專利名稱：皮革狀片狀物及其制造方法
技術領域：
本發明涉及皮革狀片狀物及其制造方法。
背景技術：
由超細纖維和高分子彈性體構成的所謂合成皮革、人工皮革等的皮革狀片狀物，具有天然皮革所不具備的優良特征，廣泛地用于各種用途。在制造該合成皮革或人工皮革時，一般采用使纖維片狀物含浸聚氨酯等的高分子彈性體溶液后，使該纖維片狀物浸漬在水或有機溶劑水溶液中，對高分子彈性體進行濕式凝固的方法(例如專利文獻1)。
但是，由于為了得到強度、尺寸穩定性等而使用大量的聚氨酯，并且由于聚氨酯的原料成本、制造工藝的復雜化等，使得皮革狀片狀物成為昂貴的物品。另外，為了含浸聚氨酯，一般使用N，N’-二甲基甲酰胺等的水混和性有機溶劑，但是這些有機溶劑，一般從操作環境的角度來看是不理想的。
進而，也有人指出，當高分子彈性體變多時，容易變成似橡膠的手感，難以得到類似天然皮革的厚實感。進而，含有高分子彈性體，不僅在這些手感方面存在問題，而且在近年來為了保護環境、資源等而被重視的循環利用性方面，也是不理想的。例如，作為高分子的循環利用方法，研究了聚酯的分解回收方法、聚氨酯的分解回收方法，但是，這些方法都主要適用于單一成分的高分子。對于如上述那樣的纖維和高分子彈性體一體化而形成的復合材料，由于各高分子的分解方法不同，所以難以適用。因此，必須首先分離纖維和高分子彈性體，但是這樣一般使成本非常大，另外完全分離也是困難的。
另外，也指出聚氨酯等因NOx氣等而導致變黃，存在難以得到白色的仿麂皮式(suede)片狀物等各種課題。
從這些觀點出發，期待一種減少使用或實質上不含聚氨酯等高分子彈性體的皮革狀片狀物。
但是，本發明者們對實質上不含高分子彈性體的皮革狀片狀物進行了深入研究，結果判斷出，很難獲得與含有高分子彈性體的皮革狀片狀物具有同樣的回彈感的手感。這意味著很難滿足多樣的消費者的需求，期待對其改善。
但是，現狀是由于迄今為止基本沒有關于實質上不含高分子彈性體的皮革狀片狀物的研究例，所以沒有發現解決這樣的課題的手段。
專利文獻1特開2000-336581號公報發明內容本發明涉及實質上由纖維材料構成并且回彈感優異的皮革狀片狀物及其制造方法。
本發明為了解決上述課題，具有以下構成。
即，本發明的皮革狀片狀物是實質上由纖維材料構成的皮革狀片狀物，是短纖維無紡布(A)與織物(B)疊層而成的，短纖維無紡布(A)是平均單纖維纖度為0.0001～0.5分特、平均纖維長度1～10cm的超細纖維相互絡合成的，織物(B)含有2種以上的聚酯沿纖維長度方向以并列型或偏心芯鞘型復合成的纖維。
另外，本發明的皮革狀片狀物的制造方法，含有下述工序，即，使可以產生平均單纖維纖度為0.0001～0.5分特、平均纖維長度1～10cm的超細纖維的平均單纖維纖度1～10分特的超細纖維發生型短纖維，通過針刺進行絡合后，使其產生超細纖維來獲得超細短纖維無紡布(A’)的工序；使該無紡布(A’)與含有下述復合纖維的織物(B)重合，在至少10MPa的壓力下進行高速流體流處理，由此在使無紡布(A’)中的超細纖維之間絡合而形成無紡布(A)的同時，使無紡布(A)與織物(B)絡合的工序，其中，所述復合纖維是2種以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型復合成的復合纖維。
根據本發明，可以提供一種雖然實質上由纖維材料構成，但是回彈感優異的皮革狀片狀物。本發明的皮革狀片狀物適合用于衣料、材料、家具等。
圖1是實施例1中獲得的皮革狀片狀物的截面圖。
圖2是實施例3中獲得的皮革狀片狀物的截面圖。
圖3是比較例1中獲得的皮革狀片狀物的截面圖。
圖4是顯示超細纖維相互絡合成的短纖維無紡布(A)的一例的截面圖。
圖5是顯示具有超細纖維以纖維束的狀態絡合而成的結構的短纖維無紡布的一例的截面圖。
具體實施例方式
本發明的皮革狀片狀物含有平均單纖維纖度為0.0001～0.5分特、平均纖維長度1～10cm的超細纖維相互絡合而成的短纖維無紡布(A)(以下稱作無紡布(A))。由此可以獲得類似天然皮革的手感、表面感。
在本發明中，無紡布(A)由平均纖維長度1～10cm的短纖維形成。平均纖維長度優選為1.5～8cm，更優選為2～6cm。如果平均纖維長度超過10cm，則表面品位低下，因此不優選。另外，如果平均纖維長度小于1cm，則無紡布的耐磨耗性低下。另外，在不損害本發明的效果的范圍內，可以含有纖維長度超過10cm的纖維或纖維長度小于1cm的纖維。纖維長度超過10cm的纖維或纖維長度小于1cm的纖維的含量，以數表示，優選為構成無紡布(A)的纖維的30％以下，更優選為10％以下，最優選為完全不含有。
另外，無紡布(A)由平均單纖維纖度為0.0001～0.5分特的超細纖維形成。平均單纖維纖度優選為0.001～0.3分特，更優選為0.005～0.15分特。當平均單纖維纖度不到0.0001分特時，由于皮革狀片狀物的強度低下而不優選。另外，當平均單纖維纖度超過0.5分特時，出現皮革狀片狀物的手感變硬，并且纖維的絡合變得不充分，皮革狀片狀物的表面品位低下，耐磨耗性低下等的問題，因此不優選。另外，在不損害本發明的效果的范圍內，也可以含有單纖維纖度小于0.0001分特的纖維或單纖維纖度超過0.5分特的纖維。單纖維纖度小于0.0001分特的纖維或單纖維纖度超過0.5分特的纖維的含量，以數計，優選為構成無紡布(A)的纖維的30％以下，更優選為10％以下，最優選為完全不含有。
在本發明中，這些超細纖維之間相互絡合，這對于提高皮革狀片狀物的耐磨耗性是特別重要的。現有的超細纖維構成的皮革狀片狀物的大部分，如圖5所示，具有超細纖維以集束的纖維束的狀態絡合的結構。但是，在以纖維束的狀態絡合的結構中，不能獲得本發明的期待的耐磨耗性的效果。在本發明中，如圖4所示那樣，具有超細纖維之間相互絡合的結構，這對于提高耐磨耗性是必要的。另外，在不損害本發明的效果的范圍內，可以含有以纖維束的狀態絡合的結構。
另外，含有2種以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型接合成的復合纖維的織物(B)，具有可以使皮革狀片狀物實現優異的回彈感的效果。這里，所謂織物是包括機織物和針織物、編織物的以纖維為構成要素的纖維結構體的總稱。如果織物(B)含有該復合纖維，則可以在不損害本發明的效果的范圍內含有通常的纖維。即，例如可以將上述復合纖維與通常的纖維并絲，以復合絲的形式使用。或者，可以將上述復合纖維只用于緯絲或經絲，另一邊使用通常的纖維等。
