吸濕性纖維及其制造方法

            文檔序號:1730858閱讀:235來源:國知局
            專利名稱:吸濕性纖維及其制造方法
            技術領域
            本發明涉及由聚酰胺56樹脂形成的高吸濕性纖維。
            背景技術
            由聚酰胺、聚酯等熱塑性樹脂形成的合成纖維的強度、耐化學性、耐熱性等優異,因此廣泛用于衣料用途、產業用途等。特別是聚酰胺纖維發揮其獨特的柔軟性、高抗拉強度、染色時的顯色性、高耐熱性等特性,廣泛用于內衣、運動服等用途。現有技術文獻專利文獻專利文獻I中提出了,在聚酰胺的纖維形成后的后加工階段,向纖維表面賦予吸濕劑的方法。此外,還嘗試了通過使聚酰胺樹脂本身親水化而對纖維賦予吸濕性的方法。例如專利文獻2中提出了,使用使作為親水性成分的聚氧亞烷基二醇等共聚而成的聚酰胺樹脂來制造纖維的方法。此外,專利文獻3中提出了,通過使纖維的結構為將高吸濕性的熱塑性樹脂作為芯部、將力學特性優異的熱塑性樹脂作為鞘部的芯鞘結構,從而兼有吸濕性能和力學特性的方法。此外,除了這些纖維形成性的熱塑性樹脂的化學改性以外,還提出了物理改性,即,混合能夠溶出的成分,纖維形成后提取溶出成分而使原纖維、空隙形成,使吸濕表面積增大而伺機增加吸濕率和增大吸濕速度的方法。例如,專利文獻4中提出了,通過將對醇溶性聚酰胺有相容性的纖維形成性的熱塑性樹脂和醇溶性聚酰胺的摻混復合物進行熔融紡絲,由此溶出醇溶性聚酰胺的一部分,從而獲得接近于天然纖維的吸濕性纖維的方法。在聚酰胺纖維中添加親水性化合物的方法一般研究最多。例如,專利文獻I中提出了,通過在聚酰胺中摻混作為親水性聚合物的聚乙烯吡咯烷酮進行紡絲來提高吸濕性能的方法。專利文獻I :日本特開平9-188917號公報專利文獻2 :日本特開平5-209316號公報專利文獻3 :日本特開平3-213519號公報專利文獻4 :日本特開昭60-246818號公報

            發明內容
            發明所要解決的課題現有的聚酰胺纖維與天然纖維相比,吸濕性能低,因此發生由肌膚的出汗而引起的悶熱、發粘等,在舒適性方面比天然纖維差成為問題。因此提出了在聚酰胺的纖維形成后的后加工階段,向纖維表面賦予吸濕劑的方法。然而對于洗滌的耐久性降低,此外,如果為了獲得高吸濕性而賦予大量的吸濕劑,則有由于吸濕而在纖維表面產生滑溜,帶來不快感這樣的缺點。根據專利文獻2的方法,為了達成充分的吸濕性能而需要提高共聚比例,另一方面,由于紗條的強度、伸長率等力學特性顯著受損,因此不能獲得同時滿足吸濕性能和力學特性的纖維。專利文獻3的復合纖維由于制造裝置復雜,因此有成本升高的缺點,此外,由于芯部和鞘部中使用的聚合物的吸水能力的差異,因此精練、染色等熱水處理時芯部的吸濕性 樹脂吸收水而大地膨脹,因此有使纖維表面產生裂紋、芯部的聚合物溶出等缺點。專利文獻4那樣的方法中,如果溶出成分少,則得不到充分的吸濕性能,相反地,如果溶出成分多,則纖維的強度等物理特性不充分,出現穿著時布帛的泛白、原纖維化等發 生等缺點,難以滿足吸濕性能和物理特性兩者。專利文獻I的方法中,作為吸濕性的纖維是優異的,但由于作為聚酰胺,以聚酰胺6為基礎而添加聚乙烯吡咯烷酮,因此在下述情況下對于定型加工的耐熱性不充分,所述情況例如近年來,作為流行趨勢,穿著緊身T恤衫等的女性增多,與此同時,不易受外衣影響的定型胸罩的需求增加。