含大環金屬配合物的氧化體系,其制備方法和用途的制作方法

專利名稱：含大環金屬配合物的氧化體系,其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及包含大環金屬配合物，氧化劑和氧化增強化合物的氧化體系，還涉及通過使可氧化物與特定氧化體系接觸對可氧化物進行氧化的方法。
背景技術：
EP-A-0 918 840，US-A-6,009,586和WO-A-02/16330公開能用作漂白活化劑的特定大環金屬配合物。這些漂白活化劑與過氧化物源，較好與過氧化氫源結合，能進行氧化反應。例如可以在紙漂白，有色廢水的脫色或發動機染料脫硫中進行這樣的氧化反應。還描述了在家用洗滌劑中的用途，用于洗滌時和洗滌液中除去污物和使污物脫色。這些申請中，使用特定大環金屬配合物與只使用過氧化物源的處理相比，其結果得到改善。
人們有興趣提供具有盡可能廣泛用途的改良的氧化體系。已經驚奇地發現，由于氧化反應的多樣性，在大環金屬配合物和氧化劑中加入特定的氧化增強劑，提供了意向不到獨特的氧化性能改進。
發明概述因此，本發明提供一種包含三種組分的氧化體系1)通式(1)的大環金屬配合物，
式中，Y1，Y3和Y4各自獨立地是單鍵或橋連基(bridge member)，所述橋連基的橋中含有1，2或3個碳原子，Y2是在橋中有至少一個碳原子的橋連基，各R獨立地是氫、烷基、環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、烷芳基、鹵素、烷氧基、苯氧基、CH2CF3或CF3，或連接在同一個碳原子上的兩個R基結合形成取代或未取代的苯、環烷基或環烯基的環，這兩個R基連接的碳原子是苯、環烷基或環烯基的部分，M是在I、II、III、IV、V、VI氧化態的過渡金屬，選自元素周期表第6、7、8、9、10和11族，Q是在化學計量基礎上平衡大環金屬配合物電荷的抗衡離子，L是又一個配體。
2)氧化劑，3)氧化增強化合物。
較好的，在通式(1)中，Y1，Y3和Y4各自獨立地是(-CH2-)x基團，其中x是1，2或3，(-CH2-)x中的一個或多個氫原子可以被Ri基團取代，Ri是烷基、環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、烷芳基、鹵素、烷氧基或苯氧基，或連接在(-CH2-)x基團的兩個相鄰碳原子上的兩個Ri基結合形成苯，環烷基或環烯基的環，所述環含有一個或多個雜原子，較好是氧、硫或氮。
較好的，在通式(1)中，Y2是橋中有1，2或3個碳原子的橋連基，較好是(-CH2-)y，其中y是1或2，(-CH2-)y中的一個或多個氫原子可以被Rii基團取代，Rii是烷基、環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、烷芳基、鹵素、烷氧基或苯氧基，或連接在(-CH2-)x基團的兩個相鄰碳原子上的兩個Rii基結合形成可任選取代的苯、環烷基或環烯基的環，所述環含有一個或多個雜原子，較好是氧、硫或氮，較好的是可被給電子基團或吸電子基團取代的苯。
較好的，在通式(1)中，各R獨立地是氫、C1-C8烷基、C3-C8環烷基、C4-C12環烯基、C2-C8鏈烯基、C6-C14芳基、C2-C12炔基、C1-C12烷芳基、鹵素、烷氧基或苯氧基、CH2CF3或CF3，或連接在同一個碳原子上的兩個R基結合形成取代或未取代的苯、C3-C8環烷基或C4-C12環烯基的環，兩個R基連接的碳原子是苯、環烷基或環烯基的部分。
通式(1)中的M金屬代表在I、II、III、IV、V或VI氧化態的過渡金屬，選自元素周期表第6、7、8、9、10或11族。較好的，M金屬代表Cr、Mo、W、Mn、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd和/或Pt。同樣可以是所述氧化態或周期表相同族的金屬的混合物。
通式(1)中，Q是在化學計量基礎上平衡大環金屬配合物電荷的抗衡離子。金屬配體配合物通常為負，較好是-1。結果，抗衡離子一般具有正電荷，因此對優選的-1的負電荷，為+1。
合適的Q是堿金屬抗衡離子，較好是鉀、鋰或鈉，NRiii4+或PRiii4+，其中各Riii獨立地是氫、烷基、芳基、烷芳基、鏈烯基，或結合形成任選含一個或多個雜原子，較好是氧、硫或氮的環烷基、環烯基或芳基環。
L是連接到M的另一個配體。較好的，L是不穩定的配體，尤其是H2O、Cl或CN。
上述對Y1-Y4，R，Ri，Rii，Riii的優選或特別優選的含義可以所需方式組合。
本發明的氧化體系較好的使用了通式(1A)的大環金屬配合物， 式中X和Z各自獨立地是氫，給電子基團或吸電子基團。
Riv和Rv各自獨立地是氫、烷基、環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、烷芳基、鹵素、烷氧基或苯氧基，或結合形成含一個或多個雜原子的環烷基或環烯基，M是在I、II、III、IV、V或VI氧化態的過渡金屬，選自元素周期表第6、7、8、9、10或11族，Q是在化學計量基礎上平衡大環金屬配合物電荷的抗衡離子，L是又一配體。
式(1A)的大環金屬配合物中，X和Z各自獨立地是氫、給電子基團或吸電子基團。給電子基團或吸電子基團改變了金屬配體配合物的電子密度因而影響其反應性。
合適的吸電子基團例如是鹵素，較好是氯、溴或碘，更好是氯、SO3-、OSO3-、OSO3Rvi(其中，Rvi是氫、烷基、芳基或烷芳基)或NO2-。
合適的給電子基團例如是C1-C8烷氧基，較好是甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，C1-C8烷基，較好是甲基、乙基、丙基、正丁基和叔丁基，以及氫。
式(1A)的大環金屬配合物中，Riv和Rv各自獨立地是氫、烷基、環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、鹵素、烷氧基或苯氧基，Riv和Rv較好各自獨立地是烷基，最好C1-C5烷基。更好的，Riv和Rv相同，都是甲基和乙基。最好，Riv和Rv結合形成環烷基環，尤其是環戊基或環己基環，或環烯基環。這樣的環烷基或環烯基的環可以含有一個或多個雜原子，較好是氧、硫或氮。
在EP-A-0 918 840，US-A-6,009,586和WO-A-02/16330中描述了本發明氧化體系中的大環金屬配合物的制備，其內容結合于本文作為參考。
氧化劑可以是任何有機或無機氧化劑。通常使用過氧化合物。合適的過氧化合物包括過氧化氫、過氧化氫加合物、在水溶液中能釋放或產生過氧化氫的化合物、有機過氧化物、過硫酸鹽、過磷酸鹽和過硅酸鹽。過氧化氫加合物包括堿金屬，較好是鈉、鋰或鉀的碳酸鹽過氧水合物以及脲過氧化物。能在水溶液中產生過氧化氫的化合物包括堿金屬，較好鈉，鉀或鋰的過硼酸鹽(為一或四水合物)。這樣的過硼酸鹽可以購得。
或者，可以使用醇氧化酶和其合適的醇底物作為過氧化物源。
有機過氧化物包括氫過氧苯甲酰和氫過氧枯烯。
過硫酸鹽包括過一硫酸鹽和Carot酸。
特別優選的氧化劑是過氧化氫和過硼酸鈉。
氧化增強化合物(“介體”)是有OH、NO、NOH、HRN-OH中至少一個官能團的脂族、脂環族、雜環或芳環化合物，或它們的混合物。
這樣的化合物及其制備方法在EP-A-0 885 868，WO-A-97/06244和WO-A-96/12845中描述。
這樣化合物的例子是下面式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物，優選式(II)、(III)和(IV)的化合物，特別優選(III)和(IV)的化合物。
通式(I)的化合物如下 式中，X代表(-N＝N-)、(-N＝CR4-)p、(-CR4＝N-)p、(-CR5＝CR6-)p， p是1或2，R1至R6可以相同或不同，各自獨立地是氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基(phosphonooxy)及其鹽和酯，其中，R1至R6的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或雙取代，基團R2和R3可以結合形成一個聯合基團-A-，而-A-是(-CR7＝CR8-CR9＝CR10-)或(-CR10＝CR9-CR8＝CR7-)。
R7至R10基團可以相同或不同，各自獨立地是氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C5-烷基、苯基、芳基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，R7至R10的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或雙取代，其中基團R7至R10的C1-C12-烷基、C1-C6烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基和芳基可以是未取代的，或被R11單取代或多取代，其中R11指下面的一個基團氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基、磺基及其鹽和酯，其中R11的氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基可以是未取代的，或被R12單取代或二取代，R12指下面的一個基團氫、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基或芳基。
通式(I)的化合物的例子如下1-羥基-1，2，3-三唑-4，5-二羧酸，
3-氧化1-苯基-1H-1，2，3-三唑，3-氧化5-氯-1-苯基-1H-1，2，3-三唑，3-氧化5-甲基-1-苯基-1H-1，2，3-三唑，4-(2，2-二甲基丙酰基)-1-羥基-1H-1，2，3-三唑，1-氧化4-羥基-2-苯基-2H-1，2，3-三唑，1-氧化2，4，5-三苯基-2H-1，2，3-三唑，3-氧化1-芐基-1H-1，2，3-三唑，3-氧化1-芐基-4-氯-1H-1，2，3-三唑，3-氧化1-芐基-4-溴-1H-1，2，3-三唑，3-氧化1-芐基-4-甲氧基-1H-1，2，3-三唑。
通式(II)化合物如下 式中，X代表(-N＝N-)、(-N＝CR4-)p、(-CR4＝N-)p、(-CR5＝CR6-)p， 或 p是1或2。
R1和R4至R10基團可以相同或不同，指下面一個基團氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，R1和R4至R10的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或雙取代；R1和R4至R10的C1-C12-烷基、C1-C6烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基和芳基-C1-C6-烷基可以是未取代的，或被R12單取代或多取代，其中R12可以是氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基、磺基及其鹽和酯、次磺基(sulfeno)、亞磺基及其酯和鹽，R12的氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基可以是未取代的，或被R13單取代或二取代，其中R13指下面一個基團氫、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基或芳基。
通式(II)化合物的例子如下1-羥基苯并咪唑類1-羥基苯并咪唑-2-羧酸，1-羥基苯并咪唑，2-甲基-1-羥基苯并咪唑，2-苯基-1-羥基苯并咪唑；1-羥基吲哚類2-苯基-1-羥基吲哚。
通式(III)的化合物如下 式中，X代表(-N＝N-)、(-N＝CR4-)m、(-CR4＝N-)m、(-CR5＝CR6-)m， 或 m是1或2。
R7至R10和R4至R6各自隸屬于上面的定義。
R14指-M，其中M指氫，堿金屬，較好鋰、鈉或鉀，堿土金屬，較好鈣或鎂，銨，C1-C4烷基銨或C1-C4烷醇銨，C1-C10烷基，C1-C10烷基羰基，其中C1-C10烷基和C1-C10烷基羰基，可以未被取代，或被R15單取代或多取代，其中R15指下面一個基團氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，R15的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或二取代。
式(III)化合物中，優選1-羥基苯并三唑的衍生物、互變的1-氧化苯并三唑的衍生物，及其酯和鹽(式(IV)的化合物) 式中，M指氫，堿金屬，較好鋰、鈉或鉀，堿土金屬，較好鈣或鎂，銨，C1-C4烷基銨或C1-C4烷醇銨。
R7至R10基團可以相同或不同，各自獨立地指下面一種基團氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，R7至R10的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或二取代；R7至R10的C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C5-烷基、苯基和芳基可以是未取代的，或R16單取代或多取代；R16指下面一個基團氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基、磺基、次磺基、亞磺基及其酯和鹽，其中R16的氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基可以是未取代的，或R17單取代或二取代；R17指下面一個基團氫、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基或芳基。
通式(III)化合物的例子如下1-羥基苯并三唑類1-羥基苯并三唑，1-羥基苯并三唑，鈉鹽，1-羥基苯并三唑，鉀鹽，1-羥基苯并三唑，鋰鹽，1-羥基苯并三唑，銨鹽，1-羥基苯并三唑，鈣鹽，1-羥基苯并三唑，鎂鹽，1-羥基苯并三唑-4-磺酸，
1-羥基苯并三唑-4-磺酸，鈉鹽，1-羥基苯并三唑-4-磺酸，鉀鹽，1-羥基苯并三唑-4-磺酸，鋰鹽，1-羥基苯并三唑-4-磺酸，銨鹽，1-羥基苯并三唑-5-磺酸，1-羥基苯并三唑-5-磺酸，鈉鹽，1-羥基苯并三唑-5-磺酸，鉀鹽，1-羥基苯并三唑-5-磺酸，銨鹽，1-羥基苯并三唑-6-磺酸，1-羥基苯并三唑-6-磺酸，鈉鹽，1-羥基苯并三唑-6-磺酸，鉀鹽，1-羥基苯并三唑-6-磺酸，銨鹽，1-羥基苯并三唑-7-磺酸，1-羥基苯并三唑-7-磺酸，鈉鹽，1-羥基苯并三唑-7-磺酸，鉀鹽，1-羥基苯并三唑-7-磺酸，銨鹽，1-羥基苯并三唑-6-磺酸，單鈉鹽，1-羥基苯并三唑-4-羧酸，1-羥基苯并三唑-4-羧酸，鈉鹽，1-羥基苯并三唑-4-羧酸，鉀鹽，1-羥基苯并三唑-4-羧酸，銨鹽，1-羥基苯并三唑-5-羧酸，1-羥基苯并三唑-5-羧酸，鈉鹽，1-羥基苯并三唑-5-羧酸，鉀鹽，1-羥基苯并三唑-5-羧酸，銨鹽，1-羥基苯并三唑-6-羧酸，1-羥基苯并三唑-6-羧酸，鈉鹽，1-羥基苯并三唑-6-羧酸，鉀鹽，1-羥基苯并三唑-6-羧酸，銨鹽，1-羥基苯并三唑-7-羧酸，1-羥基苯并三唑-7-羧酸，鈉鹽，
1-羥基苯并三唑-7-羧酸，鉀鹽，1-羥基苯并三唑-7-羧酸，銨鹽，1-羥基苯并三唑-6-N-苯基甲酰胺，5-乙氧基-6-硝基-1-羥基苯并三唑，4-乙基-7-甲基-6-硝基-1-羥基苯并三唑，2，3-二-(4-乙氧基-苯基)-4，6-二硝基-2，3-二氫-1-羥基苯并三唑，2，3-二-(2-溴-4-甲基-苯基)-4，6-二硝基-2，3-二氫-1-羥基苯并三唑，2，3-二-(4-溴-苯基)-4，6-二硝基-2，3-二氫-1-羥基苯并三唑，2，3-二-(4-羧基-苯基)-4，6-二硝基-2，3-二氫-1-羥基苯并三唑，4，6-二-(三氟甲基)-1-羥基苯并三唑，5-溴-1-羥基苯并三唑，6-溴-1-羥基苯并三唑，4-溴-7-甲基-1-羥基苯并三唑，5-溴-7-甲基-6-硝基-1-羥基苯并三唑，4-溴-6-硝基-1-羥基苯并三唑，6-溴-4-硝基-1-羥基苯并三唑，4-氯-1-羥基苯并三唑，5-氯-1-羥基苯并三唑，6-氯-1-羥基苯并三唑，6-氯-5-異丙基-1-羥基苯并三唑，5-氯-6-甲基-1-羥基苯并三唑，6-氯-5-甲基-1-羥基苯并三唑，4-氯-7-甲基-6-硝基-1-羥基苯并三唑，4-氯-5-甲基-1-羥基苯并三唑，5-氯-4-甲基-1-羥基苯并三唑，4-氯-6-硝基-1-羥基苯并三唑，6-氯-4-硝基-1-羥基苯并三唑，7-氯-1-羥基苯并三唑，6-二乙酰基氨基-1-羥基苯并三唑，2，3-二芐基-4，6-二硝基-2，3-二氫-1-羥基苯并三唑，4，6-二溴-1-羥基苯并三唑，