所謂聚酯，例如為聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸1，3-亞丙酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等的聚合物。另外，所謂2種以上的聚酯，意味著使用物理和/或化學性質不同的2種以上的聚酯。即，所謂2種以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型接合，意味著的物理和/或化學性質不同的2種以上的聚酯沿纖維長度方向以并列型或偏心芯鞘型接合。由此，利用物理或化學因素，可以使復合纖維表現卷曲。從容易表現卷曲的方面考慮，優選使用2種以上的優選熱收縮性不同的聚酯。由此，通過對上述復合纖維進行松弛處理，可以容易地表現卷曲。通過使復合纖維表現卷曲，可以獲得回彈感優異的皮革狀片狀物。作為熱收縮性不同的聚酯，可以列舉出例如，聚合物的聚合度不同的聚酯，不同的聚合物摻合成的聚酯等。在本發明中，特別是從獲得回彈感優異的皮革狀片狀物的觀點出發，優選特性粘度0.35～0.45的低粘度聚酯與特性粘度0.65～0.85的高粘度聚酯復合成的復合纖維。在這種情況下，一般來說高粘度聚酯的一方，比低粘度聚酯的熱收縮性高。如果低粘度聚酯的特性粘度小于0.35，則紡絲穩定性低下，因此不優選。如果低粘度聚酯的特性粘度超過0.45，則皮革狀片狀物的回彈感低下，因此不優選。另外，如果高粘度聚酯的特性粘度超過0.85，則紡絲穩定性低下，因此不優選。如果高粘度聚酯的特性粘度小于0.65，則皮革狀片狀物的回彈感低下，因此不優選。為了獲得回彈感優異的皮革狀片狀物，低粘度聚酯與高粘度聚酯的特性粘度差優選為0.20～0.40的范圍。另外，特性粘度[η]使用在溫度25℃以鄰氯苯酚溶液的形式測定出的值。
另外，2種以上的聚酯的復合比例，從制絲性和實現卷曲時的纖維長度方向的線圈的尺寸均勻性的觀點出發，優選高收縮成分∶低收縮成分＝75∶25～35∶65(重量％)的范圍，更優選65∶35～45∶55的范圍。
作為復合形態，可以為并列型和偏心芯鞘型的任一種，但是從獲得回彈感優異的皮革狀片狀物的觀點出發，優選并列型。
對復合纖維的平均單纖維纖度，沒有特別的限定，但是優選1～15分特。如果小于1分特，則很難獲得良好的回彈感，如果超過15分特，則皮革狀片狀物的手感有變硬的傾向。
另外，在本發明中，從獲得回彈感優異的皮革狀片狀物的觀點出發，優選使含有上述復合纖維的纖維構成復絲，該復絲的集合體形成螺旋形狀，在該螺旋形狀的中心部分形成有長度方向的中空結構。圖1示出這樣的皮革狀片狀物的一例的截面圖。通過形成這樣的中空結構，可以進一步提高皮革狀片狀物的回彈感。另外，不需要使織物(B)中含有的全部纖維采用這樣的結構，只有一部分中形成這樣的中空結構，就具有提高皮革狀片狀物的回彈感的效果。
進而，從容易獲得這樣優選的形狀的觀點出發，優選復絲的捻數為500～3000T/m，更優選為800～2000T/m。當單絲分散的狀態、卷曲的位相錯位的情況下，顯示很難獲得該優選的形狀的傾向，因此優選進行空氣交絡處理使其集合。
對織物(B)的組織沒有特別的限定，對于機織物(woven fabric)，可列舉出平紋組織、斜紋組織、緞紋組織等。在針織物(knitted fabric)的情況下，可以列舉出圓形針織、經平組織、羅素斜紋織(russel)等。其中，從獲得回彈感優異的皮革狀片狀物的觀點出發，優選機織物，進而從成本的觀點出發，優選平紋組織。另一方面，從獲得懸垂性(drape)優異的皮革狀片狀物的觀點出發，優選針織物。通過形成針織物，可以使適當的回彈感與懸垂性平衡。
另外，織物(B)的目付可以根據皮革狀片狀物的目付適當調整。織物(B)的目付，在衣料用途的情況下，優選為10～150g/m2，更優選為30～100g/m2。當織物(B)的目付小于10g/m2時，織物(B)的形態不穩定，操作性惡化，另外，在形成皮革狀片狀物之后，很難獲得期待的回彈感。另外，當織物(B)的目付大于150g/m2時，獲得的皮革狀片狀物的懸垂性低下，因此不優選。另一方面，在用于家具、汽車座椅等的情況下，優選為50～400g/m2，當小于50g/m2時，有缺乏厚實感、成型性不足的趨勢，當超過400g/m2時，有成型性低下的趨勢，因此不優選。
只要至少疊層了上述的無紡布(A)和織物(B)，則可以進而疊層其他無紡布、織物。例如可以如無紡布(A)/織物(B)/無紡布、無紡布(A)/無紡布/織物(B)、無紡布(A)/織物(B)/無紡布/織物/無紡布等那樣疊層3層以上。特別是在皮革狀片狀物中存在制品面和背面的情況下，對背面也要求品位的情況下，優選表面和背面都為無紡布。例如優選在表面疊層無紡布(A)、在中間層疊層織物(B)、在背面疊層無紡布(A)或其他無紡布的3層結構。另外，在使懸垂性優先的情況下，優選2層結構。
織物(B)的重量比優選為皮革狀片狀物全體的5～50％，更優選為10～40％。當重量比小于5％時，很難使皮革狀片狀物充分體現織物(B)具有的回彈感。另外，當重量比超過50％時，獲得的皮革狀片狀物形成織物狀的手感，很難獲得作為皮革狀片狀物的高級感。
另外，從背面品位優異的觀點出發，背面的無紡布優選為上述的無紡布(A)、或平均纖維長0.1～1cm的超細纖維相互絡合的短纖維無紡布(C)(以下稱作無紡布(C))。構成無紡布(C)的超細纖維，從獲得的皮革狀片狀物的品位優異的觀點出發，平均單纖維纖度優選在0.01～0.5分特的范圍內。另外，構成無紡布(C)的超細纖維，可以抑制獲得的皮革狀片狀物的目付，另外，從懸垂性優異的觀點出發，平均纖維長度優選在0.1～1cm的范圍內。另外，無紡布(C)與上述無紡布(A)同樣，優選具有超細纖維之間相互絡合的結構，因為這樣可以提高耐磨耗性。
對無紡布(C)的材料，沒有特別的限定，但是從染色性、循環利用性的觀點出發，優選與無紡布(A)、織物(B)為同一材料，因此優選聚酯。
無紡布(C)容易低目付化，不會使皮革狀片狀物的整體的目付過度增加，可以提高品位，從這點出發，優選用抄合法制造。但是，無紡布(C)很難獲得高耐磨耗性，因此在要求耐磨耗性的用途中，優選上述的無紡布(A)。