此外,在以熔點高的聚酰胺66為基礎而添加聚乙烯吡咯烷酮的情況下,有聚酰胺66的紡絲溫度高,聚乙烯吡咯烷酮熱劣化,不能穩定紡絲這樣的問題。如上所述,要求不損害聚酰胺纖維的特性,具有不比天然纖維差的吸濕性能的原紗。本發明的課題是克服上述現有技術的問題,提供不損害強度、耐化學性、耐熱性這樣的聚酰胺的特性,具有高吸濕率的附加價值高的吸濕性合成纖維。用于解決課題的方法上述的本發明的目的通過下述吸濕性纖維來達成,所述吸濕性纖維是由聚酰胺56樹脂形成的纖維,AMR為3. 0%以上。此外,本發明的目的通過下述吸濕性纖維的制造方法來達成,所述吸濕性纖維的制造方法是通過直接紡絲拉伸法來制造聚酰胺56纖維的方法,所述直接紡絲拉伸法利用冷卻風使從噴絲頭排出的聚酰胺56纖維冷卻固化,然后使紡絲用油劑附著,進行拉伸,然后進行卷繞,所述制造方法滿足以下⑴ ⑵的條件(I)噴絲頭排出線速度為14m/分鐘 30m/分鐘;(2)牽引速度與拉伸倍率之積為3900 4500。本發明的目的還通過使用上述吸濕性纖維而成的布帛來達成。本發明的目的還通過包含上述布帛的纖維結構體來達成。本發明的吸濕性纖維中,纖維的雙折射優選為30X 1(T3 40 X 10'本發明的布帛優選為使用上述吸濕性纖維而成的布帛,其包含進行定型加工而成型的部分。本發明的纖維結構體中,上述纖維結構體優選為內衣。發明的效果通過本發明,可以不損害強度、耐化學性、耐熱性這樣的聚酰胺的特性,獲得具有高吸濕率的附加價值高的吸濕性合成纖維。


            圖I為顯示本發明所涉及的合成纖維的制造工序的一例的概略圖。
            具體實施例方式本發明的聚酰胺56纖維是由以1,5 一二氨基戊烷單元和己二酸單元為主要構成單元的聚酰胺56樹脂形成的纖維。本發明的聚酰胺56纖維包含利用生物質的1,5 一二氨基戊烷單元,由于環境適應性優異,因此是優選的。從環境適應性更優異方面出發,優選構成聚酰胺56的1,5 一二氨基戊烷單元的50%以上由利用生物質而獲得的1,5 一二氨基戊烷構成。更優選為75%以上,最優選為100%。本發明中的聚酰胺56,為了有效地表現本發明的效果,優選使用98%硫酸相對粘度為2. 4 2. 6的聚合物。如果98%硫酸相對粘度在該優選范圍內,則制成纖維時容易獲 得充分的強度,另一方面,不僅制成纖維時的結晶度適度且可以獲得充分的吸濕性,而且紡絲時的熔融聚合物的擠出壓力及其經時上升速度適度且不需要對生產設備過剩負荷、不需要縮短噴絲頭的交換周期等,保持高生產率。 這里,所謂98%硫酸相對粘度,是指將纖維25g溶解在98%硫酸25ml中,使用奧斯特瓦爾德粘度計在25°C測定得到的值。本發明中的聚酰胺56中,在不偏離本發明目的的范圍內,除了主成分以外還可以共聚或混合第2成分、第3成分。作為共聚成分,可以包含例如,由脂肪族羧酸、脂環式二羧酸、芳香族二羧酸衍生的結構單元。此外,可以包含由乙二胺、環己二胺等脂肪族二胺、雙一(4 一氨基環己基)甲烷那樣的脂環式二胺、苯二甲胺那樣的芳香族二胺、以及6 —氨基己酸、11 一氨基十一烷酸、
