專利名稱：沫浴鞣制皮革的方法
技術領域：
本發明為天然動物皮鞣制加工方法，特別與適用于豬、牛、羊等各種生皮濕操作工序中的沫浴鞣制皮革的方法有關。
背景技術：
到目前為止，制革加工的過程，有用水或有機溶劑或氣體作載體，而主要以水作載體。以水作載體，在水溶液中進行，經轉動設備轉動，使加工皮能斷面彎折、張馳等物理、機械作用，起到化學反應，并排出一定量的非纖維性蛋白質于水溶液中。某項工序后排放出大量污染環境的廢水。根據測算，每生產一張牛皮革成品(其它皮可折算為標準牛皮)需耗水1000kg，其中800kg為排出的廢水，投資費用高，約占制革廠總投資的10％～15％，日常的治理運行費亦占生產成本的1.5％～2.0％；同時技術也不過關。某項工序后，除排出廢水外尚有大量絮狀的有害污泥。現有的多數制革企業，對廢水采取簡單沉淀后排放，而還有少數企業不經任何處理直接排放，嚴重污染了環境。以有機溶劑作制革加工過程載體至今少見。雖有多脂皮(豬皮、綿羊皮、狗皮等)用過四氯乙烯、三氯乙烯、汽油、煤油、洗潔精等用于脫脂工序，但除洗潔精外，投入大生產的幾乎沒有。1991年，歐洲曾制訂不允許空氣中有有機溶劑的法律文件，并對制革加工預以限制。不允許在整個加工過程中使用含有揮發性的有機化合物材料，其中包括甲醛及涂飾工序制作材料用的多種溶劑。雖然有機溶劑作為制革加工過程的載體可起到與水作用相似的效果，對于某些工序(如豬皮脫脂)甚至更好，但成本太高，回收利用操作繁雜，有易燃的火災隱患。有的有毒，對操作人員造成危害等問題難以解決，故至今未見一家制革廠在大生產中使用。據了解，目前國內外正在研究以氣態制革，氣相染色的實驗，其大致狀況與有機溶劑相似，至今未投入生產。
發明內容
本發明的目的是為了克服以上不足，提供一種能減少廢液治理設施投資部分，減少廢液治理日常運行費用，降低耗水量、降低生產成本，減輕對環境污染的沫浴鞣制皮革的方法。
本發明的目的是這樣來實現的
本發明沫浴鞣制皮革的方法，包括脫灰、軟化、浸酸、鞣制、中和、染色、加脂工序，其特征在于各工序中加入沫浴，在沫浴中完成相關工序，待完成相關工序加工后加消泡劑自散沫浴，按重量比，沫浴包括如下組分上液 0.5～0.6烷基醇硫酸鹽 0.5～0.6烷基醇酰胺0.5～0.6上述的上液按重量百分比包括如下組分脂肪醇聚環氧乙烷醚30～32％三乙醇胺 15～16％氯化鉀1.5～2.0％直鏈烷基苯磺酸鹽 20～22％乙醇 5～6％水余量，沫浴(foaming)一詞是從性質上區別于水浴、氣浴、二氧化碳浴等。沫浴包括多種氣泡，高分子物質是產生沫浴的最佳物，1g上液可配制10ml沫浴，密度為0.98g/cm3，沫浴成本約為0.011克/升，100g皮用沫浴4升，配制成沫浴，約為0.048元/100g皮。
上述的上液中還有2～2.5％的尿素，如沫浴渾濁，加入尿素，調節沫浴可清。
上述的脫灰工序中各組分配比如下裸皮重980克沫浴 10L直鏈烷基苯磺酸14.7～15.68克脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽 4.9～5.88克水98克，上述水的溫度為常溫，沫浴時間為20～30分鐘。
上述的軟化工序中各組分配比如下皮重 500克沫浴 5L直鏈烷基苯磺酸鈉 5～5.5克蛋白軟化25倍胰酶 4～4.5克，上述的軟化工序的初始溫度為38℃，完成時溫度為36℃，沫浴時間為60～80分鐘，pH值為8～8.5。
上述的浸酸工序中各組分配比如下皮重 450克沫浴 4.5L直鏈烷基苯磺酸鈉 4.5～4.95克65Be′硫酸 4.5～5.40克甲酸 2.25～2.70克食鹽 31.5～33.75克，浸酸工序是在常溫下進行，pH值為2.3～2.5，轉鼓轉動2小時后加入9克的乳化錠子油后再轉至少20分鐘后靜置12小時。