另外，為了提高耐磨耗性，本發明的皮革狀片狀物優選含有微粒。另外，通過使皮革狀片狀物含有微粒，也可以獲得賦予干爽感、粗糙感等的手感的效果。微粒的材質只要為水不溶性即可，沒有特別的限定，可例示例如二氧化硅、膠體二氧化硅、二氧化鈦、鋁、云母等無機物質、或三聚氰胺樹脂等有機物質。
另外，微粒的平均粒徑優選為0.001～30μm，更優選為0.01～20μm，進一步優選為0.05～10μm。當微粒的平均粒徑不足0.001μm時，很難獲得期望的效果。另外，當微粒的平均粒徑超過30μm時，因為微粒的脫落而容易引起洗滌耐久性低下。另外，微粒的平均粒徑可根據各自的材質、尺寸而使用適當的測定方法、例如BET法、激光法、動態散射法或庫樂爾特顆粒計數器法(coulter)等進行測定。在本發明中，特別優選使用BET法求出的體積(質量)平均粒徑。
在能夠發揮本發明的效果的范圍內，可適當調整這些微粒的使用量，微粒的含量優選為皮革狀片狀的0.01～10重量％，更優選為0.02～5重量％，進一步優選為0.05～1重量％。只要含量為0.01重量％以上，就能夠顯著發揮耐磨耗性的提高效果，其量越增加，其效果越有增大的傾向。但是，當含量超過10重量％時，皮革狀片狀物的手感變硬，不優選。
另外，為了防止微粒的脫落，提高耐久性，優選合并使用少量樹脂。
另外，為了得到柔軟的手感和光滑的表面觸感，本發明的皮革狀片狀物優選含有柔軟劑。作為柔軟劑，可根據纖維的種類來適當選擇織物中一般使用的柔軟劑。例如可以從染色ノ一ト第23版(發行所株式會社色染社，2002年8月31日發行)中，適當選擇以手感加工劑、柔軟整理劑的名稱記載的物質。其中，從柔軟性的效果優良的角度出發，優選為聚硅氧烷類乳液，更優選為進行了氨基改性或環氧改性的聚硅氧烷類乳液。當含有這些柔軟劑時，耐磨耗性有降低的趨勢，因此優選在取得作為目標的手感和耐磨耗性之間的平衡的基礎上，適當調整該柔軟劑的量和上述微粒的量。因此，對其量沒有特別限定，但是如果過少，則不能發揮效果，如果過多，則有粘著感，所以通常優選在皮革狀片狀物的0.01～10重量％的范圍內。
皮革狀片狀物的目付優選為150～550g/m2，更優選為150～500g/m2，進一步優選為200～450g/m2。當皮革狀片狀物的目付小于150g/m2時，很難獲得良好的回彈感，因此不優選。另外，當皮革狀片狀物的目付超過550g/m2時，向各種用途的加工性有低下的趨勢，因此不優選。另外，皮革狀片狀物的纖維表觀密度優選為0.25～0.70g/cm3，更優選為0.29～0.60g/cm3，進一步優選為0.30～0.45g/cm3。當纖維表觀密度小于0.25g/cm3時，特別是耐磨耗性降低，因此不優選。另外，當纖維表觀密度大于0.70g/cm3時，向各種用途的加工性低下，因此不優選。
本發明的皮革狀片狀物優選為，在按照JIS L 1096(1999)8.17.5E法(馬丁代爾法)家具用負荷(12kPa)測定的耐磨耗試驗中，進行20000次磨耗后的試驗布的磨耗減量為20mg以下，并且起球數為5個以下。磨耗減量更優選為15mg以下，進一步優選為10mg以下。起球數更優選為3個以下，進一步優選為1個以下。當磨耗減量大于20mg時，實際使用中存在絨毛在服裝等上附著的趨勢，因此不優選。另一方面，對下限沒有特別限定，只要是本發明的皮革狀片材，也就能夠獲得基本沒有磨耗減量的制品。另外，對于所產生的起球，如果大于5個，則使用時的外觀變化導致品位降低，因此不優選。
本發明的皮革狀片狀物的懸垂系數優選為0.10～0.50，更優選為0.15～0.40，進一步優選為0.20～0.30。如果懸垂系數小于0.10，則皮革狀片狀物變得過于柔軟，沒有硬挺的手感，不適于衣料用。另外，如果懸垂系數超過0.50，則很難獲得柔軟的懸垂性優異的衣料。
另外，皮革狀片狀物的節點(node)數優選為5～15，更優選為6～10，進一步優選為7～10。如果節點數小于5，則皮革狀片狀物很難獲得漂亮的輪廓。另外，皮革狀片狀物的節點數越多，懸垂性越良好，但是如果節點數過多，則很難獲得皮革似的手感，因此上限約為15。
另外，懸垂系數可以使用懸垂性試驗儀來測定。另外，將由懸垂系數試驗獲得的投影圖中數出的褶裥數作為節點數。在表面背面都測定懸垂系數和節點數，將其平均值記做各自的值。
本發明的皮革狀片狀物可以具有天然皮革那樣的優異的表面外觀。皮革狀的片狀物優選為，通過在一個面起絨，使得具有仿麂皮調或正絨面革調的光滑的觸感和優良的光澤效果。
在皮革狀片狀物中，一般來說，被稱作合成皮革、人工皮革的制品，由聚氨酯等的高分子彈性體和纖維材料構成。但是，本發明的皮革狀片狀物，為了解決上述各種課題，例如循環利用性、顯色性、耐光性、耐黃變性等，實質上由纖維材料構成。這里，所謂實質上由纖維材料構成，是指實質上不含有高分子彈性體。另外，這里所謂的實質上不含有高分子彈性體，允許含有不損害本發明的效果的范圍的高分子彈性體。具體來說，皮革狀片狀物中含有的高分子彈性體優選為5重量％以下，更優選為3重量％以下，進一步優選為1重量％以下，最優選為完全不含有高分子彈性體。進而，纖維材料優選由非彈性聚合物構成。具體來說，優選使用由聚酯、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯等構成的纖維。聚醚酯類纖維或所謂斯潘德克斯(spandex)等的聚氨酯類纖維等的橡膠狀彈性優良的纖維不是優選的。
作為聚酯，只要是可以纖維化的聚酯，就沒有特別的限定。具體來說，可列舉的有，例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸1，3-亞丙基酯、聚對苯二甲酸1，4-亞丁基酯、聚對苯二甲酸亞環己基二亞甲基酯、聚2，6-萘二甲酸乙二酯、聚1，2-雙(2-氯苯氧基)乙烷-4，4’-二甲酸乙二酯等。其中優選使用最廣泛使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯或主要含對苯二甲酸乙二醇酯單元的聚酯共聚物。
另外，作為聚酰胺，可列舉的有，例如尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍12等的含酰胺鍵的聚合物。
如果考慮循環利用性、染色性等，則優選無紡布(A)與織物(B)為同一材料。從該觀點出發，構成無紡布(A)的纖維優選由聚酯構成。
