碳纖維束的制作方法

            文檔序號:1730785閱讀:359來源:國知局
            專利名稱:碳纖維束的制作方法
            技術領域
            本發明涉及一種具有與向短切纖維加工的加工性、短切纖維的可操作性相適的集束性、和與抄紙工藝所代表的以水為介質的工藝相適的開纖性的碳纖維束。
            背景技術
            使碳纖維與基體樹脂復合而成的碳纖維增強復合材料由于在輕質性、力學特性、導電性和尺寸穩定性等方面優異,所以被有效地利用在汽車、航空器、電氣電子設備、光學儀器、運動用品、建筑材料等廣泛的領域。對于碳纖維復合材料,已知許多成型方法,作為獲得用于成型的基材的方法之一,有用濕法抄紙工藝所代表的水系工藝對碳纖維進行加工的方法。例如,使短切纖維分散在水系介質中,加工成紙或無紡布后,以各種樹脂作為母材制成復合材料基材。燃料電池的電極基材等是通過該抄紙工藝制造的。濕法抄紙工藝中,使短切纖維分散在水系分散介質中進行抄紙。為了提高抄紙產品的品質,對碳纖維要求集束性和在水系分散介質中的開纖性。集束性在切斷時的纖維長度的均一化、或送進短切纖維時的可加工性方面是重要的。開纖性是纖維束以單纖維水平分散所需的特性,直接影響抄紙品質。碳纖維束的集束性和開纖性越優異,越可提高碳纖維增強復合材料的力學特性、導電特性。鑒于這樣的背景,對用于水系工藝的碳纖維束,通常使特定的樹脂作為上漿劑附著于其上,以謀求改善集束性和開纖性。專利文獻I中公開了一種附著有以表面活性劑為主成分的上漿劑的水系工藝用碳纖維。另外,專利文獻2中公開了一種附著有由聚氧化烯和脂肪族烴構成的親水性化合物作為上漿劑的抄紙用碳纖維。另外,在專利文獻3中公開了一種附著有由HLB值9 17的表面活性劑和聚乙烯醇系水溶性熱塑性樹脂構成的上漿劑的碳纖維。然而,氨基甲酸酯樹脂由于彈性、強韌性、粘接性等優異,所以經常被用于纖維的上漿劑。例如,在專利文獻4中公開了一種使用聚醚聚氨酯或聚酯聚氨酯樹脂作為上漿劑的碳纖維束。另外,在專利文獻5中公開了一種使用芳香族聚氨酯和非芳香族聚氨酯的混合物作為上漿劑、具有優異的可操作性、復合材料的機械特性和導電性的碳纖維短切原絲。另外,專利文獻6中公開了一種使具備特定的溶解度參數(SP值)的上漿劑附著在碳纖維上而得到的碳纖維束。通過使用具有特定范圍的SP值的上漿劑,提高了與含有橡膠的樹脂的粘接性。專利文獻I :國際公開第2006/019139號說明書專利文獻2 :日本特開2006-219808號公報專利文獻3 :日本特開2000-54269號公報 專利文獻4 :日本特開2007-231441號公報專利文獻5 :日本特開2003-165849號公報
            專利文獻6 :日本特開2003-247127號公報

            發明內容
            但是,對于專利文獻I 3的技術,集束性和開纖性不容易并存,特別是如果欲提高水系分散介質中的碳纖維濃度以獲得單位面積重量高的抄紙時,則有纖維的開纖性不充分、或者發生再凝集,使基材的品質下降,無法充分發揮成型品的力學特性的問題。
            專利文獻4的纖維束雖然通過附著斷裂伸長率為400%以下的聚酯系聚氨酯樹月旨,謀求提高與熱塑性樹脂的粘接性,但是并未公開也未暗示在水系工藝中顯示優異的性質。另外,專利文獻5未公開也未暗示碳纖維短切原絲在水系工藝中顯示優異的性質。另外,專利文獻6未公開也未暗示賦予了上漿劑的碳纖維束在水系工藝中顯示優異的性質。如上所述,要求一種集束性和在水系分散介質中的開纖性并存的碳纖維束。在碳纖維增強復合材料的情況下,由于碳纖維的比例越多,力學特性和導電性越優異,所以如果能以高的碳纖維濃度進行加工,則可以獲得更加優異的基材。另外,制造、加工纖維束時的可操作性也是重要的,向卷線軸的卷繞或加工時的可加工性是對纖維束經常要求的特性。本發明的目的在于提供一種制造、加工纖維束時的可操作性良好、集束性優異、且即使為高濃度在水系分散介質中的開纖性也優異的碳纖維束。本發明人等為了達成上述目的,進行了深入研究,結果發現下列碳纖維束可以解決上述問題。