上述的鞣制工序時，各組分配比如下皮重 400克沫浴 4L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽 0.8～1.2克烷基醇酰胺 0.8～1.2克鹽基度為38～42％鉻液中的鉻 5.6～6.0克，鞣制工序是在常溫下進行，轉鼓轉動2小時后，分多次加入用15～20倍水溶解的碳酸氫鈉6～8克，檢查廢液pH值控制在3.8～4.0間，加乳化錠子油2～3克，消泡后出鼓搭馬平展。
上述的中和工序時，各組分配比如下皮重 400克沫浴 4L直鏈烷基苯磺酸鈉 4.0～4.4克15倍水溶解碳酸氫鈉 5.2～7.2克，中和工序是在常溫下進行，轉鼓至少轉動1小時。
上述的染色工序時，各組分配比如下皮重 350克沫浴 3.5L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽 1.75～2.1克烷基醇酰胺 1.75～2.1克，染料直接黑 6.30～7.0克直接酮藍 1.40～1.75克酸性元青7.0～7.70克酸性大紅0.35～0.42克15倍水稀釋甲酸 3.5～4.2克鹽基度為38～42％的鉻0.525～0.560克，染色工序時溫度控制在55～60℃，染色時間至少為1.5小時，可染出黑色皮革。
上述的染色工序也可采用如下配比的組分皮重660克沫浴8L染料酸性大紅0.06～0.792克酸性棗紅1.32～1.452克15倍水稀釋的甲酸3.3～3.96克，染色工序溫度控制在55～60℃，染色20～30分后檢查色度，可染出紅色皮革。
上述的加脂工序時，各組分配比如下皮重350克沫浴3.5L軟皮白油10.5～17.5克合成加脂劑 7.0～7.7克，防霉劑二荼酚 0.7～0.875克酒精1.05～1.4克，上述的加脂劑在10倍于加脂劑重量的60～65℃熱水中乳化成加脂液；上述的二荼酚在常溫下溶解于酒精后再加入溫度為50～55℃的加脂液中。
上述的沫浴中產生的泡沫至少由兩種物質組成是多面體沫，其特性為平均直徑0.06～0.5毫米初始沫高度 190～200毫米10分鐘后沫高度 90～160毫米自散沫40％后時間60分自散沫50％后時間10～20分沫活期 10～80分，多面體的結構骨架多(六面體)，其穩定性好，存續時間長，表面張力(Re)＞72達因/cm，作載體。
本發明以沫浴作為載體(介質)，在制革鞣制各工序中應用，達到了無(少)廢液排放的目標。在常溫常壓下配制具有一定性能的沫浴，待完成相關工序加工后，加消泡劑自散沫泡，實用可行，達到鞣制有關工序的工藝要求，實現了沫浴鞣制的皮革的工藝。
本發明具有如下優點(1)減少廢液治理設施投資部分。水浴法制理廢液投資費要占制革廠總投資的10％～15％，而本發明沫浴法只占0％～1.0％，用小型或微型設施即可。
(2)減少廢液治理日常運行費用。水浴法治理廢液日常運行費占車間生產成本1.5％～2.0％，而本發明沫浴法只占0％～1.0％。
(3)減少耗水量，降低生產成本。水浴法每張標皮耗水1000kg，而沫浴法只耗水5.0～7.0kg，減少耗水99％以上。
(4)節約了寶貴的淡水資源。無(少)廢液排放，減輕對環境的污染。水浴法每張標皮排放廢液800kg，而沫浴法僅1.0～2.0kg，減少95％以上，基本對環境無污染。
具體實施例方式實施例1本實施例1沫浴鞣制皮革的方法，包括脫灰、軟化、浸酸、鞣制、中和、染色、加脂工序，在各工序中加入沫浴，在沫浴中完成相關工序，待完成相關工序加工后加消泡劑自散沫泡。
