯酸環己酷、(甲基)丙烯酸芐酷、(甲基)丙烯酸羥基こ酷、(甲基)丙烯酸羥基丙酯等(甲基)丙烯酸酯類；苯こ烯、對甲基苯こ烯、こ烯基甲苯、對叔丁基苯こ烯等苯こ烯類；Ν —苯基馬來酰亞胺、N ー環己基馬來酰亞胺、N 一芐基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類；(甲基)丙烯酰胺、N —羥甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺類；(甲基)丙烯腈等丙烯腈類；Ν —こ烯基吡咯烷酮；中的I種或者它們中的2種以上的化合物與こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、ニ甘醇ニ(甲基)丙烯酸酯、丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、新戊ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙羥基こ基雙酚A ニ(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯；ニこ烯氧基こ氧基(甲基)丙烯酸酯、酞酸ニ烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酷、ニこ烯基苯等自由基聚合性交聯劑；雙酚A ニ縮水甘油醚、ニ甘醇ニ縮水甘油醚、新戊ニ醇ニ縮水甘油醚等多官能環氧化合物；甲苯ニ異氰酸酷、苯ニ亞甲基ニ異氰酸酷、異佛爾酮ニ異氰酸酯等多官能異氰酸酯化合物；Ν —羥甲基三聚氰胺、N —羥甲基苯代三聚氰胺等交聯劑進行聚合而得到的高分子聚合物的交聯物構成的微粒。作為這些交聯有機微粒，由以(甲基)丙烯酸酯類為主成分的交聯丙烯酸樹脂構成的微粒由于耐熱性優異，因此優選。
本發明所涉及的交聯有機微粒在前述TPU Ca)中通常添加O. 3 2. O質量％、更優選O. 4 2. O質量％、進ー步優選O. 8 I. O質量％。通過使交聯有機微粒的添加量為上述范圍，能夠穩定擠出TPU (a),而且能夠穩定防止紡粘非織造布的制造時附著于棍類。另外，并用前述亞こ基雙油酰胺和前述交聯有機微粒的情況下，其合計量可以為
O.3 2. O質量％、更優選為O. 4 2. O質量％、進一歩優選為O. 8 I. O質量％的范圍，也可以為亞こ基雙油酰胺與交聯有機微粒各自的合計量。<其他的熱塑性弾性體>在本發明所涉及的TPU (A)或TPU (a)中，可以在不損害本發明的目的的范圍內混合聚苯こ烯系弾性體、聚烯烴系弾性體、聚氯こ烯系弾性體、聚酯系弾性體、聚酰胺系彈性體、或者上述TPU Ca)以外的熱塑性聚氨酯弾性體等各種公知的熱塑性弾性體。く添加剤〉 本發明所涉及的TPU (A)或TPU (a)中，可以在不損害本發明的目的的范圍內預先加入抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、抗靜電劑、增滑剤、防霧劑、潤滑劑、染料、顔料、天然油、合成油、蠟等各種公知的添加劑。作為所涉及的添加劑，例如可以舉出，2，6 — ニ叔丁基一4 —甲基苯酚(BHT)、季戊四醇四[3 —(3，5 一二叔丁基一 4 一輕基苯基)丙酸酷]〔汽巴公司制商品名IrganoxlOlO〕、6 —(3，5 一二叔丁基一 4 一輕基苯基)丙酸燒基酷、2，2’ 一草酸胺基雙[こ基一 3 —(3，5 一ニ叔丁基一 4 一羥基苯基)]丙酸酯等受阻酚系抗氧化劑；硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、1，2 ー羥基硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽；甘油単硬脂酸酷、甘油ニ硬脂酸酷、季戊四醇單硬脂酸酷、季戊四醇ニ硬脂酸酷、季戊四醇三硬脂酸酯等多元醇脂肪酸酷等。它們可以單獨使用I種，也可以組合使用2種以上。<熱塑性聚氨酯弾性體(a)的制造方法>本發明所涉及的TPU (a)是對作為TPU (a)的原料使用的多元醇、異氰酸酯化合物和擴鏈劑分別選擇具有最佳的化學結構的物質而制造的。此時，優選使硬鏈段的量〔用TPU的制造所使用的異氰酸酯化合物和擴鏈劑的合計重量除以多元醇、異氰酸酷化合物和擴鏈劑的總量后乘以100而得到的重量百分數(重量％)值〕優選為20 60重量％、進ー步優選為22 50重量％、最優選為25 35重量％。作為TPU Ca)的制造方法，可舉出(i)使多元醇與異氰酸酯化合物預先反應而得到的異氰酸酯基末端預聚物(以下，僅稱為“預聚物”。)、與擴鏈劑反應的方法(以下，稱為“預聚物法”。)；(ii)預先混合多元醇和擴鏈劑，接著使該混合物與異氰酸酯化合物反應的方法(以下，稱為“ー步法”。)等。這些制造方法中，從所得到的TPU的機械物性、品質的方面考慮，優選通過預聚物法來制造TPU。預聚物法中，在非活性氣體的存在下，將多元醇和異氰酸酯化合物在反應溫度40 250°C左右攪拌混合30秒鐘 8小時左右，制造預聚物。接著，以異氰酸酯指數優選為O. 9 I. 2、更優選為O. 95 I. 15、進ー步優選為O. 97 I. 08的范圍那樣的比例，將預聚物和擴鏈劑高速攪拌而充分混合。將預聚物和擴鏈劑混合而聚合時的溫度根據所使用的擴鏈劑的熔點、預聚物的粘度而適宜確定，但通常為80 300°C左右、優選為80 260°C、最優選為90 220°C的范圍。聚合時間優選為2秒鐘 I小時左右。對于一歩法也同樣地，將多元醇和擴鏈劑預先混合、脫泡，將該混合物和異氰酸酯化合物在40°C 280°C、更優選100°C 260°C的范圍內攪拌混合30秒鐘 I小時左右而
