專利名稱：一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種紡織印染助劑及其制備方法，具體涉及一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法。本發明印花糊料主要針對真絲綢的印花，同時也可用于除活性染料之外的其它染料的織物印花。
背景技術：
印花糊料是紡織品印花色漿中起增稠作用的物質，是組成印花色漿的主要成份之一，對印花產品質量起重要作用。
國內真絲綢印花糊料原來以小麥淀粉、淀粉衍生物、天然龍膠、醚化莢豆膠、粘土、羧甲基纖維素、乳化糊等為主。這些糊料雖然具有價格低廉、得色濃艷的特點，但制糊煮漿時間長，能源耗費大，不易退漿，水洗時容易引起粘色，灰份等疵病，還存在滲透效果、手感較差等問題，不利于真絲織物附加值提升。我國在“七五”期間，由國家經委和紡織工業部曾下達“七五”科技重點攻關課題——真絲綢印花糊料。當時分別由蘇州絲綢科學研究所、上海市紡織科學研究所、浙江絲綢工學院三家承擔，他們分別采用傳統醚化改性工藝，其中由蘇州絲綢科學研究所承擔的項目申請了發明專利，申請號89107422.8，公開號為CN1050419A，專利名稱為《田菁種籽膠印花糊料及其制造工藝》，申請日為1989年9月19日。但是時至今日，國內市場上還沒有真正的國產印花糊料品牌占領市場份額。究其原因在于，我國“七五”期間開發的印花糊料在某些性能方面確實達到了國外同類產品的先進水平，但是使用中存在兩個弱點第一是印花糊料在織物印制過程中容易堵篩網和粘制板，這使得絲綢印花根本無法連續生產；第二是原料在化學改性時醚化度不高或者說取代度不高，導致產品與某些常用酸性染料起反應，容易產生色點。目前，國內真絲印花糊料市場，基本上被國外幾家大公司所壟斷。主要品牌有意大利Indacal PA-40、Printex PS-14、德國Congins A-9、瑞士Meypro NP-16及韓國印花糊料等。他們都是以瓜爾膠、刺槐豆、羅望子為原料的衍生物，其主要化學組成是半乳甘露聚糖。瓜爾膠的主要產區在印度、巴基斯坦和美國德克薩斯州，這些糊料的特點是制糊方便，流動性好，印制產品輪廓清晰，色澤鮮艷，塊面均勻，滲透性好，容易水洗，手感柔軟等。但其關鍵配比和核心工藝采用封鎖。
發明內容
本發明的目的是提供一種制糊方便、流動性好與各種染化料助劑有良好配互性，印制真絲綢后，產品輪廓清晰，色澤鮮艷，塊面均勻，滲透性好，容易水洗，手感柔軟的真絲印花糊料及其制備方法，解決目前國產真絲印花糊料在使用過程中粘制板和堵篩網的問題。
為達到上述目的，本發明瓜爾膠真絲印花糊料制備方法采用的技術方案是一種瓜爾膠真絲印花糊料的制備方法，原料配方包含主 料瓜爾膠60～90重量份數；溶 劑選自以下物質之一 100～300重量份數；甲醇、乙醇、異丙醇及正丁醇；氧化劑雙氧水或過乙酸10～33重量份數；催化劑氫氧化鈉或氫氧化鉀23～53重量份數；偶聯劑甲醛 2～6重量份數；三乙醇胺 2～6重量份數；丙酮 2～6重量份數；醚化劑選自以下物質之一 5～50重量份數；環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、鹵代醇、氯乙酸；中和劑鹽酸 5～20重量份數；制備工藝如下第一步，在反應容器中加入溶劑，并在攪拌狀態下加入瓜爾膠充分攪拌，使瓜爾膠均勻分散在溶劑中；第二步，向瓜爾膠與溶劑的混合液中加入氧化劑、偶聯劑和40％～60％量的催化劑，升溫至30～80℃后保持恒定溫度進行反應；第三步，補加剩余量的催化劑，并在反應容器中通入氮氣，在氮氣保護狀態下，用流量計控制速度逐漸通入醚化劑進行醚化反應，時間控制在1～4小時，溫度控制在30～80℃；第四步，醚化反應結束后，冷卻至30～40℃，加入中和劑使反應物pH控制在5～8之間；第五步，將反應物過濾，濾餅用溶劑洗滌，濾餅烘干和粉碎進行后處理得制品。
上述技術方案中的有關內容解釋如下1、上述方案中，所述溶劑、氧化劑、催化劑、偶聯劑、堿(氫氧化鈉或氫氧化鉀)以及鹽酸中的重量份數均為工業級產品的濃度，比如，27.5％的雙氧水、30％的液堿、37.5％的甲醛、80％的三乙醇胺以及5％丙酮等。
2、上述方案中，所述第五步中的后處理包括在所述粉碎后過篩，并拼混防腐劑和絡合劑后包裝成產品；防腐劑采用苯酚或尼泊金酯2～8份重量，絡和劑采用六偏磷酸鈉2～8份重量。
3、上述方案中，所述原料配方較好的含量范圍如下主 料瓜爾膠 75～85重量份數；溶 劑選自以下物質之一 133～208重量份數；甲醇、乙醇、異丙醇及正丁醇；氧化劑雙氧水或過乙酸 13～25重量份數；催化劑氫氧化鈉或氫氧化鉀 26～40重量份數；偶聯劑甲醛 3～5重量份數；三乙醇胺 3～5重量份數；丙酮 3～5重量份數；醚化劑選自以下物質之一 10～40重量份數；環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、鹵代醇及氯乙酸；中和劑鹽酸 10～15重量份數。
