在Mg(OH)<sub>2</sub>存在下的硬木紙漿的(D)階段漂白方法

            文檔序號:1752868閱讀:245來源:國知局

            專利名稱::在Mg(OH)<sub>2</sub>存在下的硬木紙漿的(D)階段漂白方法
            技術領域
            :本發(fā)明涉及硬木紙漿的漂白。更特別地,本發(fā)明涉及在Mg(OH)2的存在下,在D階段漂白中的紙漿漂白的改進方法。
            背景技術
            :漂白pH在D,和D2階段的C102漂白/增白中扮演了關鍵角色。我們對于最佳CK)2漂白pH的最近了解大部分歸功于1956年Raspon完成的早期工作。對于使用傳統(tǒng)氯基漂白在kappa28對加拿大東部軟木(EasternCanadiansoftwood)牛皮紙漿進行的研究,Rapson給出用于最大白度的pH為3.8的最佳D1階段。最大白度相應于在CK)2漂白期間兩種非生產(chǎn)性產(chǎn)物亞氯酸鹽和氯酸鹽的最小量形成。造紙廠實際上通常控制所述D!結(jié)束pH為3-3.5,以在白度改進和塵埃漂白(dirtbleaching)之間取得折衷。在沒有塵埃漂白的需求時,造紙廠通??刂扑鯠2pH為4-4.5。造紙廠在用于SW(軟木)或HW(硬木)紙漿的最佳漂白pH需求之間沒有進行區(qū)分。然而這些pH對軟木紙漿是非常正確的,用于硬木物種的最佳漂白pH要遠高于Rapson建議的3.8。
            發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個方面涉及用于漂白紙漿的改進漂白方法,其包含至少一個漂白階段,該階段包含在弱堿如Mg(OH)2存在下,優(yōu)選在約3.5-約6.5的pH下用包含C102的漂白劑處理硬木紙漿。本發(fā)明的另一個方面涉及包含至少一個提取階段和至少一個漂白階段的改進漂白方法,其中所述至少一個漂白階段包含在弱4^如Mg(OH)2存在下,優(yōu)選在約3.5-約6.5的pH下用包含CK)2的漂白劑漂白硬木紙漿。本發(fā)明的再一個方面涉及具有兩個或多個漂白階段的用于漂白紙漿的改進漂白方法,所述階段中的至少一個和優(yōu)選兩個包含在弱堿如Mg(OH)2存在下,用包含C102的漂白劑處理紙漿。本發(fā)明的又一個方面涉及用于漂白紙漿的改進漂白方法,其包含選自下式的漂白次序三階段漂白次序D。ED!其中E可為E、Eo、Ep或Eop四階段漂白次序D。ED^2其中E可為E、Eo、Ep或Eop四階段漂白次序D。ED!P其中E可為E、Eo、Ep或Eop五階段漂白次序D。ED!E2D。其中E!可為E、Eo、Ep或Eop和E2可為具有中間階段洗滌的Ep,其中D為其中用包含C102的漂白劑處理紙漿的階段。第一Do階段為木質(zhì)素脫除階段。第二和第三D,與D2階段是在Mg(OH)2存在下,在約3.5-約6.5的pH下包含C102的漂白階段。E為提取階段,其中E可為E、Eo、Ep、Eop。所述提取階段Eo定義為在堿存在下用氧處理所述紙漿。所述提取階段E定義為在堿存在下處理所述紙漿。所述提取階段Ep定義為在堿存在下用過氧化物處理所述紙漿。所述提取階段Eop定義為在堿存在下用氧和過氧化物處理所述紙漿。本發(fā)明的所述方法提供了優(yōu)于用來增白漂白紙漿的現(xiàn)有技術方法的一個或多個優(yōu)點。例如,本發(fā)明所述方法的一些實施方式的優(yōu)點包括l)改善了漂白效率,將該漂白效率定義為每單位C102的白度改進,2)降低了漂白成本,3)提高了紙漿白度和白度穩(wěn)定性,4)改進了紙漿清潔度,5)兩個或多個上述優(yōu)點的結(jié)合。在增大DipH方面,Mg(OH)2比NaOH更有效,并于相同pH基準下在所述D,階段中對白度改進和塵埃去除兩方面給出了更好的結(jié)果。