進行聚合反應。一歩法中的異氰酸酯指數優選與預聚物法同樣的范圍。<熱塑性聚氨酯弾性體(A)的制造方法>本發明所涉及的TPU (A)是在通過前述記載的制造方法而得到的TPU Ca)中添加期望量的亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒而成的。作為在TPU (a)中添加亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒的方法，例如可舉出，將TPU Ca)粉碎后，混合規定量的亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒，使用擠出機進行熔融混煉的方法。<熱塑性樹脂(B)>作為成為形成本發明的紡粘非織造布的成分之一、即由TPU Ca)以外的熱塑性樹月旨(B)構成的長纖維的原料的熱塑性樹脂(B)，可使用前述TPU Ca)以外的各種公知的熱 塑性樹脂。所涉及的熱塑性樹脂(B)是與前述TPU (a)不同的樹脂狀的聚合物，通常為熔點(Tm)為100°C以上的結晶性的聚合物或者玻璃化轉變溫度為100°C以上的非晶性的聚合物。這些熱塑性樹脂(B)中優選結晶性的熱塑性樹脂。另外，熱塑性樹脂(B)中，通過公知的紡粘非織造布的制造方法制造而得到的非織造布的最大點伸長率為50%以上、優選為70%以上、更優選伸長100以上且具有幾乎沒有弾性回復的性質的熱塑性樹脂(伸長性熱塑性樹脂)在對其與TPU (a)的長纖維混合而得到的紡粘非織造布進行拉伸加工的情況下，能夠在更加表現出膨松感、觸感變好的同時，賦予紡粘非織造布以停止伸長功能，因此優選。另外，包含熱塑性樹脂(B)的紡粘非織造布的最大點伸長率的上限未必有限定，但通常為300%以下。作為熱塑性樹脂(B)，具體而言，可以例示作為こ烯、丙烯、I 一丁烯、I 一己烯、4 一甲基一 I 一戊烯和I 一辛烯等α —烯烴的均聚物或共聚物的高壓法低密度聚こ烯、線型低密度聚こ烯(所謂的LLDPE)、高密度聚こ烯(所謂的HDPE)、聚丙烯(丙烯均聚物)、聚丙烯無規共聚物、聚I 一丁烯、聚4 一甲基一 I ー戊烯、こ烯·丙烯無規共聚物、こ烯· I 一丁烯無規共聚物、丙烯· I 一丁烯無規共聚物等聚烯烴、聚酯(聚對苯ニ甲酸こニ醇酷、聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酯、聚萘ニ甲酸こニ醇酯等)、聚酰胺(尼龍一 6、尼龍ー 66、聚己ニ酰間苯ニ甲胺等)、聚氯こ烯、聚酰亞胺、こ烯·こ酸こ烯酯共聚物、こ烯·こ酸こ烯酯·こ烯醇共聚物、こ烯 (甲基)丙烯酸共聚物、こ烯ー丙烯酸酯一一氧化碳共聚物、聚丙烯腈、聚碳酸酷、聚苯こ烯、離子交聯聚合物或者它們的混合物等。這些物質中，更優選高壓法低密度聚こ烯、線型低密度聚こ烯(所謂的LLDPE)、高密度聚こ烯，聚丙烯和聚丙烯無規共聚物等丙烯系聚合物，聚對苯ニ甲酸こニ醇酷，聚酰胺等。這些熱塑性樹脂(B)中，從成型時的紡絲穩定性、非織造布的拉伸加工性的觀點考慮，優選聚烯烴，特別優選丙烯系聚合物。作為丙烯系聚合物，優選熔點(Tm)為155°C以上、優選157 165°C的范圍的丙烯均聚物或丙烯與極少量的こ烯、I 一丁烯、I 一戊烯、I 一己烯、I 一辛烯、4 一甲基一 I 一戊烯等碳原子數為2以上(但排除碳原子數3)、優選為2 8 (但排除碳原子數3)的I種或2種以上的α —烯烴的共聚物。對于丙烯系聚合物而言，只要能夠熔融紡絲，熔體流動速率(MFR :ASTMD 1238，230°C，載荷2160g)就沒有特別限定，但通常為I 1000g/10分鐘、優選為5 500g/10分鐘、進一歩優選為10 100g/10分鐘的范圍。另外，本發明所涉及的丙烯系聚合物的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)之比Mw/Mn通常為I. 5 5. O。從紡絲性良好并且可以得到纖維強度特別優異的纖維的觀點考慮，進ー步優選I. 5 3. O的范圍。Mw和Mn可以通過GPC (凝膠滲透色譜)根據公知方法進行測定。在丙烯系聚合物中以少量添加了 HDPE的烯烴系聚合物組合物可以進ー步提高所得到的紡粘非織造布的拉伸加工適應性，因此優選，從紡絲性、拉伸加工性的觀點考慮優選HDPE的添加量相對于丙烯系聚合物和HDPE的合計100重量％為I 20重量％、更優選2 15重量％、進ー步優選4 10重量％的范圍的量。在丙烯系聚合物中添加的HDPE沒有特別限制，但通常密度為O. 94 O. 97g/cm3、優選為O. 95 O. 97g/cm3、進ー步優選為O. 96 O. 97g/cm3的范圍。另外，只要具有紡絲性就沒有特別限定，但是從表現出伸長性的觀點考慮，HDPE的熔體流動速率(MFR:ASTM D1238，190°C，載荷2160g)通常為O. I 100g/10分鐘、更優選為O. 5 50g/10分鐘、進ー步優選為I 30g/10分鐘的范圍。另外，在本發明中，所謂良好的紡絲性，是指在從紡絲噴嘴排出時和拉伸中不會發生斷絲，不會產生纖維熔合。
