專利名稱：染色方法
技術領域：
本發明涉及一種用染料混合物二色和/或三色染色或印刷含羥基或含氮有機被染物的方法，本發明還涉及所述染料混合物以及用所述染料混合物染色或印刷的含羥基或含氮的有機被染物。
三色指將適當的黃或橙、紅和藍色染色染料混合得到的混色，通過適當地選擇各種染料的用量比率可在可見光譜內得到任何所需的色調。但是，可僅混合兩種選自適當的黃或橙、紅和藍色染色染料的著色劑得到某種色調，這種情況在本發明稱為二色染色。
通過各類染料文獻三色和二色染色為人們所熟知，例如EP83299、DE 2623178、EP 226982和EP 808940。
任何黃(或橙)、紅和藍色染料混合物的最佳三色或二色性能關鍵取決于中性親合力和滲移特性。具有相同或非常類似的中性親合力和滲移特性的染料的三色或二色性能相容性高。
本發明的一個目標為提供一種三色或二色染色法以及由至少一種紅色組分、至少一種黃色組分或橙色組分或一種藍色組分組成的相關的三色或二色染料混合物，從而得到堅牢度好的三色或二色染色。
通過這樣一種三色或二色染色法實現該目標，所述方法的特征在于使用包含式(I)的染紅色化合物
和至少一種染黃色化合物或染橙色化合物或一種染藍色化合物的染料混合物。
在另一個實施方案中，通過一種三色染色法實現該目標，所述方法的特征在于使用包含式(I)的染紅色化合物和至少一種染黃色化合物或染橙色化合物和至少一種染藍色化合物的染料混合物。
本發明的組合物中還可存在各種助劑，例如表面活性化合物、增溶劑、增稠劑、膠凝劑、抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、緩沖劑、防曬劑、護理劑(care agents)。
所述助劑特別為潤濕劑、消泡劑、勻染劑、增稠劑和增塑劑。
為了制備印刷方法用油墨，可使用合適的有機溶劑或其混合物。所述有機溶劑的例子有醇、醚、酯、腈、碳酰胺(carbonacidamides)、環狀酰胺、尿素、砜和砜的氧化物(sulfone oxides)。
此外，所述油墨組合物中可加入其他助劑，例如調節粘度和/或表面張力的化合物。
用于本發明的三色或二色法的合適的染黃色化合物或染橙色化合物具有下式(II)的結構
其中R4和R5各自獨立表示H或-SO3H；A表示式(i)或(ia)的基團 其中X為鹵素基團；和Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R6和R7各自獨立表示H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基；B表示 其中R8表示C1-4烷基、-NH2或-NHC1-4烷基；星號表示該鍵與-N＝N-基團鍵合。
可分別被堿或在堿性條件下消除的合適的基團Z的實例有氯、溴、-OSO3H或其堿金屬鹽、-SSO3H或其堿金屬鹽，優選-OSO3H或其堿金屬鹽。
用于本發明的三色或二色法的其他合適的染黃色化合物或染橙色化合物具有下式(IV)的結構
其中R13表示H、甲基、甲氧基、乙氧基、-NHCONH2或-NHCOCH3；R14表示H、甲基、甲氧基或乙氧基；RG表示 其中R15表示H或氯；Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團，可連接在相對于偶氮基4位或5位。
用于本發明的三色或二色法的合適的染藍色化合物具有下式(V)或(VI)的結構 其中
R21為H或-COOH，R22和R24各自獨立為H、-COOH、-SO3H、-NHCOCH3、-NHCOCHY2-CH2Y1、-NHCOCY2＝CH2或-NHCOCH2Y1；R23為-COOH；Y1為氯、溴、-OSO3H或-SSO3H；和Y2為H、氯或溴。
用于本發明的三色或二色法的其他合適的染藍色化合物具有下式(VI)的結構 其中Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R25表示H或-SO3H；R26表示H或-SO3H。
用于本發明的三色或二色法的其他合適的染藍色化合物具有式(VII)的結構 其中Y各自獨立如上定義；R27和R28各自獨立為H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基。優選的二色染色法的特征在于使用包含式(I)的染紅色化合物和至少一種式(II)、(III)和/或(IV)的染黃色化合物或染橙色化合物的染料混合物。
另一種優選的二色染色法的特征在于使用包含式(I)的染紅色化合物和至少一種式(V)、(VI)和/或(VII)的染藍色化合物的染料混合物。
優選的三色染色法的特征在于使用包含式(I)的染紅色化合物和至少一種式(II)、(III)和/或(IV)的染黃(或橙)色化合物和至少一種式(V)、(VI)和/或(VII)的染藍色化合物的染料混合物。