不同于NaOH,Mg(OH)2為更弱的堿并提供了pH緩沖效果,與NaOH相比,這在所述D,塔中有助于pH均勻性和穩(wěn)定性。Mg(OH)2比NaOH能取得更高pH和更好pH均勻性和穩(wěn)定性的能力是使用Mg(OH)2來改進D,性能的基礎。本發(fā)明的一些實施方式可顯示上述優(yōu)點之一,而其它優(yōu)選實施方式可顯示任何結(jié)合的兩個或多個上述優(yōu)點。當結(jié)合附圖進行閱讀時,可從優(yōu)選實施方式的下面描述中得到對本發(fā)明的完全理解,其中圖1為根據(jù)本發(fā)明的整個紙漿制備的示意圖2為顯示C102用量對硬木紙漿最佳漂白pH的影響的圖3為顯示C102用量對硬木紙漿的影響的圖4為顯示根據(jù)本發(fā)明,pH和堿來源對硬木紙漿Di白度的影響的圖;圖5為顯示根據(jù)本發(fā)明,pH和堿來源對桉木漿D!白度的影響的圖;圖6為顯示根據(jù)本發(fā)明,pH和C102用量對硬木紙漿Di白度的影響的圖;圖7為顯示堿來源對硬木Eop紙漿的漂白能力的影響的圖。具體實施例方式本發(fā)明允許有多種不同形式的實施方式,顯示和描述在附圖和實施例中的且這里將詳細描述的是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,應當理解這些公開內(nèi)容被認為是本發(fā)明原則的示例,且不是將本發(fā)明的寬泛方面僅局限到示例的所述實施方式。本發(fā)明的一個方面涉及用于漂白紙漿的改進漂白方法,其包含至少一個漂白階段,該階段包含在弱堿如Mg(OH)2存在下,優(yōu)選在約3.5-約6.5的pH下用包含C102的漂白劑處理硬木紙漿。所述至少一個(D)漂白階段的pH為大于3-約6.5??蒦f吏用在該范圍內(nèi)的任何pH。例如,所述pH可高至約6或6.5并可低至約3-約3.5。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,所述pH為約4-約6。在本發(fā)明的更優(yōu)選實施方式中,所述pH為約4.5-約6,在本發(fā)明的最優(yōu)選實施方式中,所述pH為約4.5-約在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,在本發(fā)明的所述至少一個(D)漂白階段中的pH高于常規(guī)D漂白階段中的pH。更高pH的優(yōu)點是更高的漂白效率、更高的塵埃去除效率、更高白度、意味著更高白度穩(wěn)定性的更小復原白度(revertedbrightness)或者它們的兩個或多個的組合。在至少一個漂白階段中使用弱堿來控制pH。如這里所使用的,將弱堿定義為其中質(zhì)子化作用不完全的化學堿。與強堿相比,這產(chǎn)生了相對低的pH水平。但我們不希望被任何理論所約束,認為所述弱堿是可以連續(xù)供給堿性物質(zhì)如(OH,以中和在有機反應如紙漿漂白中產(chǎn)生的質(zhì)子(IT)從而在相對恒定數(shù)值或在窄范圍內(nèi)緩沖所述pH的任何化合物??捎糜诒景l(fā)明的示例性的所述弱堿為NaH2P03、Ca(OH)2、NH4OH、NaHC03、HOCCH3-和Mg(OH)2。Mg(OH)2是優(yōu)選的弱堿,因為除了其部分解離釋放出堿(OH")夕卜,由于Mg(OH)2溶解度隨著溶液pH的降低而增大,響應于在漂白反應中所產(chǎn)生的酸或質(zhì)子,Mg(OH)2的部分溶解允許連續(xù)增溶Mg(OH)2。所用弱堿的量和種類由漂白反應結(jié)束時的目標pH來決定。在本發(fā)明方法中所用的漂白劑包含C102。所述漂白劑可包括與C102相混合的其它成分,例如元素氯和惰性氣體如空氣。在至少一個漂白階段中所用C102的量可寬泛地變化并為足夠?qū)⒂材炯垵{漂白至所要求白度的量?;诩垵{的總重量(烘干基準),C102的量通常等于或大于約0.1%,優(yōu)選C102的量為約0.2%-約1%,更優(yōu)選C102的量為約0.2%-約0.8%,最優(yōu)選C102的量為約0.3%-約0.5%。