            12—氨基十二烷酸、對氨基甲基苯甲酸等氨基酸、e —己內酰胺、《 —十二內酰胺等內酰胺衍生的結構單元。此外,本發明中的聚酰胺56中,可以以總添加物含量為0. 001 10重量%之間根據需要共聚或混合各種添加劑,例如,消光劑、阻燃劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、結晶成核劑、熒光增白劑、抗靜電劑等。此外,本發明的聚酰胺56纖維的單纖維的截面形狀不僅可以采用圓形截面,而且可以采用扁平、Y形、T形、中空形、田形、井形等多種多樣的截面形狀,但為了在制成布帛時使相鄰的長絲間產生間隙,可以表現由于毛細管現象而產生的吸水性,優選Y形、T形、井形等的截面。優選顯示吸濕特性的吸放濕參數AMR高,因為穿著時的舒適性良好。這里AMR是用于通過將衣服穿著時的衣服內的濕氣向外部空氣放出來獲得舒適性的指標,其為以進行輕 中操作或輕 中運動時的30°C X90%RH為代表的衣服內溫度與以20°C X65%RH為代表的外部空氣溫濕度的吸濕率之差。本發明中,作為吸濕性能評價的尺度,使用該AMR作為參數。A MR越大,則吸放濕能力越高,相應地穿著時的舒適性越良好。一般而言,聚酰胺6、聚酰胺66等聚酰胺纖維的AMR為I. 5 2. 0左右。與此相對,本發明的聚酰胺纖維中,AMR為3. 0%以上,具有高吸放濕性。如果AMR小于3. 0%,則僅停留在與通常的聚酰胺6或聚酰胺66同等水平的吸放濕性,有穿著時的舒適性不高的問題。關于上限沒有限制,即使非常大,在體感上也不會產生大的差異,因此只要AMR為20%左右就是充分的。上述聚酰胺纖維的吸放濕能力較大依賴于纖維中的晶體結構。聚酰胺纖維的吸濕有以下兩種情況水分與聚酰胺的酰胺基配位結合的情況;以及水分進入纖維中的聚酰胺分子鏈以無規狀態存在的非晶部的情況,特別是如AMR那樣可逆的吸放濕能力較大依賴于纖維中的非晶部分的比例。因此,為了提高聚酰胺纖維的AMR,在不損害紡絲操作性、絲的品質的范圍內,提高非晶部分的比例是重要的。
            一般而言,關于結晶性的合成纖維的雙折射,對于進行了分子鏈的取向的纖維而言成為大的值,對于沒有進行取向的纖維而言成為小的值。分子鏈的取向如下所述,由于對纖維的吸水率帶來大的影響,因此是重要的參數。即,聚酰胺纖維的吸濕有以下兩種情況水分與聚酰胺的酰胺基配位結合的情況;以及水分進入纖維中的聚酰胺分子鏈以無規狀態存在的非晶部的情況,特別是纖維中的非晶部分的比例較大影響AMR值。對于聚酰胺纖維,在結晶部分的比例大、可以保持水分的非晶部的比例少、而且結晶部多的情況下,纖維表面的水分不能到達聚酰胺纖維內的酰胺基附近。上述分子鏈的取向可以以雙折射表示,如果雙折射增大,則吸濕率傾向于增大,如果吸濕率過大,則會過剩地吸收紡絲油劑、空氣中的水分,結果是紗條膨脹,不能穩定紡絲,此外纖維結構的不均勻增大,品質惡化。此外,如果雙折射減小,則纖維中的分子鏈的取向結晶化進展,吸濕率傾向于降低。本發明的聚酰胺纖維中,優選使雙折射為30X1(T3 40X1(T3,通過設為該范圍,可以不損害聚酰胺56纖維的紡絲操作性、絲的品質,獲得具有高吸放濕性的聚酰胺56纖維。本發明的聚酰胺纖維中,通過使AMR為上述范圍,能夠獲得穿著時的舒適性良好的衣料。上述本發明的聚酰胺纖維可以通過以下的方法來制造。根據圖I具體地說明本發明的聚酰胺纖維的拉伸方法的一例。圖I為顯示本發明所涉及的合成纖維的制造工序的一例的概略圖。利用齒輪泵對熔融后的聚酰胺進行計量、輸送,從紡絲噴絲頭2排出,通過利用甬道(chimney)等紗條冷卻裝置3吹入冷卻風來將紗條冷卻至室溫,采用供油裝置4供油并且進行集束,采用第I流體交織噴嘴裝置5進行交織,通過牽引輥6、拉伸輥7,此時根據牽引輥6與拉伸輥7的圓周速度之比進行拉伸。