本發明具有以下所示的兩種方式。第一方式是一種碳纖維束,其具有碳纖維和上漿劑,其中,所述上漿劑包含SP值為11. 2 13. 3的水溶性聚氨酯樹脂,該上漿劑以0. 5 7質量%的比例附著在所述碳纖維上。第二方式是一種碳纖維束,其具有碳纖維和上漿劑,其中,所述上漿劑包含聚氨酯樹脂,所述聚氨酯樹脂由下述(A)所示的成分、和(BI)或(B2)所示的成分構成,該上漿劑以0. 5 7質量%的比例附著在上述碳纖維上。⑷73 98質量%的聚氧化烯單元;(Bl)O. 5 15質量%的芳香族酯單元、I. 5 10質量%的芳香族氨基甲酸酯單元;(B2)0. 5 10質量%的芳香族酯單元、I. 5 11質量%的脂肪族氨基甲酸酯單
            J Li o本發明的碳纖維束優選上述聚氨酯樹脂由85 97質量%的聚氧化烯單元、0. 8 9質量%的芳香族酯單元、2. 3 6. 5質量%的芳香族氨基甲酸酯單元構成。用于本發明的碳纖維束的包含聚氨酯樹脂的上漿劑優選上述聚氨酯樹脂由89 94質量%的聚氧化烯單元、3 6質量%的芳香族酯單元、3 5質量%的芳香族氨基甲酸酯單元構成。用于本發明的碳纖維束的包含聚氨酯樹脂的上漿劑優選上述芳香族氨基甲酸酯單元由甲苯二異氰酸酯構成。
            用于本發明的碳纖維束的包含聚氨酯樹脂的上漿劑優選在230°C、15分鐘的熱失重為30%以下。用于本發明的碳纖維束的包含聚氨酯樹脂的上漿劑優選上述聚氨酯樹脂由78 98質量%的聚氧化烯單元、2. 5 9質量%的芳香族酯單元、4. 5 8. 5質量%的脂肪族氨基甲酸酯單元構成。用于本發明的碳纖維束的包含聚氨酯樹脂的上漿劑優選上述聚氨酯樹脂由83 97質量%的聚氧化烯單元、3 6質量%的芳香族酯單元、4. 5 6. 5質量%的脂肪族氨基甲酸酯單元構成。用于本發明的碳纖維束的包含聚氨酯樹脂的上漿劑優選上述脂肪族氨基甲酸酯單元由異佛爾酮二異氰酸酯構成。
            本發明的碳纖維束優選上述聚氧化烯單元由重均分子量為4,000以上至21,000以下的聚亞烷基二醇構成。用于本發明的碳纖維束的包含聚氨酯樹脂的上漿劑優選上述聚氧化烯單元由聚乙二醇構成。用于本發明的碳纖維束的包含聚氨酯樹脂的上漿劑優選上述芳香族酯單元由對苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯或間苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯構成。本發明的碳纖維束優選懸垂值為2 20cm。本發明的碳纖維束優選上述碳纖維束由1,000 60,000根單纖維構成。本發明的碳纖維束優選上述碳纖維束是纖維長度為I 20mm的短切纖維。本發明的碳纖維束在制造、加工纖維束時的可操作性方面優異,而且使纖維的集束性和在水系分散介質中的開纖性并存,即使在提高碳纖維濃度時,也可實現單纖維水平的均勻分散,可以獲得力學特性和導電性優異的抄紙基材。


            [圖I]圖I是說明碳纖維束的懸垂值的測定法的簡圖。
            具體實施例方式首先,對于本發明的碳纖維束的構成要件進行說明。[碳纖維]碳纖維可以使用PAN系、浙青系、人造絲系等,但從所得成型品的強度與彈性模量的平衡性的觀點出發,優選PAN系碳纖維。這些碳纖維可作為市售品獲得。另外,為了提高對上漿劑的附著性以形成均勻的被膜,可以對碳纖維實施表面處理。作為表面處理,可以舉出在液相中的試劑氧化或電解氧化、或者氣相氧化,但是在電解質水溶液中以碳纖維作為陽極進行氧化處理的電解氧化由于簡便且可抑制強度降低,所以是優選的。對電解處理液沒有特別限定,可以舉出硫酸、硝酸等無機酸;氫氧化鉀、氫氧化鈉等無機堿;或者硫酸銨、碳酸銨、碳酸鈉等無機鹽。所謂碳纖維束是碳纖維的單纖維(纖絲)經集束而成的形態,通常纖絲數為1,000 60,000根左右。從碳纖維的可操作性和開纖性的觀點出發,優選為3,000 40,000根。更優選為6,000 24,000根。