4，6-二氯-1-羥基苯并三唑，5，6-二氯-1-羥基苯并三唑，4，5-二氯-1-羥基苯并三唑，4，7-二氯-1-羥基苯并三唑，5，7-二氯-6-硝基-1-羥基苯并三唑，5，6-二甲氧基-1-羥基苯并三唑，2，3-二-[2]萘基-4，6-二硝基-2，3-二氫-1-羥基苯并三唑，4，6-二硝基-1-羥基苯并三唑，4，6-二硝基-2，3-二苯基-2，3-二氫-1-羥基苯并三唑，4，6-二硝基-2，3-二對甲苯基-2，3-二氫-1-羥基苯并三唑，5-肼基-7-甲基-4-硝基-1-羥基苯并三唑，5，6-二甲基-1-羥基苯并三唑，4-甲基-1-羥基苯并三唑，5-甲基-1-羥基苯并三唑，6-甲基-1-羥基苯并三唑，5-(1-甲基乙基)-1-羥基苯并三唑，4-甲基-6-硝基-1-羥基苯并三唑，6-甲基-4-硝基-1-羥基苯并三唑，5-甲氧基-1-羥基苯并三唑，6-甲氧基-1-羥基苯并三唑，7-甲基-6-硝基-1-羥基苯并三唑，4-硝基-1-羥基苯并三唑，6-硝基-1-羥基苯并三唑，6-硝基-4-苯基-1-羥基苯并三唑，5-苯基甲基-1-羥基苯并三唑，4-三氟甲基-1-羥基苯并三唑，5-三氟甲基-1-羥基苯并三唑，6-三氟甲基-1-羥基苯并三唑，4，5，6，7-四氯-1-羥基苯并三唑，4，5，6，7-四氟-1-羥基苯并三唑，6-四氟乙基-1-羥基苯并三唑，
4，5，6-三氯-1-羥基苯并三唑，4，6，7-三氯-1-羥基苯并三唑，6-磺氨基-1-羥基苯并三唑，6-N，N-二乙基-磺氨基-1-羥基苯并三唑，6-N-甲基磺氨基-1-羥基苯并三唑，6-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-羥基苯并三唑，6-(5，6，7，8-四氫咪唑-[1，5-a]-吡啶-5-基)-1-羥基苯并三唑，6-(苯基-1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-羥基苯并三唑，6-[(5-甲基-1H-咪唑-1-基)苯基甲基]-1-羥基苯并三唑，6-[(4-甲基-1H-咪唑-1-基)苯基甲基]-1-羥基苯并三唑，6-[(2-甲基-1H-咪唑-1-基)苯基甲基]-1-羥基苯并三唑，6-(1H-咪唑-1-基苯基甲基)-1-羥基苯并三唑，5-(1H-咪唑-1-基苯基甲基)-1-羥基苯并三唑，6-[1-(1H-咪唑-1-基)-乙基]-1-羥基苯并三唑一鹽酸鹽；1-氧化3H-苯并三唑類1-氧化3H-苯并三唑，1-氧化6-乙酰基-3H-苯并三唑，1-氧化5-乙氧基-6-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化4-乙基-7-甲基-6-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化6-氨基-3，5-二甲基-3H-苯并三唑，1-氧化6-氨基-3-甲基-3H-苯并三唑，1-氧化5-溴-3H-苯并三唑，1-氧化6-溴-3H-苯并三唑，1-氧化4-溴-7-甲基-3H-苯并三唑，1-氧化5-溴-4-氯-6-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化4-溴-6-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化6-溴-4-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化5-氯-3H-苯并三唑，1-氧化6-氯-3H-苯并三唑，1-氧化4-氯-6-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化4，6-二溴-3H-苯并三唑，
1-氧化4，6-二溴-3-甲基-3H-苯并三唑，1-氧化4，6-二氯-3H-苯并三唑，1-氧化4，7-二氯-3H-苯并三唑，1-氧化5，6-二氯-3H-苯并三唑，1-氧化4，6-二氯-3-甲基-3H-苯并三唑，1-氧化5，7-二氯-6-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化3，6-二甲基-6-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化3，5-二甲基-6-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化3-甲基-3H-苯并三唑，1-氧化5-甲基-3H-苯并三唑，1-氧化6-甲基-3H-苯并三唑，1-氧化6-甲基-4-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化7-甲基-6-硝基-3H-苯并三唑，1-氧化5-氯-6-硝基-3H-苯并三唑；1-氧化2H-苯并三唑1-氧化2-(4-乙酰氧基-苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化6-乙酰基氨基-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-乙基-苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(3-氨基苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-氨基苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化6-氨基-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化5-溴-4-氯-6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-溴苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化5-溴-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-溴-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-溴苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-溴苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑，1-氧化5-氯-2-(2-氯苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化5-氯-2-(3-氯苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化5-氯-2-(2，4-二溴苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化5-氯-2-(2，5-二溴苯基)-2H-苯并三唑，
1-氧化5-氯-2-(4-硝基苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化5-氯-6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-[4-(4-氯-3-硝基-苯基偶氮)-3-硝基苯基]-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(3-氯-4-硝基-苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-氯-3-硝基-苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化4-氯-6-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化5-氯-6-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-氯-4-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(2-氯苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化2-(3-氯苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-氯苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化5-氯-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2[4-(4-氯苯基偶氮)3-硝基苯基]-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(2-氯苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(3-氯苯基)-4，6-二硝基-2H苯并三唑，1-氧化2-(4-氯苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-{4-[N’-(3-氯苯基)-肼基]-3-硝基苯基}-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-{4-[N’-(4-氯苯基)-肼基]-3-硝基苯基}-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(2-氯苯基)-6-甲基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(3-氯苯基)-6-甲基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-氯苯基)-6-甲基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(3-氯苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-氯苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-氯苯基)-6-苦基偶氮-2H-苯并三唑，1-氧化5-氯-2-(2，4，5-三甲基苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化4，5-二溴-6-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化4，5-二氯-6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化4，5-二氯-6-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，
1-氧化4，7-二氯-6-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化4，7-二甲基-6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(2，4-二甲基苯基)-4，6-二硝基-苯并三唑，1-氧化2-(2，5-二甲基苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(2，4-二甲基苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(2，5-二甲基苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑，1-氧化4，6-二硝基-2-[3-硝基-4-(N’-苯基肼基)-苯基]-2H-苯并三唑，1-氧化4，6-二硝基-2-[4-硝基-4-(N’-苯基肼基)-苯基]-2H-苯并三唑，1-氧化4，6-二硝基-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(2，4-二硝基苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-(2，4-二硝基苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑，1-氧化4，6-二硝基-2-鄰甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化4，6-二硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化4，6-二硝基-2-(2，4，5-三甲基苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-甲氧基苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化2-(4-甲氧基苯基)-6-甲基-2H-苯并三唑，1-氧化5-甲基-6-硝基-2-間甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化5-甲基-6-硝基-2-鄰甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化5-甲基-6-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-甲基-4-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-甲基-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化4-甲基-2-間甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化4-甲基-2-鄰甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化4-甲基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-甲基-2-間甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-甲基-2-鄰甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-甲基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-[1]萘基-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-[2]萘基-4，6-二硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-[1]萘基-6-硝基-2H-苯并三唑，1-氧化2-[2]萘基-6-硝基-2H-苯并三唑，
