專利名稱：用于含纖維素材料的無甲醛阻燃處理的制作方法
技術領域：
本發明的背景本發明涉及用于含纖維素的材料，如棉花或棉花混紡物(棉花/聚酯和棉花/尼龍)的無甲醛阻燃處理，它能夠耐受漿洗和干洗操作。
目前，有幾種不同類型的化學整理劑能夠應用于含纖維素的材料以賦予阻燃(FR)性。在這些體系當中，只有幾種獲得了能夠進行漿洗和干洗而不損失它們的FR質量的整理織物。這些處理一般稱之為耐久FR整理。在這些整理劑當中，跟本發明最相關的是PROBAN和PYROVATEX商標材料。來自Albright & Wilson的PROBAN技術以使用氯化四-(羥甲基)鏻(“THPC”)型產物和氨化室為基礎。它在以下U.S.專利Nos.4,078,101；4,145,463；4,311,855和4,494,951中均有詳細描述，所有這些專利都屬于Albright and Wislson。PYROVATEX CP工藝，最初由Ciba-Geigy開發，利用(N-羥甲基氨基甲酰基-乙基)膦酸二甲酯或類似的羥甲基官能化含磷類似物作為阻燃劑。由于市場受到了在工業中的PROBAN和PYROVATEX產品控制，依次常常難以令人理解的是，人們會普遍忍受與使用這些產品和它們所應用的各種化學過程相關的負面影響。
在近年來，對所使用的THPC交聯化學過程提出了幾種變型。例如，預縮合-NH3方法(例如PROBAN)技術是這些變型的最近一種。雖然它可能是市場上最耐久的處理，但該技術包括使用氨化室和嚴格的操作條件，以獲得織物沒有顯著強度損失的一致結果。除了困難的操作條件以外，實施該整理工藝的啟動成本和與氨氣相關的法規問題使得它不那么吸引人，尤其對于市場的新的到來者。
在許多方面，PYROVATEX技術遭到了與PROBAN技術幾乎同樣的衰落。無論它是以使用(N-羥甲基氨基甲酰基-乙基)膦酸二甲酯為基礎的最初PYROVATEX CP工藝，或者是使用不同N-羥甲基官能化含磷類似物的其它方法，所有這些產物含有和排放毒性組分甲醛(已知的致癌物質)。除了構成PYROVATEX型方法的基礎的該分子以外，還需要含甲醛的交聯樹脂，如N-羥甲基脲(例如，1，3-二羥甲基-4，5-二羥亞乙基脲-“DMDHEU”)，N-羥甲基酰胺，或N-羥甲基蜜胺以確保化學整理的充足的耐久性。這些樹脂也獨立用作紡織品工業中的耐久壓燙交聯劑。N-羥甲基含磷類似物和N-羥甲基交聯樹脂的結合，或者單獨使用這兩種試劑的任一種經常導致在織物應用過程中和衣服的整個使用期間釋放大量的甲醛。因此，全工業中限制和仔細規定甲醛釋放水平。甲醛釋放仍然被忍受的唯一理由是由于缺乏可接受的無甲醛替代技術。
由于甲醛對人健康的負面影響，棉服和紡織品整理工業主要集中在創造等效的無甲醛技術。因為它們廣泛的用途，目前的大多數研究努力花費在用于含纖維素材料的新型無甲醛交聯劑的制造和設計上。這些試劑能夠用于許多不同的應用，包括在耐久壓燙整理中的使用到用于產物的通用固定添加劑如PYROVATEX型FR添加劑。在過去幾年里，研究努力已經導致了幾種新的低甲醛型體系的發現。這些整理劑一般以DMDHEU的結構改性，即通過側掛羥甲基官能團的取代或消除為基礎。雖然如此，這些新整理劑從未曾獲得廣泛的贊同，由于它們作為交聯劑性能不充分。一般，對DMDHEU分子的最高活性部分的去除或改性僅僅導致了無活性的產生和得到不需要的整理劑。
除了改性DMDHEU以外，其它技術也開始被開發。更有希望的無甲醛體系之一以多羧酸的使用為基礎。這些分子通過五元環酐的原位形成和它們隨后與在處理紡織品內含有的羥基結構部分的反應產生了交聯纖維素材料。該技術在Clark Welch的指導下在新奧爾良的theUnited States Department of Agriculture開發，以使用1，2，3，4-丁烷四羧酸(BTCA)為基礎。描述該方法的代表性專利是U.S.專利Nos.4,820,307；4,936,865；4,975,209；和5,221,285。