            構成碳纖維束的碳纖維(纖絲)的直徑優選為3 15 y m,更優選為5 10 y m。另外,在不損害發明目的的范圍中,本發明的碳纖維束中也可以包含少量的其他纖維種。作為其他纖維種,例如可以舉出碳纖維、玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、氧化鋁纖維、碳化硅纖維、硼纖維、金屬纖維等高強度高彈性模量纖維,可以含有一種以上這些纖維。[上漿劑]在本發明的第一方式中,上漿劑包含水溶性聚氨酯樹脂,該水溶性聚氨酯樹脂由多元醇單元和氨基甲酸酯單元構成。該水溶性聚氨酯樹脂可以在二異氰酸酯上縮合多元醇來得到,多元醇構成多元醇單元,二異氰酸酯構成氨基甲酸酯單元。從設定為水溶性的觀點 出發,作為多元醇,需要包含聚亞烷基二醇。另外,多元醇除使用聚亞烷基二醇以外,也可以合用選自聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一種或多種。由于二異氰酸酯與多元醇的縮合是加聚(加成聚合)反應,不伴隨低分子的生成和分離,所以構成各單元的原料的質量比反映構成本發明上漿劑的多元醇單元和氨基甲酸酯單元的質量比。即,本發明中的各單元的質量%是相對于作為原料的多元醇和二異氰酸酯的總質量的、各原料的質量%。作為多元醇的質量%,優選94 99. 2質量%。可在本發明第一方式中使用的聚亞烷基二醇需要具有親水性以使碳纖維束在水系分散介質中顯示高開纖性,例如可以舉出聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、PEG/PPG嵌段聚合物、PEG/PPG無規聚合物等。其中,優選聚乙二醇。特別是從碳纖維束的可操作性、集束性和在水系分散介質中的開纖性的平衡性的觀點出發,優選將該聚亞烷基二醇的重均分子量設定為4,000以上至21,000以下。聚亞烷基二醇成分的親水性和被膜的柔軟性隨分子量的不同而變化。通過使分子量在適當的范圍,可以得到顯示高開纖性、且集束性和可操作性更優異的上漿劑。需要說明的是,也可以將具備不同重均分子量的多種聚亞烷基二醇成分混合使用。此時的聚亞烷基二醇的重均分子量可以用下列計算式求出。[數學式I]
            WWW
            Mw = =T-1~Mw1+ ^ 2 -Mw2+ +Mwn
            ^Wn 1 ^WnXWn此處,Mw表示重均分子量,W表示聚亞燒基二醇成分的質量%。另外,作為多元醇成分,除使用聚亞烷基二醇以外,也可以合用選自聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一種或多種。聚酯多元醇可以通過二醇與羧酸的脫水縮合得到。作為可用于脫水縮合的二醇,可以舉出乙二醇、丙二醇、1,4_ 丁二醇、新戊二醇、二甘醇、1,4_環己二醇等。另外,作為二羧酸成分,可以舉出己二酸、琥珀酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、聯苯甲酸、烏韋特酸(uvitic acid),2-甲基對苯二甲酸、4-甲基鄰苯二甲酸、萘二羧酸
            坐寸o聚己內酯多元醇是以e -己內酯和各種醇為原料的多元醇。例如可獲得DIC株式會社制造的 POLYLITE 0D-X-2155、0D-X-640、0D-X-2586 ;Daicel Chemical 株式會社制造的 PLACCEL 205、210、220、303、305 等市售品。
            聚碳酸酯多元醇是分子鏈中具有碳酸酯結構的多元醇。例如可獲得DaicelChemical株式會社制造的PLACCEL CD205、CD210、CD220等市售品。另外,在不損害上漿劑的可操作性、集束性和開纖性的范圍,可以含有除水以外的其他的具有羥基的化合物。作為這樣的化合物,例如可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇、鄰苯二酚、雙酚A等。作為可在本發明第一方式中使用的二異氰酸酯,可以舉出苯基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯等。