く添加剤〉在本發明所涉及的熱塑性樹脂(B)中，可以在不損害本發明的目的的范圍內加入抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、抗靜電劑、增滑剤、防霧劑、潤滑劑、染料、顔料、天然油、合成油、蠟等各種公知的添加劑作為任意成分。作為所涉及的添加劑，例如可以舉出，2，6 — ニ叔丁基一4 —甲基苯酚(BHT)、季戊四醇四[3 —(3，5 一二叔丁基一 4 一輕基苯基)丙酸酷]〔汽巴公司制商品名IrganoxlOlO〕、6 —(3，5 一二叔丁基一 4 一輕基苯基)丙酸燒基酷、2，2’ 一草酸胺基雙[こ基一 3 —(3，5 一ニ叔丁基一 4 一羥基苯基)]丙酸酯等受阻酚系抗氧化劑；硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、1，2 ー羥基硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽；甘油単硬脂酸酷、甘油ニ硬脂酸酷、季戊四醇單硬脂酸酷、季戊四醇ニ硬脂酸酷、季戊四醇三硬脂酸酯等多元醇脂肪酸酷等。它們可以單獨使用I種，也可以組合使用2種以上。<紡粘非織造布>本發明的紡粘非織造布是包含前述TPU (A)的長纖維的紡粘非織造布，只要包含前述TPU (A)的長纖維就沒有特別限定，可以僅包含前述TPU (A)的長纖維，也可以包含其他的纖維。本發明的紡粘非織造布優選為包含前述TPU (A)的長纖維和熱塑性樹脂(B)的長纖維的紡粘非織造布，更優選為前述TPU (A)的長纖維和熱塑性樹脂(B)的長纖維以10 /90質量％ 90 / 10質量％的比例(其中，(A)+(B)= 100重量％)包含的紡粘非織造布。由于除了前述TPU (A)的長纖維之外，還包含其他的纖維，因此觸感、柔軟性得到改良，可以適合用于紙尿布等衛生材料。作為本發明的紡粘非織造布，從伸縮性、柔軟性的觀點考慮，TPU (A)的長纖維優選為20質量％以上，更優選為30質量％以上，從加工性(耐發粘性)的觀點考慮，優選為70質量％以下，更優選為60質量％以下。由于本發明的紡粘非織造布包含前述TPU (A)的長纖維，因此例如，使用萬能拉伸試驗機(Intesco公司制，頂一201型)，從紡粘非織造布中選取200_ (MD) X 25mm (CD)的試驗片，對于所選取的各試驗片，在樣品寬25mm、夾盤間距100mm、拉伸速度300mm /分鐘的條件下使試驗片伸長100%后，以相同的速度回復至原長，將該操作實施2個循環，以第2個循環的值〔50%伸長時應力(S1)+50%回復時應力(S2)〕)、即應カ比(Si / S2)所表示的伸縮特性〔以下，有時稱為“伸縮特性(I)”。〕比以往的紡粘非織造布優異。另外，伸縮特性(I)越小，伸縮特性越優異，而且，伸縮特性(I)依賴于紡粘非織造布所含的TPU (A)的長纖維的量。例如，如果TPU (A)的長纖維的含有量為70質量％時為
I.72以下，TPU (A)的長纖維的含有量為55質量％時為I. 82以下，TPU (A)的長纖維的含有量為50質量％時為1.87以下，TPU (A)的長纖維的含有量為40質量％時為1.94以下，TPU (A)的長纖維的含有量為30質量％時為2. 01以下，則均在拉伸后也成為優異的伸縮特性。另外，使用1，4 -雙(2 —羥基こ氧基)苯作為擴鏈劑時，可得到更加優異的伸縮特性的紡粘非織造布，因此優選。 形成本發明所涉及的紡粘非織造布的由TPU (A)構成的長纖維和由熱塑性樹脂
(B)構成的長纖維的纖維直徑(平均值)分別通常為50 μ m以下、優選為40 μ m以下、更優選為30μπι以下的范圍。由TPU (A)構成的長纖維與由熱塑性樹脂(B)構成的長纖維的纖維直徑可以相同也可以不同。對于本發明所涉及的紡粘非織造布，在尿布等衛生材用途中，從柔軟性和透氣性的觀點考慮，以層疊體合計計，通常目付為120g / m2以下、優選為80g / m2以下、更優選為50g / m2以下、進一步優選為40 15g / m2范圍。本發明的紡粘非織造布可以為單層，也可以為ニ層以上的層疊體。ニ層以上的層疊體的情況下，構成各層的紡粘非織造布所含的TPU (A)的長纖維與熱塑性樹脂(B)的長纖維的比例(以下，有時稱為“混纖率”。)可以相同也可以不同。另外，層疊混纖率不同的紡粘非織造布的情況下，一層可以包含僅由TPU (A)的長纖維構成的紡粘非織造布、TI3U (A)的長纖維的比例超過90質量％的紡粘非織造布、僅由熱塑性樹脂(B)的長纖維構成的紡粘非織造布、或者熱塑性樹脂(B)的長纖維的比例超過90質量％的紡粘非織造布的層。包含TPU (A)的長纖維的比例或者熱塑性樹脂(B)的長纖維的比例為上述范圍外的紡粘非織造布層的情況下，優選層疊體整體的TPU (A)的長纖維的比例在前述范圍內。另外，所謂“混纖率”，表示將2種以上的纖維混合而成的紡粘非織造布層中的包含某特定種類的纖維的比例，或該非織造布層中的各種纖維的混合比例。即，由TPU (A)和熱塑性樹脂(B)構成的紡粘非織造布層中的“由TPU (A)構成的長纖維的混纖率”是指，(TPU (A)長纖維的重量+ (TPU (A)長纖維的重量+熱塑性樹脂(B)長纖維的重量)}。