因為BTCA技術的發明，其它研究者已經開始用多羧酸處理來改進它們的商業吸引力。一些最近的工作已經集中在使用聚馬來酸和在一些情況下使用檸檬酸，或含檸檬酸的混合物。聚馬來酸(PMA)是廉價、可商購的材料，通常用作水處理化學品。該工作的一些方面描述在PCT國際專利公開No.WO 98/30387中。除了PMA以外，有各種各樣的供選擇的無甲醛交聯樹脂能夠用來獲得用于含纖維素材料的耐久無甲醛FR處理。這些樹脂中的許多目前可以購得并用于抑制結垢的水處理行業中，它們中的一些甚至含有少量的磷。這些無甲醛含磷樹脂的使用甚至可以提供與無磷交聯樹脂如PMA相比的附加優點。將磷物質引入到交聯樹脂本身可以使得不需要外部交聯催化劑和/或加入的磷可以獲得處理含纖維素材料的改進FR性能。這些樹脂的實例能夠在以下U.S.專利Nos.4,046,707；4,105,551；4,621,127；5,376,731；5,386,038；5,496,476；5,705,475；和5,866,664中看到。
本發明的概述本發明涉及用于含纖維素材料的含水整理組合物和用這種組合物處理的材料。含水整理組合物在它最寬的實施方案中包括了羥烷基官能化有機磷阻燃劑和無甲醛交聯劑，任選還有包括在其中的交聯催化劑。
優選實施方案的描述根據本發明的目的用于處理含纖維素材料的含水整理組合物含有兩種必需組分(1)羥烷基官能有機磷阻燃劑(排除N-羥甲基，及其醚，和潛在的甲醛釋放劑)；和(2)無甲醛交聯劑。
單體、低聚(一般含有大約2-10個重復單元)和聚合(一般含有超過大約10個重復單元)羥烷基官能化有機磷阻燃添加劑希望在這里使用。
描述在U.S.專利No.3,695,925(E.D.Weil)和4,199,534，4,268,633，和4,335,178(R.B.Fearing)中的那類反應性低聚含磷阻燃劑是能夠根據本發明使用的羥烷基官能化有機磷阻燃劑的實例之一。優選的實施方案具有下式結構 其中R1獨立選自甲基和羥乙基，R2獨立選自甲基，甲氧基和羥基乙氧基，和n等于或大于1。該實施方案通過多步法從甲基膦酸二甲酯、五氧化磷、乙二醇和環氧乙烷來制備，并可以注冊商標FYROL51從Akzo Nobel Chemicals Inc.獲得。端基主要是羥基。
用于這里使用的另一類物質包括水溶性低聚烯基膦酸酯物質，它們的實例描述在U.S.專利Nos.3,855,359和4,017,257中，二者都屬于E.D.Weil。在這些物質中烯基取代基的存在提供了利用自由基永久固化條件的其它機理(描述在以上專利中)。這類優選物質可以商標FYROL76從Akzo Nobel Chemicals Inc.獲得，并通過使雙(2-氯乙基)乙烯基膦酸酯和甲基膦酸二甲酯反應，以及基本清除氯甲烷來生產。
能夠使用的另一類羥烷基官能化有機磷阻燃劑是如描述在U.S.專利Nos.2,909,559，3,099,676，3,228,998，3,309,427，3,472,919，3,767,732，3,850,859，4,244,893，4,382,042，4,458,035，4,697,030，4,820,854，4,886,895，5,117,033，和5,608,100中的攜帶羥基烷氧基的低聚磷酸酯。
阻燃劑一般以含水整理組合物的大約1-大約60wt％，優選大約10-大約40wt％存在。
無甲醛交聯劑，即本發明含水整理組合物的第二必要組分，一般以組合物總重量的大約1-大約40wt％，優選大約5-大約20wt％存在。
多羧酸交聯劑形成了可以在這里使用的一類交聯劑。有效作為根據本發明的纖維素交聯劑的多羧酸包括烯屬飽和或不飽和脂族、脂環族和芳族酸，具有至少三個和優選三個以上羧基/分子或具有兩個羧基/分子，如果碳-碳雙鍵存在于一個或兩個羧基的α，β位。其它要求是它在酯化纖維素羥基中是反應活性的，在脂族或脂環族多羧酸中的既定羧基應該被不少于兩個的碳原子和不多于三個的碳原子與第二羧基分開。在芳族酸中，如果第一羧基在酯化纖維素羥基中是有效的，羧基必須是第二個羧基的鄰位。從這些要求可以發現，羧基必需是反應性的，它應該能夠與多羧酸分子中的相鄰羧基形成環狀5-或6-元酸酐環。在兩個羧基被碳-碳雙鍵分開或二者連接于同一環上，兩個羧基應該彼此成順式結構，倘若它們要以這種方式相互作用的話。脂族或脂環族多羧酸還可以在羧基所連接的鏈或環中含有氧或硫原子。