從被膜的柔軟性和強韌性的觀點出發,優選甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。如此,在本發明中,構成用于上漿劑的聚氨酯樹脂的氨基甲酸酯單元優選由甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯構成,在此所說明的“由甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二 異氰酸酯構成”是指該二異氰酸酯成分為總二異氰酸酯成分的90質量%以上。本發明第二方式中所用的上漿劑可以在二異氰酸酯上縮合聚亞烷基二醇和含有芳香族酯的多元醇來得到。此處,所謂的含有芳香族酯的多元醇是指將二醇成分和芳香族二羧酸成分脫水縮合而得到的化合物。通過將二異氰酸酯與聚亞烷基二醇和含有芳香族酯的多元醇進行縮合,從而二異氰酸酯構成氨基甲酸酯單元,聚亞烷基二醇構成聚氧化烯單元,具有芳香族酯的多元醇構成芳香族酯單元。由于異氰酸酯與醇的縮合是加聚(加成聚合)反應,不伴隨低分子的生成和分離,所以構成各單元的原料的質量比反映構成本發明上漿劑的聚氧化烯單元、芳香族酯單元和氨基甲酸酯單元的質量比。即,本發明中的各單元的質量%為相對于上述3種原料的總質量的、各原料的質量%。可在本發明第二方式中使用的聚亞烷基二醇與上述的可在本發明第一方式中使用的聚亞烷基二醇相同,需要具有親水性以使碳纖維束在水系分散介質中顯示高開纖性,例如可以舉出聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、PEG/PPG嵌段聚合物、PEG/PPG無規聚合物等。其中,優選聚乙二醇。另外,在不損害上漿劑的可操作性、集束性和開纖性的范圍,可以含有除水以外的其他的具有羥基的化合物。作為這樣的化合物,例如可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇、鄰苯二酚、雙酚A等。需要說明的是,如上所述,在本發明中,構成用于上漿劑的聚氨酯樹脂的聚氧化烯單元優選由聚乙二醇構成,在此所說明的“由聚乙二醇構成”是指聚乙二醇為總亞烷基二醇成分的90質量%以上。從碳纖維束的可操作性、集束性和在水系分散介質中的開纖性的平衡性的觀點出發,聚亞烷基二醇的重均分子量優選為4,000以上至21,000以下。聚亞烷基二醇成分的親水性和被膜的柔軟性隨分子量的不同而變化。通過使分子量在適當的范圍,可以得到顯示高開纖性、且集束性和可操作性更加優異的上漿劑。需要說明的是,也可以將具備不同重均分子量的多種聚亞烷基二醇成分混合使用。此時的聚亞烷基二醇的重均分子量可以用上述的計算式求出。含有芳香族酯的多元醇可以通過二醇與芳香族羧酸的脫水縮合而得到。作為可用于脫水縮合的二醇,可以舉出乙二醇、丙二醇、1,4_ 丁二醇、新戊二醇、二甘醇、1,4_環己二醇等。另外,作為芳香族二羧酸成分,可以舉出鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、聯苯甲酸、烏韋特酸、2-甲基對苯二甲酸、4-甲基鄰苯二甲酸、萘二羧酸等。從可得到集束性和開纖性的平衡性優異的上漿劑的方面出發,作為二醇成分,優選乙二醇,作為芳香族二羧酸成分,優選對苯二甲酸或間苯二甲酸。因此,作為含有芳香族酯的多元醇,優選作為它們的縮合物的對苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯或間苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯。另外,在不損害上漿劑的可操作性、集束性和開纖性的范圍,可以含有其他的二醇、芳香族羧酸及其脫水縮合物。作為這樣的化合物,例如可以舉出可用于獲得含有芳香族酯的多元醇的上述二醇和芳香族羧酸成分。