4、上述方案中，所述原料配方最佳的含量范圍如下主 料瓜爾膠 80～85重量份數；溶 劑選自以下物質之一 183～200重量份數；甲醇、乙醇、異丙醇及正丁醇；氧化劑雙氧水或過乙酸 16～20重量份數；催化劑氫氧化鈉或氫氧化鉀 33～40重量份數；偶聯劑甲醛 4重量份數；三乙醇胺 3.5重量份數；丙酮 3.5重量份數；醚化劑選自以下物質之一 15～20重量份數；環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、鹵代醇及氯乙酸；中和劑鹽酸 13重量份數。
為達到上述目的，本發明瓜爾膠真絲印花糊料采用的技術方案是一種瓜爾膠真絲印花糊料，由上述方法獲得的產品。
本發明原理是采用瓜爾膠為主要原料，解決了糊料在印制過程中堵篩網現象。瓜爾膠主要成份半乳甘露聚糖，它在堿性條件下以醇類作溶劑，采用雙氧水或過乙酸作為氧化劑來進行氧化、裂解，以調節產品的粘度和流變性能及滲透性。采用環氧乙烷等醚化劑在堿作催化劑條件下進行醚化，提高產品與各種染化料助劑的相溶性和配互性。利用醛酮和三乙醇胺作交聯劑進行偶聯反應，進一步提升產品理化性能，解決了產品在使用過程中容易粘制板問題。
由于上述技術方案運用，本發明與現有技術相比具有下列優點和效果1、本發明采用瓜爾膠為主要原料，與專利CN1050419A中原料田菁膠相比，雖然其化學組成基本一樣，但是兩者半乳糖和甘露糖所含比例不同。同時瓜爾膠細度更高，有獨到之處(200目以上)，這也為產品使用時不堵篩網提供了有利保障。而專利CN1050419A產品，容易堵篩網和粘制板，導致產品進入市場受阻。
2、本發明采用雙氧水或過乙酸作為氧化劑，在堿性條件下進行氧化裂解，控制高聚物鏈節長短調節產品的粘度和色質，確保了產品具有較好的流變性和滲透性，使產品在應用時用冷水制漿，降低能耗。
3、本發明采用多羥胺類化合物和醛酮混合物作為偶聯劑，進一步提升產品理化性能，特別是解決了產品在使用過程中容易粘制板問題，這是國內外同類產品未曾使用的工藝，實屬首創。
4、本發明采用氫氧化鈉或氫氧化鉀作為催化劑，環氧乙烷等作為醚化劑，進行化學改性，有利于產品與各類染化料助劑配伍性，以及印制后織物的輪廓清晰度，色澤鮮艷度，及塊面均勻性和良好滲透性。同時，本發明將上述多種技術組合在一起使用，取得良好的互補效應，這正是本發明又一創新之處。
附圖1為本發明合成工藝流程圖。
具體實施例方式
下面結合附圖及實施例對本發明作進一步描述實施例1一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法參見圖1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜爾膠，攪拌10min加入30％液堿52g(氫氧化鈉)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H2O254g，升溫至50℃保溫2h，進行反應。接著，補加30％液堿52g，向反應容器中通氮氣5分鐘，在氮氣保護狀態下沖入環氧乙烷(氣體)，控制速度(約30g)，時間為2小時。然后，冷卻到40℃，用鹽酸中和到pH＝6.5，過濾。濾餅用甲醇洗滌50min過濾。濾餅烘干，然后研細，過200目篩子，拼混防腐劑(苯酚或尼泊金酯)和絡合劑(六偏磷酸鈉)，即得成品290g。
實施例2一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法參見圖1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜爾膠，攪拌10min加入30％液堿40g(氫氧化鈉)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H2O252g，升溫至48℃保溫2h，進行反應。接著，補加30％液堿50g，向反應容器中通氮氣5分鐘，在氮氣保護狀態下沖入環氧乙烷，控制速度(約40g)，時間為2小時。然后，冷卻到40℃，用鹽酸中和到PH＝6.5，過濾。濾餅用甲醇洗滌50min過濾，濾餅烘干，然后研細，過200目篩子，拼混防腐劑(苯酚或尼泊金酯)和絡合劑(六偏磷酸鈉)，即得成品300g。
實施例3一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法參見圖1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜爾膠，攪拌10min加入30％液堿58g，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H2O256g，升溫至52℃保溫2h，進行反應。接著，補加30％液堿54g，向反應容器中通氮氣5分鐘，在氮氣保護狀態下沖入環氧乙烷，控制速度(約60g)，進行醚化反應，時間為2小時。然后，冷卻到40℃，用鹽酸中和到PH＝6.5，過濾。濾餅用甲醇洗滌50min過濾，濾餅烘干，然后研細，過200目篩子，拼混防腐劑(苯酚或尼泊金酯)和絡合劑(六偏磷酸鈉)，即得成品310g。