在這些聚合物中，為了提高隱蔽性，可向聚合物中添加二氧化鈦粒子等無機粒子，此外，也可以根據各種目的來添加潤滑劑、顏料、熱穩定劑、紫外線吸收劑、導電劑、蓄熱材料、抗菌劑等。
另外，也可在不損害本發明的效果的范圍內含有例如染料、柔軟劑、手感調整劑、起球防止劑、抗菌劑、除臭劑、防水劑、耐光劑、耐氣候劑等的功能性藥劑。
下面闡述本發明的皮革狀片狀物的制造方法的一例。
首先闡述無紡布(A)的制造方法。對構成無紡布(A)的超細纖維的制造方法沒有特別的限定，可以直接對超細纖維進行紡絲，也可以對作為通常纖度的纖維的可以產生超細纖維的纖維(超細纖維產生型纖維)進行紡絲，接著使其產生超細纖維。作為使用超細纖維產生型纖維的方法，可以列舉出下述方法，例如，紡絲海島型纖維、然后除去海成分的方法；紡絲分割型纖維、然后進行分割的方法等。其中，在本發明中，從可以容易穩定地獲得超細纖維、容易地獲得本發明的皮革狀片狀物的結構的角度出發，優選用海島型纖維或分割型纖維進行制造。進而，從可以容易地獲得由同一材料構成的超細纖維的觀點出發，更優選使用海島型纖維進行制造。例如超細纖維優選僅由聚酯構成，或僅由聚酰胺構成。進而，如上所述，由于無紡布(A)和織物(B)優選由同一材料構成，因此無紡布(A)的材料更優選為聚酯。
在本發明中，所謂由同一材料構成，例如在聚酯的情況下，也包括組合使用選自上述各種聚酯的聚酯。在聚酰胺或其他聚合物的情況下，也是一樣的。只要是這樣的范圍內的組合，就可以容易在實際應用方面進行充分的染色。如果組合使用不同種類的材料例如聚酯與聚酰胺，則兩者之間出現染色性或染色堅牢度的差異，在染色時有時發生顏色斑等。另外，從循環利用性的觀點出發，更進一步優選只使用完全同樣的材料、例如只使用聚對苯二甲酸乙二醇酯。
這里所說的海島型纖維，是指將2種以上的成分進行復合或混和而成海島狀態的纖維。作為得到海島型纖維的方法，可列舉出有，例如(1)將2種以上成分的聚合物以碎片狀態進行摻和、紡絲的方法，(2)預先將2種以上成分的聚合物進行混煉、碎片化后進行紡絲的方法，(3)熔融狀態的2種以上成分的聚合物在紡絲機的組件內用靜止型混煉器等進行混和的方法，(4)特公昭44-18369號公報、特開昭54-116417號公報等記載的用噴絲頭，使熔融狀態的2種以上的成分的聚合物在噴絲頭中合流的方法等。在本發明中用任一種方法都能良好地進行制造，但是從聚合物選擇的容易性的方面考慮，優選采用上述(4)的方法。
在該(4)的方法中，對海島型纖維和除去海成分而得到的島纖維的截面形狀沒有特別限定，可列舉的有，例如圓、多邊、Y、H、X、W、C、π形等。另外，對使用的聚合物種類的數目也沒有特別限定，但是如果考慮到紡絲穩定性、染色性，則優選為2～3種成分，特別優選由1種海成分、1種島成分的2種成分構成。另外，此時的成分比，以島成分相對于全部海島型纖維的重量比計，優選為0.3～0.99，更優選為0.4～0.97，進一步優選為0.5～0.8。當島成分的重量比低于0.30時，海成分的除去率變高，因此從成本方面考慮，不優選。另外，如果島成分的重量比超過0.99，則容易產生島成分之間的合流，從紡絲穩定性的角度出發，不優選。
在由海島型纖維獲得超細纖維的情況下，該島成分成為目標的超細纖維。對作為島成分使用的聚合物，沒有特別的限定，可以適當選擇使用能夠纖維化的聚合物，本發明中優選使用的是上述的聚酯、聚酰胺。另外，作為海成分使用的聚合物，是不與島成分相溶的成分，并且優選為與海成分的聚合物相比，對所使用的溶劑、藥劑具有更高的溶解性、分解性的化學性質的聚合物。根據構成島成分的聚合物的選擇的不同，也可以使用例如，聚乙烯或聚苯乙烯等的聚烯烴；5-磺基間苯二甲酸鈉、聚乙二醇、十二烷基苯磺酸鈉、雙酚A化合物、間苯二甲酸、己二酸、十二烷二酸、環己基甲酸等共聚成的共聚合聚酯等。從紡絲穩定性的方面考慮，優選聚苯乙烯，從不使用有機溶劑、能容易除去的方面考慮，優選具有磺酸基的共聚聚酯。作為該共聚聚酯中的共聚成分的共聚比率，從處理速度和穩定性方面考慮，優選5摩爾％以上，從聚合、紡絲、拉伸的容易性的方面考慮，優選20摩爾％以下。在本發明中，作為優選的組合，是島成分使用聚酯或聚酰胺、或其兩者，海成分為聚苯乙烯或具有磺酸基的共聚聚酯。在這些聚合物中，為了提高隱蔽性，可向聚合物中添加二氧化鈦粒子等無機粒子，此外，也可以根據各種目的來添加潤滑劑、顏料、熱穩定劑、紫外線吸收劑、導電劑、蓄熱材料、抗菌劑等。
這樣紡出的海島型纖維，可以進行拉伸、結晶化。例如，可以在拉出未拉伸絲后，利用濕熱拉伸或干熱拉伸或其兩者進行1～3段拉伸。另外，在使用分割型纖維的情況下，可以主要在噴絲頭中復合2種成分以上，依據上述海島型纖維的制造方法進行。
接著，對獲得的超細纖維產生型短纖維進行無紡布化。作為該方法，可采用使用梳棉機、交叉收卷機(crosswrapper)、藍多制網機(rando-webber)的干式法、或利用抄合法等的濕式法。在本發明中，從能夠容易地獲得本發明的皮革狀片狀物的結構的觀點出發，優選組合了針刺法和高速流體流處理這2種絡合方法的干式法。可以根據進行該無紡布化時的纖維的使用量、疊層的織物等的目付，適當調整皮革狀片狀物的目付。
接著，對干式法進行說明。首先，使用梳棉機、交叉收卷機等，由超細纖維產生型短纖維制作纖維網。對所獲得的纖維網進行針刺處理，使纖維表觀密度優選成為0.12～0.30g/cm3，更優選為0.15～0.25g/cm3。當纖維表觀密度低于0.12g/cm3時，纖維的絡合不充分，無紡布的抗拉強力、撕裂強力、耐磨耗性等的物性，難以得到目標值。另外，對纖維表觀密度的上限沒有特別限定，當超過0.30g/cm3時，產生針的折斷、殘留針孔等的問題，因此不優選。
另外，在進行針刺時，超細纖維產生型纖維的平均單纖維纖度優選為1～10分特，更優選為2～8分特，進一步優選為2～6分特。當平均單纖維纖度低于1分特或超過10分特時，利用針刺的絡合變得不充分，難以得到物性良好的超細短纖維無紡布。
本發明中的針刺，優選為并不是起到僅為了得到工藝通過性的暫時接合的作用，而是使纖維充分絡合。因此緯密優選100根/cm2以上，更優選500根/cm2以上，進一步優選1000根/cm2以上。
這樣得到的無紡布，優選通過干熱處理或濕熱處理或這二者來進行收縮，進而進行高密度化。