所述紙漿的至少一個漂白階段的濃度(csc)可寬泛地變化,并可使用能提供在紙漿白度上所要求的增大量的任何濃度??稍诘蜐舛葪l件(即基于紙漿和漂白化學品的混合物的總重量為約3%-約4%)、中等濃度條件(即基于紙漿和漂白化學品的混合物的總重量為約8%-約14%)或高濃度條件(即基于紙漿和漂白化學品的混合物的總重量為約25%-約30°/。)下漂白紙漿。所述濃度優(yōu)選為約5%-15%,更優(yōu)選為約8%-15%,最優(yōu)選為約10%-約12%。紙漿的至少一個漂白階段的保持時間可寬泛地變化,并可使用在常規(guī)漂白階段中所用的時間。通常地,保持時間為至少約180分鐘。停留時間優(yōu)選為約60分鐘-約240分鐘,更優(yōu)選為約120分鐘-約200分鐘,最優(yōu)選為約150分鐘-約180分鐘。同樣地,在紙漿的至少一個漂白階段中使用的漂白溫度可寬泛地變化并可使用常規(guī)漂白階段中使用的溫度。例如,有用的溫度可低至約55。C或更低,并可高達約85。C或更高。在本發(fā)明的方法中,漂白溫度通常為約60。C-約80。C,優(yōu)選為約6(TC-約75°C,更優(yōu)選為約65°。約75°C,最優(yōu)選為約65°C-約7(TC。然而,本發(fā)明優(yōu)選實施方式的其中一個優(yōu)點是在至少一個漂白階段中提高了漂白效率。將所述漂白效率定義為每單位cio2改進的白度。本發(fā)明優(yōu)選實施方式的漂白效率優(yōu)選至少為約0.3,更優(yōu)選至少為約0.35,最優(yōu)選為至少約0.37。所述優(yōu)選實施方式的漂白效率大于其中在至少一個漂白階段中使用NaOH而不是Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法的漂白效率。與未包括Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法相比,本發(fā)明優(yōu)選實施方式的另一個優(yōu)點是減少了由所述至少一個漂白階段導致的塵埃。例如,塵埃量通常比不包括Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法中產(chǎn)生的塵埃量少至少約0.1%,優(yōu)選少至少約0.1%,更優(yōu)選少至少為約0.015%,最優(yōu)選少至少為約0.12%,從而在Eop和/或Ep階段獲得了相同或基本上相同的紙漿白度水平。此外,所述紙漿白度和粘度高于用NaOH處理的白度和粘度,這表明了在處理中所用的Mg(OH)2對漂白效率具有積極影響。例如,所述粘度比不包括Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法制得的紙漿粘度通常大至少約1.5%,優(yōu)選至少約2%,更優(yōu)選至少約2.5%和最優(yōu)選至少約3%。例如,所述白度比不包括Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法制得的紙漿白度通常大至少約0.5白度點,優(yōu)選至少約0.75白度點,更優(yōu)選至少約1.0白度點和最優(yōu)選至少約1.5白度點。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,所述漂白方法也可在所述至少一個漂白階段之前包含至少一個提取階段。在這些提取階段中使用的常規(guī)工藝參數(shù)在本領域中是公知的,例如在"PulpBleachingPrinciplesandPracticeofPulpBleaching",CarltonW.DenceandDouglasW.Reeve,TAPPIPress,1996和其中引用的參考文獻中公開的。