另外，“熱塑性樹脂(B)長纖維的混纖率”是指，{熱塑性樹脂(B)長纖維的重量+ (TPU (A)長纖維的重量+熱塑性樹脂(B)長纖維的重量)}。另外，在由TPU (A)和熱塑性樹脂(B)構成的紡粘非織造布層間，“混纖率不同”表示各非織造布層中的(A)與(B)的混合比例不同。具有至少2層而成的紡粘非織造布層疊體中，優選至少I層為由優選40 95重量％、更優選40 90重量％、進ー步優選50 80重量％的由TPU (A)得到的長纖維和60 5重量％、更優選60 10重量％、進ー步優選50 20重量％的熱塑性樹脂(B)長纖維(其中，(A) + (B) = 100重量％)構成的紡粘非織造布層(C 一 I)。另外，優選其他的層為優選10 60重量％、更優選10 55重量％、進ー步優選10 50重量％的由TPU (A)得到的長纖維和90 40重量％、更優選90 45重量％、進ー步優選90 50重量％的熱塑性樹脂(B)長纖維(其中，(A) + (B) = 100重量％)混纖而形成的紡粘非織造布層(C 一2)。可以將(C 一 I)和(C 一 2)連續地層疊，也可以在(C 一 I)與(C 一 2)的紡粘非織造布層間，隔著其他的紡粘非織造布層、熔噴非織造布層、膜層、粘接層等進行層疊。另外，作為本發明的其他的形態，可舉出如下的非織造布層疊體其具有至少3層包含TPU (A)的長纖維和熱塑性樹脂(B)的長纖維的紡粘非織造布層，而且具有以在3層紡粘非織造布層間，位于中間的混纖紡粘非織造布層(中間層)的熱塑性弾性體(A)的混纖率比其他的2層中任ー層的熱塑性弾性體(A)的混纖率大的方式層疊而成的3層混纖紡粘非織造布層。另外，在夾持中間層的其他的混纖紡粘非織造布層之間，熱塑性弾性體(A)長纖維的混纖率可以相同也可以不同。另外，無需將3層混纖紡粘層連續 地層疊，可以隔著紡粘非織造布層、熔噴非織造布層、膜層、粘接層等進行層疊。另外也可以在該3層的任一方或兩方的外側層疊其他的混纖非織造布層，所涉及的混纖非織造布層中的TPU (A)的混纖率與中間層中的混纖率相比可以大也可以小。更具體而言，中間層優選為由TPU (A)的長纖維40 100重量％、更優選40 95重量％、進ー步優選50 90重量％和熱塑性樹脂(B)的長纖維60 O重量％、更優選60 5重量％、進ー步優選50 10重量％構成的(其中，(A) + (B) = 100重量％)紡粘非織造布層(D — I)。此外，夾持中間層的2層紡粘非織造布層分別為由10 60重量％、更優選10 55重量％、進ー步優選10 50重量％的TPU(A)的長纖維和90 40重量％、更優選90 45重量％、進ー步優選90 50重量％的熱塑性樹脂(B)的長纖維構成的(其中，(A)+ (B)=100重量％)紡粘非織造布層(D — 2)，以及由10 60重量％、更優選10 55重量％、進一步優選10 50重量％的TPU (A)的長纖維和90 40重量％、更優選90 45重量％、進ー步優選90 50重量％的熱塑性樹脂(B)的長纖維構成的(其中，(A) + (B) = 100重量％)紡粘非織造布層(D-3)。另外，上述紡粘非織造布層疊體的中間層的特征在于，(D 一 I)的TPU (A)長纖維的混纖率高于(D — 2)和(D — 3)的混纖率。夾持中間層(D — I)的2層紡粘非織造布層(D — 2)和(D — 3)中的TPU (A)長纖維的混纖率可以相同也可以不同。更具體而言，通過使(D — 2)與(D — 3)的TPU (A)長纖維的混纖率之差優選為40%以下、更優選為30%以下、進ー步優選為20%以下、特別優選為10% 0%的范圍，對于(D — 2)與(D — 3)的目付差，使(D - I) / (D — 2)和(D —
O/ (D — 3)的值優選為2 O. 5、更優選為I. 5 O. 67、進ー步優選為I. 2 O. 83、特別優選為I. I O. 91的范圍，可以提聞生廣率，因此優選。<紡粘非織造布的制造方法>本發明所涉及的紡粘非織造布可以使用前述TPU (A)或者前述TPU (A)和前述熱塑性樹脂(B)，通過公知的紡粘非織造布的制造方法，例如日本特開2004 — 244791號公報等中記載的方法來制造。具體而言，可以通過包含以下エ序的制造方法來制造紡粘非織造布(I)將含有亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒的、硬度為75 85的熱塑性聚氨酷弾性體(A)，或者TPU (A)和前述熱塑性聚氨酯弾性體(A)以外的熱塑性樹脂(B)分別獨立地熔融的エ序；(II)將熱塑性聚氨酯弾性體(A)、或者TPU (A)和熱塑性樹脂(B)分別獨立地從設置于同一模頭的不同噴嘴同時擠出，進行紡絲，將由熱塑性聚氨酯弾性體(A)構成的長纖維、或者由TPU (A)長纖維和由熱塑性樹脂(B)構成的長纖維構成的混合纖維堆積成網狀的エ序；以及(III)將前エ序所得到的堆積物部 分熔合的エ序。更詳細而言，可以通過以下方法制造將TPU (A)、或者TPU (A)和熱塑性樹脂(B)分別在分開的擠出機中熔融后，將熔融的聚合物分別導入各自具備多個紡絲孔(噴嘴)的噴絲頭(模頭)，使TPU (A)和熱塑性樹脂(B)從不同紡絲孔獨立地同時排出后，將熔融紡絲后的TPU (A)的長纖維和熱塑性樹脂(B)的長纖維導入冷卻室中，通過冷卻風進行冷卻后，通過拉伸氣(stretching air)來拉伸(牽引)長纖維,使其堆積在移動收集面上。