1-氧化2-(3-硝基苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化4-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-硝基-2-鄰甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-硝基-2-對甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化6-硝基-2-(2，4，5-三甲基苯基)-2H-苯并三唑，1-氧化2-苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-鄰甲苯基-2H-苯并三唑，1-氧化2-對甲苯基-2H-苯并三唑。
介體較好的還選自具有至少一個含通式(V)結構的任選取代的五或六元環的環N-羥基化合物，及其鹽/醚或酯 式中，B和D可以相同或不同，指氧、硫或NR18，其中，R18代表氫、羥基、甲酰基、氨基甲酰基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基和苯基可以是未取代的，或被R19單取代或多取代；芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，同樣可以被R19單取代或多取代，其中R19在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基甲酰基或磺基，及其酯或鹽，氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基。
較好的，介體選自通式(VI)、(VII)、(VIII)或(IX)代表的化合物
其中，B和D各自按上面定義，R20至R35的基團可以相同或不同，有鹵素，羧基或羧基的鹽或酯，或具有對R18的定義，盡管一方面R26和R27，另一方面R28和R29須不同是羥基或氨基，且任選的，R20-R23，R24-R25，R26-R29，R30-R35中的任意兩個連接在一起形成環-E-，-E-具有下面定義之一n＝1-3的(-CH＝CH)n，-CH＝CH-CH＝N-，或 任選的，R25-R29也可以通過一個或兩個橋單元-F-連接在一起，-F-可以相同或不同，具有下面一種含義-O-，-S，-CH2-，-CR36＝CR37-，R36和R37可以相同或不同，具有R20的含義。
特別優選用作介體的化合物具有通式(VI)、(VII)、(VIII)或(IX)，其中B和D指氧或硫。
這樣化合物的例子是N-羥基苯鄰二甲酰亞胺及其任選取代的N-羥基苯鄰二甲酰亞胺的衍生物，N-羥基順丁烯二酰亞胺及其任選取代的衍生物，N-羥基萘二甲酰亞胺及其任選取代的N-羥基萘二甲酰亞胺的衍生物，N-羥基琥珀酰亞胺及其任選取代的衍生物，較好是R26-R29基團連接在一起形成多環結構的那些。
能用作介體的式(VI)化合物的例子如下N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4-氨基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3-氨基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，N-羥基-苯-1，2，4-三甲酰亞胺，N，N’-二羥基-苯四甲酰二亞胺，N，N，-二羥基-二苯酮-3，3’，4，4’-四羧酸二酰亞胺。
能用作介體的式(VII)化合物的例子如下N-羥基馬來酰亞胺，吡啶-2，3-二羧酸，N-羥基酰亞胺。
能用作介體(VIII)的化合物是N-羥基琥珀酰亞胺，N-羥基酒石酰亞胺，N-羥基-5-降薄片烯-2，3-二羧酸二酰亞胺，外-N-羥基-7-氧雜二環[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺，N-羥基-順-環己烷-1，2-二甲酰亞胺，N-羥基-順-4-環己烯-1，2-二甲酰亞胺。
能用作介體的式(IX)化合物的一個例子是N-羥基萘二甲酰亞胺鈉鹽。
具有含式(V)結構的六元環的有用介體的例子是N-羥基戊二酰亞胺。
舉例列出的化合物也可以其鹽或酯形式用作介體。
同樣可用作介體的化合物選自N-芳基-N-羥基酰胺。
優選其中通式(X)、(XI)或(XII)的化合物，及其鹽、醚或或酯作為介體。
其中，G是單價同芳族或雜芳族的單核或雙核基團，L是二價的同芳族或雜芳族的單核或雙核基團，并且這些芳族基團可以被一個或多個相同或不同的R38基團取代，R38代表鹵素、羥基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，而氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基和苯基可以是未取代的，或被R39單取代或多取代；芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，同樣可以被R39單取代或多取代，其中R39在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其鹽和酯、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C5烷基羰基，兩個R38或R39基團可通過[-CR40R41-]m橋成對連接在一起，其中m是0，1，2，3或4，R40和R41可以相同或不同，指羧基及其酯或鹽、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，一個或多個不相鄰的[-CR40R41-]可以被O、S或任選C1-C5烷基取代的氨基替代，兩個相鄰[-CR40R41-]可被[-CR40＝R41]基替代，指以選自下列的酸的酰胺(amidic)形式存在的單價酸基團最多20個碳原子的羧酸、碳酸、碳酸或氨基甲酸的半酯、磺酸、膦酸、磷酸、磷酸單酯、磷酸二酯，K是以選自下列的酸的酰胺形式存在的二價酸基最多20個碳原子的單羧酸和二羧酸、碳酸、磺酸、膦酸、磷酸、磷酸單酯。
特別優選的介體包括通式(XIII)、(XIV)、(XV)、(XVI)或(XVII)的化合物，及其鹽、醚或酯， 其中，Ar1指單價的同芳族或雜芳族的單核芳基，Ar2指二價同芳族或雜芳族的單核芳基，可以各自被一個或多個，相同或不同的R44基團取代，R44代表羥基、氰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、硝基、亞硝基、氨基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基，其中氨基可以是未取代的或被R45單取代或多取代，C1-C5烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基或C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，同樣可以被R45單取代或多取代，其中R45在所有情況下可以相同或不同，指羥基、羧基及其鹽和酯、磺基、硝基、氨基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，兩個R44基團可通過[-CR40R41-]m橋成對連接在一起，其中m是0，1，2，3或4，和R40和R41各自按上面定義，一個或多個不相鄰的[-CR40R41-]可以被O、S或任選C1-C5烷基取代的亞氨基替代，兩個相鄰[-CR40R41-]可被[-CR40＝CR41]基替代，R42在所有情況下可以相同或不同，指氫、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C10羰基，其中苯基可以是未取代的，或被R46單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5羰基以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，同樣可以被R46單取代或多取代，其中，R46在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基，R43指二價基團，鄰、間、對亞苯基、芳基-C1-C6-烷基、C1-C12亞烷基或C1-C5-亞烷基二氧基，其中，亞苯基可以未取代，或被R46單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基和C1-C5-烷氧基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，可以被R46單取代或多取代，其中p指0或1，并且q指1-3的整數。
較好的，Ar指苯基，Ar2指鄰亞苯基，其中Ar1可以被最多5個，Ar2最多4個相同或不同的下列基團取代C1-C3烷基、C1-C3烷基羰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、羥基、氰基、硝基、亞硝基或氨基，其中的氨基可以被兩個選自下面的不同基團取代羥基和C1-C3烷基羰基。
較好的，R42代表單價基團，選自氫、苯基、C1-C12烷基和C1-C5烷氧基，其中C1-C12烷基和C1-C5烷氧基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的。
較好的，R43代表二價基團鄰-或對-亞苯基、C1-C12亞烷基或C1-C5-亞烷基二氧基，其中，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基和C1-C5烷氧基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，并能被R46單取代或多取代。
較好的，R46指羧基及其酯或鹽，氨基甲酰基、苯基或C1-C3烷氧基。
能用作介體的化合物的例子如下N-羥基乙酰苯胺，N-羥基戊酰苯胺，N-羥基丙烯酰苯胺，N-羥基苯甲酰苯胺，N-羥基-甲基磺酰基苯胺，N-羥基-N-苯基氨基甲酸甲酯，N-羥基-3-氧代丁酰苯胺，N-羥基-4-氰基乙酰苯胺，N-羥基-4-甲氧基乙酰苯胺，N-羥基乙酰基對乙氧苯胺，
N-羥基-2，3-二甲基乙酰苯胺，N-羥基-2-甲基乙酰苯胺，N-羥基-4-甲基乙酰苯胺，N-羥基-3，4-二氫喹啉-(1H)-2-酮，N，N’-二羥基-N，N’-二乙酰基-1，3-苯二胺，N，N’-二羥基-N，N’-琥珀酰二苯胺(dianilide)，N，N’-二羥基-N，N’-順丁烯二酰二苯胺N，N’-二-羥基-N，N’-草酰二苯胺N，N’-二羥基-N，N’-磷酰二苯胺N-乙酰氧基乙酰苯胺，N-羥基甲基草酰苯胺，N-羥基順丁烯二酸一酰苯胺。
優選用作介體的是N-羥基乙酰苯胺，N-羥基甲酰苯胺，N-羥基-N-苯基氨基甲酸甲酯，N-羥基-2-甲基乙酰苯胺，N-羥基-4-甲基乙酰苯胺，N-羥基-3，4-二氫喹啉-(1H)-2-酮，N-乙酰氧基乙酰苯胺。
介體還可以選自N-烷基-N-羥基酰胺類。
優選用作這方面的介體有下面通式(XVIII)或(XIX)的化合物，及其鹽、醚或酯 M在所有情況下可以相同或不同，指單價線型或支鏈的，環或多環，飽和或不飽和的C1-C24烷基，所述烷基可以被一個或多個R48基團取代，R48在所有情況可以相同或不同，指羥基、巰基、甲酰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、羥基氨基、苯基、C1-C5-烷氧基、C1-C10羰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯；氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、羥基氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R48單取代或多取代，C1-C5-烷氧基和C1-C10羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，被R48單取代或多取代，其中R48在所有情況可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、苯甲酰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，非α位置的亞甲基可以被氧或硫替代，或任選單取代的亞氨基，和N指下列酸的酰胺形式的單價酸基團，有1-20個碳原子的脂族羧酸、單或二核芳族或單或二核雜芳族羧酸、碳酸、碳酸或氨基甲酸的半酯、磺酸、膦酸、磷酸、磷酸單酯或磷酸二酯，T指下列酸的酰胺形式的二價酸基團，有1-20個碳原子的脂族二羧酸、單或二核芳族或單或二核雜芳族二羧酸、碳酸、磺酸、膦酸、磷酸或磷酸單酯，以酰胺形式存在的脂族酸N和T的烷基可以是線型或支鏈的，環和/或多環，飽和或不飽和，含有1-24個碳原子，可以未取代或被R47單取代或多取代，以酰胺形式存在的芳族酸或雜芳族酸N和T的芳基和雜芳基可以被一個或多個R49取代，而R49在所有情況下可以相同或不同，指羥基、巰基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5烷氧基、C1-C10-羰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯；氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R48單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5烷氧基、C1-C10-羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或支化的，可以被R48單取代或多取代。
特別優選用作介體有下面通式(XX)、(XXI)、(XXII)或(XXIII)的化合物，及其鹽、醚或酯
Alk’在所有情況下可以相同或不同，指單價線型或支鏈的，環或多環，飽和或不飽和的C1-C10烷基，所述烷基可以被一個或多個R50基團取代，R50在所有情況可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、羥基氨基、苯基、C1-C5-烷氧基或C1-C5羰基；氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、羥基氨基和苯基可以未取代，或被R51單取代或多取代，C1-C5-烷氧基和C1-C10羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，被R51單取代或多取代，其中R51在所有情況可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、苯甲酰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，非α位置的亞甲基可以被氧、硫或任選單取代的亞氨基替代，和R52指相同或不同的單價基團，氫、苯基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C10烷氧基或C1-C10羰基；其中苯基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基可以未取代，或被R53單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5烷氧基和C1-C10-羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，同樣被R53單取代或多取代，其中R53在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5烷氧基，和
R54指二價基團，亞苯基、亞吡啶基、亞噻吩基、亞呋喃基、亞吡咯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-亞烷基、C1-C5亞烷基二氧基，其中亞苯基、亞吡啶基、亞噻吩基、亞呋喃基或亞吡咯基可以未取代，或被R53單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12--烷基、C1-C5烷氧基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，同樣被R53單取代或多取代，p指0或1。