因此,不再更詳細地對其進行描述。然而,與不包括Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法相比,本發(fā)明優(yōu)選實施方式的其中一個優(yōu)點是在所述Dl階l更中漂白化學品如C102的減少。例如,在所述Eop和/或Ep階段中,C102的量通常比不包括Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法中所用C102的量少至少約5%,優(yōu)選少至少約10%,更優(yōu)選少約15%-約50%和最優(yōu)選少約20%-約25%,但得到了相同或基本上相同的紙漿白度水平。與不包括Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法相比,本發(fā)明優(yōu)選實施方式的另一個優(yōu)點是由所述至少一個漂白階段中產(chǎn)生的塵埃度的減少。例如,在所述Do階段中,塵埃度通常比不包括Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法中產(chǎn)生的塵埃度少至少約4%,優(yōu)選少至少約5%,更優(yōu)選少約7%-約20%和最優(yōu)選少約8%-約15%,但得到了相同或基本上相同的紙漿白度水平。本發(fā)明的另一個方面涉及包含至少一個提取階段和至少一個漂白階段的改進漂白方法,其中所述至少一個漂白階段包含在弱堿如Mg(OH)2存在下,優(yōu)選在約3.5-約6.5的pH下用包含C102的漂白劑漂白硬木紙漿。在所述至少一個漂白階段之前進行所述至少一個提取階段,并可使用任何形式的提取或木質(zhì)素脫除。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,所述提取階段在Do階段、E階段、Eo階段、Ep階段和Eop階段或它們的組合中進行,其中Do、Eo、Ep、Eop如上定義。在所述Do、E、Eo、Ep或Eop階段中可使用常規(guī)方法和裝置。例如參見"PulpBleachingPrinciplesandPracticeofPulpBleaching",CarltonW.DenceandDouglasW.Reeve,TAPPIPress,1996和其中引用的參考文獻。在本發(fā)明的最優(yōu)選實施方式中,在Do階段和E叩階段中提取所述紙漿。除了所述至少一個漂白階段和提取階段外,所述方法還可包括一個或多個其它階段。該漂白次序包括DoEopDn、ODoEopDn、DoEopD^2、ODoEopD!D2、DoE叩D!EpD2、ODoEopDtEpDDoEopD^、0(Do/C)EopD!、DoEopD!、DoEOPD!、DoE叩ED、DoED!EpEopD2、ZED。Eop、ZD。EopD!、D0EpZEop、DoEpZD7、DoD!EopPP、DoD!EopZ、DoEopD)、ODoEopD)、DoEopD、ODoEopDpDoEopDppDODoEopD!EpD2、DEopD!P等,其中D、D!、D2、Eo、E、Ep和Eop如上所定義和Z為臭氧,O為氧,P為過氧化物,D/C為二氧化氯和元素氯的混合物,在括號中的兩個或多個符號表示沒有中間洗滌階段。用于所述D、Z、E、Eo、Ep、EopO、P、D/C中的方法和裝置是常規(guī)的并在本領域中是公知的。例如參見"PulpBleachingPrinciplesandPracticeofPulpBleaching",CarltonW.DenceandDouglasW.Reeve,TAPPIPress,1996和其中引用的參考文獻。在本發(fā)明方法的實踐中所用的提取劑(如氫氧化鉀等)的量可寬泛地變化,并可使用能提供所要求木質(zhì)素提取率和所要求白度的任何足夠量?;谒黾垵{的干重,所用提取劑的量通常為至少約0.1%?;谏鲜龌鶞剩瑑?yōu)選地提取劑的量為約0.2%-約0.5%,更優(yōu)選為約0.15%-約0.35%和最優(yōu)選為約0.25%。