聚合物的熔融溫度只要是在各個聚合物的軟化溫度或熔化溫度以上并且不到熱分解溫度，就沒有特別限定，可以根據所用的聚合物等確定。噴絲頭溫度還與所用的聚合物有關，例如，在使用丙烯系聚合物或者丙烯系聚合物和HDPE的烯烴系聚合物組合物作為熱塑性弾性體(B)時，通常可以設定為180 240°C、優選為190 230°C、更優選為200 225°C的溫度。冷卻風的溫度只要是聚合物固化的溫度，就沒有特別限定，通常為5 50°C、優選為10 40°C、更優選為15 30°C的范圍。拉伸氣的風速通常為100 10，OOOm/分鐘、優選為500 10，OOOm/分鐘的范圍。通過上述方法使混合纖維在移動收集面上堆積成網狀后，使該堆積物與帶(belt)和軋棍等旋轉設備接觸而運送。其后，實施利用針刺、噴水(water jet)、超聲波封接等的交織處理，或利用熱軋紋輥的熱熔合處理，使堆積物部分熔合。此時，優選使用利用熱軋紋輥的熱熔合處理。軋紋溫度通常為50 160°C，優選為60 150°C。軋紋輥的軋紋面積率可適宜確定，優選為5 30%。<伸縮性紡粘非織造布>本發明的伸縮性紡粘非織造布是可通過拉伸前述紡粘非織造布而得到的非織造布。由于前述紡粘非織造布除了 TPU (A)的長纖維之外還包含其他的纖維，因此通過進行拉伸，所得到的非織造布的觸感、柔軟性、伸縮性優異，可以適合用于紙尿布等衛生材料。本發明的伸縮性紡粘非織造布，例如，使用萬能拉伸試驗機(Intesco公司制，IM 一 201型)，從伸縮性紡粘非織造布中，在樣品寬25mm、夾盤間距100mm、拉伸速度300mm /分鐘的條件下使試驗片伸長100%后，以相同的速度回復至原長，將該循環進行I個循環，第I個循環的值〔50%伸長時應力(S1) +50%回復時應力(S2)〕)、即應カ比(Si /S2)〔以下，有時稱為“伸縮特性(II)”。〕比拉伸前的、包含TPU的長纖維的紡粘非織造布優
巳升。伸縮特性(II)與前述伸縮特性(I)同樣地依賴于伸縮性紡粘非織造布所含的TPU(A)的長纖維的量，例如，如果TPU (A)的長纖維的含有量為70質量％時為1.61以下，TPU(A)的長纖維的含有量為55質量％時為1.71以下，TPU (A)的長纖維的含有量為50質量％時為1.75以下，TPU (A)的長纖維的含有量為40質量％時為1.88以下，TPU (A)的長纖維的含有量為30質量％時為I. 89以下，則均成為優異的伸縮特性。使用TPU (A2)作為TPU(A)的情況下，可得到更富伸縮性的伸縮性紡粘非織造布，因此優選。<伸縮性紡粘非織造布的制造方法>本發明的伸縮性紡粘非織造布可通過對前述紡粘非織造布進行拉伸加工而得到。拉伸加エ方法可以適用以往公知的方法，可以為部分拉伸的方法，也可以為整體拉伸的方法。另外，可以單軸拉伸，也可以雙軸拉伸。作為在機械流動方向(MD)上拉伸的方法，例如，使部分熔合的混合纖維通過2個以上的軋輥。此時，通過使軋輥的旋轉速度按照機械流動方向的順序加快，可以拉伸部分熔合的混合纖維。圖I表示由ー對齒輪輥(gear roller) I構成的齒輪拉伸裝置，也可以使用該圖I所示的齒輪拉伸裝置對前述紡粘非織造布2進行齒輪拉伸加工。拉伸倍率優選為50%以上，進ー步優選為100%以上，最優選為200%以上，且優選為1000%以下，進ー步優選為400%以下。上述優選的拉伸倍率在單軸拉伸的情況下為機械流動方向(MD)的拉伸倍率或與機械流動方向垂直的方向(CD)的拉伸倍率的其中之 一，在雙軸拉伸的情況下為機械流動方向(MD)和與機械流動方向垂直的方向(CD)的兩方的拉伸倍率。通過以這樣的拉伸倍率進行拉伸加工，伸縮性非織造布的纖維直徑通常為50 μ m以下，優選為40 μ m以下,更優選為30 μ m以下。如此得到的伸縮性非織造布適于例如一次性尿布、生理用衛生巾、尿墊等衛生材料，且耐起毛性優異、觸感好、具有伸縮性。特別地，通過以上述拉伸倍率對包含TPU (A)的長纖維與由包含聚こ烯和/或聚丙烯的聚合物構成的具有伸長性的長纖維的混合纖維進行拉伸加工，可得到具有更加優異的上述效果的伸縮性非織造布。本發明所涉及的紡粘非織造布也可以在紡粘非織造布層的一面或者兩面上層疊其他的層。在本發明的紡粘非織造布上層疊的其他的層沒有特別限定，可根據用途層疊各種層。具體而言，例如可以列舉，針織布、機織布、非織造布、膜等。在本發明的非織造布層疊體上進ー步層疊(貼合)其他層時，可以采用以熱軋紋加工、超聲波熔合等熱熔合法，針刺、噴水等機械交織法，利用熱熔粘接劑、氨基甲酸酯系粘接劑等粘接劑的方法，擠出層壓等為代表的各種公知方法。作為在本發明所涉及的紡粘非織造布上層疊的非織造布，可以列舉本發明所涉及的紡粘非織造布以外的紡粘非織造布、熔噴非織造布、濕式非織造布、干式非織造布、干式漿柏非織造布、閃蒸紡絲非織造布、開纖非織造布等各種公知的非織造布，這些非織造布也可以是非伸縮性非織造布。此處，所謂非伸縮性非織造布，是指MD或⑶的斷裂點伸長率為50%左右并且伸長后不會產生回復應カ的非織造布。作為在本發明所涉及的紡粘非織造布上層疊的膜，優選為保持作為本發明的紡粘非織造布的特征的透氣性的、透氣性(透濕性)膜。