然后,利用拉伸輥7將紗條進行熱定形,采用卷繞機(卷繞裝置)8進行卷繞。本發明的聚酰胺纖維的制造方法中,使噴絲頭排出線速度為14m/分鐘 30m/分鐘。這里,所謂噴絲頭排出線速度,是將紡出紗條的噴絲頭孔的聚合物的每單位時間的排出體積除以噴絲頭孔面積而得的值,是影響從噴絲頭孔排出的絲狀聚合物的取向程度的參數。如果該噴絲頭排出線速度小,則利用牽引輥6進行牽引時,噴絲頭排出線速度與牽引輥6的速度比增大,牽引中的長絲受到過大的拉伸張力,因此發生單絲斷裂,不能穩定紡絲。此夕卜,如果噴絲頭排出線速度過大,則采用牽引輥6進行牽引,接著采用拉伸輥7進行拉伸后的纖維的取向過度進展,形成吸濕率小的纖維。此外,以使利用牽引輥6被牽引的紗條的牽引速度(m/分鐘)與拉伸倍率(即,牽引輥6與拉伸輥7的圓周速度比的值)之積成為3900以上4500的方式設定紡絲條件。該數值表示由噴絲頭排出的聚合物從噴絲頭排出線速度至牽引輥6的圓周速度、進而從牽引輥6的圓周速度至拉伸輥7的圓周速度進行拉伸的總拉伸量,如果該值過小,則纖維的取向度低,形成吸濕率過大的纖維,過剩地吸收紡絲油劑、空氣中的水分,結果是紗條膨脹,不能穩定紡絲。此外如果該值過大,則纖維的取向過度進展,形成吸濕率小的纖維。此外,由供油裝置4供給的紡絲油劑優選為非含水系油劑。在供給非含水系油劑的情況下,由于在油劑供給中水分不可能被聚酰胺56吸收,因此不發生所謂聚酰胺的膨脹,因此,制絲中的纖維長度也不變化,能夠穩定卷繞。對于本發明的聚酰胺纖維,抗拉強度優選為3. 5cN/dtex以上。通過使纖維的抗拉強度為3. 5cN/dtex以上,可以實現作為聚酰胺56布帛的主要用途的內衣等衣料用布帛的實用強度。更優選為4. OcN/dtex以上。對于本發明的聚酰胺纖維,伸長率優選為35%以上。通過使纖維的伸長率為35%以上,從而使織制、編制、假捻這樣的高級工序中的工序通過性良好。更優選為40 65%。 作為本發明的聚酰胺纖維的纖度,從加工成布帛時的厚度方面出發,總纖度優選為IOOdtex以下,更優選為60dtex以下。作為單絲纖度,從加工成布帛時的柔軟性方面出發,優選為4. Odtex以下,更優選為2. Odtex以下。作為以上那樣獲得的吸濕性纖維的結構體,不限于上述結構體,可以為長絲、化纖短纖維的任一種,根據用途的不同進行選擇。作為布帛形態,可以根據機織物、針織物、無紡布等目的來選擇,也包含衣料。可以采用通常的方法編織后加工,縫制而制成內衣、連褲襪、緊身服等各種衣料用制品。其中,本發明的布帛由于兼備現有的聚酰胺纖維難以兼有的耐熱性和吸水性,因此優選為包含進行定型加工而成型的部分的布帛。具體而言,本發明的纖維結構體,作為應當形成胸罩的罩杯、短褲、緊身褡的腰或臀部分等的凹部、凸部或蜂腰等的曲面的經定型加工的內衣或具有那樣的定型加工部的內衣的用途是適合的。定型加工是在型(模具)中插入機織布、針織布或無紡布等布帛,施加熱處理而形成圓形的加工。作為熱處理的條件,作為型的表面溫度,通常為160 230°C,優選為170 220°C,更優選為190 200°C。作為處理時間,優選為0. 5 3分鐘。實施例采用實施例詳細地說明本發明。另外,實施例中的測定方法使用以下的方法。[測定方法]A.硫酸相對粘度使試樣0. 25g以相對于濃度98重量%的硫酸IOOml為Ig的方式溶解,使用奧斯特瓦爾德型粘度計測定25°C的流下時間(Tl)。