用于本發(fā)明的硬木紙漿的植物來源并不是關鍵性的,只要它能形成硬木紙漿即可,可以是能經(jīng)受化學紙漿漂白的任何纖維植物。該纖維植物的實例是硬木纖維樹木如白楊、桉樹、楓樹、樺樹、胡桃和刺槐(acacia)。在特定實施方式中,可從非木質(zhì)草本植物中提供至少部分的所述紙漿纖維,所述非木質(zhì)草本植物包括但不限于洋麻、大麻、黃麻、亞麻,劍麻或蕉麻,但是能的。用于本發(fā)明實踐中的紙漿來源優(yōu)選為硬木桉樹、白楊、楓樹、樺樹、胡桃和刺槐。用于本發(fā)明方法中的紙漿可通過使所述纖維植物經(jīng)受任何化學制漿法而得到。隨著木材消化處理,從消耗的制漿液中分離出紙漿。然后回收和再生所述消耗的制漿液用于再循環(huán)。然后將紙漿在漂白裝置才乘作中進行漂白和提純。本發(fā)明的所述紙漿還可用于紙張和包裝制品如打印紙、書寫紙、書刊紙和封面紙以及紙板制品的制造中。這些制品及其制備方法描述在USPNos.5,902,454和6,464,832中。例如,在所述紙張或紙板制造方法中,將本發(fā)明的所述漂白紙漿或包含本發(fā)明所述漂白紙漿的紙漿混合物配制成含水造紙原料,其也包含能賦予或提高特定紙張性能或控制其它工藝參數(shù)的一種或多種添加劑。所述添加劑的實例為用來控制pH、在紙漿纖維上固定添加劑并改善所述紙漿纖維在造紙機上的停留(retention)的明礬。可加入到原料中的其它鋁基化學品為鋁酸鈉、聚合硅酸硫酸鋁(polyaluminumsilicatesulfate)和聚氯化鋁。為了常規(guī)目的而包含在造紙原料中的其它濕部(wetend)化學品為酸和堿、施膠劑、干強度樹脂、濕強度樹脂、填料、著色物質(zhì)、助留劑、纖維絮凝劑、消泡劑、濾水助劑(drainageaid)、光學增白劑、樹脂控制化學品(pitchcontrolchemical)、殺粘菌劑、殺生物劑,專用化學品如阻蝕劑、防火化學品和防銹化學品等。將包含漂白紙漿和鋁基化合物的所述含水造紙原料沉積在常規(guī)造紙機的成型網(wǎng)上以形成紙張或紙板的濕的沉積紙幅,對紙張或紙板的濕的沉積紙幅進行干燥以形成紙張或紙板的干燥紙幅。造紙^L和用來造紙的其用途在本領域中是公知的,并不再以詳細細節(jié)進行描述。例如參見PulpandPaperChemistryandHandbookforPulp&PaperTechnologies,supra。例如,從合適的造紙機如雙網(wǎng)或單網(wǎng)福德林尼爾造紙機的流漿箱中沉積出包含紙漿、鋁基及其它任選添加劑且通常具有約0.3%-約1%濃度的所述含水造紙原料。在成型部通過真空將所述沉積的造紙原料脫水。通過除去水并固結(jié)濕紙幅的一系后傳送到干燥部,在干燥部對濕紙幅進行干燥以形成本發(fā)明的干燥紙幅。干燥后,可任選對干燥紙幅進行多個干部操作和多種表面處理,例如涂覆和施膠以及砑光??蓪⒏鶕?jù)本發(fā)明制的紙張用于常規(guī)目的。例如,所述紙張可用作打印紙、書刊紙、新聞紙等。參考下面的實施例和對比實施例來更詳細地描述本發(fā)明,其用來更實際地解釋本發(fā)明且并非用來對其進行限制。實施例1圖1示出了根據(jù)本發(fā)明用來制備漂白紙漿的漂白設備IO的一部分。將未漂白紙漿12通過管路16傳送到低密度箱14。在所述^[氐密度箱14中,將所述未漂白紙漿12進一步用水稀釋,然后在混合箱18中將該紙漿與C102混合,然后通過管路20將所述紙漿12轉(zhuǎn)移到Do木質(zhì)素脫除塔22。在所述Do木質(zhì)素脫除塔22中,木質(zhì)素被氧化,然后將所述紙漿12通過管路26轉(zhuǎn)移到洗滌器24中以除去氧化的木質(zhì)素和無機物質(zhì)。在最后的Do洗滌階段28之后,所述紙漿優(yōu)選具有約8°/。-約15%的濃度。