在含有三或多個羧基/分子的脂族酸中，連接于羧基的α位碳原子上的羥基不受纖維素被酸酯化和交聯的干擾。然而，羥基的存在可以引起材料在熱固化過程中的顯著發黃。這種α羥基酸適合用于適宜染色的棉布的耐久壓燙整理，因為染料的顏色掩蓋了可由羥基存在引起的變色。用不僅在一個羧基的α、β位上具有烯屬雙鍵，而且在第二個羧基的β、γ位上具有烯屬雙鍵的不飽和酸同樣發現了織物的變色。
通過用α-羥基酸如檸檬酸交聯而在白色含纖維素材料中產生的變色能夠通過用含有0.5-5wt％的選自一過氧鄰苯二甲酸鎂，過硼酸鈉，四硼酸鈉，硼酸，硼氫化鈉，次氯酸鈉，和氯化氫中的脫色劑的水溶液浸漬變色材料來消除。將該材料浸漬在脫色劑的溶液中并在室溫下，或者必要的話，在升溫至不超過60℃溫度的這種溶液中浸泡5-120分鐘。材料隨后用水沖洗以除去過量的化學品和溶解著色產物，然后干燥。
用于這里使用的特別優選的多羧酸交聯劑是1，2，3，4-丁烷四甲酸。
用于這里使用的其它優選的多羧酸交聯劑是聚馬來酸。
用于該組分的其它方案是馬來酸酐與乙酸乙烯酯和丙烯酸乙酯的水解三元共聚物。馬來酸酐與乙酸乙酯和丙烯酸乙酯的總摩爾數的摩爾比優選是大約2.5∶1-大約5∶1并且乙酸乙烯酯與丙烯酸乙酯的摩爾量優選是大約1∶4-大約4∶1，最優選大約1∶2-大約2∶1。三元共聚物的分子量具有大約4,000的上限。這類產物可以商標BELCLENE283從FMC Corporation購得。
在本發明范圍內的其它具體的多羧酸的實例是以下物質馬來酸；檸康酸，也稱為甲基馬來酸；檸檬酸，也稱為2-羥基-1，2，3-丙烷三羧酸；衣康酸，也稱為亞甲基丁二酸；丙三羧酸，也稱為1，2，3-丙烷三羧酸；反式烏頭酸，也稱為反式-1-丙烯-1，2，3-三羧酸；1，2，3，4-丁烷四羧酸；全順式-1，2，3，4-環戊烷四羧酸；苯六甲酸，也稱為苯六羧酸；氧聯丁二酸，也稱為2，2’-氧雙-(丁二酸)；硫二丁二酸；描述在U.S.專利Nos.4,046,707；4,105,551；4,621,127；5,376,731；5,386,038；5,496,476；5,705,475；5,866,664中的含磷多羧酸樹脂；以及其它等等。
如果使用前面提及的體系沒有獲得充分的交聯，也許有必要添加適合的交聯催化劑以增強所要處理的含纖維素材料、羥烷基官能化有機磷阻燃劑，和無甲醛交聯劑之間的反應，該催化劑能夠以含水整理組合物總重量的至多大約30wt％，優選至多大約10wt％存在。如在PCT國際專利公開No.WO98/303387和U.S.專利Nos.4,820,307，4,936,865，4,975,209和5,221,285中所述，所選擇的適合催化劑類型的實例包括已知的次磷酸鹽、亞磷酸鹽、焦磷酸鹽、磷酸二氫鹽、磷酸鹽和磷酸一氫鹽類的一種或多種堿金屬鹽，以及諸如聚磷酸、次磷酸、亞磷酸和烷基次膦酸的一種或多種的這類酸。還能夠使用供選擇的堿性交聯催化劑如NaHCO3和Na2CO3。
在一些情況下，為了升高處理溶液的pH以改進浴或添加劑的相容性和/或用于改進強度保持率，一部分多羧酸可以鹽的形式使用，尤其作為水溶性鹽。適合于該目的的是酸的堿金屬鹽。另外，或者與鹽形式的多羧酸的使用相結合，可以升高處理溶液的pH，或者溶液通過添加堿，優選水溶性堿，如堿金屬氫氧化物，氫氧化銨或胺來部分中和。為此，pH可以升高至大約2.3-大約5，優選大約2.5-4。
本發明進一步通過以下的實施例來說明。
實驗背景資料所使用的阻燃(“FR”)添加劑