然后，通過超細化處理，從超細纖維產生型纖維獲得超細纖維。進而，通過高速流體流處理，進行超細纖維之間的絡合。可以在進行超細化處理后進行高速流體流處理，也可以與超細化處理同時進行高速流體流處理。另外，可以與超細化處理同時進行高速流體流處理，然后，進一步進行高速流體流處理。在與超細化處理同時進行高速流體流處理的情況下，從進一步促進超細纖維之間的絡合的角度出發，優選在至少超細化處理大部分完成后還進行高速流體流處理。更優選在進行超細化處理后，進行高速流體流處理。
作為超細化處理的方法，并沒有特別限定，可列舉的有，例如，機械的方法和化學的方法等。所謂機械的方法，有通過賦予物理的刺激，對超細纖維產生型纖維進行超細化的方法。具體來說，例如上述的針刺法或水刺法等的賦予沖擊的方法，除此之外，可列舉出在輥間加壓的方法、進行超聲波處理的方法等。另外，作為化學的方法，可列舉出例如，對構成海島型纖維的至少1種成分，通過藥劑使其發生膨脹、分解、溶解等的變化的方法。特別是用使用了堿易分解性聚合物作為海組分的超細纖維產生型纖維來制作短纖維無紡布、接著用中性～堿性的水溶液處理、進行超細化的方法，不使用有機溶劑，因而從操作環境方面考慮，該方法是優選的，是本發明的優選方式之一。這里所述的中性～堿性的水溶液是指pH為6～14的水溶液。可以優選使用例如含有機或無機鹽類的顯示上述范圍的pH的水溶液。作為有機或無機鹽類，可列舉出，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉等的堿金屬鹽、氫氧化鈣、氫氧化鎂等的堿土類金屬鹽等。另外，必要時還可以并用三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺等的胺、減量促進劑、載體等。其中，從價格、處理的容易性等的角度出發，優選氫氧化鈉。進一步優選為，對短纖維無紡布實施上述的中性～堿性的水溶液處理后，根據需要進行中和、洗滌來除去殘留的藥劑、分解物等，然后進行干燥。
作為高速流體流處理，從操作環境的角度出發，優選進行使用水流的的水刺處理。在水刺處理中，水優選以柱狀流的狀態進行。柱狀流，通常是通過由直徑0.06～1.0mm的噴嘴以1～60MPa的壓力噴出來得到。為了得到有效率的絡合和良好的表面品位的無紡布，該處理優選為，噴嘴的直徑為0.06～0.15mm，間隔5mm以下，更優選為直徑為0.06～0.12mm，間隔1mm以下。在進行多次處理時，這些噴嘴規格沒有必要采用全部相同的條件，例如可以并用大孔徑和小孔徑的噴嘴，優選至少一次使用上述構成的噴嘴。在噴嘴直徑超過0.15mm時，超細纖維之間的絡合降低，表面變得容易起球，并且表面平滑性也降低，因此不優選。因此，優選噴嘴孔徑小者，但是當小于0.06mm時，因為容易發生噴嘴堵塞，所以必須將水進行高度過濾，使成本變大，因此不優選。另外，為了在厚度方向上實現均勻的交織、和/或提高無紡布表面的平滑性，優選反復進行多次高速流體流處理。
流體流的壓力根據要處理的無紡布的目付進行適當選擇，優選為目付越高，越使用高的壓力。進而，為了使超細纖維之間高度絡合，獲得目標的抗拉強力、撕裂強力、耐磨耗性等的物性，優選至少1次在10MPa以上的壓力下進行處理。壓力更優選為15MPa以上，進一步優選為20MPa以上。另外，對壓力的上限沒有特別限定，但是壓力越大，成本越高，另外，在低目付無紡布的情況下，無紡布容易變得不均勻、有時也由于纖維的切斷而產生絨毛，因此優選40MPa以下，更優選30MPa以下。
在為由超細纖維產生型纖維得到的超細纖維時，一般來說，是超細纖維以集束的纖維束的狀態絡合而成的，通過在上述的條件下進行高速流體流處理，可得到超細纖維之間絡合至基本觀察不到以纖維束的狀態絡合的程度而形成的超細短纖維無紡布。另外，由此還可提高耐磨耗性等的表面特性。另外，在進行高速流體流處理前，可以進行水浸漬處理。為了進一步提高無紡布表面的品位，也可以采用使噴頭與無紡布相對地移動的方法，在交織后，在無紡布與噴嘴之間插入金屬網等來進行水分散處理等的方法。另外優選為，在進行高速流體流處理前，在垂直于厚度的方向上將無紡布撕裂處理成2片以上。
另外，作為同時進行超細化處理和高速流體流處理的方法，可列舉出例如，使用含有水溶性聚合物作為海成分的海島型纖維，通過水刺進行除去海成分和使超細纖維絡合的方法；使用含堿易溶性聚合物作為海成分的海島型纖維，通過堿處理液對海成分進行分解處理，然后，利用水刺最終除去海成分和對超細纖維進行絡合處理的方法等。
接著，闡述織物(B)的制造方法。對織物(B)中使用的2種以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型復合成的纖維的制造方法，沒有特別的限定，例如，可以適合使用特公昭63-42021號公報、特開平4-308271號公報、特開平11-43835號公報等中記載的方法。另外，可以使用這些纖維，根據需要的組織，使用其適合的織機，形成機織物或針織物等的織物。
接著，進行使織物(B)中使用的復合纖維實現卷曲的工序，和使織物(B)和無紡布(A)疊層的工序。另外，使織物(B)中使用的復合纖維實現卷曲的工序，可以在與無紡布(A)疊層的工序之前，也可以在之后進行。如果在疊層前進行，則從獲得的皮革狀片狀物的表面品位優異的觀點出發，是優選的，如果在疊層后進行，則從獲得的皮革狀片狀物的耐磨耗性、剝離強度提高的觀點出發，是優選的。另外，也優選進行織物(B)的堿減量加工，在這種情況下，當在疊層后進行時，為了使構成無紡布(A)的纖維也被減量，需要在疊層前進行。
另外，作為使復合纖維實現卷曲的工序，在進行松弛處理時，優選在擴布狀態下或在包含搓揉處理的工序中，在100～140℃的濕熱條件下進行充分的處理。處理時間更優選在10秒～60分鐘的范圍內。可以進行多次松弛處理。在進行多次松弛處理的情況下，各條件可以相同，也可以不同。另外，在后述的染色工序中，通過在上述的濕熱條件下進行染色，可以同時進行染色和松弛處理。
作為使織物(B)和無紡布(A)疊層的方法，可以適當單獨或組合使用下述方法，即，使用上述針刺、高速流體流處理等的方法進行絡合的方法，接合的方法，其他方法。其中，從剝離強度優異的觀點出發，優選絡合的方法。另外，從可以不損害織物地進行絡合的觀點出發，更優選使用高速流體流處理進行絡合。