需要說明的是,如上所述,構成本發明的芳香族酯單元優選由對苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯或間苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯構成,在此所說明的“由對苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯或間苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯構成”是指該芳香族酯成分為總芳香族酯成分的90質量%以上。 可在本發明第二方式中使用的二異氰酸酯包含芳香族二異氰酸酯和脂肪族二異氰酸酯。芳香族二異氰酸酯是指結構中包含芳香環的二異氰酸酯,通過縮合,從而構成芳香族氨基甲酸酯單元。作為芳香族二異氰酸酯,可以舉出苯基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。從可得到柔軟性和強韌性更加優異的被膜的方面出發,優選甲苯二異氰酸酯。如此,在本發明中,構成用于上漿劑的聚氨酯樹脂的芳香族氨基甲酸酯單元優選由甲苯二異氰酸酯構成,在此所說明的“由甲苯二異氰酸酯構成”是指甲苯二異氰酸酯為總芳香族二異氰酸酯成分的90質量%以上。在本發明中,構成用于上漿劑的聚氨酯樹脂的脂肪族二異氰酸酯是指以直鏈或支鏈烷基、或環烷基為主骨架的二異氰酸酯。作為脂肪族二異氰酸酯,可以舉出六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等。從被膜的柔軟性和強韌性的觀點出發,優選異佛爾酮二異氰酸酯。如此,在本發明中,構成用于上漿劑的聚氨酯樹脂的脂肪族氨基甲酸酯單元優選由異佛爾酮二異氰酸酯構成,在此所說明的“由異佛爾酮二異氰酸酯構成”是指異佛爾酮二異氰酸酯為總脂肪族二異氰酸酯成分的90質量%以上。[附著有上漿劑的碳纖維束]在本發明的第一方式中,為了使碳纖維束在水系分散介質中即使為高濃度也顯示高開纖性,重要的是上漿劑為水溶性、且SP值在11. 2 13. 4的范圍。此處,所謂水溶性表示在水中以分子等級“溶解”,即成為均勻的液相。對于聚氨酯系的上漿劑,例如如專利文獻4中記載的所示,廣泛使用將聚氨酯樹脂分散在水中而成的上漿劑。具體地說,通過自乳化或通過表面活性劑使聚氨酯樹脂乳化。此處,所謂乳化是相互不溶解的兩液體之一成為微粒而分散于另一液體中,形成乳液的現象(日本規格協會JIS工業用語大辭典第3版,P-1352)。即,聚氨酯樹脂在水中“乳化”的狀態和“溶解”的狀態是大不相同的。乳化于水的聚氨酯系上漿劑由于聚氨酯自身與水的親和性低,所以即使在碳纖維束表面形成被膜后在水系分散介質中進行處理,也幾乎不顯示開纖性。為了顯示良好的開纖性,重要的是上漿劑與水顯示相容性,需要使用水溶性的聚氨酯系上漿劑。另一方面,在使例如表面活性劑等具有高水溶性的上漿劑附著在碳纖維上的情況下,上漿劑向水中的溶解過快而導致開纖性不足,或上漿劑從碳纖維表面快速脫離而引起再凝集,特別是在進行單位面積重量大的抄紙的情況下,品質下降。即,對于抄紙的單位面積重量被提高了的情況,適當控制上漿劑的水溶性是重要的。SP值(溶解度參數)的定義為每單位體積的蒸發熱的平方根,是可用作2成分的溶解度的基準的數值。兩者的SP值之差越小,溶解度越大。在本發明的碳纖維束中,水溶性聚氨酯樹脂的SP值在11. 2 13. 4的范圍時,水溶性獲得適當的控制,顯示高開纖性。優選為12. 3 13. 3。在該范圍外的情況下,水溶性不足或水溶性過高,導致開纖性下降。在本發明中,SP值通過 Fedors 的方法(Polymer Engineering and Science,vol. 14,No. 2,p-147 (1974))計算。例如,下列化學式所表示的聚氨酯樹脂的SP值如下計笪
            [化學式I]
            權利要求
            1.一種碳纖維束,其具有碳纖維和上漿劑,其中,所述上漿劑包含SP值為11. 2 13. 3的水溶性聚氨酯樹脂,所述上漿劑以O. 5 7質量%的比例附著在所述碳纖維上。