更優選的三色染色法的特征在于使用包含以下物質的染料混合物至少一種式(IIa)、(IIb)和/或(IIc)的染黃(或橙)色化合物 其中A為 和/或至少一種式(IVa)或(IVb)的染黃色化合物或染橙色化合物
其中RG為 和/或至少一種式(Va)或(Vb)的染藍色化合物 和/或至少一種式(VIa)或(VIb)的染藍色化合物
和/或至少一種式(VIIa)的染藍色化合物 應注意的是，所有的化合物也可以鹽形式存在。可用的鹽特別包括堿金屬、堿土金屬、銨鹽或者有機胺的鹽。
同樣應注意的是，所述烷基可為直鏈或支鏈的。
在基團-SO2-CH2CH2-Z中可被堿消除的合適的基團Z為氯、溴、-OSO3H或-SSO3H。
優選的含羥基或含氮的有機被染物為皮革和纖維材料，包括天然或合成的聚酰胺，特別是天然或再生的纖維素，例如棉、粘膠和人造棉紗。最優選的被染物為棉質紡織品。
根據EP 962500制備式(I)的化合物。
在現有技術水平所述染黃色化合物或染橙色化合物是已知的，因此可根據現有技術給出的方法制備，例如WO 96/02593和F.Lehr，Dyes Pigm.(1990)，14(4)，257。
在現有技術水平所述染藍色化合物也是已知的，因此可根據現有技術給出的方法制備，例如EP 99721、EP 84314、WO 0168775、EP 149170、EP 497174和DE 4241918。
本發明還提供了用于三色染色或印刷含羥基或含氮的有機被染物的染料混合物，其中所述含羥基或含氮的有機被染物用于本發明上述方法。
本發明的三色染色或印刷法可用于所有常用和已知的染色和印刷法，例如連續法、浸染法、泡沫染色法和噴墨法。
用于本發明方法的三色染料混合物中的各染料組分的組成取決于所需的色調。例如褐色色調優選使用30-65％重量的本發明的黃(或橙)色組分、10-30％重量的本發明的紅色組分和10-30％重量的本發明的藍色組分。
如上所述，所述紅色組分可由單一組分或不同紅色的各組分的混合物組成。
黃(或橙)和藍色組分情況相同。
在本發明方法中染料的總量為0.01-15％重量，優選為1-10％重量。
本發明還提供了用本發明的染料混合物染色或印刷的含羥基或含氮的有機被染物。
本發明的方法采用色光一致的浸染提供了在整個色調譜中色調均勻的染色和印刷，即使在使用飽和度低的纖維的情況下仍然具有高染液吸盡，并且在細纖維(特別是微纖維)上染深性能好。
所得到的染色或印刷顯著的特性為耐濕性非常高，特別是耐洗牢度、耐汗漬牢度和耐水浸牢度。所述染色或印刷無需后處理即具有上述優良的耐濕性和耐摩擦牢度，決不差于用金屬絡合物進行染色和印刷得到的堅牢度。經后處理，其耐濕性和耐摩擦牢度甚至超過了金屬絡合物染色和印刷得到的牢度。
本發明的染料混合物不含金屬元素卻具有上述優異效果，這也滿足了目前和未來國家機構和相關規章的環保要求。
下表列出了用于本發明的三色染色法的染料混合物的各組分的某些實施例。
表1/實施例1-4對應于式(II)的式(II′)的染黃色化合物或染橙色化合物的實施例
表2/實施例5-7對應于式(IV)的式(IV′)的染黃色化合物或染橙色化合物的實施例
下文的應用實施例用于說明本發明。除非另外說明，否則份為重量份，％為％重量。除非另外說明，否則溫度為℃。
應用實施例1于60℃，將20g已漂白了的棉針織品試樣轉移至16g硫酸鈉的200ml水溶液中，0.5％(基于織物重量計算)的式(I)的紅色染料0.8％的實施例4的黃色染料0.5％的式Va的藍色染料和于60℃，分別于30、45、60分鐘，分批加入0.3、0.7和1g碳酸鈉。將該溫度再保持60分鐘。將已染色的織物在熱蒸餾水中漂洗2分鐘，在熱自來水中漂洗1分鐘。在1000ml沸騰的蒸餾水中浸泡20分鐘后，將織物干燥。得到堅牢度好的褐色棉染色。
實施例2-16類似于應用實施例1實施這些實施例，但是使用下述染料混合物。括號中給出了所得色調。
應用實施例2(橄欖色色調)0.2％的式(I)的紅色染料0.4％的實施例4的黃色染料0.6％的式Va的藍色染料應用實施例3(褐色色調)0.3％的式(I)的紅色染料0.9％的實施例6的橙色染料0.6％的式Va的藍色染料應用實施例4(橄欖色色調)0.1％的式(I)的紅色染料0.5％的實施例6的黃色染料0.6％的式Va的藍色染料應用實施例5(褐色色調)0.5％的式(I)的紅色染料0.9％的實施例4的黃色染料0.3％的式VIIa的藍色染料應用實施例6(橄欖色色調)0.2％的式(I)的紅色染料0.4％的實施例4的黃色染料0.3％的式VIb的藍色染料應用實施例7(紅色色調)0.2％的式(I)的紅色染料0.4％的實施例4的黃色染料應用實施例8(紅橙色色調)0.3％的式(I)的紅色染料0.9％的實施例6的橙色染料應用實施例9(橙色色調)0.1％的式(I)的紅色染料0.5％的實施例6的黃色染料應用實施例10(紅橙色色調)0.5％的式(I)的紅色染料0.9％的實施例4的黃色染料應用實施例11(淺橙色色調)0.2％的式(I)的紅色染料0.4％的實施例4的黃色染料應用實施例12(紫藍色色調)0.2％的式(I)的紅色染料0.6％的式Va的藍色染料應用實施例13(紫藍色色調)0.3％的式(I)的紅色染料0.6％的式Va的藍色染料應用實施例14(紅藍色色調)0.1％的式(I)的紅色染料0.6％的式Va的藍色染料應用實施例15(紫色色調)0.5％的式(I)的紅色染料0.3％的式VIIa的藍色染料應用實施例16(紫色色調)0.2％的式(I)的紅色染料0.3％的式VIa的藍色染料權利要求書(按照條約第19條的修改)1.