接著,測定僅濃度98重量%的硫酸的流下時間(T2)。將Tl相對于T2的比,即T1/T2設為硫酸相對粘度。B.氨基末端基濃度使試樣Ig在50mL的苯酚/乙醇混合溶液(苯酚/乙醇=80/20)中在30°C振搖溶解,制成溶液,將該溶液以0. 02N的鹽酸中和滴定,求出所需要的0. 02N鹽酸量。此外,將僅上述苯酚/乙醇混合溶劑(與上述同量)以0.02N鹽酸中和滴定,求出所需要的0.02N鹽酸的量。然后由其差求出每Ig試樣的氨基末端基量。C.熔點(Tm)
            使用一々> 二;W —社制差示掃描型量熱計DSC — 7型,以升溫速度15°C /分鐘對試樣IOmg進行測定,將所得的差示量熱曲線中吸熱側顯示極值的峰判斷為熔融峰,將給出極值的溫度設為熔點TmCC )。另外在存在多個極值的情況下,將高溫側的極值設為熔點。D.吸濕性(AMR)
            在稱量瓶中量取樣品I 2g左右,在110°C保持2小時,進行干燥,測定重量(W。),接下來將對象物質在20°C、相對濕度65%保持24小時后,測定重量(W65)。然后,將其在30°C、相對濕度90%保持24小時后,測定重量(W9tl)。然后,按照下式進行計算。MR1 = [ (W65 — W0) /W0] X 100%.....(I)MR2 = [ (W90 — W0) /W0] X 100%.....(2)A MR = MR2 — MR1.............(3)E.雙折射使用日本光學工業(株)制POH型偏光顯微鏡,使用白色光作為光源,測定從纖維取出的2根單纖維的延遲(retardation)和直徑,測定雙折射率進行平均而求出。F.總纖度、單纖維纖度采用Im/周的測長機旋轉10周,制成10圈的環狀絞紗5個,作為重量測定用的試樣。此外同樣地操作,制成下述環狀絞紗5個制成10圈的環狀絞紗,將該絞紗的絲頭彼此連結而不松開,作為試樣長度測定用的試樣。首先將總計10個試樣在25V RH55%的環境下、以無荷重的狀態放置48小時進行調濕。然后在同環境下測定重量測定用的環狀絞紗的重量,求出平均值A(g)。接下來同樣地在同環境下測定試樣長度測定用環狀絞紗的絞紗長度。將試樣長度測定用的環狀絞紗掛在鉤上,對環狀絞紗施加相當于0. 05cN/dtex的荷重,測定絞紗長度。在決定荷重時使用試樣的表觀纖度(=A(g) X 10,000/10)。絞紗長度的20倍成為試樣長度,求出5個試樣長度的平均值B(m)。然后通過將A除以B后乘以10,000來求出總纖度。單纖維纖度為將上述總纖度除以長絲數而求出。G.定型加工性在挖空成直徑15cm的厚度2cm的固定件2塊之間以不下垂、松弛的狀態固定伸縮性布帛,將加熱至表面溫度200°C的直徑IOcm的半球狀的熱鐵球壓入至布帛中,以使深度成為IOcm的方式進行按壓,60秒后立即取出熱鐵球。關于整形后的隆起狀部表面形態,將加工前后的外觀采用以下基準進行評價。良幾乎沒有變化。不可表面粗糙,作為商品不適合H.吸水性彈力針織物的穿著評價使用實施例I和比較例I、比較例5、比較例7的絲分別編成針織物,制作以合身的方式縫制的T恤衫的樣品,在25°C X65%RH的室內,5名被檢者在穿上這些T恤衫的狀態下進行時速12Km的慢跑運動5分鐘后,通過被檢者的自己申報基于以下評價基準比較評價出汗時的發粘感。優沒有發粘感,肌膚觸感也舒適良沒有發粘感可有發粘感,但可以忍受