然后將所述紙漿12轉(zhuǎn)入用過氧化物進行提取(Eop)。在所述Eop階段后,將所述紙漿12儲存在儲槽(未描繪)中直至需要用于第一個酸性漂白階段40。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,將所述紙漿12通過管路31轉(zhuǎn)入到第二洗滌器32中。在第二洗滌器32后,向該紙漿中加入Mg(OH)2,然后將所述紙漿轉(zhuǎn)入第一酸性漂白階段40。在第一酸性漂白階段40中,在酸性條件下使用包含二氧化氯的漂白劑來漂白所述紙漿12。在如圖1中描述的本發(fā)明優(yōu)選實施方式中,所述漂白劑是二氧化氯,其包含小于約1.5%,優(yōu)選小于約1%,更優(yōu)選小于約0.5%和最優(yōu)選小于約0.3%的為元素氯的活性漂白劑。在本發(fā)明特別的實施方式中,所述活性漂白劑是不包含或基本上不包含(即小于約1%-約5%)元素氯的二氧化氯。用于所述酸性漂白階段的施加速率、pH、時間和溫度可寬泛地變化并可使用本領域已知的任何上述參數(shù)。將所述漂白紙漿12通過管路42傳送到至少一個第一酸性漂白后階段(postfirstacidicbleachingstage)洗滌器或脫7K才幾(decker)44中。所述第一酸式漂白階段的最終pH對于本發(fā)明的優(yōu)點是關鍵性的。所述pH大于3.5并優(yōu)選等于或大于約4.5。所述pH優(yōu)選不大于約6。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,終點pH為約4.5-約6.5,在本發(fā)明的最優(yōu)選實施方式中為約4.5-約6。可將所述紙漿從體系中進行處理并可用于常規(guī)目的,或者可在所述第一酸性漂白、堿性漂白階段和/或第二酸性漂白階段之前或之后,使所述紙漿經(jīng)受一個或多個額外的酸性漂白階段和/或堿性漂白階段。例如,用選自過氧化物、二氧化氯和臭氧的一種或多種漂白劑進行進一步的紙漿漂白。該額外的漂白階段可沒有隨后的洗滌階段或可隨后進行洗滌階段。如圖3中所描繪的,可將紙漿通過管路42從階段40中傳送到酸性漂白后的洗滌階段44中,在該階段洗滌所述紙漿。使洗滌后的紙漿通過管路46離開所述漂白次序以用于常規(guī)應用例如用在造紙工藝中。實施例2—在造紙廠B的實驗室Dl漂白從通過牛皮紙漿制法蒸煮的南方硬木制得了所述紙漿。未漂白的Eop紙漿具有4.9高錳酸鹽值、52.2。/。白度和25cP粘度。用于高錳酸鹽或P值、白度和粘度的方法如下所示。在密封塑料袋中進行漂白。將所有紙漿樣品預熱到漂白溫度,將所有化學品順次加入并在加入另一化學品前與所述紙漿徹底混合。在所述D階段中的化學品加入順序為去離子水、堿(用于控制pH)和C102。在完成所述Di漂白階段后,擠壓所述紙漿以收集濾液,用于測量pH、殘留物和COD。將所述紙漿用去離子水再漿化為1%濃度并在布氏漏斗上進行脫水,且重復幾次以模擬在造紙廠中的紙漿洗滌階段。分析所述洗滌紙漿的白度、復原白度、粘度、高錳酸鹽值和紙漿塵埃。所述方法如下所述白度將約5克的紙漿巻在或壓制在圓片上并進行完全干燥。測量了白度墊片兩面的白度,每面至少取四次讀數(shù),然后計算平均值。在讀取方向白度的GE白度計上或在讀出擴散白度的ISO白度計上完成這些讀數(shù)。這兩種儀器由TechnidyneCorp制造。復原白度通過將所述紙漿白度墊片(在讀取白度之后)在烘箱中于105i:下放置60分鐘而實施了用于紙張白度穩(wěn)定性的復原白度標準實驗室測試。在這之后,讀取所述白度墊片的白度作為復原白度。粘度所述粘度是用來比較所述紙漿的相對強度性質(zhì)的測量值。該性質(zhì)用來確定用于制備不同品質(zhì)紙張的硬木/軟木百分比。使用校準為25。C的Camon-Fenske(200)粘度計管來測量漂白紙漿。所述樣本量為0.2000克,使用混合徹底的20ml、1.0摩爾CED和20mlDI水來粉碎所述紙漿纖維。