纖維活性的雙偶氮染料混合物及其用途的制作方法

專利名稱：纖維活性的雙偶氮染料混合物及其用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及纖維活性的偶氮染料技術領域。
纖維活性的雙偶氮染料及其用于在深藍(navy)色彩中對包含羥基和酰胺基的物質進行染色方面的用途已經得到了廣泛的描述，并例如由于美國專利2657205、日本專利申請公開Sho-58-160362和美國專利4257770而眾所周知。
但是，在有些情況下所述染料具有某些應用缺陷，例如在棉布上的顏色積累(build-up)不充分(當在染浴中以更高的濃度使用時，優良的顏色積累來源于染料成比例地提供更強染色的能力)或顏色得量(color yield)過分依賴于染色方法中染色參數的改變。另外，在有些情況下，所得顏色的單獨的堅牢度，例如耐光性到現在為止還不能滿足要求。
因此，依舊需要具有提高性質，如對于未固色部分具有與優良洗去性質相結合的高直接性的新型活性染料或活性染料混合物。而且，它們應該能提供優良的染色得量，并且具有高的反應活性，更具體地講，它們應該能提供具有高固色度和優良耐光性的染色。
那么，本發明提供高度具有這些上述性質的染料混合物，這些新型染料混合物尤其由于具有高色強度，高固色得量，在纖維上優良的積累和容易洗去未固定部分而著名。另外，所述染料具有很好的總堅牢度，如高耐光性和優良的耐濕性。
因此，本發明提供在下文指出的并由通式(I)定義的雙偶氮染料與一種或多種，如一種、兩種或三種通式(II)的染料的混合物。
其中D1為通式(I-1)的基團，D2為通式(I-2)的基團， D3為通式(II-1)的基團，D4為通式(II-2)的基團， 其中R1和R2獨立地為氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基；R3為氫、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基；R4為(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基；R5、R6、R7和R8獨立地為氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基或鹵素；Z為-CH2CH2Z1或-CH＝CH2，其中Z1為可用堿分離的基團或羥基；和M為氫、堿金屬或一當量的堿土金屬。
以上和以下通式中單獨的符號可以具有在其定義下相同或不同的意義，不管符號是否具有相同或不同的表示。
R1和R2各自優選為氫、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基，更優選為甲基或甲氧基。R3優選為氫、甲基或甲氧基，更優選為甲基或甲氧基。R4更優選為甲氧基。R5-R8各自優選為氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、磺基和羧基；R5和R6更優選為氫、甲基、甲氧基或磺基，R7和R8更優選為氫或磺基。
(C1-C4)烷基可以是直鏈或支鏈的，特別是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。優選甲基和乙基，特別優選甲基。相同的邏輯適用于(C1-C4)烷氧基。
鹵素R5、R6、R7或R8特別地為氟、氯和溴，其中優選氯和溴。
在Z的乙基的β位上，可堿消除的Z1包括，例如鹵素原子，如氯和溴；有機羧酸和磺酸的酯基，如，烷基羧酸、取代或未取代的苯羧酸和取代或未取代的苯磺酸，如2-5個碳原子的烷酰氧基，特別是乙酰氧基、苯酰氧基、磺基苯酰氧基、苯基磺酰氧基和甲苯酰基磺酰氧基的酯基；還有無機酸的酸性酯基，如磷酸、硫酸和硫代硫酸的酸性酯基(磷酸根合、硫酸根合和硫代硫酸根合基團)；在所有情況下均含有1-4個碳原子的烷基的類似的二烷基氨基基團，如二甲氨基和二乙基氨基。
Z優選為乙烯基、β-氯乙基，更優選β-硫酸根合乙基。
基團磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根合”、“磷酸根合和”和“硫酸根合”不僅包括其酸的形式，而且包括其鹽的形式。因此，磺基為符合通式-SO3M的基團，硫代硫酸根合基團為符合通式-S-SO3M的基團，羧基為符合通式-COOM的基團，磷酸根合基團為符合通式-OPO3M2的基團，硫酸根合基團為符合通式-OSO3M的基團，其中M定義如上。