最優選用作介體的有通式(XX)、(XXI)、(XXII)或(XXIII)的化合物，其中Alk1在所有情況下可以相同或不同，指單價線型、支鏈的或環，飽和或不飽和的C1-C10烷基，所述烷基可以被一個或多個R50基團取代，R50在所有情況可以相同或不同，指羥基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基、苯基、C1-C5-烷氧基或C1-C5羰基；氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基和苯基可以未取代，或被R51單取代或多取代，C1-C5-烷氧基和C1-C10羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，同樣可以被R51單取代或多取代，其中R51在所有情況可以相同或不同，指羥基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、苯甲酰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，和R52指相同或不同的單價基團，氫、苯基、呋喃基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C10烷氧基或C1-C10羰基；其中苯基和呋喃基可以未取代，或被R53單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5烷氧基和C1-C10-羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，同樣被R53單取代或多取代，其中R53在所有情況可以相同或不同，指羧基及其酯或鹽，氨基甲酰基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5烷氧基，和R54指二價基團，亞苯基、亞呋喃基、C1-C12-亞烷基和C1-C5亞烷基二氧基，其中亞苯基和亞呋喃基可以未取代，或被R53單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5烷氧基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，同樣被R53單取代或多取代，p指0或1。
能用作介體的化合物的例子有N-羥基-N-甲基-苯甲酰胺，N-羥基-N-甲基-苯磺酰胺，N-羥基-N-甲基-對甲苯磺酰胺，N-羥基-N-甲基-呋喃-2-甲酰胺，N-羥基-N-甲基-噻吩-2-甲酰胺，
N，N’-二羥基-N，N’-二甲基-鄰苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二甲基-間苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二甲基-對苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二甲基-苯-1，3-二磺酰胺，N，N’-二羥基-N，N，-二甲基-呋喃-3，4-二甲酰胺，N-羥基-N-叔丁基-苯甲酰胺，N-羥基-N-叔丁基-苯磺酰胺，N-羥基-N-叔丁基-甲苯磺酰胺，N-羥基-N-叔丁基-呋喃-2-甲酰胺，N-羥基-N-叔丁基-噻吩-2-甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基-鄰苯二甲酰胺，N，N，-二羥基-N，N’-二叔丁基-間苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基-對苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基-苯-1，3-二磺酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基-呋喃-3，4-二甲酰胺，N-羥基-N-環己基-苯甲酰胺，N-羥基-N-環己基-苯磺酰胺，N-羥基-N-環己基-對甲苯磺酰胺，N-羥基-N-環己基-呋喃-2-甲酰胺，N-羥基-N-環己基-噻吩-2-甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二環己基-鄰苯甲酰胺，N，N，-二羥基-N，N’-二環己基-間苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二環己基-對苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二環己基-苯-1，3-二磺酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二環己基-呋喃-3，4-二甲酰胺，N-羥基-N-異丙基-苯甲酰胺，N-羥基-N-異丙基-苯磺酰胺，N-羥基-N-異丙基-對甲苯磺酰胺，N-羥基-N-異丙基-呋喃-2-甲酰胺，N-羥基-N-異丙基-噻吩-2-甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二異丙基-鄰苯二甲酰胺，
N，N’-二羥基-N，N’-二異丙基-間苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二異丙基-對苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二異丙基-苯-1，3-二-磺酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二異丙基-呋喃-3，4-二甲酰胺，N-羥基-N-甲基-乙酰胺，N-羥基-N-叔丁基-乙酰胺，N-羥基-N-異丙基-乙酰胺，N-羥基-N-環己基-乙酰胺，N-羥基-N-甲基-戊酰胺，N-羥基-N-異丙基-戊酰胺，N-羥基-N-甲基-丙烯酰胺，N-羥基-N-叔丁基-丙烯酰胺，N-羥基-N-異丙基-丙烯酰胺，N-羥基-N-環己基-丙烯酰胺，N-羥基-N-甲基-甲磺酰胺，N-羥基-N-異丙基-甲磺酰胺，N-羥基-N-異丙基-氨基甲酸甲酯，N-羥基-N-甲基-3-氧代-丁酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二苯甲酰基-乙二胺，N，N’-二羥基-N，N’-二甲基琥珀酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基順丁烯二酰亞胺，N-羥基-N-叔丁基-順丁烯單酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基草酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基磷酰胺。
優選用作介體的化合物選自下列化合物N-羥基-N-甲基-苯甲酰胺，N-羥基-N-甲基-苯磺酰胺，N-羥基-N-甲基-對甲苯磺酰胺，N-羥基-N-甲基呋喃-2-甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二甲基-鄰苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二甲基-對苯二甲酰胺，
N，N’-二羥基-N，N’-二甲基-苯-1，3-二磺酰胺，N-羥基-N-叔丁基-苯甲酰胺，N-羥基-N-叔丁基-苯磺酰胺，N-羥基-N-叔丁基-對甲苯磺酰胺，N-羥基-N-叔丁基-呋喃-2甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基-對苯二甲酰胺，N-羥基-N-異丙基-苯甲酰胺，N-羥基-N-異丙基-對甲苯磺酰胺，N-羥基-N-異丙基-呋喃-2-甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二異丙基-對苯二甲酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二異丙基-苯-1，3-二磺酰胺，N-羥基-N-甲基-乙酰胺，N-羥基-N-叔丁基-乙酰胺，N-羥基-N-異丙基-乙酰胺，N-羥基-N-環己基-乙酰胺，N-羥基-N-甲基-戊酰胺，N-羥基-N-叔丁基-丙烯酰胺，N-羥基-N-異丙基-丙烯酰胺，N-羥基-N-甲基-3-氧代-丁酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二苯甲酰基-乙二胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基-順丁烯二酰亞胺，N-羥基-N-叔丁基-馬來單酰胺，N，N’-二羥基-N，N’-二叔丁基-草酰胺。
介體還可以選自通式(XXIV)或(XXV)的肟，及其鹽、醚或酯
其中，U在所有情況下可以相同或不同，指氧、硫或NR55，其中，R55指氫、羥基、甲酰基、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基和苯基可以未取代，或被R56單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C10-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R56單取代或多取代，其中，R56在所有情況下可以相同或不同，指氫、甲酰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基，和R57和R58可以相同或不同，指鹵素或羧基及其酯或鹽，或具有對R55的定義，或連接在一起形成[-CR61R62]n環，其中n是2，3或4，和R59和R60具有對R55的定義，和R61和R62可以相同或不同，指鹵素或羧基及其酯或鹽，或具有對R55的定義。
特別優選用作介體的是有通式(XXIV)的化合物，其中U指氧或硫，其余基團各自按照上面定義。2-羥基亞氨基丙二酸二甲酯是這樣化合物的一個例子。
特別優選用作介體的還有通式(XXV)的環酰脲的肟基衍生物。這樣化合物的例子是1-甲基紫尿酸、1，3-二甲基紫尿酸、硫代紫尿酸、四氧嘧啶-4，5-二肟。
尤其優選作為介體的是四氧嘧啶-5-肟水合物(紫尿酸)和/或其酯、醚或鹽。
介體還可以選自通式(XXVI)或(XXVII)的鄰位亞硝基取代的芳族醇，及其鹽、醚或酯
其中，R63、R64、R65和R66可以相同或不同，指氫、鹵素、羥基、甲酰基、氨基甲酰基或羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氰基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基和苯基可以未取代，或被R67單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R67單取代或多取代，其中，R67在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基或羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基，或R63、R64、R65和R66成對連接在-起形成[-CR68R69-]m環，其中m是1-4的整數，或形成[-CR70＝CR71]n環，其中n是1-3，和R68、R69、R70和R71可以相同或不同，具有對R63至R66的定義。
芳族醇較好理解為苯酚或苯酚的稠環衍生物。
因此用作介體的是通式(XXVI)或(XXVII)的化合物，其合成減少為取代苯酚的亞硝化。
這樣化合物的例子是2-亞硝基苯酚，3-甲基-6-亞硝基苯酚，2-甲基-6-亞硝基苯酚，4-甲基-6-亞硝基苯酚，3-乙基-6-亞硝基苯酚，2-乙基-6-亞硝基苯酚，4-乙基-6-亞硝基苯酚，4-異丙基-6-亞硝基苯酚，4-叔丁基-6-亞硝基苯酚，
2-苯基-6-亞硝基苯酚，2-芐基-6-亞硝基苯酚，4-芐基-6-亞硝基苯酚，2-羥基-3-亞硝基苯甲醇，2-羥基-3-亞硝基苯甲酸，4-羥基-3-亞硝基苯甲酸，2-甲氧基-6-亞硝基苯酚，3，4-二甲基-6-亞硝基苯酚，2，4-二甲基-6-亞硝基苯酚，3，5-二甲基-6-亞硝基苯酚，2，5-二甲基-6-亞硝基苯酚，2-亞硝基間苯二酚，4-亞硝基間苯二酚，2-亞硝基苔黑酚，2-亞硝基間苯三酚，4-亞硝基連苯三酚，4-亞硝基-3-羥基苯胺，4-硝基-2-亞硝基苯酚。
優選用作介體還有稠環芳族醇的鄰亞硝基衍生物。
這樣化合物的例子有2-亞硝基-1-萘酚，1-甲基-3-亞硝基-2-萘酚，9-羥基-10-亞硝基-菲。
特別優選下面化合物，及其酯、醚或鹽用作介體1-亞硝基-2-萘酚，1-亞硝基-2-萘酚-3，6-二磺酸，2-亞硝基-1-萘酚-4-磺酸，2，4-二亞硝基-1，3-二羥基苯。
介體還選自下面化合物羥基吡啶、氨基吡啶、羥基喹啉、氨基喹啉、羥基異喹啉、氨基異喹啉、在羥基或氨基的鄰位或對位有亞硝基或巰基，同類化合物的互變體，以及它們的鹽、醚和酯。
優選通式(XXVIII)、(XXIX)或(XXX)的化合物，其互變體，鹽、醚或酯作為介體 在通式(XXVIII)、(XXIX)和(XXX)中，兩個互為鄰-或對位-的R72基團指羥基和亞硝基，或羥基和巰基，或亞硝基和氨基，其余R72基團可以相同或不同，指氫、鹵素、羥基、巰基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基或羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R73單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R73單取代或多取代，其中，R73在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基或羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，兩個R72，或兩個R73，或R72和R73可成對連接在一起形成[-CR74R75]m橋，其中m是1，2，3或4，R74和R75可以相同或不同，指羧基及其酯或鹽、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、或C1-C5烷基羰基，一個或多個不相鄰的[-CR74R75-]可以被氧或硫或任選C1-C5-烷基取代的亞氨基替代，兩個相鄰[-CR74R75-]可以被一個[-CR74＝R75-]基團替代。
特別優選用作介體的是通式(XXVIII)或(XXIX)的化合物，及其互變體、鹽、醚或酯，其中，在式(XXVIII)和(XXIX)中，兩個互為鄰位的R72基團特別優選指羥基和亞硝基，或羥基和巰基，或亞硝基和氨基，其余R72基團可以相同或不同，指氫、鹵素、羥基、巰基、甲酰基、氨基甲酰基或羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C5-羰基、羰基-C1-C6烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R73單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C5-羰基和羰基-C1-C6烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R73單取代或多取代，其中，R73按照上面定義，并兩個R73基團可通過[-CR74R75]m橋成對連接在一起，其中m是2，3或4，R74和R75按照上面定義，一個或多個不相鄰的[-CR74R75-]可以被氧或任選C1-C5-烷基取代的亞氨基替代。
能用作介體的化合物的例子如下2，6-二羥基-3-亞硝基吡啶，2，3-二羥基-4-亞硝基吡啶，2，6-二羥基-3-亞硝基吡啶-4-羧酸，2，4-二羥基-3-亞硝基吡啶，3-羥基-2-巰基吡啶，2-羥基-3-巰基吡啶，2，6-二氨基-3-亞硝基吡啶，2，6-二氨基-3-亞硝基吡啶-4-羧酸，2-羥基-3-亞硝基吡啶，3-羥基-2-亞硝基吡啶，2-巰基-3-亞硝基吡啶，3-巰基-2-亞硝基吡啶，2-氨基-3-亞硝基吡啶，3-氨基-2-亞硝基吡啶，2，4-二羥基-3-亞硝基喹啉，8-羥基-5-硝基異喹啉，2，3-二羥基-4-亞硝基喹啉，3-羥基-4-亞硝基異喹啉，