#1樣品化合物改性FYROL51阻燃劑(低OH#)#2樣品化合物PEEOP(低OH#)#3樣品化合物改性PEEOP(高OH#)#4樣品化合物FYROL51阻燃劑(高OH#)#5樣品化合物FYROL6阻燃劑#6樣品化合物FYROL76阻燃劑在以上給出的列舉中，“PEEOP”是在U.S.序列No.08/677,283中所述的那類聚(乙基亞乙基氧基)磷酸酯，具有大約915(數均)/1505(重均)的分子量，和在大約5mg KOH/g之下(低羥基值型)和大約150mg KOH/g(高羥基值型)的典型羥基值。改性FYROL51阻燃劑具有在大約5mg KOH/g之下的羥基值，以及FYROL51牌的產品的高羥基型具有大約125mg KOH/g的羥基值。FYROL6阻燃劑具有大約440mg KOH/g的羥基值，而FYROL76阻燃劑具有大約100mg KOH/g的羥基值。
所使用的多羧酸樹脂和其它化學品Belclene 283馬來酸酐、乙酸乙烯酯和丙烯酸乙酯的三元共聚物(TMPA)的水解產物的35％水溶液。
Belclene 200聚馬來酸(PMA)的35％水溶液。
BTCA1，2，3，4-丁烷四甲酸(固體)。
NaH2PO2(水合物)用作交聯催化劑。
所用設備浸軋涂敷裝置(實驗室規格)用于以規定水平將溶液涂布于織物上的儀器(％纖維吸液率)。
固化烘箱(實驗室規格)用于在高溫下干燥和隨后固化化學處理的織物的烘箱。
洗衣機(家用規格)用于在化學處理和固化之前和之后機洗織物(用Tide洗衣粉)。
所用織物中厚(大約1mm厚)，白色，預洗滌，100％棉織物(12×16英寸樣品)。
實驗細節初步工作漿洗該棉織物以確保它的清潔，然后切割成大約12×16英寸樣品用于以后使用。使用水和織物樣品，設置浸軋涂敷裝置至大約75％的纖維吸液率(液體的附加重量除以干布的初始重量)。將水的75％纖維吸液率換算成化學品溶液的大約80％纖維吸液率。
一般操作程序制備有和沒有FR的涂布溶液。各溶液含有FR(空白除外)，多羧酸，NaH2PO2，和水。已知纖維吸液率為80％，調節溶液濃度以獲得各化學品的所需加合重量。
在制備后，在5小時內使用各涂布溶液。
然后將各溶液涂布于織物樣品。將織物浸漬在溶液中，從浸軋涂敷裝置中過一下，再次浸漬在溶液中，以及再次從浸軋涂敷裝置中過一下以確保整個織物樣品具有充分的均勻性。
在涂布后，各織物樣品放置在金屬框架上和送入80℃的烘箱以進行干燥(3-5分鐘)。
在干燥后，將各樣品再次放入180℃的烘箱中以固化該化學處理(1.5-2分鐘)。
然后從金屬架上取出各固化樣品，并記錄它的物理性能。還記錄在干燥和固化織物同時所做的任何觀測。
非正式點燃試驗將各織物樣品保持在水平位置和用丙烷打火機點燃。記錄各織物樣品的可燃性。
實驗數據第一次試驗涂布
第二次試驗涂布
第三次試驗涂布
所選織物樣品的分析#3樣品化合物(20％用量)與TMPA和BTCA(樣品-在洗滌前，在1次水洗后，和在5次漿洗后)。
#4樣品化合物(20％用量)與TMPA，BTCA，和PMA(樣品-在洗滌前，在1次水洗后，和在5次漿洗后)。
#6樣品化合物(20％用量)與TMPA和BTCA(樣品-在洗滌前，在1次水洗后，和在5次漿洗后)。
#5樣品化合物(40％用量)與TMPA，BTCA，和PMA(樣品-在1次水洗后)。
對選擇織物樣品的百分數磷測定
對選擇織物樣品的百分數鈉測定
*數字用空白修正(空白樣品的鈉水平是~75ppm)從以上結果可以看出，幾種FR/樹脂涂布混合物獲得了FR耐久性，即使在用洗滌劑5次漿洗后(所使用的洗滌的最大數字)。對于以上報道的成功試驗和其它沒有獲得所需結果的實施方案，后者是由于缺乏阻燃反應活性(羥基官能度不足)或由于阻燃添加劑的揮發性，一種趨勢變得非常明顯。需要OH官能團在阻燃添加劑中存在以獲得最令人滿意的FR耐久性。含有#3，#4和#6樣品化合物的涂布混合物(OH官能化)獲得了所記錄的最耐久的FR處理。
根據OH官能團，似乎很可能的是，#5樣品化合物將被證明是所評價的最耐久的FR添加劑。然而，這不是在所進行的實驗過程中的實際情況。對此最可能的解釋是FR添加劑在烘箱固化階段中蒸發。這不是令人驚奇的，因為#5化合物的TGA和DSC分析結果顯示了在大約160℃下，即在設定固化溫度(180℃)以下大約20℃，重量顯著損失(TGA& DSC)。蒸發也解釋了在處理織物的固化步驟過程中所觀察到的大量煙霧和蒸汽。在已知這些結果的情況下，當實施本發明時，還需要考慮選擇FR添加劑的揮發性。有潛力的FR添加劑應該具有在固化溫度下基本無揮發的、反應活性的組分，以確保在FR添加劑的揮發之前發生交聯。固化溫度被定義為交聯反應發生的溫度。
