專利名稱：一種蛋白填充復鞣劑的制法的制作方法
技術領域：
本發明屬于鞣制組合物技術領域，具體涉及一種蛋白填充復鞣劑的制法。
背景技術：
復鞣是皮革加工過程中重要的工序之一， 一般認為復鞣工序決定皮革的質量和風格。目 前用作皮革復鞣劑的主要有丙烯酸樹脂類復鞣劑，芳香族合成鞣劑，醛、礦物鞣劑，氨基 樹脂鞣劑、植物鞣劑等。近年來，蛋白類鞣劑逐漸被應用到皮革鞣劑上，與其他復鞣劑相比， 蛋白復鞣劑有其獨特的優點，它更能保持皮革的真皮感，更能發揮皮革透水汽的衛生性能。
另一方面，皮革廠不可避免產生大量鉻鞣革屑，對其進行廢物再利用，生產出革屑蛋白 填充鞣劑，可為企業帶來巨大的收益。國外2000年后有關研究才陸續見諸相關報道，閨內研
究及生產也剛剛起步，且多數須脫絡后制取明膠。
發明內容
本發明提供了一種蛋白填充復鞣劑的制法，采用革屑經水解為多肽，然后與脲醛共聚物 加成得到了一種蛋白填充復鞣劑，該產品可以替代合成鞣劑用于皮革的復鞣，不但填充效果 好，而且對鉻的吸收率高，成革豐滿、柔軟、有彈性，該產品填補了國內空白。
一種蛋白填充復鞣劑的制法，其特征是包括下列步驟
1) 將350-450重量份的水、500重量份的革屑、40-60重量份的磷酸加入反應釜中，升 溫至80-85'C，水解反應2-3h，將革屑水解為多肽；
2) 降溫至4(TC，用氫氧化鈉溶液調節反應液的pH值至7.0-7.5; ,
3) 加入250-350重量份的脲醛共聚物，升溫至80'C，縮合反應2h，降至常溫，出料-， 經烘干干燥后，得到淺藍色的粉末，即為革屑填充復鞣劑成品。
脲醛共聚物是l，l-羥甲基胺1-羥甲基胺甲酮，本質上由尿素和甲醛在弱堿性的條件下反 應而成；其制法包括下列歩驟尿素與甲醛按照摩爾比h 3加入反應釜，在pH在7.0-7.5 弱堿催化條件下，控制溫度低于45'C，反應制得。
本發明革屑水解過程中得到的多肽分子量為3000-12000;本發明采用的氫氧化鈉溶液濃 度是30%:革屑優選豬皮、牛皮、羊皮中的-一種。
本發明所述的革屑是皮革廠的磨革、修革工序中的廢料，在水解前需要進行去除金屬屑、 石塊等異物。
本發明制得的蛋白填充復鞣劑其游離甲醛含量《50mg/Kg，完全符合相關閨家標準的要求。
申請人分別對革屑在強堿、弱堿、強酸、弱酸條件下進行了水解試驗，并且對水解后分 離出來的多肽進行了分子量分析，發現強堿條件下，分子量偏低，不利于填充；弱堿及弱 酸條件下，水解出來的肽鏈過長；強酸條件下，控制好水解時間，水解后的分離的肽鏈分子 量分布廣且均勻(分子量在3000-12000之間)，有利于對皮革的填充。
本發明的化學反應式如下
<formula>formula see original document page 4</formula>復鞣劑
本發明所具有的有益效果在于1)本發明有效地利用皮革企業磨革、修革工序中的廢料 合成了一種蛋白填充復鞣劑，具有很現實的環境效益和經濟效益；2)本發明的產品用于皮革 的復鞣，不但填充效果好，而且對鉻的吸收率高，成革豐滿、柔軟、有彈性，邊腹部不松面， 可單獨鞣制也可配合其它鞣劑使用；3)本發明的產品具有優良的磨革性能，不敗色；4)本 發明制得的產品對于成革的抗張強度和撕裂強度有一定的提高效果；5)本發明通過嚴格控制 脲醛共聚物中的游離甲醛的含量，使本發明最終產品的游離甲醛《50mg/Kg，完全符合相關 國家標準的要求。
具體實施例方式
實施例1
1) 原料及用量水35Kg，豬皮屑50Kg，磷酸4Kg， 30%的氫氧化鈉溶液適量，脲醛共 聚物25Kg。
2) 制備過程
脲醛共聚物的制備取尿素60Kg OOmol)、甲醛90Kg (30mol)加入反應釜，用碳酸鈉 溶液調節pH為7.0，反應溫度為45°C，反應制得脲醛共聚物，分析其游離甲醛含量為 5000mg/Kg;
蛋白填充復鞣劑的制備將水、革屑、磷酸加入反應釜中，升溫至80'C，水解反應2h， 將革屑水解為多肽，經過分析，多肽的分子量在3000-12000之間均勻分布；降溫至40。C，用 適量30%氫氧化鈉溶液調節反應液的pH值至7.0;加入脲醛共聚物，升溫至8(TC，縮合反應 2h，降至常溫，出料，經烘千干燥后，得到淺藍色的粉末，即為蛋白填充復鞣劑成品，經檢 驗其中游離甲醛含量為50mg/Kg。