實施例4一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法參見圖1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜爾膠，攪拌10min加入30％液堿52g(氫氧化鈉)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H2O254g，升溫至50℃保溫2h，進行反應。接著，補加30％液堿52g，向反應容器中通氮氣5分鐘，在氮氣保護狀態下滴加環氧氯丙烷，控制速度(約60g)，時間為2小時。然后，冷卻到40℃，用鹽酸中和到pH＝6.5，過濾。濾餅用甲醇洗滌50min過濾。濾餅烘干，然后研細，過200目篩子，拼混防腐劑(苯酚或尼泊金酯)和絡合劑(六偏磷酸鈉)，即得成品290g。
實施例5一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法參見圖1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜爾膠，攪拌10min加入30％液堿40g(氫氧化鈉)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H2O252g，升溫至48℃保溫2h，進行反應。接著，補加30％液堿50g，向反應容器中通氮氣5分鐘，在氮氣保護狀態下滴加環氧氯丙烷，控制速度(約80g)，時間為2小時。然后，冷卻到40℃，用鹽酸中和到PH＝6.5，過濾。濾餅用甲醇洗滌50min過濾，濾餅烘干，然后研細，過200目篩子，拼混防腐劑(苯酚或尼泊金酯)和絡合劑(六偏磷酸鈉)，即得成品300g。
實施例6一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法參見圖1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜爾膠，攪拌10min加入30％液堿58g，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H2O256g，升溫至52℃保溫2h，進行反應。接著，補加30％液堿54g，向反應容器中通氮氣5分鐘，在氮氣保護狀態下滴加環氧氯丙烷，控制速度(約100g)，進行醚化反應，時間為2小時。然后，冷卻到40℃，用鹽酸中和到PH＝6.5，過濾。濾餅用甲醇洗滌50min過濾，濾餅烘干，然后研細，過200目篩子，拼混防腐劑(苯酚或尼泊金酯)和絡合劑(六偏磷酸鈉)，即得成品310g。
實施例7一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法參見圖1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜爾膠，攪拌10min加入30％液堿52g(氫氧化鈉)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及40％過乙酸36g，升溫至50℃保溫2h，進行反應。接著，補加30％液堿52g，向反應容器中通氮氣5分鐘，在氮氣保護狀態下沖入環氧乙烷，控制速度(約60g)，時間為2小時。然后，冷卻到40℃，用鹽酸中和到pH＝6.5，過濾。濾餅用甲醇洗滌50min過濾。濾餅烘干，然后研細，過200目篩子，拼混防腐劑(苯酚或尼泊金酯)和絡合劑(六偏磷酸鈉)，即得成品290g。
實施例8一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法參見圖1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜爾膠，攪拌10min加入30％液堿40g(氫氧化鈉)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及40％過乙酸34g，升溫至48℃保溫2h，進行反應。接著，補加30％液堿50g，向反應容器中通氮氣5分鐘，在氮氣保護狀態下沖入環氧乙烷，控制速度(約80g)，時間為2小時。然后，冷卻到40℃，用鹽酸中和到PH＝6.5，過濾。濾餅用甲醇洗滌50min過濾，濾餅烘干，然后研細，過200目篩子，拼混防腐劑(苯酚或尼泊金酯)和絡合劑(六偏磷酸鈉)，即得成品300g。