一種用于染色或印刷含羥基或含氮有機被染物的三色或二色染色法，其特征在于使用包含至少一種式(I)的染紅色化合物 和至少一種染黃色化合物或染橙色化合物或一種染藍色化合物的染料混合物。
2.權利要求1的三色染色法，其特征在于該方法包括使用包含以下物質的染料混合物至少一種式(II)的染黃(或橙)色化合物 其中R4和R5各自獨立表示H或-SO3H；A表示式(i)或(ia)的基團
其中X為鹵素基團；和Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R6和R7各自獨立表示H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基；B表示 其中R8表示C1-4烷基、-NH2或-NHC1-4烷基；星號表示該鍵與-N＝N-基團鍵合；和/或至少一種式(IV)的染黃色化合物或染橙色化合物 其中R13表示H、甲基、甲氧基、乙氧基、-NHCONH2或-NHCOCH3；R14表示H、甲基、甲氧基或乙氧基；RG表示
其中R15表示H或氯；Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團，可連接在偶氮基的間位或對位。
3.權利要求1的三色染色法，其特征在于該方法包括使用包含以下物質的染料混合物至少一種式(VI)的染藍色化合物 其中R21為H或-COOH，R22和R24各自獨立為H、-COOH、-SO3H、-NHCOCH3、-NHCOCHY2-CH2Y1、-NHCOCY2＝CH2或-NHCOCH2Y1；R23為-COOH；Y1為氯、溴、-OSO3H或-SSO3H；和Y2為H、氯或溴；和/或至少一種式(VI)的染藍色化合物
其中Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R25表示H或-SO3H；R26表示H或-SO3H；和/或至少一種式(VII)的染藍色化合物 其中Y各自獨立為-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R27和R28各自獨立為H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基。
4.權利要求1-3中任一項的三色染色法，其特征在于使用包含以下物質的染料混合物至少一種式(IIa)、(IIb)和/或(IIc)的染黃(或橙)色化合物
其中A為 和/或至少一種式(IVa)或(IVb)的染黃色化合物或染橙色化合物 其中RG為 5.權利要求1-4中任一項的三色染色法，其特征在于使用包含以下物質的染料混合物至少一種式(Va)或(Vb)的染藍色化合物
和/或至少一種式(VIa)或(VIb)的染藍色化合物 和/或至少一種式(VIIa)的染藍色化合物 6.一種染料混合物，所述染料混合物包含至少一種式(I)的染紅色化合物
和至少一種染黃色化合物或染橙色化合物或一種染藍色化合物，其中所述至少一種染黃(或橙)色化合物為式(II)的化合物 其中R4和R5各自獨立表示H或-SO3H；A表示式(i)或(ia)的基團 其中X為鹵素基團；和Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R6和R7各自獨立表示H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基；B表示
其中R8表示C1-4烷基、-NH2或-NHC1-4烷基；星號表示該鍵與-N＝N-基團鍵合；和/或所述至少一種染黃色化合物或染橙色化合物為式(IV)的化合物 其中R13表示H、甲基、甲氧基、乙氧基、-NHCONH2或-NHCOCH3；R14表示H、甲基、甲氧基或乙氧基；RG表示 其中R15表示H或氯；Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團，可連接在偶氮基的間位或對位，且所述至少一種染藍色化合物為式(VI)的化合物