4-羥基-3-亞硝基異喹啉，8-羥基-5-亞硝基異喹啉，以及這些化合物的互變體。
優選下面化合物用作介體2，6-二羥基-3-亞硝基吡啶，2，6-二氨基-3-亞硝基吡啶，2，6-二羥基-3-亞硝基吡啶-4-羧酸，2，4-二羥基-3-亞硝基吡啶，2-羥基-3-巰基吡啶，2-巰基-3-吡啶酚，2，4-二羥基-3-亞硝基喹啉，8-羥基-5-亞硝基喹啉，2，3-二羥基-4-亞硝基喹啉，以及這些化合物的互變體。
介體還可以選自穩定的硝基氧(nitroxide)，即這些自由基能以純形式獲得和儲存。
優選通式(XXXI)、(XXXII)或(XXXIII)的化合物作為介體 其中，Ar是單價芳族或雜芳族的單核或雙核基團，其中的芳族基團可以被一個或多個相同或不同的R77基團取代，R77指鹵素、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，和其中，苯基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以未取代，或被R78單取代或多取代，氨基可被R78單取代或二取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R78單取代或多取代，其中，R78可以出現一次或多次，在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5-烷基羰基，和R76在所有情況下可以相同或不同，指鹵素、羥基、巰基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，和在雙環穩定硝酰基自由基(結構XXXIII)的情況，R76還可以是氫，和其中，氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R79單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R79單取代或多取代，其中R79在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基、C1C5-烷氧基或C1-C5-烷基羰基，兩個R78或R79可通過[-CR80R81-]m橋成對連接在一起，m是0，1，2，3或4，和R80和R81可以相同或不同，指鹵素、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、氨磺酰基、苯基、苯甲酰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5-烷基羰基，一個或多個不相鄰的[-CR80R81-]可以被氧或硫或任選C1-C5-烷基取代的亞氨基替代，兩個相鄰[-CR80R81-]可以被一個[-CR80＝R81-]、[-CR80＝N-]或[-CR80＝N(O)-]基團替代。
特別優選通式(XXXIV)和(XXXV)的硝酰基自由基作為介體
R82在所有情況可以相同或不同，指苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6烷基，其中，苯基可以未取代，或被R84單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10羰基和羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R84單取代或多取代，其中，R84可以出現一次或多次，在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基或羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、苯甲酰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5-烷基羰基，和R83在所有情況下可以相同或不同，指氫、羥基、巰基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R78單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R78單取代或多取代，一個[-CR83R83-]可以被氧、任選C1-C5-烷基取代的亞氨基、(羥基)亞氨基、羰基或任選被R78單取代或二取代的亞乙烯基替代，兩個相鄰[-CR83R83-]可以被一個[-CR83-CR83-]或[-CR83＝N-]或[-CR83＝N(O)-]替代。
能用作介體的化合物的例子如下2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基(TEMPO)，4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-氧代-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-(乙氧基氟氧膦基氧)-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-(異硫氰酸基)-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-馬來酰亞氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-(4-硝基苯甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-(4-膦酰氧基)-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，
4-氰基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，3-氨基甲酰基-2，2，5，5-四甲基-3-吡咯啉基-1-氧自由基，3-氧化4-苯基-2，2，5，5-四甲基-3-咪唑啉-1-基氧自由基，3-氧化4-氨基甲酰基-2，2，5，5-四甲基-3-咪唑啉-1-基氧自由基，4-苯甲酰亞甲基-2，2，5，5-四甲基-1-咪唑烷基氧，3-(氨基甲基)-2，2，5，5-四甲基-N-吡咯烷基氧，3-氨基甲酰基-2，2，5，5-四甲基-N-吡咯烷基氧，3-羧基-2，2，5，5-四甲基-N-吡咯烷基氧，3-氰基-2，2，5，5-四甲基-N-吡咯烷基氧，3-馬來酰亞氨基-2，2，5，5-四甲基-N-吡咯烷基氧，3-(4-硝基苯氧基羰基)-2，2，5，5-四甲基-N-吡咯烷基氧。
優選用作介體的有2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基(TEMPO)，4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-氧代-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-(異硫氰酸基)-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-馬來酰亞氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-(4-硝基苯甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-(4-膦酰氧基)-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，4-氰基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基，3-氨基甲酰基-2，2，5，5-四甲基-3-吡咯啉基-1-氧自由基，3-氧化4-苯基-2，2，5，5-四甲基-3-咪唑啉-1-基氧自由基，3-氧化4-氨基甲酰基-2，2，5，5-四甲基-3-咪唑啉-1-基氧自由基，4-苯甲酰亞甲基-2，2，5，5-四甲基-1-咪唑烷基氧。
特別優選下面化合物作為介體2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基(TEMPO)，4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基。
有用的介體還包括通式(XXXVI)的化合物，
其中，A指-D，-CH＝CH-D，-CH＝CH-CH＝CH-D，-CH＝N-D或-N＝CH-D，其中D指-CO-E，-SO2-E，-N-XY或-N+-XYZ基團，其中E指氫、羥基，-R或-OR基團，X，Y和Z可以相同或不同，是氫或-R基團，其中R是C1-C16烷基，較好C1-C8烷基，所述烷基在所有情況下是飽和或不飽和，直鏈或支鏈，并任選被羧基、磺基或氨基取代；和B和C可以相同或不同，代表CmH2m+1基團，其中1≤m≤5。
在一個優選實施方式中，通式(XXXVI)中的A代表-CO-E基團，其中E是氫、羥基、-R或-OR基團，其中R是C1-C16烷基，較好C1-C8烷基，所述烷基在所有情況下是飽和或不飽和，直鏈或支鏈，并任選被羧基、磺基或氨基取代；和B和C可以相同或不同，代表CmH2m+1基團，其中1≤m≤5。
通式(XXXVI)中，A也可以位于羥基的間位，而不是如式(XXXVI)所示的對位。
特別優選通式(XXXVI)的介體是乙酰丁香酮(3，5-二甲氧基-4-羥基苯乙酮)、丁香酸甲酯、丁香酸乙酯、丁香酸丙酯、丁香酸丁酯、丁香酸己酯或丁香酸辛酯。
總之，特別優選下面的介體3-氨基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4-氨基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，N-羥基鄰苯二酰亞胺，3-羥基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3-甲氧基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，4-二甲氧基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4，5-二甲氧基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，6-二羥基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，6-二甲氧基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3-甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4-甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，4-二甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，
3，5-二甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，6-二甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3-異丙基-6-甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3-硝基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4-硝基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，1-羥基苯并三唑及其鹽，1-羥基苯并三唑-4-磺酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-5-磺酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-6-磺酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-7-磺酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-4-碳酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-5-碳酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-6-碳酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-7-碳酸及其鹽，紫尿酸，N-羥基乙酰苯胺，2-亞硝基喹啉-2，4-二醇，2，4-二羥基-3-亞硝基吡啶，2，6-二羥基-3-亞硝基吡啶，2，4-二羥基-1，3-二羥基苯，2-亞硝基-1-萘酚-3-磺酸，1-亞硝基-2-萘酚-3，6-二磺酸，丁香酸甲酯。
最優選的介體如下N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，1-羥基苯并三唑，1-羥基苯并三唑-6-磺酸及其鹽，丁香酸甲酯，紫尿酸，N-羥基乙酰苯胺，亞硝基萘酚，
亞硝基吡啶酚及其上面列舉的衍生物。
在本發明的氧化體系中，大環金屬配合物的用量在0.01-1000μM范圍，較好0.1-100uM。
在本發明的氧化體系中，氧化劑用量在0.01-1000mM范圍，較好0.1-100ppm。
在本發明的氧化體系中，氧化增強劑用量在0.1μM-50mM范圍，較好1μM-1mM，最好10μM-0.5mM。
本發明還提供對可氧化物進行氧化的方法，其特征在于，可氧化物與特定氧化體系接觸，特定氧化體系包含上述的大環金屬配合物，氧化劑和氧化增強化合物。
本發明的氧化體系可用于例如下面的氧化反應-從工業廢水，較好從造紙或紡織加工工業的廢水除去有色雜質，-減輕固體物質，較好是織物、紙張或皮革上的有色雜質的顏色，-使染色的織物中過量的未固定的染料褪色，-在洗滌不同染色的織物期間抑制不希望的互染遷移。
本發明還提供在染色，較好活性染色后從織物除去過量未固著染料的方法，該方法的特征在于，染色后的織物在至少一個染色后的漂洗步驟中與本發明的氧化體系接觸。
這種方法的優點是，能從織物除去過量的未固著的染料，但不會使染色后的織物本身褪色。
織物的著色可通過染色或印刷進行，此后染色或印刷統稱為“染色”。
較好的，通過以下至少一種在漂洗液中加入組分的方法，在至少一個染色后的漂洗步驟中，染色的織物與本發明氧化體系接觸，1)以所需次序相繼單獨加入或同時加入氧化體系的三種組分，或2)開始分開或同時加入大環金屬配合物和氧化增強化合物兩種組分或以混合的制劑加入，隨后加入氧化劑，或3)開始分開或同時加入氧化劑和氧化增強化合物兩種組分或以混合的制劑加入，隨后加入大環金屬配合物。
在上述變化1中，至少一種漂洗液和較好的一種漂洗液具有所需次序相繼單獨加入或同時加入氧化體系的所有三種組分。
在上述變化2中，至少一種漂洗液和較好的一種漂洗液，在加入氧化劑之前，最初分開或同時加入，或以混合制劑加入大環金屬配合物和氧化增強化合物兩種組分。
在這種變化2中，優點是能確保加入大環金屬配合物和氧化增強化合物兩種組分之后在整個體系中徹底混合。隨后通過加入氧化劑開始氧化脫色。脫色的結論，使漂洗液滴下，如果合適，織物用水再洗滌一次。
在上述變化3中，在加入大環金屬配合物之前，最初分開或同時加入，或以混合制劑加入氧化劑和氧化增強化合物兩種組分。
加入大環金屬配合物之前，證明短階段的混合將是有利的。
在上述三種變化中單獨加入大環金屬配合物時，通常以水溶液形式加入，以全部溶液為基準，還任選加入0.5-40重量％的pH穩定劑和水溶性或至少部分水溶性溶劑。合適的水溶性溶劑有乙醇、甲醇、異丙醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、二甘醇單丁醚、丙酮、乙腈、乙酰胺、四氫呋喃、二噁烷、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、環丁砜，或它們的混合物。合適的pH穩定劑是磷酸鹽、檸檬酸緩沖劑、碳酸鹽緩沖劑或硼酸鹽緩沖劑，或它們的混合物。