通式(I)和(II)的染料可以具有不同的纖維活性基團-SO2Z，其意義在D1-D4中Z的意義之內。更具體地講，纖維活性基團-SO2Z可以一方面為乙烯基磺酰基，另一方面為-CH2CH2Z1基團，優選β-硫酸根合乙基磺酰基。如果在有些情況下通式(I)和(II)的染料包含乙烯基磺酰基，那么帶有乙烯基磺酰基基團的相應的染料含量最高為約30mol％，以總染料的各自的量計。
堿M特別地為鋰、鈉或鉀。M優選為氫或鈉。
在通式(I-1)、(I-2)、(II-1)和(II-2)中，SO2Z基團各自優選連接到相對于偶氮基來說苯核的間或對位。
通式(I)和(II)的組成部分D1-D4的例子為2-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-羧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-氯-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-氯-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-溴-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-磺基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-乙氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-或3-或4-(β-硫代硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫代硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-磺基-4-(β-磷酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-或3-或4-乙烯基磺酰基-苯基、2-磺基-4-乙烯基磺酰基-苯基、2-氯-4-(β-氯乙基磺酰基)-苯基、2-氯-5-(β-氯乙基磺酰基)-苯基、3-或4-(β-乙酰氧基乙基磺酰基)-苯基，優選3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基和3-或4-乙烯基磺酰基苯基。
優選混合物包括至少一種通式(Ia)的染料 和一種或多種通式(IIa)的染料， 其中M、R1-R3、R5-R8和Z各自定義如上。
在通式(Ia)中，R1-R3獨立地更優選為氫、甲基或甲氧基，Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基；最優選，在式(Ia)中，R1-R3各自為甲基或甲氧基，Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
在通式(IIa)中，R5-R8獨立地更優選為氫，甲基，甲氧基、磺基或羧基，Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基。最優選，在式(IIa)中，R5和R6為氫、乙氧基或磺基，R7和R8各自為氫或磺基，Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
本發明的染料混合物包括5-95wt％，優選10-90wt％的通式(I)的雙偶氮染料和5-95wt％，優選10-90wt％的通式(II)的雙偶氮染料。
任選，本發明的染料混合物也可以包括高達10wt％的一種或多種通式(1)或(2)的單偶氮染料， 其中M和Z各自定義如上，R9的意義同R3或R7中的一種，R10的意義各自同R4或R8中的一種。
更優選，R9和R10各自為氫、甲基、甲氧基或磺基，Z更優選為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
通式(1)和(2)的染料可通過標準合成方法獲得，或在有些情況下在合成通式(I)和(II)染料的過程中生成。它們通常用作變調(shading)組分。
本發明的通式(I)和(II)染料混合物可以以固體或液體(溶解)形式的制劑形式存在。呈固體形式時，它們包含(必須包含)慣用于水溶性，特別是纖維活性染料情況中的電解質鹽類，如氯化鈉、氯化鉀和硫酸鈉，還可以包含商業染料中通用的助劑，如能夠將水溶液的pH設定在3-7之間的緩沖物質，例如乙酸鈉、檸檬酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉，染色助劑，防塵劑和少量干燥劑；當它們以液體、水溶液(包括一定量的印刷漿料中慣用的增稠劑)的形式存在時，它們也可以包含確保這些制劑長使用壽命的物質，例如塑模保護劑。