一、配制沫浴按重量比，沫浴包括如下組分上液0.5烷基醇硫酸鹽0.5烷基醇酰胺 0.5上述的上液按重量百分比包括如下組分脂肪醇聚環氧乙烷醚 30三乙醇胺15氯化鉀 1.5直鏈烷基苯磺酸鹽20乙醇5水 余量。
如果渾濁上液中加入2％的尿素。
二、脫灰工序脫灰工序中各組分配比如下裸皮重 980克沫浴10L直鏈烷基苯磺酸 14.7克脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽4.9克水 98克上述脫灰工序中水的溫度為常溫，沫浴時間為20分鐘左右。
三、軟化工序軟化工序中各組分配比如下皮重500克沫浴5L直鏈烷基苯磺酸鈉5克蛋白軟化25倍胰酶4克，上述的軟化工序的初始溫度為38℃，完成時溫度為36℃，沫浴時間約為60分鐘，pH值為8。
四、浸酸工序在浸酸工序中各組分配比如下皮重450克沫浴4.5L直鏈烷基苯磺酸鈉4.5克硫酸(65Be′)4.5克甲酸2.25克食鹽31.5克，浸酸工序是在常溫下進行，pH值為2.3，轉鼓轉動2小時后加入9克的乳化錠子油后再轉20分鐘后靜置8小時。
五、鞣制工序在鞣制工序時，各組分配比如下皮重400克沫浴4L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽0.8克烷基醇酰胺 0.8克鹽基度為38～42％鉻液中的鉻 5.6克，鞣制工序是在常溫下進行，鼓塔轉動2小時后，分5次加入用15倍水溶解的碳酸氫鈉6克，檢查廢液pH值控制在3.8，加乳化錠子油2克，消泡后出鼓搭馬平展。
六、中和工序中和工序時，各組分配比如下皮重400克沫浴4L直鏈烷基苯磺酸鈉4.0克15倍水溶解碳酸氫鈉 5.2克中和工序是在常溫下進行，轉鼓轉動1小時。
七、染色工序染色工序時，各組分配比如下皮重350克沫浴3.5L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽1.75克烷基醇酰胺 1.75克染料直接黑 6.30克直接酮藍1.40克酸性元青7.0克酸性大紅0.35克15倍水稀釋甲酸 3.5克鹽基度為38～42％鉻液中的鉻 0.525克，染色工序時溫度控制在55℃，染色時間為1.5小時，考慮到沫浴的損失，可加適量水攪拌，起泡高度達130mm時加入染料，攪拌后即可投皮，轉動20分鐘后檢查色度。
八、加脂工序加脂工序時，各組分配比如下皮重350克沫浴3.5L
軟皮白油 10.5克合成加脂劑 7.0克防霉劑二荼酚 0.7克酒精 1.05克，上述的加脂劑在10倍于加脂劑重量的60℃熱水中乳化成加脂液；上述的二荼酚在常溫下溶解于酒精后再加入溫度為50℃的加脂液中。
上述各工序中沫浴中產生的泡沫是多面體沫，其特性為平均直徑 0.06～0.5毫米初始沫高度 190～200毫米10分鐘后沫高度 90～160毫米自散沫40％后時間 60分自散沫50％后時間 10～20分沫活期 10～80分。
實施例2本實施例2沫浴鞣制皮革的方法，包括脫灰、軟化、浸酸、鞣制、中和、染色、加脂工序，在各工序中加入沫浴，在沫浴中完成相關工序，待完成相關工序加工后加消泡劑自散沫浴。
一、配制沫浴按重量比，沫浴包括如下組分上液 0.6烷基醇硫酸鹽 0.6烷基醇酰胺 0.6上述的上液按重量百分比包括如下組分脂肪醇聚環氧乙烷醚 32％三乙醇胺 16％氯化鉀 2.0％直鏈烷基苯磺酸鹽 22％乙醇 6％水 余量。
如果渾濁上液中加2.5％的尿素。
二、脫灰工序