當使用過氧化氫作為氧化劑時，例如以購得的3-50％的水溶液形式使用。
在上述三種變化中單獨加入氧化增強混合物時，可以固體形式加入到漂洗液中。但也可以并優選以分散液或溶液形式加入氧化增強混合物，更好的以水溶液形式加入，以全部溶液為基準，其中加入0.5-40重量％的pH穩定劑和水溶性或至少部分水溶性溶劑。合適的水溶性溶劑有乙醇、甲醇、異丙醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、二甘醇單丁醚、丙酮、乙腈、乙酰胺、四氫呋喃、二噁烷、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、環丁砜，或它們的混合物。合適的pH穩定劑是磷酸鹽、檸檬酸緩沖劑、碳酸鹽緩沖劑或硼酸鹽緩沖劑，或它們的混合物。
按照變化2，當大環金屬配合物和氧化增強化合物以結合體，較好含水制劑使用時，這種含水制劑可包含0.01-100mM濃度的大環金屬配合物和1-1000mM濃度的氧化增強化合物。
按照變化3，當氧化劑和氧化增強化合物以結合體，較好含水制劑使用時，這種含水制劑可包含0.1-20重量％濃度的氧化劑和0.1-20重量％濃度的氧化增強化合物。
通過使用水為溶劑，以任何次序混合本發明氧化體系的兩種組分以及如果合適下述的一種或多種添加劑，制備大環金屬配合物和氧化增強化合物(變化2)或氧化劑和氧化增強化合物(變化3)的含水制劑。
有用的添加劑包括清潔物質如表面活性劑，螯合劑，消泡劑，酶如淀粉酶、果膠酶、蛋白酶、過氧化物酶、漆酶或脂肪酶，水調理劑如水軟化劑，pH穩定劑如磷酸鹽、檸檬酸鹽緩沖劑、碳酸鹽緩沖劑或硼酸鹽緩沖劑，或它們的混合物，或溶于或部分溶于水的溶劑。合適的水溶性溶劑有乙醇、甲醇、異丙醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、二甘醇單丁醚、丙酮、乙腈、乙酰胺、四氫呋喃、二噁烷、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、環丁砜，或它們的混合物。
以總制劑為基準，這樣的添加劑的用量為0-50重量％，較好0.01-30重量％。
按照上述三種變化之一，特別優選將本發明的氧化體系用于在染色后的一個漂洗步驟中與織物接觸。
使用本發明氧化體系的處理時間取決于被脫色的染料種類及過量的量。一般2-60分鐘已足夠。如果合適，在處理期間還可以加入本發明氧化體系的任一組分或所有組分也是有利的。
染色的織物可以是棉花、膠粘絲、粘膠短纖維、lyocell、羊毛、絲、聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈和彈性纖維(elastane)，或它們的摻混物。染色的紡織材料更好是棉、膠粘絲和lyocell，或與聚酯、聚酰胺或彈性纖維的摻混物。
染色可以用任何可商購的染料進行。有用的染料包括活性染料、直接染料、直接染料(substantive dyes)、酸性染料、金屬配合物染料、分散染料、還原染料和硫染料。
正被討論的染色較好用水溶性染料，更好用活性染料進行染色。
除去過量的未固著染料的方法通常在25-95℃，較好在40-80℃下進行。漂洗液的pH在4-13范圍，較好5-12，更好7-11。
本發明提供一種方法。
本發明還提供一種從工業廢水，較好紙張或紡織加工工業的廢水除去有色雜質的方法，該方法的特征在于工業廢水與本發明的氧化體系接觸。
較好的，通過下面方法向工業廢水中加入本發明的氧化體系，使工業廢水與所述氧化體系接觸1)以所需次序相繼單獨加入或同時加入氧化體系的三種組分，或2)開始分開或同時加入大環金屬配合物和氧化增強化合物兩種組分或以混合的制劑加入，隨后加入氧化劑，或3)開始分開或同時加入氧化劑和氧化增強化合物兩種組分或以混合的制劑加入，隨后加入大環金屬配合物。
在廢水中加入氧化體系原則上與上述從染色后的紡織材料除去過量的未固著染料方法的變化1-3相同。
工業廢水的處理時間取決于污染的種類以及嚴重程度。一般，20-60分鐘足夠。如果合適，在處理期間進一步加入本發明氧化體系的任何一種組分或所有組分是有幫助的。
除去工業廢水中的有色雜質的方法通常在25-95℃，較好在40-80℃下進行。廢水的pH在4-13范圍，較好5-12，更好7-11。
本發明還提供減輕固體材料，較好織物、紙張或皮革上的有色紙張的方法，該方法的特征在于使所述固體材料與本發明的氧化體系接觸。
這些有色雜質是不能歸結于染料的雜質或污物，如對上述從染色織物上除去過量染料所述。
較好的，通過將固體材料放入含水液體中，并采用下面方法加入組分，使固體材料與本發明的氧化體系接觸1)以所需次序相繼單獨加入或同時加入氧化體系的三種組分，或2)開始分開或同時加入大環金屬配合物和氧化增強化合物兩種組分或以混合的制劑加入，隨后加入氧化劑，或3)開始分開或同時加入氧化劑和氧化增強化合物兩種組分或以混合的制劑加入，隨后加入大環金屬配合物。
在有需減輕的所述材料的含水液體中加入氧化體系原則上與前面對從染色后的紡織材料除去過量未固著染料方法的變化1-3相同。
需減輕的材料的液體的處理時間取決于需減少的污染物種類和嚴重程度。一般20-60分鐘足夠。如果合適，在處理期間進一步加入本發明氧化體系的任何一種組分或所有組分是有幫助的。
減少固體處理的有色雜質的方法通常在25-95℃，較好在40-80℃下進行。廢水的pH在4-13范圍，較好5-12，更好7-11。
實施例實施例使用了大環金屬配合物
可采用在WO-A-02/16330的實施例1-6所述的方法制備，這種化合物下面稱作1b。
實施例1-7采用各種染料脫色作為例子，證明本發明氧化體系的良好效果。實施例中，“脫色”以在吸收峰測得的吸收(色度)下降百分數表示。測得的百分數越大，脫色越好。攪拌下，在染料水溶液的最初物料中相繼加入大環金屬配合物、氧化增強化合物和氧化劑，進行測試。
染料溶液含有30mg/l染料，用磷酸鹽或硼酸鹽緩沖劑設定pH。通過分光光度計監測脫色。染料是從DyStar GmbH Deutschland Co & KG的Remazol和Levafix系列的各種類型染料。
以進行脫色的溶液為基準，氧化體系使用下面濃度化合物1b＝1μM過氧化氫＝2mM氧化增強化合物＝100μM實施例1在pH＝9.9和25℃10分鐘后，Levafix Brilliant Red E-BA的脫色
實施例2在pH＝8.3和25℃10分鐘后，Levafix Brilliant Red E-BA的脫色
實施例3在pH＝7.0和25℃10分鐘后，Remazol Brilliant Yellow 4GL的脫色
實施例4在pH＝8.3和25℃10分鐘后，Remazol Brilliant Yellow 4GL的脫色
實施例5在pH＝9.0和25℃10分鐘后，Remazol Brilliant Yellow 4GL的脫色
實施例6在pH＝8.3和25℃不同時間后，Remazol Brilliant Red 3BS的脫色
實施例7在pH＝8.3和50℃不同時間后，Remazol Brilliant Red 3BS的脫色
實施例8下面實施例描述在優選的應用中使用本發明氧化體系，織物染色后，在染色的織物存在下漂洗液的脫色。
使用的織物是在實驗室染色設備(例如Mathis Spectradye)中，在使用下面配方的10∶1漂洗液中進行染色的粗磨和漂白后的棉花形成的針織線編織物10g棉花在由下面組分構成的液體中，25℃預處理10分鐘0.4g/l RESPUMITNF0.5g/l PERSOFTALL55g/l 氯化鈉溫度升至30℃，10分鐘和20分鐘后分別加入分為2部分的4重量％的LEVAFIXBrilliant Red E-RN，隨后以每5分鐘的間隔，分3部分加入9.5g/l的碳酸鈉。以1℃/min加熱至60℃后，織物最后在60℃處理60分鐘。
染色后，立即將染色的棉織物按照下面步驟在10∶1的液體中漂洗(1)使染色液體滴下，(2)加入新鮮的水，在60℃漂洗10分鐘，滴下液體，(3)加入新鮮的水，在95℃漂洗10分鐘，滴下液體，(4)加入新鮮的水，在90℃漂洗10分鐘，滴下液體，
(5)加入新鮮的水，和-1μM化合物1b-130μM 1-羥基苯并三唑(HOBT)在60℃處理5分鐘，加入-4.4mM過氧化氫在60℃處理1分鐘，滴下液體(6)加入新鮮的水，在40℃漂洗10分鐘，滴下液體，(7)離心并干燥棉織物。
進行比較試驗，但在第5漂洗步驟不加入HOBT。其余所有步驟按照同樣方式進行。
下表列出各漂洗液的色度(按照在550nm的吸收E測定；吸收越低，色度越低)
結果清楚表明在浴4中，在HOBT存在下漂洗液的脫色明顯更好，并附帶降低本發明方法的最后漂洗液的色度。
按照德國標準說明DIN 54006(染料的水牢度，嚴重暴露)，測定染色的水牢度，來確定洗后效果。棉花用作接近的織物。評價分為1-5級，5指最好的牢度。
因此本發明提供的水牢度明顯提高，即提高1個等級。
權利要求
1.一種包含三組分的氧化體系1)通式(1)的大環金屬配合物 式中Y1，Y3和Y4各自獨立地是單鍵或橋連基，所述橋連基在橋中含有1，2或3個碳原子，Y2是在橋中有至少一個碳原子的橋連基，各R在各個情況下獨立地是氫、烷基、環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、烷芳基、鹵素、烷氧基、苯氧基、CH2CF3或CF3，或連接在同一個碳原子上的兩個R基結合形成取代或未取代的苯、環烷基或環烯基的環，與這兩個R基連接的碳原子是苯、環烷基或環烯基的部分，M是在I、II、III、IV、V、VI氧化態的過渡金屬，選自元素周期表第6、7、8、9、10和11族，Q是在化學計量基礎上平衡大環金屬配合物電荷的抗衡離子，L是又一個配體；2)氧化劑，3)氧化增強化合物。
2.如權利要求1所述的氧化體系，其特征在于，在通式(1)中，Y1，Y3和Y4各自獨立地是(-CH2-)x基團，其中x是1，2或3，(-CH2-)x中的一個或多個氫原子被Ri基團取代，Ri是烷基、環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、烷芳基、鹵素、烷氧基或苯氧基，或連接在(-CH2-)x基團的兩個相鄰碳原子上的兩個Ri基結合形成苯，環烷基或環烯基的環，所述環可含有一個或多個雜原子，優選是氧、硫或氮。
3.如權利要求1或2所述的氧化體系，其特征在于，在通式(1)中，Y2是橋中有1，2或3個碳原子的橋連基，優選是(-CH2-)y，其中y是1或2，(-CH2-)y中的一個或多個氫原子被Rii基團取代，Rii是烷基、環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、烷芳基、鹵素、烷氧基或苯氧基，或連接在(-CH2-)x基團的兩個相鄰碳原子上的兩個Rii基結合形成可任選取代的苯、環烷基或環烯基的環，所述環可含有一個或多個雜原子，優選是氧、硫或氮，優選的是被給電子基團或吸電子基團取代的苯。
4.如權利要求1-3中任一項所述的氧化體系，其特征在于，在通式(1)中，各R獨立地是氫、C1-C8烷基、C3-C8環烷基、C4-C12環烯基、C2-C8鏈烯基、C6-C14芳基、C2-C12炔基、C1-C12烷芳基、鹵素、烷氧基、苯氧基、CH2CF3或CF3，或連接在同一個碳原子上的兩個R基結合形成取代或未取代的苯、C3-C8環烷基或C4-C12環烯基的環，與兩個R基連接的碳原子是苯、環烷基或環烯基的部分。
5.如權利要求1-4中任一項所述的氧化體系，其特征在于，通式(1)中的M代表Cr、Mo、W、Mn、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd和/或Pt，或是上述氧化態或周期表相同族的金屬的混合物。
6.如權利要求1-5中任一項所述的氧化體系，其特征在于，在通式(1)中，Q是堿金屬抗衡離子，優選是鉀、鋰或鈉，NRiii4+或PRiii4+，其中各Riii獨立地是氫、烷基、芳基、烷芳基、鏈烯基，或結合形成任選含一個或多個雜原子，優選是氧、硫或氮的環烷基、環烯基或芳基環。
7.如權利要求1-6中任一項所述的氧化體系，其特征在于，在通式(1)中，L是不穩定的配體，優選是H2O、Cl或CN。
8.如權利要求1所述的氧化體系，其特征在于，所述大環金屬配合物具有通式(1A)， X和Z各自獨立地是氫，給電子基團或吸電子基團，Riv和Rv各自獨立地是氫、烷基、環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、烷芳基、鹵素、烷氧基或苯氧基，或結合形成含一個或多個雜原子的環烷基或環烯基，M是在I、II、III、IV、V或VI氧化態的過渡金屬，選自元素周期表第6、7、8、9、10或11族，Q是在化學計量基礎上平衡大環金屬配合物電荷的抗衡離子，L是又一配體。
9.如權利要求8所述的氧化體系，其特征在于，通式(1A)中的X和Z各自獨立地是鹵素，優選是氯、溴或碘，SO3-、OS3-、OSO3Rvi(其中，Rvi是氫、烷基、芳基或烷芳基)、NO2-、C1-C8烷氧基，優選是甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，C1-C8烷基，優選是甲基、乙基、丙基、正丁基和叔丁基，或氫。
10.如權利要求8或9所述的氧化體系，其特征在于，通式(1A)的大環金屬配合物中，Riv和Rv各自獨立地是氫，烷基，優選C1-C5烷基，更好都同是甲基或乙基，環烷基、環烯基、鏈烯基、芳基、炔基、烷芳基、鹵素、烷氧基或苯氧基，或Riv和Rv結合形成環烷基環，尤其是環戊基或環己基環，或環烯基環，環烷基或環烯基的環可以含有一個或多個雜原子，優選是氧、硫或氮。
11.如權利要求1-10中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化劑包括過氧化氫，過氧化氫加合物，優選是堿金屬，尤其是鈉、鋰或鉀的碳酸鹽過氧水合物，脲過氧化物，或在水溶液中能釋放或產生過氧化氫的化合物，優選是堿金屬，尤其是鈉，鉀或鋰的過硼酸鹽的一水合物或四水合物，有機過氧化物，優選是氫過氧化苯甲酰或枯烯，過硫酸鹽，優選是單過硫酸鹽或Carot酸，過磷酸鹽和過硅酸鹽。
12.如權利要求1-11中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物(介體)是有OH、NO、NOH、HRN-OH中至少一個官能團的脂族、脂環族、雜環或芳環化合物，或它們的混合物。
13.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(I)的化合物 其中，X代表(-N＝N-)、(-N＝CR4-)p、(-CR4＝N-)p、(-CR5＝CR6-)p， 或 p是1或2，R1至R6可以相同或不同，各自獨立地是氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，R1至R6的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或雙取代，基團R2和R3可以結合形成一個聯合基團-A-，而-A-是(-CR7＝CR8-CR9＝CR10-)或(-CR10＝CR9-CR8＝CR7-)，R7至R10基團可以相同或不同，各自獨立地是氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C5-烷基、苯基、芳基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，R7至R10的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或雙取代，其中基團R7至R10的C1-C12-烷基、C1-C6烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基和芳基可以是未取代的，或被R11單取代或多取代，其中R11指氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基、磺基及其鹽和酯，其中R11的氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基可以是未取代的，或被R12單取代或二取代，R12指氫、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基或芳基。