實施例2
1) 原料及用量水45Kg，豬皮屑50Kg，磷酸6Kg， 30%的氫氧化鈉溶液適量，脲醛共 聚物35Kg。
2) 制備過程
脲醛共聚物的制備取尿素60Kg (lOmol)、甲醛90Kg GOmol)加入反應釜，用碳酸鈉 溶液調節pH為7.5，反應溫度為45°C，反應制得脲醛共聚物，分析其游離甲醛含量為 4000mg/Kg;
蛋白填充復鞣劑的制備將水、革屑、磷酸加入反應釜中，升溫至85'C，水解反應3h， 將革屑水解為多肽，經過分析，多肽的分子量在3000-12000之間均勻分布；降溫至40'C，用 適量30。/。氫氧化鈉溶液調節反應液的pH值至7.5;加入脲醛共聚物，升溫至8(TC，縮合反應 2h，降至常溫，出料，經烘干干燥后，得到淺藍色的粉末，即為蛋白填充復鞣劑成品，經檢 驗其中游離甲醛含量為48mg/Kg。
實施例3
1) 原料及用量水40Kg，牛皮屑50Kg，磷酸5Kg， 30%的氫氧化鈉溶液適量，脲醛共 聚物30Kg。
2) 制備過程
脲醛共聚物的制備取尿素60Kg (lOmol)、甲醛90Kg (30mol)加入反應釜，用碳酸鈉 溶液調節pH為7.2，反應溫度為45°C，反應制得脲醛共聚物，分析其游離甲醛含量為 4500mg/Kg;
蛋白填充復鞣劑的制備將水、革屑、磷酸加入反應釜中，升溫至82'C，水解反應2.5h， 將革屑水解為多肽，經過分析，多肽的分子量在3000-12000之間均勻分布；降溫至4(TC，用 適量30W氫氧化鈉溶液調節反應液的pH值至7.3;加入脲醛共聚物，升溫至80'C，縮合反應 2h，降至常溫，出料，經烘干干燥后，得到淺藍色的粉末，即為蛋白填充復鞣劑成品，經檢 驗其中游離甲醛含量為45mg/Kg。
實施例4
1)原料及用量水40Kg，羊皮屑50Kg，磷酸6Kg， 30%的氫氧化鈉溶液適量，脲醛共 聚物25Kg。
其余同是實例1。
實施例5
1)原料及用量水50Kg，牛皮屑50Kg，磷酸6Kg， 30。/。的氫氧化鈉溶液適量，脲醛共 聚物28Kg。
其余同實施例1。
權利要求
1.一種蛋白填充復鞣劑的制法，其特征是包括下列步驟1)將350-450重量份的水、500重量份的革屑、40-60重量份的磷酸加入反應釜中，升溫至80-85℃，水解反應2-3h，將革屑水解為多肽；2)降溫至40℃，用氫氧化鈉溶液調節反應液的pH值至7.0-7.5；3)加入250-350重量份的脲醛共聚物，升溫至80℃，縮合反應2h，降至常溫，出料，經烘干干燥后，得到淺藍色的粉末，即為蛋白填充復鞣劑成品。
2. 根據權利要求1所述的一種蛋白填充復鞣劑的制法，其特征是脲醛共聚物是l,l-羥甲 基胺1-羥甲基胺甲酮，本質上由尿素和甲醛在弱堿性的條件下制得。
3. 根據權利要求2所述的一種蛋白填充復鞣劑的制法，其特征是脲醛共聚物的制法，包 括下列步驟尿素與甲醛按照摩爾比l: 3加入反應釜，在pH在7.0-7.5弱堿催化條件下，控 制溫度低于45'C，反應制得。
4. 根據權利要求2所述的一種蛋白填充復鞣劑的制法，其特征是脲醛共聚物中游離甲醛 《5000mg/Kg。
5. 根據權利要求l所述的一種蛋白填充復鞣劑的制法，其特征是水解得到的多肽分子量 為3000-12000。
6. 根據權利要求l所述的一種蛋白填充復鞣劑的制法，其特征是革屑優選豬皮、牛皮、 羊皮中的一種。
全文摘要
一種蛋白填充復鞣劑的制法，屬于鞣制組合物技術領域，其特征是包括下列步驟將水、革屑、磷酸加入反應釜中，升溫至80-85℃，水解反應2-3h，將革屑水解為多肽，多肽分子量在3000-12000均勻分布；降溫至40℃，調節反應液的pH值至7.0-7.5；加入脲醛共聚物，升溫至80℃，縮合反應2h，降至常溫，出料，經烘干干燥后，得到淺藍色的粉末，即為蛋白填充復鞣劑成品。本發明的產品可以替代合成鞣劑用于皮革的復鞣，不但填充效果好，而且對鉻的吸收率高，成革豐滿、柔軟、有彈性，該產品填補了國內空白。
文檔編號C14C3/00GK101096711SQ20061004524
公開日2008年1月2日 申請日期2006年6月30日 優先權日2006年6月30日
發明者岱 馮, 劉美田, 周欽偉, 李天鋒, 偉 苗, 馬永寧, 高海龍 申請人:山東聯合化工股份有限公司