除了所使用的FR添加劑的類型以外，對所使用的交聯樹脂的類型也進行了觀察。除了在試驗過程中記錄的各種特性以外，織物的顏色和手感是最重要的。一般，BTCA樹脂獲得了最柔軟的手感和最白的顏色，二者是非常理想的質量。PMA和TMPA然而獲得了不太優選的結果。一般來說，由兩種樹脂賦予的手感比用BTCA要僵硬得多，這很可能是由所使用的高樹脂水平引起的性質。通過減少這些樹脂的用量或通過使用軟化劑，可以改進織物的手感。PMA和TMPA的另一負面作用是它們在織物上賦予的顏色。PMA處理的織物產生了淺黃色。通過降低固化溫度和/或添加增白劑這兩種通常用于工業中以矯正這類問題的工藝可能會降低質量。除了PMA以外，TMPA也對織物著色。然而，由該樹脂產生的粉紅色是更強烈和顯著的。
在這些初步試驗中，除了使用樣品化合物#3、#4和#6的一個以外的所有織物樣品在一次水洗后保持了56-68％的應用磷。另外，經第一次洗滌后附著于織物的磷似乎在經過所有5次漿洗后都保留在其中。
除了百分數磷測定以外，還決定來證實鈉在漿洗樣品中的水平。高水平的鈉將不良地影響所測試的FR處理的長期耐久性。眾所周知的事實是，水解和隨后的鈉離子交換至來自洗滌劑的磷FR處理劑中將隨時間推移顯著影響處理的FR性能(即，磷酯的鈉鹽使得FR低劣)。除了水解和磷從織物中除去以外，鈉離子交換至FR處理劑中是在漿洗后FR性能損失的首要原因之一。如以上數據所顯示的那樣，所有的漿洗樣品都含有非常低水平的鈉，這意味著該結合磷對漿洗穩定并應該在5次洗滌后保持良好的FR性能。
前述實施例應該不以限制的方式來解釋，因為它們僅用于闡述本發明的某些優選實施方案。請求保護范圍在所附權利要求書中闡明。
權利要求
1.應用于包含纖維素的材料的含水整理組合物，包括羥烷基官能化有機磷阻燃劑和無甲醛交聯劑。
2.如權利要求1中所要求的組合物，其中羥烷基官能化有機磷阻燃劑具有在固化溫度下基本無揮發、反應活性的組分。
3.如權利要求2中所要求的組合物，其中有機磷阻燃劑選自低聚磷酸酯，聚合磷酸酯，低聚膦酸酯，或混合磷酸酯/膦酸酯阻燃劑組合物。
4.如權利要求3中所要求的組合物，其中有機磷阻燃劑具有下式結構 其中R1獨立選自甲基和羥烷基，R2獨立選自烷基、烯基、烷氧基和羥基烷氧基，和n等于或大于1。
5.如權利要求4中所要求的組合物，其中有機磷阻燃劑具有下式結構 其中R1獨立選自甲基和羥乙基，R2獨立選自甲基，甲氧基和羥基乙氧基，和n等于或大于1。
6.如權利要求1中所要求的組合物，其中無甲醛交聯劑選自在相鄰碳原子上具有一個或多個二羧酸基，任選含有磷的多羧酸、多羧酸鹽，和它們的混合物。
7.如權利要求6中所要求的組合物，其中多羧酸交聯劑是1，2，3，4-丁烷四甲酸。
8.如權利要求6中所要求的組合物，其中多羧酸交聯劑是聚馬來酸。
9.如權利要求1中所要求的組合物，進一步包括占組合物的至多大約10wt％的交聯催化劑。
10.如權利要求1中所要求的組合物，進一步包括至少一種飽和α-羥基多羧酸，和/或它的鹽，其具有連接于相鄰碳的至少兩個羧基。
11.應用于包括纖維素的材料的含水整理組合物，包括占組合物的大約1-大約60wt％的無揮發、羥烷基官能化有機磷阻燃劑，和占組合物的大約1-大約40wt％的無甲醛交聯劑。
12.如權利要求11中所要求的組合物，其中羥烷基官能化有機磷阻燃劑具有在固化溫度下基本無揮發的、反應活性的組分。
13.如權利要求12中所要求的組合物，其中有機磷阻燃劑是羥乙基官能化低聚和/或聚合磷酸酯，膦酸酯，或混合磷酸酯/膦酸酯阻燃劑產物。
14.如權利要求13中所要求的組合物，其中有機磷阻燃劑具有下式結構 其中R1獨立選自烷基和羥烷基，R2獨立選自烷基、烯基、烷氧基和羥基烷氧基，和n等于或大于1。
15.如權利要求14中所要求的組合物，其中有機磷阻燃劑具有下式結構 其中R1獨立選自甲基和羥乙基，R2獨立選自甲基，甲氧基和羥基乙氧基，和n等于或大于1。