實施例9一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法參見圖1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜爾膠，攪拌10min加入30％液堿58g，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及40％過乙酸40g，升溫至52℃保溫2h，進行反應。接著，補加30％液堿54g，向反應容器中通氮氣5分鐘，在氮氣保護狀態下沖入環氧乙烷，控制速度(約100g)，進行醚化反應，時間為2小時。然后，冷卻到40℃，用鹽酸中和到PH＝6.5，過濾。濾餅用甲醇洗滌50min過濾，濾餅烘干，然后研細，過200目篩子，拼混防腐劑(苯酚或尼泊金酯)和絡合劑(六偏磷酸鈉)，即得成品310g。
上述實施例只為說明本發明的技術構思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術的人士能夠了解本發明的內容并據以實施，并不能以此限制本發明的保護范圍。凡根據本發明精神實質所作的等效變化或修飾，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。
權利要求
1.一種瓜爾膠真絲印花糊料的制備方法，原料配方包含主料瓜爾膠60～90重量份數；溶劑選自以下物質之一 100～300重量份數；甲醇、乙醇、異丙醇及正丁醇；氧化劑雙氧水或過乙酸 10～33重量份數；催化劑氫氧化鈉或氫氧化鉀 23～53重量份數；偶聯劑甲醛2～6重量份數；三乙醇胺2～6重量份數；丙酮2～6重量份數；醚化劑選自以下物質之一5～50重量份數；環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、鹵代醇及氯乙酸；中和劑鹽酸5～20重量份數；制備工藝如下第一步，在反應容器中加入溶劑，并在攪拌狀態下加入瓜爾膠充分攪拌，使瓜爾膠均勻分散在溶劑中；第二步，向瓜爾膠與溶劑的混合液中加入氧化劑、偶聯劑和40％～60％量的催化劑，升溫至30～80℃后保持恒定溫度進行反應；第三步，補加剩余量的催化劑，并在反應容器中通入氮氣，在氮氣保護狀態下，用流量計控制速度逐漸通入醚化劑進行醚化反應，時間控制在1～4小時，溫度控制在30～80℃；第四步，醚化反應結束后，冷卻至30～40℃，加入中和劑使反應物pH控制在5～8之間；第五步，將反應物過濾，濾餅用溶劑洗滌，濾餅烘干和粉碎進行后處理得制品。
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述第五步中的后處理包括在所述粉碎后過篩，并拼混防腐劑和絡合劑后包裝成產品；防腐劑采用苯酚或尼泊金酯2～8份重量，絡合劑采用六偏磷酸鈉2～8份重量。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述原料配方的含量范圍如下主料瓜爾膠 75～85重量份數；溶劑選自以下物質之一 133～208重量份數；甲醇、乙醇、異丙醇及正丁醇；氧化劑雙氧水或過乙酸13～25重量份數；催化劑氫氧化鈉或氫氧化鉀26～40重量份數；偶聯劑甲醛 3～5重量份數；三乙醇胺 3～5重量份數；丙酮 3～5重量份數；醚化劑選自以下物質之一 10～40重量份數；環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、鹵代醇及氯乙酸；中和劑鹽酸 10～15重量份數。
4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述原料配方的含量范圍如下主料瓜爾膠 80～85重量份數；溶劑選自以下物質之一183～200重量份數；甲醇、乙醇、異丙醇及正丁醇；氧化劑雙氧水或過乙酸16～20重量份數；催化劑氫氧化鈉或氫氧化鉀33～40重量份數；偶聯劑甲醛 4重量份數；三乙醇胺 3.5重量份數；丙酮 3.5重量份數；醚化劑選自以下物質之一 15～20重量份數；環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、鹵代醇及氯乙酸；中和劑鹽酸 13重量份數。
5.一種瓜爾膠真絲印花糊料，其特征在于由權利要求1所述方法獲得的產品。
全文摘要
一種瓜爾膠真絲印花糊料及其制備方法，以瓜爾膠為主料，醇類作溶劑，在堿性條件下，以雙氧水為氧化劑，進行氧化、裂解，同時用多羥胺化合物及醛酮類化合物作為交聯劑與瓜爾膠進行偶聯反應，最后添加氫氧化鈉，用環氧乙烷進行醚化制得產品。本發明印花糊料主要針對真絲綢的印花，同時也可用于除活性染料之外的其它染料的織物印花。產品特點是制糊方便，流動性好，與各種染化料助劑有良好配伍性，真絲綢印制后，輪廓清晰，色澤鮮艷，塊面均勻，滲透性好，脫糊率高，手感柔軟，而且產品在使用過程中無粘制板和堵塞網現象。
文檔編號D06P3/00GK1844558SQ20061003891
公開日2006年10月11日 申請日期2006年3月14日 優先權日2006年3月14日
發明者顧奇正, 朱文均, 顧群 申請人:蘇州潤寶化學品有限公司