作為所涉及的透氣性膜，可以列舉各種公知的透氣性膜，例如，由具有透濕性的聚氨酯系弾性體、聚酯系弾性體、聚酰胺系弾性體等熱塑性弾性體所形成的膜，對由含有無機或有機微粒的熱塑性樹脂所形成的膜進行拉伸并進行多孔化而成的多孔膜等。作為用于多孔膜的熱塑性樹脂，優選高壓法低密度聚こ烯、線型低密度聚こ烯(所謂的LLDPE)、高密度聚こ烯、聚丙烯、聚丙烯無規共聚物或它們的組合物等聚烯烴。與透氣性膜的層疊體可成為保持本發明的紡粘非織造布的柔軟性、伸縮性，并且具有極高的耐水性的布樣復合原材料。實施例以下，基于實施例對本發明進行更具體地說明，但本發明并不限定于這些實施例。實施例和比較例中的物性值等通過以下的方法進行測定。(I)目付〔g/m2〕從紡粘非織造布和/或紡粘非織造布層疊體中選取6點200mm (機械方向MD) X 50mm (橫向⑶)的試驗片。另外，選取位置在MD、⑶上都為任意的3處(共計6處)。接著，對于所選取的各試驗片，使用上皿電子天平(研精エ業公司制造)分別測定質量(g)。求出各試驗片的質量的平均值。由求出的平均值換算為每Im2的質量(g)，將小數點后第2位四舍五入，作為各非織造布樣品的目付〔g / m2〕。 (2)最大強度〔N / 50mm)和最大點伸長率(% )依據JIS L1906進行測定。從紡粘非織造布和/或紡粘非織造布層疊體中選取200mm (MD) X50mm (⑶)的試驗片6點。另外，選取位置在MD、⑶上都為任意的3處(共計6處)。接著,使用萬能拉伸試驗機(Intesco公司制，IM — 201型),在跨距間_ IO=IOOmmJi伸速度100mm/min的條件下對所選取的各試驗片進行拉伸試驗,求出最大強度〔N / 50mm)和最大強度點的伸長率(最大點伸長率〔％〕)。另外，就最大強度而言，對上述6點(MD、CD各3點)求出平均值，將小數點后第2位四舍五入。就最大點伸長率而言，對上述6點(MD、⑶各3點)求出平均值，將小數點后第I位四舍五入。(3)伸縮特性(I)使用萬能拉伸試驗機(Intesco公司制，頂一 201型)，從紡粘非織造布和/或紡粘非織造布層疊體中選取200mm (MD) X25mm (⑶)的試驗片。接著，對于所選取的各試驗片，在樣品寬25mm、夾盤間距100mm、拉伸速度300mm /分鐘的條件下使試驗片伸長100%后，以相同的速度回復至原長。將該操作實施2個循環，測定第2個循環的值〔50%伸長時應カ(S1)+50%回復時應力(S2)〕、即應カ比(Si / S2),作為伸縮物性的尺度。該應カ比的值越小則意味著伸縮特性越優異。另外，選取位置在MD、CD上都為任意的3處，求出各自的平均值，將小數點后第3位四舍五入。另外，應カ比采用MD、CD的各平均值中較高者。(4)拉伸處理使用萬能拉伸試驗機(Intesco公司制，IM- 201型)，從紡粘非織造布和/或紡粘非織造布層疊體中選取200mm (MD)X25mm (⑶)的試驗片。接著，對于所選取的各試驗片，在樣品寬25mm、夾盤間距100mm、拉伸速度300mm /分鐘的條件下使試驗片伸長150%后，以相同的速度回復至原長。(5)伸縮特性(II)按照伸縮特性(I)的測定方法對進行拉伸處理而得到的紡粘非織造布(伸縮性紡粘非織造布)進行評價。另外，在樣品寬25mm、夾盤間距100mm、拉伸速度300mm /分鐘的條件下使試驗片伸長100%后，以相同的速度回復至原長，將該循環進行I個循環，測定第I個循環的值〔50%伸長時應力(S1)+50%回復時應力(S2)〕、即應カ比(Si / S2),作為伸縮物性的尺度。該應カ比的值越小則意味著伸縮特性越優異。另外，選取位置在MD、CD上都為任意的3處，求出各自的平均值，將小數點后第3位四舍五入。另外，應カ比采用MD、CD的各平均值中較高者。
(6)粘性對于紡粘非織造布和/或紡粘非織造布層疊體，10名測試人員用手觸摸非織造布，以下述基準評價其粘性。另外，將實施“(4)拉伸處理”前的狀態設為“拉伸處理前”，將測定后的狀態設為“拉伸處理后”，進行評價。◎ 10人中10人感覺不粘、手感良好的情況。〇10人中9 7人感覺不粘、手感良好的情況。Λ : 10人中6 3人感覺不粘、手感良好的情況。X 10人中2 O人感覺不粘、手感良好的情況。
(7)紡絲性 目視觀察紡粘非織造布制造裝置的噴嘴面附近的紡絲狀況，數出每5分鐘的斷絲次數(單位次/ 5min)。(8)附著性在紡粘非織造布制造裝置中，將混合纖維堆積在帶上后，運行5分鐘，將網通過金屬制的軋輥時產生的網附著狀態設為“對輥類的附著性(1)”，進行評價。O :目視時完全確認不到網的附著的狀態。Δ 目視時幾乎確認不到網的附著的狀態。X :目視時確認到網的附著的狀態、或網卷纏的狀態。另外，上述方法中，將混合纖維堆積在帶上后，運行10分鐘，將此情形設為“對輥類的附著性(2)”，進行評價。(9)硬度TPU的硬度依據JIS K 一 7311的方法，使用A型硬度計來測定。(10)分子量對于TPU的分子量，使用東曹公司制、高性能GPC柱(TSKgeIGMHXL)，在THF中以成為O. 4質量％的方式溶解TPU，在樣品注入量設為100 μ I、洗脫液THF的流速為I. Oml /min的條件下使用GPC裝置進行測定，以聚苯こ烯為基準，從所得的洗脫曲線計算并求出數均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和Mw / Mn。