14.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(II)的化合物 式中，X代表(-N＝N-)、(-N＝CR4-)p、(-CR4＝N-)p、(-CR5＝CR6-)p， 或 p是1或2，其中，R1和R4至R10基團可以相同或不同，指氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，R1和R4至R10的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或雙取代；R1和R4至R10的C1-C12烷基、C1-C6烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基和芳基-C1-C6-烷基可以是未取代的，或被R12單取代或多取代，其中R12指氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基、磺基及其鹽和酯、次磺基、亞磺基，R12的氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基可以是未取代的，或被R13單取代或二取代，其中R13指氫、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基或芳基。
15.如權利要求1-12中任-項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(III)的化合物 式中，X代表(-N＝N-)、(-N＝CR4-)m、(-CR4＝N-)m、(-CR5＝CR6-)m， 或 m是1或2，其中，R7至R10和R4至R6各自按照對式(II)的定義，R14指-M，其中M指氫，堿金屬，優選鋰、鈉或鉀，堿土金屬，優選鈣或鎂，銨，C1-C4烷基銨或C1-C4烷醇銨，C1-C10烷基，C1-C10烷基羰基，其中C1-C10烷基和C1-C10烷基羰基可以未被取代，或被R15單取代或多取代，其中R15指氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，R15的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或二取代。
16.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(IV)的化合物 式中，M指氫，堿金屬，優選鋰、鈉或鉀，堿土金屬，優選鈣或鎂，銨，C1-C4烷基銨或C1-C4烷醇銨，R7至R10基團可以相同或不同，各自獨立地指氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、氨基甲酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，R7至R10的氨基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代的，或被羥基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代或二取代；R7至R10的C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C5-烷基、苯基和芳基可以是未取代的，或被R16單取代或多取代；R16指氫、鹵素、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基、芳基、磺基及其鹽和酯、次磺基、亞磺基，其中R16的氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基可以是未取代的，或被R17單取代或二取代；R17指氫、羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基、硝基、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、羰基-C1-C6-烷基、苯基或芳基。
17.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是包含至少一個含通式(V)的結構的五元或六元環的環N-羥基化合物，及其鹽、醚或酯 式中，B和D可以相同或不同，指氧、硫或NR18，其中，R18代表氫、羥基、甲酰基、氨基甲酰基、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中的氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基和苯基可以是未取代的，或被R19單取代或多取代；芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，同樣可以被R19單取代或多取代，其中R19在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、羧基及其鹽和酯、氨基甲酰基或磺基及其酯或鹽，氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基。
18.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(VI)、(VII)、(VIII)或(IX)的化合物 其中，B和D各自按對通式(V)的定義，R20至R35的基團可以相同或不同，代表鹵素，羧基或羧基的鹽或酯，或具有對R18的定義，盡管一方面R26和R27，另一方面R28和R29須不同是羥基或氨基，且R20-R23，R24-R25，R26-R29，R30-R35中的任意兩個連接在一起形成環-E-，-E-代表n＝1-3的(-CH＝CH)n，-CH＝CH-CH＝N-，或 任選的，R26-R29也可以通過一個或兩個橋連基單元-F-連接在一起，-F-可以相同或不同，具有下面一種含義-O-，-S，-CH2-，-CR36＝CR37-，R36和R37可以相同或不同，具有R20的含義。
19.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(VI)、(VII)、(VIII)或(IX)的化合物，其中的B和D指氧或硫。
20.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(X)、(XI)或(XII)的化合物，及其鹽、醚或酯 其中，G是單價同芳族或雜芳族的單核或雙核基團，L是二價的同芳族或雜芳族的單核或雙核基團，這些芳族基團可以被一個或多個相同或不同的R38基團取代，R38代表鹵素、羥基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，而氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基和苯基可以是未取代的，或被R39單取代或多取代；芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，同樣可以被R39單取代或多取代，其中R39在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其鹽和酯、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C5烷基羰基，兩個R38或R39基團可通過[-CR40R41-]m橋成對連接在一起，其中m是0，1，2，3或4，R40和R41可以相同或不同，指羧基及其酯或鹽、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，一個或多個不相鄰的[-CR40R41-]可以被O、S或任選C1-C5烷基取代的酰亞胺基替代，兩個相鄰[-CR40R41-]可被[-CR40＝CR41]基替代，指以選自下列的酸的酰胺形式存在的單價酸基團最多20個碳原子的羧酸、碳酸、碳酸或氨基甲酸的半酯、磺酸、膦酸、磷酸、磷酸單酯、磷酸二酯，K是以選自下列的酸的酰胺形式存在的二價酸基最多20個碳原子的單羧酸和二羧酸、碳酸、磺酸、膦酸、磷酸、磷酸單酯。
21.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(XIII)、(XIV)、(XV)、(XVI)或(XVII)的化合物，及其鹽、醚或酯 其中，Ar1指單價的同芳族或雜芳族的單核芳基，AR2指二價同芳族或雜芳族的單核芳基，可以各自被一個或多個，相同或不同的R44基團取代，R44代表羥基、氰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、硝基、亞硝基、氨基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基，其中氨基可以被R45單取代或多取代，C1-C5烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基或C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，同樣可以被R45單取代或多取代，其中R45在所有情況下可以相同或不同，指羥基、羧基及其鹽和酯、磺基、硝基、氨基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，兩個R44基團可通過[-CR40R41-]m橋成對連接在一起，其中m是0，1，2，3或4，和R40和R41各自按權利要求19定義，一個或多個不相鄰的[-CR40R41-]可以被O、S或任選C1-C5烷基取代的亞氨基替代，兩個相鄰[-CR40R41-]可被[-CR40＝CR41]基替代，R42在所有情況下可以相同或不同，指氫、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C10羰基，其中苯基可以是未取代的，或被R46單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5羰基以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，同樣可以被R46單取代或多取代，其中，R46在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基，R43指二價基團，鄰、間、對亞苯基、芳基-C1-C6-烷基、C1-C12亞烷基或C1-C5-亞烷基二氧基，其中，亞苯基可以未取代，或被R46單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12烷基和C1-C5-烷氧基可以是飽和或不飽和的，支鏈或未支化的，可以被R46單取代或多取代，其中p指0或1，q指1-3的整數。
22.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(XVIII)或(XIX)的化合物，及其鹽、醚或酯 M在所有情況下可以相同或不同，指單價線型或支鏈的，環或多環，飽和或不飽和的C1-C2烷基，所述烷基可以被一個或多個R48基團取代，R48在所有情況可以相同或不同，指羥基、巰基、甲酰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、羥基氨基、苯基、C1-C5-烷氧基、C1-C10羰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯；氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、羥基氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R48單取代或多取代，C1-C5-烷氧基和C1-C10羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，被R48單取代或多取代，其中R48在所有情況可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、苯甲酰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，非α位置的亞甲基可以被氧、硫或任選單取代的亞氨基替代，和N指下列酸的酰胺形式的單價酸基團，有1-20個碳原子的脂族羧酸、單或二核芳族或單或二核雜芳族羧酸、碳酸、碳酸或氨基甲酸的半酯、磺酸、膦酸、磷酸、磷酸單酯或磷酸二酯，T指下列酸的酰胺形式的二價酸基團，有1-20個碳原子的脂族二羧酸、單或二核芳族或單或二核雜芳族二羧酸、碳酸、磺酸、膦酸、磷酸或磷酸單酯，以酰胺形式存在的脂族酸N和T的烷基可以是線型或支鏈的，環和/或多環，飽和或不飽和，含有1-24個碳原子，可以未取代或被R47單取代或多取代，以酰胺形式存在的芳族酸或雜芳族酸N和T的芳基和雜芳基可以被一個或多個R49取代，其中R49可被取代，而R49在所有情況下可以相同或不同，指羥基、巰基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5烷氧基、C1-C10-羰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯；氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R48單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5烷氧基、C1-C10-羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或支化的，可以被R48單取代或多取代。
23.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(XX)、(XXI)、(XXII)或(XXIII)的化合物，及其鹽、醚或酯 Alk’在所有情況下可以相同或不同，指單價線型或支鏈的，環或多環，飽和或不飽和的C1-C10烷基，所述烷基可以被一個或多個R50基團取代，R50在所有情況可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其鹽和酯、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、羥基氨基、苯基、C1-C5-烷氧基或C1-C5羰基；氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、羥基氨基和苯基可以未取代，或被R51單取代或多取代，C1-C5-烷氧基和C1-C10羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，被R51單取代或多取代，其中R51在所有情況可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其鹽或酯、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、苯甲酰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，非α位置的亞甲基可以被氧、硫或任選單取代的亞氨基替代，和R52指相同或不同的單價基團，氫、苯基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C10烷氧基或C1-C10羰基；其中苯基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基可以未取代，或被R53單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5烷氧基和C1-C10-羰基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，同樣被R53單取代或多取代，其中R53在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其鹽或酯、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5烷氧基，和R54指二價基團，亞苯基、亞吡啶基、亞噻吩基、亞呋喃基、亞吡咯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12亞烷基、C1-C5亞烷基二氧基，其中亞苯基、亞吡啶基、亞噻吩基、亞呋喃基或亞吡咯基可以未取代，或被R53單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5烷氧基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，同樣被R53單取代或多取代，p指0或1。