            不可有發粘感,不適。此外,對于與穿著時的布帛的柔軟性相關的穿著感覺,也是5名被檢者通過自己申報基于以下評價基準進行比較評價。良柔軟,穿著舒適不可肌膚觸感硬,硬邦邦的。I.紡絲穩定性通過在后述的紡絲條件下以每I臺卷繞機各2卷裝實施I小時卷繞時的紡絲斷線的次數評價紡絲穩定性。良1次以內不可2次以上。制造例I (聚酰胺56樹脂的制造)在將離子交換水30. Okg中溶解有1,5 一二氨基戊烷12. 3kg的水溶液浸于冰浴中進行攪拌時,每次少量分次添加17. 7kg的己二酸((株)* 一々制),在中和點附近以40°C的水浴加溫使內溫為33°C,調制pH值為8. 32的1,5 一二氨基戊烷與己二酸的等摩爾鹽的50重量%水溶液60. Okgo將該水溶液、I, 5 一二氨基戊烷86. 4g、和使二氧化鈦以成為20%濃度的方式分散在離子交換水中而成的漿料28. 2g加入至裝備了具有雙螺帶槳的攪拌機和熱媒夾套的內容積80L的間歇式聚合釜中。將聚合釜內充分地進行氮氣置換后,一邊攪拌一邊以260°C開始加溫。從釜內壓力達到0. 2MPa(表壓)的時刻開始濃縮,以使聚合釜內壓保持恒定的方式調整放壓閥的開度。餾出水量一到24. 7kg就關閉放壓閥,將加熱溫度變更為285°C。釜內壓力達到I. 7MPa(表壓)后,維持釜內壓力。從內溫達到255°C的時刻起經50分鐘緩慢放壓直至大氣壓,然后使氮氣以5L/分鐘流通而在釜內吹送15分鐘。然后向釜內施加0. 4MPa(表壓)的氮氣壓力,將水浴中排出的聚合物采用線料切粒機進行制粒。所得的聚酰胺56樹脂的硫酸相對粘度為2. 54,氨基末端基量為2. 77X 10_5摩爾/g。以差示掃描量熱計測定得到的Tm為254°C。制造例2 (聚酰胺66樹脂的制造)將在離子交換水30. Okg中溶解有己二酸己二胺鹽(Rhodia社制)30. Okg的水溶液、己二酸((株)* 一々制)140. 4g、和使二氧化鈦以成為20%濃度的方式分散在離子交換水中而成的漿料28. 5g加入至裝備了具有雙螺帶槳的攪拌機和熱媒夾套的內容積80L的間歇式聚合釜中。將聚合釜內充分地進行氮氣置換后,一邊攪拌一邊以260°C開始加溫。從釜內壓力達到0. 2MPa(表壓)的時刻開始濃縮,以使聚合釜內壓保持恒定的方式調整放壓閥的開度。餾出水量一到24. 7kg就關閉放壓閥,將加熱溫度變更為295°C。釜內壓力達到1.7MPa(表壓)后,維持釜內壓力。從內溫達到255°C的時刻起經50分鐘緩慢放壓直至大氣壓,然后使氮氣以5L/分鐘流通而在釜內吹送10分鐘。然后向釜內施加0.4MPa(表壓)的氮氣壓力,將水浴中排出的聚合物采用線料切粒機進行制粒。所得的聚酰胺66樹脂的硫酸相對粘度為2. 52,氨基末端基量為2. 88X 10_5摩爾/g。以差示掃描量熱計測定得到的Tm為 262 0C o制造例3 (聚酰胺6樹脂的制造)將包含I重量%水分的e己內酰胺以30kg/hr的量連續地供給至具備溫度計的體積0. 2m3的第I聚合反應器中,將加熱溫度設定為270°C,進行聚合。從第I聚合反應器下部排出對應于供給量的聚合中間體,向具備冷凝器和溫度計的體積0. OSm3的第2聚合反應器供給。將第2聚合反應器的加熱溫度設定為250°C,在常壓下進行連續聚合,開始排出作為聚合反應產物的聚己內酰胺(polycapramide)。從供給第I聚合反應器的容量的I. 