呈固態形式時，本發明的染料混合物通常以粉末或顆粒的形式存在，其包含電解質鹽類并將在下文中被稱為含有或者不含一種或多種上述助劑的制劑。在制劑中，通式(I)和(II)的染料存在量為包含它們的制劑量的20-90wt％。通常，緩沖物質的存在總量最多為制劑的5wt％。
當本發明的染料混合物存在于水溶液中時，這些水溶液中的染料總含量高達約50wt％，例如5-50％，這些水溶液中的電解質鹽類含量優選高達水溶液的20wt％；水溶液(液體制劑)可以包含用量通常高達5wt％，優選高達2wt％的上述緩沖物質。
本發明的染料混合物可通過通用的方式制備，如通過將單個染料進行機械混合，不論其是呈染料粉末或顆粒或呈合成狀態的溶液的形式，或是呈通常可以另外包含慣用助劑的單個染料的水溶液形式，或通過將適合的重氮組分與作為偶合組分的1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸或1-氨基-8-羥基萘-4，6-二磺酸以希望的比例進行通用的重氮化和偶合而制備。
例如，本發明的其中重氮組分中，通式(I-1)和(II-1)中的基團R1和R5以及R2和R6具有相同意義的染料混合物可以通過以通用的方式在酸性介質中將通式(3a)和(3b)的胺混合物進行重氮化， 其中R3、R4、R7、R8和Z各自定義如上，然后在第一步中將所得重氮化合物的混合物在pH低于2的條件下偶合到1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸或1-氨基-8-羥基萘-4，6-二磺酸上以形成單偶氮染料的混合物，隨后以通用的方式將通式(3c)的胺進行重氮化， 其中，R1、R2和Z各自定義如上，之后令所得重氮化合物在pH為3-8條件下與事先在第一步中得到的單偶氮化合物反應。
以通用的方式通過，例如用氯化鈉或氯化鉀進行鹽析或通過噴霧干燥對本發明的染料進行分離。
類似地，通式(I)和(II)染料的合成狀態的溶液可以直接以液體制劑形式用于染色，如果適當的話，在加入緩沖物質后使用，如果適當的話，在濃縮之后使用。
不僅包含β-氯乙基磺酰基或β-硫代硫酸根合乙基磺酰基或β-硫酸根合乙基磺酰基，也包含乙烯基磺酰基作為活性基團的染料混合物不僅可以從適當取代的乙烯基磺酰基苯胺開始進行合成，而且也可通過將其中Z為β-氯乙基、β-硫代硫酸根合乙基或β-硫酸根合乙基的通式(I)和(II)的染料混合物與希望需要的適量的堿反應并將上述β-取代的乙基磺酰基轉化為乙烯基磺酰基而合成。該轉化以本領域技術人員熟知的方式進行。
本發明的染料混合物具有有益的應用性質，它們可用于染色或印刷包含羥基和/或酰胺基的物質，例如以片狀結構的形式，如紙張和皮革或膜的形式，例如由聚酰胺組成的物質，或成塊的形式，如聚酰胺和聚氨酯，但是特別用于染色和印刷呈纖維形式的這些物質。類似地，本發明染料混合物的合成狀態的溶液可以直接以液體制劑形式用于染色，如果適當的話，在加入緩沖物質后使用，如果適當的話，在濃縮或稀釋之后使用。
因此，本發明也提供本發明的染料混合物在染色或印刷這些物質方面的用途，說得更準確些，提供用于以通用的方式使用本發明的染料混合物作為著色劑來染色或印刷這些物質的方法。所述物質優選以纖維材料的形式使用，特別是以織物纖維，例如紡織品或紗，如以束或卷裝的形式使用。
含羥基的物質是指那些天然的或人造的來源，例如纖維素纖維物質或其再生產品和聚乙烯醇。纖維素纖維物質優選為棉，但是也可以是其它的植物纖維，例如亞麻纖維、大麻纖維、黃麻纖維和苧麻纖維；再生纖維素纖維為，例如短纖維粘膠和長絲粘膠以及化學改性纖維素纖維，例如胺化纖維素纖維或如WO96/37641和WO96/37642以及EP-A-0538785和EP-A-0692559中描述的纖維。
包含酰胺的物質為，例如合成和天然的聚酰胺和聚氨酯，特別是呈纖維形式的物質，例如羊毛及其他獸毛，絲，皮革，尼龍-6，6，尼龍-6，尼龍-11和尼龍-4。
可以通過用于水溶性染料，特別是用于纖維活性染料的已知應用方法將本發明的染料混合物施用于并且固定在提到的底物上，特別是提到的纖維材料上。例如，在纖維素纖維上，使用各種酸粘合劑和任選中性鹽(必需的話)，例如氯化鈉或硫酸鈉，通過排出方法從大浴比和小浴比，例如液體與物料比為5∶1-100∶1，優選6∶1-30∶1生產具有很好顏色得量的染料。應用優選在溫度為40-105℃的水浴中進行，任選在超大氣壓力下在高達130℃的溫度下進行，但是優選在30-95℃，特別是45-65℃下進行，應用時可以存在或不存在慣用的染色助劑。在這里，一種可能的方法是將物質引入到溫水浴中，并逐漸將水浴加熱到希望的染色溫度，且在那一溫度下完成染色過程。如果希望的話，也可以在達到實際的染色溫度后僅向恒溫浴中加入加速染料消耗的中性鹽。