(11)熔融粘度使用高架式Flow Tester (島津制作所制)，在100°C對TPU干燥2小時后，稱量試樣約2g后,在載荷30kgf / cm2下,使用Imm Φ X Imml的模頭,在預熱時間4分鐘、測定溫度:200°C進行測定(單位104dPa · S)。(12)流動開始溫度使用高架式Flow Tester (島津制作所制)，在100°C對TPU干燥2小時后，稱量試樣約2g后,在載荷30kgf / cm2下,使用的模頭,在預熱時間10分鐘、測定溫度100°C進行升溫，進行測定(単位V)。< TPU 制造例 I >將數均分子量為1932的聚酯多元醇71.7重量份、1，4 一丁ニ醇(以下，簡稱“BD”。):4. 8重量份、季戊四醇四[3 —(3，5 —二叔丁基一 4 一羥基苯基)丙酸酷](以下，簡稱“抗氧化劑-I”。)0. 3重量份、聚碳化ニ亞胺0. 3重量份混合，加入MDI 22. 9重量份，充分高速攪拌混合后，在160°C反應I小時。將該反應物粉碎后,相對于該粉碎物100重量份混合亞こ基雙硬脂酰胺0. 2重量份、三甘醇-雙-[3 - (3，5 - ニ叔丁基-4 -羥基苯基)丙酸酷](以下，簡稱“抗氧化劑-2”。)0· 5重量份、亞こ基雙油酰胺(以下，簡稱“EOA”。)O. 4重量份和微粒(平均粒徑2. O μ m) 0. 8重量份后，使用擠出機(設定溫度210°C )進行熔融混煉并造粒，得到熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (A - I)〕。通過前述記載的方法測定所得到的TPU (A-I)的物性。將結果示于表I。< TPU 制造例 2 >將數均分子量為1932的聚酯多元醇71. 7重量份、BD :4. 8重量份、抗氧化劑_ I :O. 3重量份、聚碳酸酯ニ酰亞胺0. 3重量份混合，加入MDI :22. 9重量份，充分高速攪拌混合后，在160°C反應I小吋。將該反應物粉碎后，相對于該粉碎物100重量份混合亞こ基雙硬脂酰胺0. 8重量份、抗氧化劑-2 :0. 5重量份和EOA :0. 8重量份后，使用擠出機(設定溫度210°C)進行熔融混煉并造粒，得到熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (A - 2)〕。通過前述記載的方法測定所得到的TPU (A - 2)的物性。將結果示于表I。< TPU 制造例 3 >將數均分子量為1932的聚酯多元醇63. 8重量份、BD :7. 3重量份、抗氧化劑_ I :O. 3重量份、聚碳酸酯ニ酰亞胺0. 3重量份混合，加入MDI 28. 3重量份，充分高速攪拌混合后，在160°C反應I小吋。將該反應物粉碎后，相對于該粉碎物100重量份混合亞こ基雙硬脂酰胺0. 4重量份和抗氧化劑-2 :0. 5重量份后，使用擠出機(設定溫度210°C)進行熔融混煉并造粒，得到熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (E - I)〕。
通過前述記載的方法測定所得到的TPU (E-I)的物性。將結果示于表I。< TPU 制造例 4 >將數均分子量為1932的聚酯多元醇71. 7重量份、BD :4. 8重量份、抗氧化劑_ I :O. 3重量份、聚碳酸酯ニ酰亞胺0. 3重量份混合，加入MDI :22. 9重量份，充分高速攪拌混合后，在160°C反應I小吋。將該反應物粉碎后，相對于該粉碎物100重量份混合亞こ基雙硬脂酰胺0. 4重量份、抗氧化劑-2 :0. 5重量份后，使用擠出機(設定溫度210°C)進行熔融混煉并造粒，得到熱塑性聚氨酯弾性體〔TPU (E - 2)〕。通過前述記載的方法測定所得到的TPU (E - 2)的物性。將結果示于表I。[實施例I]<紡粘非織造布用的熱塑性樹脂組合物的調制>將MFR (依據ASTM D1238，在溫度230°C、載荷2. 16kg下測定)60g / 10分鐘、密度0.91g / cm3、熔點160°C的丙烯均聚物(以下，簡稱“PP — I”)96重量份和MFR (依據ASTMD1238，在溫度 190°C、載荷 2. 16kg 下測定)5g / 10 分鐘、密度 O. 97g / cm3、熔點 134°C的高密度聚こ烯(以下，簡稱“HDPE”)8重量份混合，調制熱塑性樹脂組合物(B — I)。<紡粘非織造布的制造>將上述制造例I中調制的TPU (A 一 I)和前述B — I分別獨立地使用75mmΦ的擠出機和50πιπιΦ的擠出機熔融后，使用具有紡絲噴絲頭的紡粘非織造布成型機(收集面上的與機械流動方向垂直的方向的長度800mm)，在樹脂溫度和模頭溫度均為205°C、冷卻風溫度20°C、拉伸氣風速3200m /分鐘的條件下通過紡粘法進行熔融紡絲，使由包含由TPU(A — I)構成的長纖維A和由B— I構成的長纖維B的混合長纖維形成的網堆積在收集面上。前述紡絲噴絲頭具有TPU (A — I)的排出孔和B — I的排出孔交替排列的噴嘴模式，TPU (A - I)(纖維A)的噴嘴直徑為O. 75mmΦ和B — I (纖維B)的噴嘴直徑為O. 6πιπιΦ，噴嘴的間距為縱向8mm、橫向11mm，噴嘴數的比為纖維A用噴嘴纖維B用噴嘴=I :1.45。纖維A的單孔排出量為O. 82g / (分鐘 孔)，纖維B的單孔排出量為0.56g / (分鐘 孔)。