16.如權利要求11中所要求的組合物，其中無甲醛交聯劑選自在相鄰碳原子上具有一個或多個二羧酸，任選含有磷的多羧酸，多羧酸鹽，和它們的混合物。
17.如權利要求16中所要求的組合物，其中多羧酸交聯劑是1，2，3，4-丁烷四甲酸。
18.如權利要求16中所要求的組合物，其中多羧酸交聯劑是聚馬來酸。
19.如權利要求11中所要求的組合物，進一步包括占組合物的至多大約30wt％的交聯催化劑。
20.已經用權利要求1的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
21.已經用權利要求2的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
22.已經用權利要求3的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
23.已經用權利要求4的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
24.已經用權利要求5的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
25.已經用權利要求6的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
26.已經用權利要求7的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
27.已經用權利要求8的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
28.已經用權利要求9的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
29.已經用權利要求10的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
30.已經用權利要求11的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
31.已經用權利要求12的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
32.已經用權利要求13的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
33.已經用權利要求14的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
34.已經用權利要求15的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
35.已經用權利要求16的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
36.已經用權利要求17的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
37.已經用權利要求18的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
38.已經用權利要求19的含水整理組合物處理的包括纖維素的材料。
全文摘要
用于含纖維素的材料的含水整理組合物,包括羥烷基官能化有機磷阻燃劑(它含有在固化溫度下的基本無揮發組分)和無甲醛交聯劑(如多羧酸交聯劑),以及用這種組合物處理的材料。用于含水整理組合物的任選成分包括交聯劑和/或低廉的飽和α－羥基多羧酸如檸檬酸(更昂貴的優選多羧酸的部分替代)。
文檔編號D06M13/192GK1376225SQ00813423
公開日2002年10月23日 申請日期2000年9月22日 優先權日1999年9月27日
發明者J·K·斯托維爾, E·D·維爾, W·L·科布爾, C·Q·楊 申請人:佐治亞州大學研究基金會, 阿克佐諾貝爾公司