在通過絡合使無紡布(A)和織物(B)疊層時，從提高所獲得的皮革狀片狀物的剝離強力、耐磨耗性的觀點出發，優選疊層前的無紡布的絡合度低的一方。在這種情況下，首先，作為無紡布(A)的前體，準備超細纖維束絡合的狀態，即在上述的方法中，在超細化處理后，準備高速流體流處理前的無紡布(A’)。然后，在向無紡布(A’)中疊層織物(B)后，通過進行水刺處理，優選在使無紡布(A’)中的超細纖維之間絡合形成無紡布(A)的同時，使無紡布(A)與織物(B)絡合。水刺優選從無紡布(A’)側進行。
另外，在使無紡布與織物(B)疊層后，可以進行上述的針刺處理。即，可以在使由超細纖維產生型纖維構成的短纖維無紡布與織物(B)重合后，進行針刺處理，然后，進行產生超細纖維的處理和水刺處理。總之，本發明的方法的特征是，在產生超細纖維前進行針刺處理，在產生超細纖維的同時或產生超細纖維后，進行水刺處理。
本發明著眼于容易利用針刺進行絡合的纖維與容易利用高速流體流處理進行絡合的纖維的不同，發現通過利用上述工序進行制造，可以容易地獲得本發明的優異的皮革狀片狀物。即，利用了下述事實在1～10分特的粗纖維中，利用針刺產生的絡合有優異的傾向，在0.0001～0.5分特的超細纖維中，利用高速流體流處理產生的絡合有優異的傾向。因此，例如，對1～10分特的粗纖維進行高速流體流處理的方法，對0.0001～0.5分特的超細纖維進行針刺的方法，隨著所使用的針、高速流體流的壓力、構成無紡布的纖維的纖維長、無紡布的目付等的條件的不同而不同，一般不適合作為獲得本發明的皮革狀片狀物的方法。
另一方面，在利用接合來使無紡布與織物疊層的情況下，優選首先準備超細纖維相互絡合的無紡布(A)，使無紡布(A)與織物(B)接合。
進而，在背面疊層另一個無紡布的情況下，對該無紡布的制造方法沒有特別的限定，可以根據各種用途適當區分使用。例如，通過使用與無紡布(A)相同的無紡布作為背面側的無紡布，可以獲得兩面都具有優異的耐磨耗性的皮革狀片狀物。另外，通過使用平均纖維長0.1～1cm的無紡布(C)作為背面側的無紡布，可以使獲得的皮革狀片狀物低目付化，使懸垂性提高。在這種情況下，無紡布(C)優選利用抄合法來制造。另外，作為使用的材料，可以是賦予阻燃性、靜電性、抗菌性、除臭性等機能的材料。
另外，在用抄合法制造無紡布(C)的情況下，可以采用下述方法使預先準備的利用抄合法制造的纖維網(C’)(以下記做抄合纖維網(C’))與織物(B)疊層絡合的方法，在織物(B)上同時形成抄合纖維網(C’)的方法等。如果可能，則在成本上優選在織物(B)上同時形成抄合纖維網(C’)的方法。在疊層抄合纖維網(C’)的情況下，如果在疊層無紡布(A)和織物(B)后進行，則由于密度上升，使得很難均一地疊層，因此優選首先在疊層抄合纖維網(C’)和織物(B)后，疊層無紡布(A)。優選在疊層后進行高速流體流處理，使構成抄合纖維網(C’)的纖維相互絡合形成無紡布(C)，同時使無紡布(C)與織物(B)絡合。
對抄合纖維網(C’)的制造方法，沒有特別的限定，例如可以將平均纖維長0.1～1cm的纖維在含有水溶性樹脂等的水中打漿，在金屬網等中對以0.0001～0.1％左右的濃度分散的分散液進行抄合來制造。在織物(B)上同時形成抄合纖維網(C’)的情況下，可以利用在金屬網上放置織物，從其上進行抄合的方法來制造。
這樣獲得的皮革狀片狀物，根據需要，可以進而進行其他處理。
在獲得具有仿麂皮調、正絨面革調的起絨的皮革狀片狀物的情況下，優選利用砂紙或刷子等對皮革狀片狀物的表面進行起絨處理。該起絨處理如果在后述的染色工序后進行，則在砂紙或刷子上產生著色，因此優選在染色之前進行。另外，也可以在賦予后述的微粒子后進行，但是由于顯示很難起絨的傾向，所以優選在賦予微粒之前進行。
也優選對這樣獲得的皮革狀片狀物進行染色。對染色方法沒有特別的限定，作為使用的染色機，可以為液流染色機、熱溶染色機、高壓卷染機等的任一種，從獲得的皮革狀片狀物的手感優異的觀點出發，優選使用液流染色機進行染色。對染色工序的條件，沒有特別的限定，但是，在兼具上述松弛處理的情況下，優選使用液流染色機在100～140℃進行1～60分鐘。處理時間更優選為10～60分鐘。
另外，為了提高皮革狀片狀物的表面的平滑性，和/或獲得半粒面調的表面，也優選在對皮革狀片狀物染色后，壓縮至0.1～0.8倍。
作為對皮革狀片狀物賦予微粒的方法，可以適當選擇浸軋法、使用液流染色機或卷染機的方法、用噴霧器噴射的方法等。另外，對皮革狀片狀物賦予柔軟劑的情況也同樣，從成本的角度出發，優選與微粒子同時賦予。
另外，優選在染色后賦予微粒子、柔軟劑。如果在染色前賦予，則有因為染色時的脫落而導致效果降低的情況、或產生染色斑情況，因此不優選。
實施例下面，通過實施例來進一步詳細地說明本發明。另外，實施例中的物性值用以下所述方法進行測定。
(1)目付、纖維表觀密度皮革狀片狀物的目付用JIS L 1096 8.4.2(1999)記載的方法測定。另外，用刻盤厚度測定計((株)尾崎制作所制、商品名“ピ一コックH”)測定皮革狀片狀物的厚度，用目付的值除以厚度值，來求出纖維表觀密度。
(2)馬丁代爾磨耗試驗由皮革狀片狀物采取直徑3.8cm的試驗片，測定重量。按照JIS L 1096(1999)8.17.5.E法(馬丁代爾法)家具用負荷(12kPa)，使用馬丁代爾磨耗試驗機來實施耐磨耗試驗。在對成為制品面的面進行20000次磨擦后，停止試驗機，評價試驗后的試驗片的重量相對于試驗前的減少。另外，根據試驗后的試驗片的外觀數出起球的個數。
(3)回彈感通過感觀評價，分4階段來對皮革狀片狀物進行評價。
回彈感好A、普通B、稍差C、不好D(4)纖維長度的測定從無紡布的任意的3處，各抽出100根纖維，測定纖維長度。求出所測定的300根纖維的纖維長度的平均數。
(5)纖度的測定用光學顯微鏡觀察無紡布的截面。選擇任意100個纖維截面，測定截面積，求出100個纖維截面積的平均數。根據所求出的纖維截面積的平均值和纖維的比重，通過計算求出纖度。另外，纖維的比重根據JIS L1015測定。
(6)懸垂系數、節點數皮革狀片狀物的懸垂性，根據JIS L 1096(1999)8.19.7G法(懸垂系數)，使用懸垂性測定計(YD-100型、(株)大榮科學精器制作所制)，進行測定。代替JIS規定的“使樣品臺上下振動3次”的條件，變更為“使樣品臺旋轉2分鐘”的條件，進行測定。該條件是上述測定器的標準使用條件。另外，將由懸垂系數試驗獲得的投影圖數出的褶裥數作為節點數。另外，測定是在表面背面各進行3次，將其平均值記做懸垂系數、節點數的值。