高錳酸鹽值高錳酸鹽值表明了在所述紙漿中的木質(zhì)素的量。(通常僅在褐色原料上使用Kappa值,而高錳酸鹽值是與漂白紙漿有關的。)用于確定所述高錳酸鹽值的過程為1.準確稱量1.00克樣品。2.將所述樣品與700mlDI水放于攪拌器中并混和約45秒,將樣品傾倒入在攪拌盤上的電池槽中。3.準確加入25ml的0.1N高錳酸鉀和25ml的4NH2S04,將計時器設置為5分鐘。4.當所述計時器停止時,加入6mll摩爾KI并徹底混合以終止反應。5.用0.1N硫代硫酸鈉滴定到淀粉終點。記錄滴定的毫升數(shù)。6.在沒有所述紙漿樣品的700mlDI水中,^使用相同的試劑和滴定液以用作空白樣。使用精確制備的高錳酸鉀,所述空白樣應為25.0。7.從用于所述空白樣滴定的毫升數(shù)減掉所述樣品的滴定毫升數(shù),結(jié)果為P值。塵埃紙漿塵埃度通過在所述白度墊片上的所有塵埃斑點的可見點而算出,并為根據(jù)Tappi溫度速度的所有塵埃斑點的尺寸加權總和(sizeweightedsum)。漿分析。在0.8。/。ClO2和6(rC下操作所述實驗室D"票白150分鐘。結(jié)果示于表1和圖2中。表1-D,pH對漂白能力的影響-NaOH"F為堿來源<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實施例3使用實施例的方法和紙漿,用Mg(OH)2代替NaOH,并使用實施例2中的方法確定了白度、粘度、塵埃。結(jié)果示于表2和圖3中。表2-D!pH對漂白能力的影響-Mg(OH)2作為堿來源<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實施例4—在造紙廠C的實驗室Dl漂白使用實施例2的方法,在造紙廠C完成了實驗室D1漂白研究,得到的Eop紙漿具有3.6的高錳酸鹽值、72.7%的白度、10.5cP的粘度和ll。/。的濃度。結(jié)果示于表3和表4及圖4和圖5中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例5—造紙廠D紙漿的實驗室Dl漂白除了在實驗室中模擬的所述D1階段條件為120min、68。C和10%濃度外,使用實施例2中的方法,評價了具有3.3的高錳酸鹽值、67%的白度和35.4cPs的粘度的造紙廠DEop硬木紙漿。結(jié)果概括在表5和表6以及圖6和圖7中。表5-D,pH和C102用量對漂白能力的影響Androscoggin硬木Eop紙漿<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>最佳D,pH看來隨著D,C102用量的減少而增大在(3102用量為1.1%時為4.7,在C102用量為0.8%時為5。造紙廠通常在D,階段使用約1.1%的C102并控制pH為約3。所述實驗室漂白結(jié)果表明了兩個有潛力地改進*在當前U。/。C102下將所述D!pH從目前的3增大到4.7可^是高紙漿白度約1.5%。*通過在pH為5且C102為0.8%的條件下得到了比通常在3-3.5pH且1.1%的C102所得到的更高的白度,相當于節(jié)約了61b/tC102。可通過使用Mg(OH)2作為所述堿來源來調(diào)節(jié)pH以避免在高DipH漂白下的紙漿塵埃含量潛在增大的風險(表6)。如圖4中所示,對于用于所述造紙廠D硬木E叩紙漿的NaOH和Mg(OH)2來說,最佳D!pH和最高白度看起來是相同的??蓪Ρ景l(fā)明的上述實施方式做出多種修改和變化。所有的實施方式及其修改和變化都涵蓋在如下權利要求所限定的本發(fā)明的范圍內(nèi)。權利要求1.用于漂白紙漿的改進漂白方法,其包含至少一個漂白階段,該階段包含在弱堿存在下,在約3.5-約6.5的pH下用包含ClO2的漂白劑處理硬木紙漿。2.權利要求1所述的漂白方法,其中所述弱石威選自NaH2P03、Ca(OH)2、NH4OH、NaHC03、HOCCH3-和Mg(OH)2。