            2.一種碳纖維束,其具有碳纖維和上漿劑,其中,所述上漿劑包含聚氨酯樹脂,所述聚氨酯樹脂由下述(A)所示的成分、和(B I)或(B2)所示的成分構成,所述上漿劑以O. 5 7質量%的比例附著在所述碳纖維上, (A) 73 98質量%的聚氧化烯單元; (Bl)O. 5 15質量%的芳香族酯單元、I. 5 10質量%的芳香族氨基甲酸酯單元; (B2)0. 5 10質量%的芳香族酯單元、I. 5 11質量%的脂肪族氨基甲酸酯單元。
            3.如權利要求2所述的碳纖維束,其中,所述聚氨酯樹脂由85 97質量%的聚氧化烯單元、O. 8 9質量%的芳香族酯單元、2. 3 6. 5質量%的芳香族氨基甲酸酯單元構成。
            4.如權利要求2所述的碳纖維束,其中,所述聚氨酯樹脂由89 94質量%的聚氧化烯單元、3 6質量%的芳香族酯單元、3 5質量%的芳香族氨基甲酸酯單元構成。
            5.如權利要求3所述的碳纖維束,其中,所述芳香族氨基甲酸酯單元由甲苯二異氰酸酯構成。
            6.如權利要求I 5中任一項所述的碳纖維束,其中,所述上衆劑在230°C、15分鐘的熱失重為30%以下。
            7.如權利要求2所述的碳纖維束,其中,所述聚氨酯樹脂由78 98質量%的聚氧化烯單元、2. 5 9質量%的芳香族酯單元、4. 5 8. 5質量%的脂肪族氨基甲酸酯單元構成。
            8.如權利要求7所述的碳纖維束,其中,所述聚氨酯樹脂由83 97質量%的聚氧化烯單元、3 6質量%的芳香族酯單元、4. 5 6. 5質量%的脂肪族氨基甲酸酯單元構成。
            9.如權利要求7所述的碳纖維束,其中,所述脂肪族氨基甲酸酯單元由異佛爾酮二異氰酸酯構成。
            10.如權利要求2 9中任一項所述的碳纖維束,其中,所述聚氧化烯單元由重均分子量為4,000以上至21,000以下的聚亞烷基二醇構成。
            11.如權利要求2 10中任一項所述的碳纖維束,其中,所述聚氧化烯單元由聚乙二醇構成。
            12.如權利要求2 11中任一項所述的碳纖維束,其中,所述芳香族酯單元由對苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯或間苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯構成。
            13.如權利要求I 12中任一項所述的碳纖維束,其中,懸垂值為2 20cm。
            14.如權利要求I 13中任一項所述的碳纖維束,其中,所述碳纖維束由1,000 60,000根單纖維構成。
            15.如權利要求I 14中任一項所述的碳纖維束,其中,所述碳纖維束是纖維長度為I 20mm的短切纖維。
            全文摘要
            本發明提供一種具有碳纖維和上漿劑的碳纖維束,其中,上述上漿劑包含SP值為11.2~13.3的水溶性聚氨酯樹脂,該上漿劑以0.5~7質量%的比例附著在上述碳纖維上。并且,本發明提供一種具有碳纖維和上漿劑的碳纖維束,其中,上述上漿劑由下述(A)所示的成分、和(B 1)或(B2)所示的成分構成,該上漿劑以0.5~7質量%的比例附著在上述碳纖維上。(A)73~98質量%的聚氧化烯單元;(B 1)0.5~15質量%的芳香族酯單元、1.5~10質量%的芳香族氨基甲酸酯單元;(B2)0.5~10質量%的芳香族酯單元、1.5~11質量%的脂肪族氨基甲酸酯單元。所提供的碳纖維束在制造和加工纖維束時的可操作性良好,集束性優異,且即使為高濃度在水系分散介質中的開纖性也優異。
            文檔編號D06M101/40GK102713051SQ20118000617
            公開日2012年10月3日 申請日期2011年1月6日 優先權日2010年1月20日
            發明者土谷敦岐, 平野啟之, 本間雅登 申請人:東麗株式會社
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品