參考例1將由特性粘度0.40的聚對苯二甲酸乙二醇酯100％構成的低粘度成分和由特性粘度0.75的聚對苯二甲酸乙二醇酯構成的高粘度成分，以重量復合比50∶50以并列型貼合，紡絲、拉伸，獲得110分特、24個單纖維絲的復合纖維。以1300T/m對其追加捻數，在65℃進行汽蒸定形。使用該絲，以180×90根/英寸的織密度制造機織物(B)。在110℃使用液流染色機對該機織物單獨進行松弛處理時的織密度為250×120根/英寸。
參考例2將由特性粘度0.40的聚對苯二甲酸乙二醇酯100％構成的低粘度成分和由特性粘度0.75的聚對苯二甲酸乙二醇酯構成的高粘度成分，以重量復合比50∶50以并列型貼合，紡絲、拉伸，獲得56分特、12個單纖維絲的復合纖維。以1500T/m對其追加捻數，在65℃進行汽蒸定形。使用該絲，以94×85根/英寸的織密度制造機織物(B)。在110℃使用液流染色機對該機織物單獨進行松弛處理時的織密度為136×114根/英寸。
參考例3使用與參考例2同樣的絲，制造28號針的經平組織(針織物(B))。然后，進行與參考例1同樣的松弛處理。
實施例1使用由45份作為海成分的聚苯乙烯、55份作為島成分的聚對苯二甲酸乙二醇酯構成的平均單纖維纖度3分特、36島、平均纖維長51mm的海島型復合短纖維，通過梳棉機和交叉收卷機制作纖維網。使用1倒鉤型的針刺機、以1500根/cm2的緯密對獲得的纖維網進行針刺處理，得到纖維表觀密度為0.21g/cm3的復合短纖維無紡布。接著，在加溫至約95℃的聚合度為500、皂化度為88％的聚乙烯醇(PVA)12％的水溶液中浸漬2分鐘，使無紡布浸漬在PVA中使得以固體成分換算、相對于無紡布重量、附著量達到25％，同時進行收縮處理。然后，將無紡布在100℃進行干燥來除去水分。接著，用30℃的三氯乙烯對該復合短纖維無紡布進行處理直至完全除去聚苯乙烯為止，由此由復合短纖維獲得平均單纖維纖度為0.046分特的超細纖維。使用室田制作所(株)制的標準型漉割機，沿垂直于厚度方向，將這樣獲得的超細短纖維無紡布撕裂處理成2片，獲得作為無紡布(A)的前體的無紡布(A’)。接著，使參考例1中制作的機織物(B)(松弛處理前)與無紡布(A’)重合，從無紡布(A’)側，用具有0.1mm孔徑、0.6mm間隔的噴頭的水刺機，以1m/分鐘的處理速度，分別進行10MPa和20MPa的壓力的水刺處理，然后從針織物側，進行1次10MPa的壓力的水刺。通過這些水刺處理，從無紡布中除去了PVA，使無紡布(A’)中超細纖維之間絡合，形成無紡布(A)，同時使無紡布(A)與織物(B)絡合。接著對獲得的片狀物，用100℃的熱水在擴布狀態下進行2分鐘的收縮處理。
利用砂紙對這樣獲得的疊層片的表面進行起絨處理。進而，利用液流染色機、用Sumikaron Blue S-BBL200(住化ケムテックス(株)制)，以20％owf的濃度、用液流染色機對該疊層片在120℃染色45分鐘。將所獲得的片浸漬在含有柔軟劑(氨基改性聚硅氧烷乳液“ァルダックAN980SF”一方社株式會社制)和微粒(膠體二氧化硅“スノ一テックス(注冊商標20L”日產化學工業株式會社制、平均粒徑0.04～0.05μmBET法)的水溶液中，擰至膠體二氧化硅含量為0.1％，然后一邊刷理，一邊在100℃干燥。這樣獲得的含有無紡布(A)和機織物(B)的皮革狀片狀物，具有超細纖維相互絡合的致密的結構，具有非常優異的回彈感和厚實感的手感。將所獲得的皮革狀片狀物的評價結果示于表1。另外，用SEM觀察皮革狀片狀物的截面的結果如圖1所示那樣，可以確認，構成機織物(B)的纖維形成螺旋狀，在其中心部分形成有長度方向的中空結構。
實施例2使用平均纖維長0.5cm、平均單纖維纖度0.1分特的聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維，利用抄合法制作目付20g/m2的抄合纖維網(C’)。將其疊層在與實施例1同樣的機織物(B)(松弛處理前)，從抄合纖維網(C’)側，用具有0.1mm孔徑、0.6mm間隔的噴頭的水刺機，以1m/分鐘的處理速度，分別進行5MPa和10MPa的壓力的水刺處理。通過這些水刺處理，使抄合纖維網(C’)形成無紡布(C)，同時使機織物(B)與無紡布(C)絡合，獲得機織物(B)與無紡布(C)的疊層物。然后，按照機織物(B)成為中央那樣，使與實施例1同樣的無紡布(A’)重合在無紡布(C)的相反面上，從無紡布(A’)側，用水刺機，以1m/分鐘的處理速度，分別進行10MPa和20MPa的壓力的水刺處理。通過這些水刺處理，使無紡布(A’)中的超細纖維之間絡合形成無紡布(A)，同時使無紡布(A)與織物(B)絡合。然后用100℃的熱水在擴布狀態下進行2分鐘的收縮處理。對這樣獲得的疊層片，與實施例1同樣進行起絨處理和染色，然后賦予柔軟劑和微粒，獲得由無紡布(A)/機織物(B)/無紡布(C)構成的皮革狀片狀物。獲得的皮革狀片狀物具有超細纖維相互絡合的致密的結構，具有非常優異的回彈感和厚實感的手感，另外，背面品位也優異。獲得的皮革狀片狀物的評價結果示于表1。
實施例3作為機織物(B)，使用參考例2獲得的機織物(B)(松弛處理后)，不進行用100℃的熱水的收縮處理，除此之外，與實施例1同樣操作，獲得了皮革狀片狀物。這樣獲得的皮革狀片狀物，與實施例1比較，回彈感稍差，但是表面品位更優異，另外，與實施例1同樣，具有厚實感的手感。皮革狀片狀物的評價結果示于表1。另外，用SEM觀察皮革狀片狀物的截面的結果如圖2所示，可以確認，構成機織物(B)的纖維內若干處形成螺旋狀，在其中心部分形成有長度方向的中空結構。進而，對該皮革狀片狀物的懸垂性進行評價，結果為懸垂系數0.41，節點數5.5。
實施例4代替機織物(B)，而使用參考例3中獲得的針織物(B)(松弛處理后)，除此以外，與實施例3同樣操作，獲得了皮革狀片狀物。這樣獲得的皮革狀片狀物，與實施例3同樣，具有厚實感的手感。如果用SEM觀察皮革狀片狀物的截面，則可以確認，構成針織物(B)的纖維內若干處形成螺旋狀，在其中心部分形成有長度方向的中空結構。進而，對該皮革狀片狀物的懸垂性進行評價，結果為懸垂系數0.32，節點數6.5。與實施例3的皮革狀片狀物比較，具有更優異的懸垂性，但是回彈感稍差。
