專利名稱：一種thp鹽-納米粘土結合鞣提高皮和皮粉的熱變性溫度的方法
技術領域：
本發明涉及一種皮革的鞣制方法，具體涉及一種THP鹽-納米粘土結合鞣提高皮和皮粉的熱變性溫度的方法。
背景技術：
鉻鞣法自1858年問世以來，一直以其優異的鞣革性能、簡便的操作過程以及成革
出色的使用性能等諸多優點得到制革界廣泛的認同，在輕革的生產中占據主導地位。但是，隨著全球經濟的發展和社會的進步，鉻污染，特別是對于致癌性Cr(VI)的恐慌，以及穿用鉻鞣革制品的安全問題和廢棄鉻鞣皮革制品的處理問題，日益受到關注。因此，開發一種對環境無污染，又能夠替代鉻鞣劑的新型鞣劑及其鞣法，是制革業發展的新的趨勢。THP鹽是目前無鉻鞣常用的鞣劑，其化學名為四羥甲基季鱗鹽，化學式為C4H1204P。主要存在形態有四羥甲基氯化膦(THPC)和四羥甲基硫化膦(THPS)兩種。 20世紀50年代，THP鹽被應用于纖維素纖維的阻燃整理，后來作為一種殺菌劑應用在水處理上。在英國將THP鹽作為有效的殺生劑應用于冷卻系統和油田水系統。早在20世紀60年代，國外就有人提出將THP鹽作為制革鞣劑，之后其作為一種有效的防腐劑和交聯劑而被研究，應用于制革業中。不過，單獨有機膦鹽(THP)鞣制效果不甚理想，鞣制后的革收縮溫度不夠高，因此，有機膦主要用于與其它合成鞣劑的結合鞣。本發明提供了一種THP-納米粘土結合鞣法，該方法可極大地提高皮和皮粉的熱變性溫度，可達115t:以上。而且，本方法在國內外還未見相關文獻和專利。
發明內容
本發明的目的在于克服THP單獨用于鞣劑時的缺陷，提供一種THP鹽與納米粘土結合鞣的方法，用該方法鞣制過后的皮和皮粉具有較高的熱變性溫度。 為達到上述目的，本發明采用的技術方案包括浸酸、鞣制、提堿，在各工序中添加物的添加量以軟化皮或者皮粉的質量為基準，具體操作方法如下 1)浸酸將質量比為(0. 5 1) : 1的軟化皮或皮粉與水加入到反應器中，加入6% 8%的NaCl，攪拌20min，然后加入甲酸調節pH值在3. 5 4. 0之間，攪拌30min ;
2)鞣制加入1% 4%的THP鹽，攪拌3 5h，然后再加入0. 5% 20%的納米粘土，攪拌3 5h; 3)提堿加入醋酸鈉或小蘇打溶液調節鞣制浴液的pH值為5. 0 6. 0，繼續攪拌2h，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。 其中，上面所述的納米粘土為蒙脫土、滑石粉、凹凸棒土或高嶺土中的任意一種或任意幾種，其粒徑大小為1 800nm。 上面所述的THP鹽為四羥甲基氯化膦(THPC)或四羥甲基硫化膦(THPS)中的任意一種或任意兩種。
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采用本發明的鞣制方法可使皮和皮粉的熱變性溫度達到115t:以上。
具體實施例方式
下面給出本發明的四個實施例，以具體說明一種THP鹽_納米粘土結合鞣提高皮
和皮粉的熱變性溫度的方法。
實施例1 1)浸酸將重量比為0.5 : 1的皮粉與水加入到反應器中，加入6X的NaCl，攪拌20min，然后加入甲酸調節pH值為3.8，攪拌30min ; 2)鞣制加入2%的THP鹽，攪拌3h，然后再加入5%的納米粘土，攪拌3. 5h ;
3)提堿分4次加入小蘇打溶液調節鞣制浴液的pH為5. 6，提堿時間為3小時，然后繼續機械攪拌2h，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。
實施例2 1)浸酸將重量比為0.8 : 1的軟化皮與水加入到轉鼓中，加入6X的NaCl，轉動20min，然后加入甲酸調節pH值為3.6，轉動30min ; 2)鞣制加入2. 5X的THP鹽，轉動3. 5h，然后再加入8X的納米粘土，轉動5h;