其中R21為H或-COOH，R22和R24各自獨立為H、-COOH、-SO3H、-NHCOCH3、-NHCOCHY2-CH2Y1、-NHCOCY2＝CH2或-NHCOCH2Y1；R23為-COOH；Y1為氯、溴、-OSO3H或-SSO3H；和Y2為H、氯或溴；和/或所述至少一種染藍色化合物為式(VI)的化合物 其中Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R25表示H或-SO3H；R26表示H或-SO3H；和/或所述至少一種染藍色化合物為式(VII)的化合物
其中Y各自獨立為-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R27和R28各自獨立為H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基。
7.權利要求6的染料混合物，其特征在于所述至少一種染黃(或橙)色化合物為式(IIa)、(IIb)和/或(IIc)的化合物 其中A為
和/或所述至少一種染黃色化合物或染橙色化合物為式(IVa)或(IVb)的化合物 其中RG為 8.權利要求6的染料混合物，其特征在于所述至少一種染藍色化合物為式(Va)或(Vb)的化合物 和/或所述至少一種染藍色化合物為式(VIa)或(VIb)的化合物
和/或所述至少一種染藍色化合物為式(VIIa)的化合物 9.由含羥基或含氮的有機被染物組成的被染物，所述被染物采用權利要求1-5中任一項的三色染色法染色或印刷。
10.由含羥基或含氮的有機被染物組成的被染物，所述被染物用權利要求6-8中任一項的染料混合物染色或印刷。
權利要求
1.一種用于染色或印刷含羥基或含氮有機被染物的三色或二色染色法，其特征在于使用包含至少一種式(I)的染紅色化合物 和至少一種染黃色化合物或染橙色化合物或一種染藍色化合物的染料混合物。
2.權利要求1的三色染色法，其特征在于該方法包括使用包含以下物質的染料混合物至少一種式(II)的染黃(或橙)色化合物 其中R4和R5各自獨立表示H或-SO3H；A表示式(i)或(ia)的基團 其中X為鹵素基團；和Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R6和R7各自獨立表示H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基；B表示 其中R8表示C1-4烷基、-NH2或-NHC1-4烷基；星號表示該鍵與-N＝N-基團鍵合；和/或至少一種式(IV)的染黃色化合物或染橙色化合物 其中R13表示H、甲基、甲氧基、乙氧基、-NHCONH2或-NHCOCH3；R14表示H、甲基、甲氧基或乙氧基；RG表示 其中R15表示H或氯；Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團，可連接在偶氮基的間位或對位。
3.權利要求1的三色染色法，其特征在于該方法包括使用包含以下物質的染料混合物至少一種式(VI)的染藍色化合物 其中R21為H或-COOH，R22和R24各自獨立為H、-COOH、-SO3H、-NHCOCH3、-NHCOCHY2-CH2Y1、-NHCOCY2＝CH2或-NHCOCH2Y1；R23為-COOH；Y1為氯、溴、-OSO3H或-SSO3H；和Y2為H、氯或溴；和/或至少一種式(VI)的染藍色化合物 其中Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z為可被堿消除的基團；R25表示H或-SO3H；R26表示H或-SO3H；和/或至少一種式(VII)的染藍色化合物 其中Y各自獨立具有權利要求1所定義的含義；R27和R28各自獨立為H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基。
4.權利要求1-3中任一項的三色染色法，其特征在于使用包含以下物質的染料混合物至少一種式(IIa)、(IIb)和/或(IIc)的染黃(或橙)色化合物 其中A為 和/或至少一種式(IVa)或(IVb)的染黃色化合物或染橙色化合物 其中RG為
5.權利要求1-4中任一項的三色染色法，其特征在于使用包含以下物質的染料混合物至少一種式(Va)或(Vb)的染藍色化合物 和/或至少一種式(VIa)或(VIb)的染藍色化合物 和/或至少一種式(VIIa)的染藍色化合物
6.染料混合物，所述染料混合物用于權利要求1-5中任一項的方法。
7.由含羥基或含氮的有機被染物組成的被染物，所述被染物采用權利要求1-5中任一項的三色染色法染色或印刷。
全文摘要
本發明涉及一種用染料混合物二色或三色染色或印刷含羥基或含氮有機被染物的方法，本發明還涉及所述染料混合物以及用所述染料混合物染色或印刷的含羥基或含氮的有機被染物。
文檔編號D06P3/66GK1942528SQ200580012033
公開日2007年4月4日 申請日期2005年4月1日 優先權日2004年4月6日
發明者R·努澤爾, M·吉斯勒 申請人:克萊里安特財務(Bvi)有限公司