比較例1代替機織物(B)，而使用33分特、12個單纖維絲的聚對苯二甲酸乙二醇酯構成的44分特、目付77g/m2的雙面圓形針織物，除此之外，與實施例1同樣，獲得了皮革狀片狀物。獲得的皮革狀片狀物，雖然沿緯方向具有拉伸性，但是回彈感缺乏。皮革狀片狀物的評價結果示于表1。另外，用SEM觀察皮革狀片狀物的截面的結果如圖3所示那樣，不能確認構成機織物的纖維形成螺旋狀，在其中心部分形成有中空結構。
比較例2使用作為海成分由45份的聚苯乙烯、作為島成分由55份的聚對苯二甲酸乙二醇酯構成的平均單纖維纖度為3分特、36島、平均纖維長度為51mm的海島型復合短纖維，通過梳棉機和交叉收卷機制作纖維網。接著通過1倒鉤型的針刺機、以1500根/cm2的緯密進行針刺處理，得到纖維表觀密度為0.21g/cm3的復合短纖維無紡布。接著，在加溫至約95℃的聚合度為500、皂化度為88％的PVA12％的水溶液中浸漬2分鐘，使無紡布浸漬在PVA中使得以固體成分換算、相對于無紡布重量、附著量達到25％，同時進行收縮處理。然后將無紡布在100℃進行干燥來除去水分。然后對該復合短纖維無紡布用30℃的三氯乙烯進行處理直至完全除去聚苯乙烯為止，由復合短纖維獲得平均單纖維纖度為0.046分特的超細纖維。使用室田制作所(株)制的標準型漉割機，在垂直于厚度方向上將這樣獲得的超細短纖維無紡布進行撕裂處理為2片，獲得作為無紡布(A)的前體的無紡布(A’)。使用無紡布(A’)，不與機織物疊層，利用具有孔徑0.1mm、間隔0.6mm的噴頭進行水刺，以1m/分鐘的處理速度在10MPa和20MPa下對兩面都進行處理，在除去PVA的同時進行絡合。
接著，與實施例1同樣，進行起絨處理、染色、賦予柔軟劑和微粒，獲得了皮革狀片狀物。獲得的皮革狀片狀物，具有超細纖維相互絡合的致密的結構，具有優異的耐磨耗性和厚實感，但是回彈感差。皮革狀片狀物的評價結果示于表1。
工業可利用性根據本發明，可以提供雖然實質上由纖維材料構成，但是耐磨耗性良好并且回彈感優異的皮革狀片狀物。
本發明的皮革狀片狀物，可以特別適合用于要求回彈感、成型性的衣料、家具、汽車座椅等。
權利要求
1.一種皮革狀片狀物，是實質上由纖維材料構成的皮革狀片狀物，是短纖維無紡布(A)與織物(B)疊層而成的，短纖維無紡布(A)是平均單纖維纖度為0.0001～0.5分特、平均纖維長度1～10cm的超細纖維相互絡合成的，織物(B)含有2種以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型復合成的復合纖維。
2.如權利要求1所述的皮革狀片狀物，構成上述無紡布(A)的纖維的平均纖維長為1.5～8cm。
3.如權利要求1或2所述的皮革狀片狀物，在織物(B)中，含有上述復合纖維的纖維構成螺旋狀的復絲，該復絲的集合體形成螺旋形狀，在該螺旋形狀的中心部分形成有長度方向的中空結構。
4.如權利要求1～3的任一項所述的皮革狀片狀物，含有該復合纖維的纖維的捻數為500～3000T/m。
5.如權利要求1～4的任一項所述的皮革狀片狀物，含有微粒。
6.如權利要求1～5的任一項所述的皮革狀片狀物，織物(B)為總重量的5～50％。
7.如權利要求1～6的任一項所述的皮革狀片狀物，織物(B)為機織物。
8.如權利要求1～7的任一項所述的皮革狀片狀物，進一步疊層了平均纖維長0.1～1cm的超細纖維相互絡合的短纖維無紡布(C)。
9.如權利要求1～8的任一項所述的皮革狀片狀物，構成無紡布(A)的纖維材料是聚酯。
10.如權利要求1～9的任一項所述的皮革狀片狀物，至少一面具有起絨。
11.如權利要求1～10的任一項所述的皮革狀片狀物，目付為150～550g/m2，纖維表觀密度為0.25～0.70g/cm3。
12.如權利要求1～11的任一項所述的皮革狀片狀物，在馬丁代爾法的磨耗試驗中，在至少1個面上，進行20000次磨耗后的磨耗減量為20mg以下，并且起球數為5個以下。
13.如權利要求1～12的任一項所述的皮革狀片狀物，懸垂系數為0.10～0.50。
14.如權利要求1～13的任一項所述的皮革狀片狀物，節點數為5～15。
15.一種皮革狀片狀物的制造方法，包括下述工序通過針刺使可以產生平均單纖維纖度為0.0001～0.5分特、平均纖維長度1～10cm的超細纖維的平均單纖維纖度1～10分特的超細纖維發生型短纖維，進行絡合后，使其產生超細纖維來獲得超細短纖維無紡布(A’)的工序；和使該無紡布(A’)與含有下述復合纖維的織物(B)重合，在至少10MPa的壓力下進行高速流體流處理，由此在使無紡布(A’)中的超細纖維之間絡合而形成無紡布(A)的同時，使無紡布(A)與織物(B)絡合的工序，其中，所述復合纖維是2種以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型復合成的復合纖維。
16.如權利要求15所述的皮革狀片狀物的制造方法，進而包含對織物(B)，在織物(B)的與超細纖維無紡布(A’)的相反的面上，重合平均纖維長0.1～1cm的超細纖維構成的抄合纖維網(C’)的工序。
17.如權利要求16所述的皮革狀片狀物的制造方法，使抄合纖維網(C’)與織物(B)重合，通過高速流體流處理進行絡合，然后重合無紡布(A’)，進行高速流體流處理，絡合。
18.如權利要求15～17的任一項所述的皮革狀片狀物的制造方法，其后進一步含有染色工序。
19.如權利要求18所述的皮革狀片狀物的制造方法，在染色后進一步包含賦予微粒的工序。
全文摘要
本發明的課題在于提供一種回彈感優異的皮革狀片狀物，通過提供下述皮革狀片狀物而解決了上述課題，即，一種皮革狀片狀物，是實質上由纖維材料構成的皮革狀片狀物，是短纖維無紡布(A)與織物(B)疊層而成的，短纖維無紡布(A)是平均單纖維纖度為0.0001～0.5分特、平均纖維長度1～10cm的超細纖維相互絡合成的，織物(B)含有2種以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型復合成的復合纖維。
文檔編號D04H1/42GK1993514SQ200580026078
公開日2007年7月4日 申請日期2005年8月1日 優先權日2004年8月2日
發明者堀口智之, 梶原健太郎, 下山悟 申請人:東麗株式會社