軋染方法同樣能提供極好的顏色得量和很好的在纖維素纖維上的顏色積累，染料可在室溫或升高的溫度下，例如在高達60℃下以通用的間歇方式固色，或以連續方式，例如通過借助于軋染-干燥-軋染蒸汽方法，通過蒸汽或使用干熱來對其進行固色。
類似地，用于纖維素纖維的慣用的印刷方法能產生帶有輪廓分明的輪廓和純白底色的牢固的印刷物，所述方法可以在一步中進行，如通過用包含碳酸氫鈉或其它的酸粘合劑的印刷漿料進行印刷和隨后在100-103℃下進行蒸汽熏蒸實現，或在兩步中進行，例如通過用帶有中性或弱酸性的印刷染料進行印刷，然后或者通過將印刷品經由熱的含電解質的堿浴或用含堿性電解液的軋染液過軋染，隨后分批處理進行了堿過軋染的物質或隨后對堿過軋染的物質進行蒸汽熏蒸或干熱處理來進行固色。固色條件的變化對于印刷物結果影響很小，即使有的話。
當通過用慣用的熱固著方法進行干熱固色時，使用的熱空氣溫度為120-200℃。除了慣用的101-103℃的蒸汽外，也可以使用溫度高達160℃的過熱蒸汽和高壓蒸氣。
影響本發明的染料混合物在纖維素纖維上進行的染料固色的酸粘合劑為，例如水溶性的無機或有機酸的堿金屬和堿土金屬的堿式鹽或在加熱時能釋放堿的化合物，以及堿金屬硅酸鹽。特別適合的是堿金屬氫氧化物和弱到中性的無機或有機酸的堿金屬鹽，優選的堿金屬化合物為鈉和鉀化合物。這種酸粘合劑為，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯醋酸鈉、磷酸三鈉或水玻璃或其混合物，例如氫氧化鈉水溶液和水玻璃的混合物。
本發明的混合物由于在通過染色或印刷方法施用于纖維素纖維物質時能產生杰出的色強度而著名。
用本發明的染料混合物獲得的顏色和印刷物具有明亮的色調；更具體地講，在纖維素纖維物質上的顏色和印刷物具有很好的耐光性，特別是具有優良的耐濕性，如耐洗性、耐磨性、耐水性、耐海水性、耐交叉染色性以及耐酸性和耐堿汗漬性，也具有優良的耐褶裥牢度、耐熱壓和耐搓牢度。此外，通過慣用的漂洗后處理以除去未固色的染料部分而得到的纖維素顏色顯示出極好的耐濕性，特別是因為未固色的染料部分由于具有優良的水溶性而極易洗掉。
此外，本發明的染料混合物也可以用于羊毛的纖維活性染色。另外，已經進行了不氈合或低氈合整理(參照，例如H.Rath，Lehrbuch derTextilchemie，Springer-Verlag，第三版(1972)，295-299頁，尤其是用Hercosett方法進行了整理(298頁)；J.S0c.Dyers and Colourists，1972，93-99，和1975，33-44)的羊毛被染色后可以具有很好的堅牢度。在這里，在羊毛上進行染色的方法以通用的方式在酸性介質中進行。例如，乙酸和/硫酸銨或乙酸和乙酸銨或乙酸鈉可以被加入到染浴中以得到希望的pH。為了獲得可接受程度的顏色，建議加入慣用的均化劑，例如以氰尿酰氯與三倍摩爾量的氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反應產物或以例如，硬脂胺與環氧乙烷的反應產物為基礎的均化劑。例如，本發明的染料混合物優選在控制pH條件下從酸性染浴中進行排氣，酸性染浴從起初的pH為約3.5-5.5，變到染色結束時其pH為中性和任選pH為8.5的弱堿性范圍，這樣會在本發明的染料混合物和纖維之間產生完全活性的鍵，尤其是用于很深顏色的染色時更是如此。與此同時，除去沒有活性結合的染料部分。
本發明中描述的方法也適用于在由其它天然的聚酰胺或人造的聚酰胺和聚氨酯組成的纖維材料上進行染色。一般說來，要染色的物質在約40℃的溫度下被引入到恒溫浴，在其中攪拌一段時間，然后將染浴調節到希望的弱酸性pH，優選弱乙酸酸性pH，在60-98℃的溫度下進行實際染色。但是，染色也可以在沸騰或在溫度高達106℃的密封染色設備中進行。因為本發明的染料混合物的水溶解性非常好，所以它們的使用也可以具有慣用連續染色方法的優點。
本發明的染料混合物會對提到的物質，優選纖維材料染以具有很好堅牢度的深藍色到綠色色調。