脫灰工序中各組分配比如下裸皮重 980克沫浴10L直鏈烷基苯磺酸 15.68克脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽5.88克水 98克上述脫灰工序中水的溫度為常溫，沫浴時間為30分鐘。
三、軟化工序軟化工序中各組分配比如下皮重500克沫浴5L直鏈烷基苯磺酸鈉5.5克蛋白軟化25倍胰酶4.5克，上述的軟化工序的初始溫度為38℃，完成時溫度為36℃，沫浴時間為80分鐘，pH值為8.5。
四、浸酸工序在浸酸工序中各組分配比如下皮重450克沫浴4.5L直鏈烷基苯磺酸鈉4.95克65Be′硫酸 5.40克甲酸2.70克食鹽33.75克，浸酸工序是在常溫下進行，pH值為2.5，轉鼓轉動2小時后加入9克的乳化錠子油后再轉30分鐘后靜置12小時。
五、鞣制工序在鞣制工序時，各組分配比如下皮重400克沫浴4L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽1.2克烷基醇酰胺 1.2克鹽基度為38～42％鉻液中的鉻 6.0克，
鞣制工序是在常溫下進行，轉鼓轉動2小時后，分5次加入用20倍水溶解的碳酸氫鈉8克，檢查廢液pH值控制在4.0，加乳化錠子油3克，消泡后出鼓搭馬平展。
六、中和工序中和工序時，各組分配比如下皮重 400克沫浴 4L直鏈烷基苯磺酸鈉 4.4克15倍水溶解碳酸氫鈉7.2克中和工序是在常溫下進行，轉鼓轉動1小時。
七、染色工序染色工序時，各組分配比如下皮重 350克沫浴 3.5L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽 2.1克烷基醇酰胺2.1克染料直接黑7.0克直接酮藍 1.75克酸性元青 7.70克酸性大紅 0.42克15倍水稀釋甲酸4.2克鹽基度為38～42％鉻液中的鉻0.560克，染色工序時溫度控制在60℃，染色時間為2小時，考慮到沫浴的損失，可加適量水攪拌，起泡高度達130mm時加入染料，攪拌后即可投皮，轉動30分鐘時檢查色度。
八、加脂工序加脂工序時，各組分配比如下皮重 350克沫浴 3.5L軟皮白油 17.5克合成加脂劑 7.7克防霉劑二荼酚 0.875克酒精 1.4克，上述的加脂劑在10倍于加脂劑重量的65℃熱水中乳化成加脂液；上述的二荼酚在常溫下溶解于酒精后再加入溫度為55℃的加脂液中。
上述各工序中沫浴中產生的泡沫至少由兩種物質組成，是多面體沫，其特性為平均直徑 0.06～0.5毫米初始沫高度 190～200毫米10分鐘后沫高度 90～160毫米自散沫40％后時間 60分自散沫50％后時間 10～20分沫活期 10～80分。
實施例3本實施例3沫浴鞣制皮革的方法，包括脫灰、軟化、浸酸、鞣制、中和、染色、加脂工序，在各工序中加入沫浴，在沫浴中完成相關工序，待完成相關工序加工后加消泡劑自散沫浴。
一、配制沫浴按重量比，沫浴包括如下組分上液 0.55烷基醇硫酸鹽 0.55烷基醇酰胺 0.55上述的上液按重量百分比包括如下組分脂肪醇聚環氧乙烷醚 31％三乙醇胺 15.5％氯化鉀 1.75％直鏈烷基苯磺酸鹽 21％乙醇 5.5％水 余量。
如果渾濁，上液中還加入2.25％的尿素。
二、脫灰工序脫灰工序中各組分配比如下裸皮重 980克沫浴 10L直鏈烷基苯磺酸15克脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽 5.4克水98克上述脫灰工序中水的溫度為常溫，沫浴時間為25分鐘。
三、軟化工序軟化工序中各組分配比如下皮重 500克沫浴 5L直鏈烷基苯磺酸鈉 5.25克蛋白軟化25倍胰酶 4.25克，上述的軟化工序的初始溫度為38℃，完成時溫度為36℃，沫浴時間為70分鐘，pH值為8.25。