24.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(XXIV)或(XXV)的化合物，及其鹽、醚或酯 其中，U在所有情況下可以相同或不同，指氧、硫或NR55，其中，R55指氫、羥基、甲酰基、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基和苯基可以未取代，或被R56單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C10-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R56單取代或多取代，其中，R56在所有情況下可以相同或不同，指氫、甲酰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基，和R57和R58可以相同或不同，指鹵素或羧基及其酯或鹽，或具有對R55的定義，或連接在一起形成[-CR61R62]n環，其中n是2，3或4，和R59和R60具有對R55的定義，和R61和R62可以相同或不同，指鹵素或羧基及其酯或鹽，或具有對R55的定義。
25.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(XXVI)或(XXVII)的化合物，及其鹽、醚或酯 其中，R63、R64、R65和R66可以相同或不同，指氫、鹵素、羥基、甲酰基、氨基甲酰基或羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氰基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基和苯基可以未取代，或被R67單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R67單取代或多取代，其中，R67在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基或羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基，或R63、R64、R65和R66成對連接在一起形成[-CR68R69-]m環，其中m是1-4的整數，或形成[-CR70＝CR71]n環，其中n是1-3，和R68、R69、R70和R71可以相同或不同，具有對R63至R66的定義。
26.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(XXVIII)、(XXIX)或(XXX)的化合物，及其互變體，鹽、醚或酯 在通式(XXVIII)、(XXIX)和(XXX)中，兩個互為鄰-或對位-的R72基團指羥基和亞硝基，或羥基和巰基，或亞硝基和氨基，其余R72基團可以相同或不同，指氫、鹵素、羥基、巰基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基或羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中，氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R73單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R73單取代或多取代，其中，R73在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基或羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5烷基羰基，兩個R72，或兩個R72，或R72和R73可成對連接在一起形成[-CR74R75]m橋，其中m是1，2，3或4，R74和R75可以相同或不同，指羧基及其酯或鹽、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、或C1-C5烷基羰基，一個或多個不相鄰的[-CR74R75-]可以被氧或硫或任選C1-C5-烷基取代的亞氨基替代，兩個相鄰[-CR74R75-]可以被一個[-CR74＝R75-]基團替代。
27.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(XXXI)、(XXXII)或(XXIII)的化合物 其中，Ar是單價同芳族或雜芳族的單核或雙核基團，其中的芳族基團可以被一個或多個相同或不同的R77基團取代，R77指鹵素、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，和其中，苯基、氨基甲酰基和氨磺酰基可以未取代，或被R78單取代或多取代，氨基可被R78單取代或二取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R78單取代或多取代，其中，R78可以出現一次或多次，在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5-烷基羰基，和R76在所有情況下可以相同或不同，指鹵素、羥基、巰基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，和在雙環穩定硝酰基自由基(結構XXXIII)的情況，R76還可以是氫，和其中，氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R79單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R79單取代或多取代，其中R79在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基、氰基、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5-烷基羰基，兩個R78或R79可通過[-CR80R81-]m橋成對連接在一起，m是0，1，2，3或4，和R80和R81可以相同或不同，指鹵素、羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、氨磺酰基、苯基、苯甲酰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5-烷基羰基，一個或多個不相鄰的[-CR80R81-]可以被氧或硫或任選C1-C5-烷基取代的亞氨基替代，兩個相鄰[-CR80R81-]可以被一個[-CR80＝CR81-]、[-CR80＝N-]或[-CR80＝N(O)-]基團替代。
28.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(XXXIV)或(XXV)的化合物 其中，R82在所有情況可以相同或不同，指苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基、羰基-C1-C6-烷基，其中，苯基可以未取代，或被R84單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R84單取代或多取代，其中，R84可以出現一次或多次，在所有情況下可以相同或不同，指羥基、甲酰基或羧基及其酯或鹽、氨基甲酰基、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、苯甲酰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C1-C5-烷基羰基，和R83在所有情況下可以相同或不同，指氫、羥基、巰基、甲酰基、氰基、氨基甲酰基、羧基及其酯或鹽、磺基及其酯或鹽、氨磺酰基、硝基、亞硝基、氨基、苯基、芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基及其鹽和酯，其中氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、巰基和苯基可以未取代，或被R78單取代或多取代，芳基-C1-C5-烷基、C1-C12-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C10-羰基和羰基-C1-C6-烷基可以是飽和或不飽和，支鏈或未支化的，可以被R78單取代或多取代，一個[-CR83R83-]可以被氧、任選C1-C5-烷基取代的亞氨基、(羥基)亞氨基、羰基或任選被R78單取代或二取代的亞乙烯基替代，兩個相鄰[-CR83R83-]可以被一個[-CR83-CR83-]或[-CR83＝N-]或[-CR83＝N(O)-]替代。
29.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物是通式(XXXVI)的化合物 其中，A指-D，-CH＝CH-D，-CH＝CH-CH＝CH-D，-CH＝N-D或-N＝CH-D，其中D指-CO-E，-SO2-E，-N-XY或-N+-XYZ基團，其中E指氫、羥基，-R或-OR基團，X，Y和Z可以相同或不同，是氫或-R基團，其中R是C1-C16烷基，優選C1-C8烷基，所述烷基在所有情況下是飽和或不飽和，直鏈或支鏈，并任選被羧基、磺基或氨基取代；和B和C可以相同或不同，代表CmH2m+1基團，其中1≤m≤5。
30.如權利要求1-12中任一項所述的氧化體系，其特征在于，氧化增強化合物包括下面一種化合物3-氨基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4-氨基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，N-羥基-鄰苯二甲酰亞胺，3-羥基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3-甲氧基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，4-二甲氧基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4，5-二甲氧基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，6-二羥基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，6-二甲氧基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3-甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4-甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，4-二甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，5-二甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3，6-二甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3-異丙基-6-甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，3-硝基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4-硝基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，1-羥基苯并三唑及其鹽，1-羥基苯并三唑-4-磺酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-5-磺酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-6-磺酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-7-磺酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-4-碳酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-5-碳酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-6-碳酸及其鹽，1-羥基苯并三唑-7-碳酸及其鹽，紫尿酸，N-羥基乙酰苯胺，2-亞硝基喹啉-2，4-二醇，2，4二羥基-3-亞硝基吡啶，2，6-二羥基-3-亞硝基吡啶，2，4-二亞硝基-1，3-二羥基苯，2-亞硝基-1-萘酚-3-磺酸，1-亞硝基-2-萘酚-3，6-二磺酸，丁香酸甲酯。
31.一種對可氧化物進行氧化的方法，其特征在于使所述可氧化物與權利要求1-30中任一項所述的氧化體系接觸。
32.一種從染色后，優選為活性染色后的織物除去過量未固著染料的方法，所述方法的特征在于在至少一個染色后的漂洗步驟中使染色織物與權利要求1-30中任一項所述的氧化體系接觸。
33.如權利要求32所述的方法，其特征在于，通過在至少一個染色后的漂洗步驟中，至少向一種漂洗液中加入氧化體系，使染色的織物與本發明氧化體系接觸，1)以所需次序相繼單獨加入或同時加入氧化體系的三種組分，或2)開始分開或同時加入大環金屬配合物和氧化增強化合物兩種組分或以混合的制劑加入，隨后加入氧化劑，或3)開始分開或同時加入氧化劑和氧化增強化合物兩種組分或以混合的制劑加入，隨后加入大環金屬配合物。
34.染色的織物，通過權利要求32或33所述的方法獲得。
35.一種從工業廢水，優選從紙張或織物加工工業的廢水中除去有色雜質的方法，所述方法的特征在于使工業廢水與權利要求1-30中任一項所述的氧化體系接觸。
36.廢水，優選為紙張或織物處理工業的廢水，其特征在于該廢水是通過權利要求35所述的方法獲得的。
37.一種減輕固體物質，優選是織物、紙張或皮革上的有色雜質的方法，所述方法的特征在于使固體物質與權利要求1-30中任一項所述的氧化體系接觸。
38.固體物質，優選是織物、紙張或皮革，通過權利要求37的方法獲得。
全文摘要
公開一種包含大環金屬配合物、氧化劑和氧化增強化合物的氧化體系。所述氧化體系能在各種的反應條件下，通過使可氧化物與特定的氧化體系接觸，對可氧化物進行氧化。其應用的一個例子是用于從染色后的織物除去過量未固著的染料。
文檔編號D06L3/00GK1761787SQ200480007337
公開日2006年4月19日 申請日期2004年3月5日 優先權日2003年3月18日
發明者U·沃格特, G·弗蘭克 申請人:蘭克賽斯股份有限公司