3)提堿分4次加入醋酸鈉溶液調節鞣制浴液的pH為5. 8，提堿時間為3小時，然后繼續機械攪拌2h，然后靜置過夜。次日轉動30min后水洗。
實施例3 1)浸酸將重量比為0. 6 : 1的軟化皮粉與水加入到反應器中，加入7%的NaCl，攪拌20min，然后加入甲酸調節pH值為3. 5，攪拌30min ; 2)鞣制加入1. 5%的THP鹽，攪拌3h，然后再加入4%的納米粘土，攪拌3h ;
3)提堿分4次加入小蘇打溶液調節鞣制浴液的pH為5. 5，提堿時間為3小時，然后繼續機械攪拌2h，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。
實施例4 1)浸酸將重量比為0.8 : 1的皮粉與水加入到反應器中，加入8X的NaCl，攪拌20min，然后加入甲酸調節pH值為4. O，攪拌30min ; 2)鞣制加入2. 5%的THP鹽，攪拌3h，然后再加入12%的納米粘土，攪拌4. 5h ;
3)提堿分4次加入小蘇打溶液調節鞣制浴液的pH為5. 5，提堿時間為3小時，然后繼續機械攪拌2h，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。
權利要求
一種THP鹽-納米粘土結合鞣提高皮和皮粉的熱變性溫度的方法，其特征在于操作方法包括浸酸、鞣制、提堿，在各工序中添加物的添加量以軟化皮或者皮粉質量為基準，具體操作方法如下1)浸酸將質量比為(0.5～1)∶1的軟化皮或皮粉與水加入到反應器中，加入6％～8％的NaCl，攪拌20min，然后加入甲酸調節pH值在3.5～4.0之間，攪拌30min；2)鞣制加入1％～4％的THP鹽，攪拌3～5h，然后再加入0.5％～20％的納米粘土，攪拌3～5h；3)提堿加入醋酸鈉或小蘇打溶液調節鞣制浴液的pH值為5.0～6.0，繼續攪拌2h，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。
2. 根據權利要求1所述的一種THP鹽-納米粘土結合鞣提高皮和皮粉的熱變性溫度的方法，其特征在于所述的納米粘土為蒙脫土、滑石粉、凹凸棒土或高嶺土中的任意一種或任意幾種，其粒徑大小為1 800nm。
3. 根據權利要求1所述的一種THP鹽-納米粘土結合鞣提高皮和皮粉的熱變性溫度的方法，其特征在于所述的THP鹽為四羥甲基氯化膦(THPC)或四羥甲基硫化膦(THPS)中的任意一種或兩種。
全文摘要
本發明公開了一種THP鹽-納米粘土結合鞣提高皮和皮粉的熱變性溫度的方法。首先將質量比為(0.5～1)∶1的軟化皮或皮粉與水加入到反應器中，然后加入一定量的食鹽和甲酸，再加入THP鹽，攪拌3～5h，再加入納米粘土，攪拌3～5h，之后提堿至浴液的pH值為5.0～6.0，繼續攪拌2h，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗即可。本發明通過THP鹽與納米粘土結合鞣能有效地提高皮膠原的熱變性溫度，可達115℃以上。本發明中加入的納米粘土，由于其特有的結構，在鞣制后期的提堿過程中，鞣液是自動堿化，作用緩和，有利于穩定產品質量，且可以降低堿化劑的用量。同時，本發明中的THP鹽及納米粘土不含重金屬鹽，是一種環境友好材料，該鞣制工藝是一種清潔化制革技術。
文檔編號C14C3/08GK101696456SQ20091016797
公開日2010年4月21日 申請日期2009年10月23日 優先權日2009年10月23日
發明者劉倩, 周玉玲, 李德富, 林煒, 穆暢道, 蔡素梅 申請人:四川大學;