以下實施例用于闡明本發明。份數和百分比均以重量計，除非另有說明。與體積份量有關的重量份為千克/升。在關于化學式的實施例中描述的化合物呈鈉鹽的形式，因為它們通常以鹽，優選鈉或鉀鹽的形式被制備和分離，并且以其鹽的形式用于染色。在以下實施例中，特別是表列實施例中描述的原料化合物可以以游離酸或其鹽，優選堿金屬鹽，例如鈉或鉀鹽的形式用于合成。實施例1將70份的包括70％化學式(IA)的帶綠色的深藍色雙偶氮染料的含電解質染料粉末 和30份的包括75％化學式(IIA)的深藍色雙偶氮染料的含電解質染料粉末彼此機械混合。 所得本發明的染料混合物，例如在慣用于活性染料的染色條件下能在棉布上提供牢固的帶綠色的深藍顏色和印刷物。實施例2將60份的包括70％化學式(IA)的帶綠色的深藍色雙偶氮染料的含電解質染料粉末和40份的包括75％化學式(IIB)的深藍色雙偶氮染料的含電解質染料粉末 溶于500份水中，并將所得染液的pH調節到5.5-6。蒸發該染液可得到在慣用于活性染料的染色條件下能在棉布上提供牢固的帶綠色的深藍顏色和印刷物。實施例3a)將141份4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺和171份2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的混合物懸浮在750份的冰水和180份30％的鹽酸中，并通過逐滴加入175份40％的亞硝酸鈉溶液而重氮化。在通過氨基磺酸溶液除去過量的亞硝酸鹽之后，加入319份1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸，并在第一步中在pH為1-1.3，溫度低于20℃下偶合形成兩種符合通式(I)的紅色單偶氮染料。在偶合反應期間通過加入總共140份的碳酸氫鈉將pH范圍設定并保持在所述范圍。
b)在第二個分離的反應器中，將325份2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺懸浮在1000份冰水和180份30％的鹽酸中并通過滴加175份40％的亞硝酸鈉溶液而進行重氮化。隨后在10-15℃下攪拌約2小時之后，用氨基磺酸還原過量的亞硝酸鹽，所得重氮懸浮液被注入到a)中的紅色單偶氮染料混合物中。然后在25℃下用碳酸鈉將批料的pH調節到5-6，通過噴霧干燥分離在偶合反應結束后形成的染料(IB)和(IIC)的52∶48的混合物。或者，也可以通過加入磷酸鹽緩沖液而將得到的染液緩沖到pH為5.5-6，并通過進一步稀釋或濃縮進行調節以提供所定義強度的液體種類。
所得本發明的染料混合物能給棉布染以牢固的帶綠色的深藍色 實施例4a)將141份4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺和171份2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的混合物按實施例2a中所述進行重氮化，加入159份1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸和159份1-氨基-8-萘酚-4，6-二磺酸并在第一步中于pH為1-1.3，低于25℃條件下進行偶合形成符合通式(I)的紅色單偶氮染料混合物。在偶合反應期間通過碳酸氫鈉設定并保持所述的pH范圍。
b)在第二個分離的反應器中，將341份2，5-甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺懸浮在1000份冰水和180份30％的鹽酸中并通過滴加175份40％的亞硝酸鈉溶液而進行重氮化。隨后在10-15℃攪拌約2小時之后，用氨基磺酸還原過量的亞硝酸鹽，所得重氮懸浮液被注入到a)中的紅色單偶氮染料混合物中。然后在25℃下用碳酸鈉將批料的pH調節到5-6，通過噴霧干燥分離在偶合反應結束后形成的四種雙偶氮染料(IA)、(IAA)、(IID)和(IIAF)的26∶26∶24∶24的混合物。
所得本發明的染料混合物能給棉布染以牢固的帶綠色的深藍色調。 實施例5-123下表中的實施例還描述了創造性的通式(I)和(II)的染料混合物，各自以鈉鹽的形式進行列舉。混合比以重量百分數表示。所述染料混合物通過慣用于活性染料的染色方法能在棉布上提供深藍色或帶綠色的深藍色調。
按照實施例1或2的染料混合物
按照實施例3的染料混合物
用途實施例將3份根據權利要求1-4得到的染料和50份氯化鈉溶于999份水和5份碳酸鈉中，加入1份氫氧化鈉(以32.5％的水溶液形式)和任選1份潤濕劑。向該染浴中加入100g棉織物，最初將染浴溫度保持在25℃10分鐘，然后在30分鐘內升高到最終溫度(40-60℃)并在這一溫度下保持另外的60-90分鐘，之后先用自來水對染色后的織物漂洗2分鐘，再用去離子水漂洗5分鐘。在40℃下于1000份含有1份50％乙酸的水溶液中將染色后的織物中和10分鐘，隨后在70℃下用去離子水漂洗，然后在沸騰條件下用洗滌劑洗滌15分鐘，再次漂洗并干燥，這一操作給出了具有非常好堅牢度的牢固的深藍到帶綠色的深藍顏色。
權利要求