5倍的e —己內酰胺的時刻起,進行制粒化,獲得聚己內酰胺系制絲材料。所得的聚己內酰胺系制絲材料利用95°C的熱水處理16小時,除去低分子量成分。所得的聚酰胺6樹脂的硫酸相對粘度為2. 60,氨基末端基量為5. 10乂10_5摩爾/^。以差示掃描量熱計測定得到的Tm為230°C。[實施例I]使用圖I所示的直接紡絲拉伸裝置,連續實施熔融紡絲、拉伸、熱處理,獲得聚酰胺56纖維。首先,對由制造例I獲得的聚酰胺56樹脂以水分率成為0. 11%的方式進行調濕, 投入至紡絲機中。然后在290°C熔融,通過聚合物配管,導入至紡絲噴絲頭2,此時利用齒輪泵I對聚合物進行計量、排出,導入至設定為290°C的紡絲噴絲頭2中,從具有24孔排出孔徑0. 25mm、孔長0. 5mm的圓孔的紡絲噴絲頭2紡出。此時,以使所得的聚酰胺56纖維的總纖度成為78dtex的方式選定齒輪泵I的轉速,成為31. 2g/分鐘的排出量。然后采用紗條冷卻裝置3將紗條冷卻固化,通過供油裝置4供油非含水油劑后,采用第I流體交織噴嘴裝置5進行交織,在作為第I輥的牽引輥6的圓周速度為2,066m/分鐘、作為第2輥的拉伸輥7的圓周速度為4,123m/分鐘、卷繞速度為4,OOOm/分鐘的條件下進行卷繞,獲得筒子卷裝。如以上那樣操作,獲得以I階段實施了紡絲、拉伸、熱處理的78dtex24長絲的聚酰胺56纖維。將所得的纖維的物性示于表I中。此外由所得的纖維編成經編針織物,實施定型加工評價。將評價結果示于表I中。[實施例2]使齒輪泵I的排出量為34. Ig/分鐘、使第I輥圓周速度為4,250m/分鐘、使第2輥圓周速度為4,463m/分鐘、使卷繞速度為4,400m/分鐘,除此以外,采用與實施例I同樣的方法獲得78dtex24長絲的聚酰胺56纖維。將所得的纖維的物性示于表I中。此外由所得的纖維編成經編針織物,實施定型加工評價。將評價結果示于表I中。[實施例3]使紡絲噴絲頭為具有68孔排出孔徑0. 20mm、孔長0. 4mm的圓孔的紡絲噴絲頭、使齒輪泵I的排出量為30. 42g/分鐘、使第I輥圓周速度為3,600m/分鐘、使第2輥圓周速度為3,960m/分鐘、使卷繞速度為3,900m/分鐘,除此以外,采用與實施例I同樣的方法獲得78dtex68長絲的聚酰胺56纖維。將所得的纖維的物性示于表I中。此外由所得的纖維編成經編針織物,實施定型加工評價。將評價結果示于表I中。[比較例I]使齒輪泵I的排出量為30. 9g/分鐘、使紡絲噴絲頭具有13孔¢0.30、孔長0.6mm的圓孔、使第I棍圓周速度為1,500m/分鐘、使第2棍圓周速度為4,440m/分鐘、使卷繞速度為4,050m/分鐘,除此以外,采用與實施例I同樣的方法獲得78dtexl3長絲的聚酰胺56纖維。將所得的纖維的物性示于表I中。此外由所得的纖維編成經編針織物,實施定型加工評價。將評價結果示于表I中。[比較例2]
            使齒輪泵I的排出量為35. Ig/分鐘、使第I輥圓周速度為4,400m/分鐘、使第2輥圓周速度為4,600m/分鐘、使卷繞速度為4,550m/分鐘,除此以外,采用與實施例I同樣的方法獲得78dtex24長絲的聚酰胺56纖維。將所得的纖維的物性示于表I中。[比較例3]使齒輪泵I的排出量為28. 9g/分鐘、使第I輥圓周速度為2,OOOm/分鐘、使第2輥圓周速度為3,730m/分鐘、使卷繞速度為3,700m/分鐘,除此以外,采用與實施例I同樣的方法熔融紡絲,但紡絲斷線經常發生,不能穩定紡絲。