四、浸酸工序在浸酸工序中各組分配比如下皮重 450克沫浴 4.5L直鏈烷基苯磺酸鈉 4.75克硫酸(65Be′) 5.0克甲酸 2.5克食鹽 32.75克，浸酸工序是在常溫下進行，pH值為2.4，轉鼓轉動2小時后加入9克的乳化錠子油后再轉25分鐘后靜置10小時。
五、鞣制工序在鞣制工序時，各組分配比如下皮重 400克沫浴 4L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽 1.0克烷基醇酰胺1.0克鹽基度為38～42％鉻液中的鉻5.8克，鞣制工序是在常溫下進行，轉鼓轉動2小時后，分5次加入用17倍水溶解的碳酸氫鈉7克，檢查廢液pH值控制在3.9，加乳化錠子油2.5克，消泡后出鼓搭馬平展。
六、中和工序中和工序時，各組分配比如下皮重 400克沫浴 4L直鏈烷基苯磺酸鈉 4.2克15倍水溶解碳酸氫鈉6.2克中和工序是在常溫下進行，轉鼓轉動1小時。
七、染色工序染色工序時，各組分配比如下皮重 350克沫浴 3.5L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽 1.9克烷基醇酰胺1.9克染料直接黑6.65克直接酮藍 1.6克酸性元青 7.35克酸性大紅 0.39克15倍水稀釋甲酸3.85克鹽基度為38～42％鉻液中的鉻0.54克，染色工序時溫度控制在58℃，染色時間為1.8小時，考慮到沫浴的損失，可加適量水攪拌，起泡高度達130mm時加入染料，攪拌后即可投皮，轉動25分鐘時檢查色度。
八、加脂工序加脂工序時，各組分配比如下皮重 350克沫浴 3.5L軟皮白油 14.0克合成加脂劑7.35克防霉劑二荼酚0.785克酒精 1.225克，上述的加脂劑在10倍于加脂劑重量的63℃熱水中乳化成加脂液；上述的二荼酚在常溫下溶解于酒精后再加入溫度為53℃的加脂劑液中。
上述各工序中沫浴中產生的泡沫至少由兩種物質組成，是多面體沫，其特性為平均直徑0.06～0.5毫米初始沫高度 190～200毫米10分鐘后沫高度 90～160毫米自散沫40％后時間60分自散沫50％后時間10～20分沫活期 10～80分。
實施例4本實施例4基本與實施例1同.不同處是染色工序時各組分配比不同。本實施例4各組分配比如下皮重 660克沫浴 8L染料酸性大紅 0.66克酸性棗紅 1.32克15倍水稀釋的甲酸 3.3克該染色工序是在經改善的洗衣機中55～60℃溫度下進行的，在染色20分鐘(或30分鐘)后檢查色度。
該染色工序可染制出紅色皮革。
權利要求
1.沫浴鞣制皮革的方法，包括脫灰、軟化、浸酸、鞣制、中和、染色、加脂工序，其特征在于各工序中加入沫浴，在沫浴中完成相關工序，待完成相關工序加工后加消泡劑自散沫泡，按重量比，沫浴包括如下組分上液 0.5～0.6烷基醇硫酸鹽 0.5～0.6烷基醇酰胺0.5～0.6，上述的上液按重量百分比包括如下組分脂肪醇聚環氧乙烷醚30～32％三乙醇胺 15～16％氯化鉀1.5～2.0％直鏈烷基苯磺酸鹽 20～22％乙醇 5～6％水余量。
2.如權利要求1所述的沫浴鞣制皮革的方法，其特征在于上液中還有2～2.5％的尿素。
3.如權利要求1或2所述的沫浴鞣制皮革的方法，其特征在于脫灰工序中各組分配比如下裸皮重980克沫浴 10L直鏈烷基苯磺酸14.7～15.68克脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽 4.9～5.88克水98克，上述脫灰工序時水的溫度為常溫，沫浴時間為20～30分鐘。