1.活性染料混合物，其包括一種或多種以下指出的并由通式(I)定義的雙偶氮染料 與一種或多種以下指出的并由通式(II)定義的雙偶氮染料， 其中D1為通式(I-1)的基團，D2為通式(I-2)的基團， D3為通式(II-1)的基團，D4為通式(II-2)的基團， 其中R1和R2獨立地為氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基；R3為氫、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基；R4為(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基；R5、R6、R7和R8獨立地為氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基或鹵素；Z為-CH2CH2Z1或-CH＝CH2，其中Z1為可用堿分離的基團或羥基；和M為氫、堿金屬或一當量的堿土金屬。
2.如權利要求1要求的活性染料混合物，其中R1和R2和R5-R8各自為氫、甲基、甲氧基、磺基或羧基；R3為氫、甲基或甲氧基；R4為甲氧基。
3.如權利要求1和2至少一項要求的活性染料混合物，其中Z為乙烯基，β-氯乙基或β-硫酸根合乙基。
4.如權利要求1-3至少一項要求的活性染料混合物，包括至少一種通式(Ia)的染料 和至少一種通式(IIa)的染料， 其中M、R1-R3、R5-R8和Z各自如權利要求1所定義。
5.如權利要求4要求的活性染料混合物，其中在通式(Ia)中，R1-R3獨立地為氫、甲基或甲氧基，在通式(IIa)中，R5-R8獨立地為氫、甲基、甲氧基、磺基或羧基，在通式(Ia)和(IIa)中，Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
6.如權利要求4要求的活性染料混合物，其中在通式(Ia)中，R1-R3各自為甲基或甲氧基，在通式(IIa)中，R5和R6各自為氫，甲氧基或磺基，R7和R8各自為氫，在通式(Ia)和(IIa)中，Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
7.如權利要求4要求的活性染料混合物，其中在通式(Ia)中，R1-R3各自為甲基或甲氧基，在通式(IIa)中，R5-R8各自為氫，在通式(Ia)和(IIa)中，Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
8.如權利要求1-7中一項或多項所要求的活性染料混合物，包括含量為5-95wt％的一種或多種通式(I)的染料和含量為5-95wt％的一種或多種通式(II)的染料。
9.如權利要求1所要求的活性染料混合物，包括含量各為0.5-8wt％的一種或多種通式(1)的單偶氮染料和/或一種或多種通式(2)的單偶氮染料， 其中，M和Z各自如權利要求1所定義，R9的意義同R3或R7中的一種，R10的意義各自同R4或R8中的一種，在權利要求1中所指出的意義適用于每一種情況。
10.權利要求1-9中一項或多項所要求的染料混合物的制備方法，包括將通式(I)和(II)的各種染料以所需的比例以機械固態或以水溶液的形式彼此混合。
11.權利要求1-9中一項或多項所要求的染料混合物的制備方法，在通式(I-1)和(II-1)中基團R1和R5以及R2和R6具有相同意義的情況下，所述方法包括以通用的方式在酸性介質中將通式(3a)和(3b)的胺混合物進行重氮化， 其中R3、R4、R7、R8和Z各自定義如權利要求1，然后在第一步中令所得重氮化合物的混合物與1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸或1-氨基-8-羥基萘-4，6-二磺酸在酸性介質中反應以形成單偶氮染料的混合物，隨后以通用的方式將通式(3c)的胺進行重氮化， 其中，R1、R2和Z各自定義如權利要求1，之后令所得重氮化合物偶合到事先在第一步中得到的單偶氮化合物的混合物上。
12.權利要求1-11一項或多項所述活性染料混合物用于對含羥基和/或酰胺基纖維物質進行染色方面的用途。
全文摘要
活性染料組合物,其包括一種或多種以下指出的并由通式(I)定義的雙偶氮染料與一種或多種以下指出的并由通式(II)定義的雙偶氮染料,其中:D
文檔編號D06P1/384GK1422907SQ0215268
公開日2003年6月11日 申請日期2002年11月29日 優先權日2001年12月1日
發明者J·埃克霍恩, U·默洛策克, W·拉斯 申請人:德意志戴斯達紡織品及染料兩合公司