將由堆積后的混合長纖維形成的網堆積在移動帶上，以線壓15kg / cm通過金屬制的軋輥與帶間而得到混纖紡粘非織造布。所得到的混纖紡粘非織造布的目付為30g /m2。另外，就由堆積后的混合長纖維形成的網的纖維直徑而言，較大的纖維直徑為27. Ιμπι，較小的纖維直徑為22. 2 μ m。因此，將TPU (A — I)的纖維直徑視為27. I μ m，將B — I的纖維直徑視為22. 2 μ m。將網從移動帶上剝離，軋紋圖案為面積率18%、軋紋面積O. 41mm2，在平均加熱溫度95°C、線壓70kg / cm條件下實施加熱軋紋,得到紡粘非織造布。通過前述記載的方法評價所得到的紡粘非織造布。另外，伸縮特性(I)使用未進行拉伸處理的紡粘非織造布來測定，伸縮特性(II)使用進行了拉伸處理的紡粘非織造布、 即伸縮性紡粘非織造布來測定。將評價結果示于表I。[實施例2]除了使用TPU制造例2中得到的TPU (A — 2)代替實施例I中使用的TPU (A 一O以外，與實施例I同樣地操作，制造紡粘非織造布。對于所得到的非織造布，與實施例I同樣地操作，將評價結果示于表I。[實施例3]除了使實施例2的纖維A的單孔排出量為O. 60g / (分鐘·孔)、使纖維B的單孔排出量為0.61g / (分鐘 孔)以外，與實施例2同樣地操作，制造紡粘非織造布。對于所得到的非織造布，與實施例2同樣地操作，將評價結果示于表I。[實施例4]除了使實施例2的纖維A的單孔排出量為O. 94g / (分鐘·孔)、使纖維B的單孔排出量為O. 53g / (分鐘·孔)以外，與實施例2同樣地操作，制造紡粘非織造布。對于所得到的非織造布，與實施例2同樣地操作，將評價結果示于表I。[比較例I]除了使用TPU制造例3中得到的TPU (E 一 I)代替實施例I中使用的TPU (A 一I)以外，與實施例I同樣地操作，制造紡粘非織造布。其中，“附著性(I)”為“X”的情況下，在金屬制的輥上卷纏脫模紙而實施非織造布的成型。對于所得到的非織造布，與實施例I同樣地操作，將評價結果示于表I。[比較例2]除了使用TPU制造例4中得到的TPU (E 一 2)代替比較例I中使用的TPU (E 一O以外，與比較例I同樣地操作，制造紡粘非織造布。對于所得到的非織造布，與比較例I同樣地操作，將評價結果示于表I。[實施例5]在實施例I中，使纖維B的單孔排出量為Og/ (分鐘·孔)、即形成僅由TPU (A 一I)構成的紡粘非織造布，除此以外，與實施例I同樣地操作，制造紡粘非織造布。紡絲性、附著性(I)均為〇。另外，所得到的非織造布的伸縮特性(I)為I. 44，伸縮性優異。[比較例3]
在比較例I中，使纖維A的單孔排出量為O. 60g/ (分鐘·孔)，使纖維B的單孔排出量為0.61g/ (分鐘 孔)，除此以外，與比較例I同樣地操作，制造紡粘非織造布。對于所得到的非織造布，與比較例I同樣地操作，將評價結果示于表I。[比較例4]在比較例I中，使纖維A的單孔排出量為O. Mg/ (分鐘·孔)，使纖維B的單孔排出量為0.53g/ (分鐘 孔)，除此以 外，與比較例I同樣地操作，制造紡粘非織造布。對于所得到的非織造布，與比較例I同樣地操作，將評價結果示于表I。表I
權利要求
1.一種紡粘非織造布，其特征在于，包含由熱塑性聚氨酯弾性體(A)構成的長纖維，所述熱塑性聚氨酯弾性體(A)含有亞こ基雙油酰胺和/或交聯有機微粒、硬度為75 85。
2.如權利要求I所述的紡粘非織造布，其特征在于，包含由所述熱塑性聚氨酯弾性體(A)以外的熱塑性樹脂(B)構成的長纖維。
3.如權利要求2所述的紡粘非織造布，其特征在干，由熱塑性樹脂(B)構成的長纖維為非伸縮性纖維。
4.如權利要求2所述的紡粘非織造布，包含由熱塑性聚氨酯弾性體(A)構成的長纖維10 90質量％和由熱塑性樹脂(B)構成的長纖維90 10質量％。
5.如權利要求2 4中任一項所述的紡粘非織造布，其特征在于，熱塑性樹脂(B)為包含聚こ烯和/或聚丙烯的聚合物。
6.如權利要求I 5中任一項所述的紡粘非織造布，熱塑性聚氨酯弾性體(A)是使用 1，4 -雙(2 —羥基こ氧基)苯作為擴鏈劑而成的熱塑性聚氨酯弾性體(A2)。
7.如權利要求I或2所述的紡粘非織造布，熱塑性聚氨酯弾性體(A)的流動開始溫度為155°C以上。
8.如權利要求6所述的紡粘非織造布，熱塑性聚氨酯弾性體(A2)的流動開始溫度為160°C以上。
9.ー種伸縮性紡粘非織造布，是對權利要求I 8中任一項所述的紡粘非織造布進行拉伸加工而得到的。
10.一種層疊體，包含至少I層由權利要求9所述的伸縮性紡粘非織造布形成的層。
11.一種衛生材料，包含權利要求9所述的伸縮性紡粘非織造布。
全文摘要
本發明的目的在于提供一種在纖維剛堆積后不會附著于輥類，生產率、伸縮性、觸感、耐起毛性優異的紡粘非織造布，本發明提供包含由含有亞乙基雙油酰胺和／或交聯有機微粒、硬度為75～85的范圍的熱塑性聚氨酯彈性體(A)構成的長纖維的紡粘非織造布，以及包含由前述熱塑性聚氨酯彈性體(A)構成的長纖維和由前述熱塑性聚氨酯彈性體(A)以外的熱塑性樹脂(B)構成的長纖維的紡粘非織造布及其用途。
文檔編號D04H3/005GK102859061SQ20118001839
公開日2013年1月2日 申請日期2011年4月15日 優先權日2010年4月15日
發明者鈴木健一, 橫山哲也 申請人:三井化學株式會社