4.如權利要求1或2所述的沫浴鞣制皮革的方法，其特征在于軟化工序中各組分配比如下皮重 500克沫浴 5L直鏈烷基苯磺酸鈉 5～5.5克蛋白軟化25倍胰酶 4～4.5克，上述的軟化工序的初始溫度為38℃，完成時溫度為36℃，沫浴時間為60～80分鐘，pH值為8～8.5。
5.如權利要求1或2所述的沫浴鞣制皮革的方法，其特征在于在浸酸工序中各組分配比如下皮重450克沫浴4.5L直鏈烷基苯磺酸鈉4.5～4.95克65Be′硫酸 4.5～5.40克甲酸2.25～2.70克食鹽31.5～33.75克，浸酸工序是在常溫下進行，pH值為2.3～2.5，轉鼓轉動2小時后加入9克的乳化錠子油后再轉至少20分鐘后靜置8～12小時。
6.如權利要求1或2所述的沫浴鞣制皮革的方法，其特征在于在鞣制工序時，各組分配比如下皮重400克沫浴4L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽0.8～1.2克烷基醇酰胺 0.8～1.2克鹽基度為38～42％鉻液中的鉻 5.6～6.0克，鞣制工序是在常溫下進行，轉鼓轉動2小時后，分多次加入用15～20倍水溶解的碳酸氫鈉6～8克，檢查廢液pH值控制在3.8～4.0間，加乳化錠子油2～3克，消泡后出鼓搭馬平展。
7.如權利要求1或2所述的沫浴鞣制皮革的方法，其特征在于中和工序時，各組分配比如下皮重400克沫浴4L直鏈烷基苯磺酸鈉4.0～4.4克15倍水溶解碳酸氫鈉 5.2～7.2克中和工序是在常溫下進行，轉鼓至少轉動1小時。
8.權利要求1或2所述的沫浴鞣制皮革的方法，其特征在于染色工序時，各組分配比如下皮重350克沫浴3.5L脂肪醇聚環氧乙烷醚硫酸鹽1.75～2.1克烷基醇酰胺 1.75～2.1克，染料直接黑 6.30～7.0克直接酮藍1.40～1.75克酸性元青7.0～7.70克酸性大紅0.35～0.42克15倍水稀釋甲酸 3.5～4.2克鹽基度為38～42％鉻液中的鉻 0.525～0.560克，染色工序時溫度控制在55～60℃，染色時間至少為1.5小時。
9.如權利要求1或2所述的沫浴鞣制皮革的方法，其特征在于染色工序時各組分配比如下皮重 660克沫浴 8L染料酸性大紅 0.06～0.792克酸性棗紅 1.32～1.452克15倍水稀釋的甲酸 3.3～3.96克，染色工序溫度控制在55～60℃，染色20～30分后檢查色度。
10.如權利要求1或2所述的沫浴鞣制皮革的方法，其特征在于在加脂工序時，各組分配比如下皮重 350克沫浴 3.5L軟皮白油 10.5～17.5克合成加脂劑 7.0～7.7克，防霉劑二荼酚 0.7～0.875克酒精 1.05～1.4克，上述的加脂劑在10倍于加脂劑重量的60～65℃熱水中乳化成加脂液；上述的二荼酚在常溫下溶解于酒精后再加入溫度為50～55℃加脂液中。
全文摘要
本發明提供了一種沫浴鞣制皮革的方法，包括脫灰、軟化、浸酸、鞣制、中和、染色、加脂工序，其特征是各工序中加入沫浴，在沫浴中完成相關工序，待完成相關工序加工后加消泡劑自散沫泡，按重量比，沫浴包括上液0.5～0.6、烷基醇硫酸鹽0.5～0.6、烷基醇酰胺0.5～0.6，上液按重量百分比包括脂肪醇聚環氧乙烷醚30～32％、三乙醇胺15～16％、氯化鉀1.5～2.0％、直鏈烷基苯磺酸鹽20～22％、乙醇5～6％、水余量。本發明能減少廢液治理設施投資部分，減少廢液治理日常運行費用，降低耗水量、降低生產成本，減輕對環境污染。
文檔編號C14C3/00GK1542144SQ20031011085
公開日2004年11月3日 申請日期2003年11月5日 優先權日2003年11月5日
發明者魏昭麟 申請人:魏瑩, 魏 瑩