3.權利要求1所述的漂白方法,其中所述弱堿為Mg(OH)2。4.權利要求1所述的漂白方法,其中所述紙漿pH為約4.5-約5.50。5.權利要求1所述的漂白方法,其中所述紙漿濃度為約10%-約20%。6.權利要求1所述的漂白方法,其中保持時間為約10分鐘-約300分鐘。7.權利要求1所述的漂白方法,其中溫度為約55。C-約85°C。8.權利要求1所述的方法,其中所述紙漿漂白效率比其中在至少一個漂白階段中使用NaOH而不是Mg(OH)2的相同漂白方法的紙漿漂白效率高大約5%。9.權利要求1所述的漂白方法,其中從至少一個漂白階段中產(chǎn)生的塵埃量比不包括Mg(OH)2的相同或基本上相同的漂白方法產(chǎn)生的塵埃量多至少15%。10.權利要求1所述的漂白方法,其中紙漿粘度比沒有使用NaOH的相同或基本上相同的漂白方法制得的紙漿的粘度高至少約3%。11.權利要求1所述的漂白方法,其中紙漿白度比使用NaOH的相同或基本上相同的漂白方法制得的紙漿的白度大至少約10%。12.權利要求1所述的漂白方法,其中在所述至少一個漂白階段中所用的C102的量為約0.1%-約0.5%。13.權利要求1所述的漂白方法,還包含在Do階段、E階段、Eo階段、Ep階段和Eop階段及其組合中實施的至少一個提取階段。14.權利要求13所述的漂白階段,具有選自如下的漂白次序DoEopDn、ODoEopDn、DoEopDiD2、ODoEopD!D2、DoEopD!EpD2、ODoEopD,EpD2、DoEopDP、0(Do/C)EopD,、DoEopD!、DoEOPD!、DoEopED!、DoED!EpEopD2、ZED。Eop、ZD。EopD,、DoEpZEop、D。EpZD!Z、DoDtEopPP、DoD!EopZ、DoEopD!、ODoEopD!、DoEopD!、ODoEopD!、DoEopDjEpD2、ODoEopDEpD2和DE叩DiP,其中E、Eo、Ep、Eop、Z、O定義如下Eo定義為在堿存在下用氧處理所述紙漿,E定義為在堿存在下處理所述紙漿,Ep定義為在堿存在下用過氧化物處理所述紙漿,Eop定義為在磁存在下用氧和過氧化物處理所述紙漿,Z為臭氧和O為氧。15.用于漂白紙漿的改進漂白方法,包含至少一個提取階段和至少一個漂白階段,其中所述至少一個漂白階段包含在弱堿存在下,在約3.5-約6.5的pH下用包含C102的漂白劑漂白硬木紙漿。16.權利要求1所述的漂白方法,其中所述弱;威選自NaH2P03、Ca(OH)2、NH4OH、NaHC03、HOCCH3-和Mg(OH)2。17.權利要求15所述的漂白方法,其中所述弱堿為Mg(OH)2。18.用于漂白紙漿的具有兩個或多個漂白階^:的改進漂白方法,所述階段中的至少一個包含在弱石威存在下用包含C102的漂白劑處理紙漿。19.權利要求17所述的漂白方法,其中所述弱堿為Mg(OH)2。20.權利要求17所述的漂白方法,其中所述紙漿pH為約4.5-約5.50。全文摘要本發(fā)明涉及用于漂白紙漿的改進漂白方法,其包含至少一個漂白階段,該階段包含在弱堿如Mg(OH)<sub>2</sub>存在下,優(yōu)選在約3.5-約6.5的pH下用包含ClO<sub>2</sub>的漂白劑處理硬木紙漿。本發(fā)明還涉及用于漂白紙漿的具有兩個或多個漂白階段的漂白方法,所述階段中的至少一個和優(yōu)選兩個包含在弱堿如Mg(OH)<sub>2</sub>存在下,優(yōu)選在約3.5-約6.5的pH下用包含ClO<sub>2</sub>的漂白劑處理紙漿。文檔編號D21C9/14GK101589192SQ200780046787公開日2009年11月25日申請日期2007年12月12日優(yōu)先權日2006年12月18日發(fā)明者殷才方,肯特·威瑟斯龐申請人:國際紙業(yè)公司
            網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品