[比較例4] 使紡絲噴絲頭為具有24孔¢0. 40、孔長0. 8mm的圓孔的紡絲噴絲頭,除此以外,采用與實施例I同樣的方法熔融紡絲,但紡絲斷線經常發生,不能穩定紡絲。[比較例5]代替聚酰胺56樹脂而使用由制造例2制造的聚酰胺66樹脂,除此以外,采用與實施例I同樣的方法獲得聚酰胺66纖維。將所得的纖維的物性示于表I中。此外由所得的纖維編成經編針織物,實施定型加工評價。將評價結果示于表I中。[比較例6]代替聚酰胺56樹脂而使用在由制造例2制造的聚酰胺66樹脂中摻混有聚乙烯吡咯烷酮5重量%的混合樹脂,除此以外,采用與實施例I同樣的方法熔融紡絲,但紡絲斷線經常發生,不能穩定紡絲。[比較例7]代替聚酰胺56樹脂而使用在由制造例3制造的聚酰胺6樹脂中摻混有聚乙烯吡咯烷酮5重量%的混合樹脂,使熔融溫度、噴絲頭溫度為260°C,除此以外,采用與實施例I同樣的方法獲得聚酰胺6纖維。將所得的纖維的物性示于表I中。此外由所得的纖維編成經編針織物,實施定型加工評價。將評價結果示于表I中。[表I]
            權利要求
            1.一種吸濕性纖維,是由聚酰胺56樹脂形成的纖維,AMR為3.0%以上。
            2.根據權利要求I所述的吸濕性纖維,纖維的雙折射為30X10_3 40X 10_3。
            3.一種吸濕性纖維的制造方法,是通過直接紡絲拉伸法制造聚酰胺56纖維的方法,所述直接紡絲拉伸法利用冷卻風使從噴絲頭排出的聚酰胺56纖維冷卻固化,然后使紡絲用油劑附著,進行拉伸,然后進行卷繞, 所述制造方法滿足以下(I) (2)的條件 (1)噴絲頭排出線速度為14m/分鐘 30m/分鐘; (2)牽引速度與拉伸倍率之積為3900 4500。
            4.一種布帛,是使用權利要求I或2所述的吸濕性纖維而成的。
            5.一種布帛,是使用權利要求I或2所述的吸濕性纖維而成的布帛,其包含進行定型加工而成型的部分。
            6.—種纖維結構體,包含權利要求4或5所述的布帛。
            7.根據權利要求6所述的纖維結構體,纖維結構體為內衣。
            全文摘要
            本發明涉及一種吸濕性纖維,是由聚酰胺56樹脂形成的纖維,ΔMR為3.0%以上。本發明涉及一種吸濕性纖維的制造方法,是通過直接紡絲拉伸法來制造聚酰胺56纖維的方法,所述直接紡絲拉伸法利用冷卻風使從噴絲頭排出的聚酰胺56纖維冷卻固化,然后使紡絲用油劑附著,進行拉伸,然后進行卷繞,所述制造方法滿足以下(1)~(2)的條件(1)噴絲頭排出線速度為14m/分鐘~30m/分鐘;(2)牽引速度與拉伸倍率之積為3900~4500。本發明提供不損害強度、耐化學性、耐熱性這樣的聚酰胺的特性,具有高吸濕率的附加價值高的吸濕性合成纖維及其制造方法。
            文檔編號D01F6/60GK102834556SQ201180016429
            公開日2012年12月19日 申請日期2011年3月9日 優先權日2010年3月31日
            發明者伊藤憲司, 高木健太郎, 栗林隆宏 申請人:東麗株式會社
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品