具有優良耐熱性的再生膠原纖維的制作方法

專利名稱：具有優良耐熱性的再生膠原纖維的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種再生纖維。更具體地說，本發明涉及一種具有優良耐熱性的再生膠原纖維，它適于用作人發或皮毛，或用作手工纏繞線。
背景技術：
在蛋白質纖維中，再生膠原纖維顯示出象絲一樣的高機械強度，因此到目前為止已在各個領域中被使用。特別地，再生膠原纖維是一種保持有衍生于膠原的特性分子結構的蛋白質纖維，因此其懸垂性(drape)、光澤和手感均與具有復雜精細結構的天然蛋白質纖維的人發接近。正因為如此，已嘗試將再生膠原纖維用作人發或動物毛發樣的纖維，如皮毛(例如，日本公開特許公報No.168628/1998和日本公開特許公報No.168629/1998)。
通常，將動物的皮或骨頭作為再生膠原纖維的原材料。通過用堿或酶處理這些原材料以獲得水溶性膠原，接著在無機鹽的水溶液中擠出并紡絲該水溶性膠原，從而可制備再生膠原纖維。由于由此所獲得的再生膠原纖維在水中是可溶的，為了賦予膠原纖維耐水性對其施加一些處理。作為一種使再生膠原纖維在水中不可溶的方法，公知的方法有用醛化合物如甲醛或戊二醛處理水溶性膠原纖維；用金屬鹽如各種鉻鹽、鋁鹽或鋯鹽處理水溶性膠原纖維；用環氧化合物處理水溶性膠原纖維；以及用上述方法的組合來處理再生膠原纖維(例如，日本公開特許公報No.173161/1994)。
然而，通過這些方法由膠原制得的纖維與含有角蛋白作為主要組分的人發或動物毛發相比，具有較低的耐熱性，并且一旦用毛發熨斗(hair iron)或干燥器進行造型(styling)時，對熱損傷敏感(長度收縮、發梢卷曲或變硬)，因此，從理發性能角度考慮并不令人滿意(本文所使用的術語“造型”是指在美容院或在家通過熱處理賦予人發所需的形狀)。
本發明的目的是提供一種具有優良耐熱性的再生膠原纖維，甚至用毛發熨斗或干燥器進行造型時，所述再生膠原纖維也不易被損壞。
發明概述在此情況下，通過深入的研究，本發明者已發現通過將1-100份(按重量計)熱塑性樹脂與100份(按重量計)膠原混配可得到具有優良耐熱性的再生膠原纖維。
也就是說，本發明是一種包含100份(按重量計)膠原和1-100份(按重量計)熱塑性樹脂的再生膠原纖維，并且優選通過使選自丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈單體、芳族乙烯基單體和鹵代乙烯基單體中的至少一種組分聚合而獲得的熱塑性樹脂。
實施本發明的最佳方式作為用于本發明的膠原原材料，優選皮革碎片。可以從動物如母牛新鮮的生獸皮或鹽化獸皮中得到皮革碎片。這種皮革碎片大部分含有不溶性膠原纖維，并且通常在除去附著在其上形成網狀組織的肌肉部分及用于防止皮革腐爛或變質的鹽份之后才被使用。
此條件下的皮革碎片仍然含有雜質，例如諸如甘油酯、磷脂之類的脂質體和游離脂肪酸以及除膠原之外的蛋白質如糖蛋白和白蛋白。由于這些雜質很大程度上不利地影響了形成纖維過程中的紡絲穩定性、諸如所得到的纖維的光澤和延伸率等性能以及氣味，因此需要事先除去這些雜質，例如，將皮革碎片浸入石灰水中水解脂肪組分以使膠原纖維松散，接著采用常規的獸皮處理方法如酸-堿處理、酶處理和溶劑處理。
為了切斷交聯的肽部分，使如此處理過的不溶性膠原經歷增溶處理。作為這種增溶處理，可使用作為增溶處理方法常用的堿增溶方法或酶增溶方法。
在使用堿增溶方法的情況下，需要用酸如鹽酸中和增溶膠原。也可使用日本公告(Japanese Patent Publication)No.15033/71中所描述的方法作為改進的堿增溶方法。
酶增溶方法是有利的，因為有可能得到均一分子量的再生膠原，因此本發明中使用酶增溶方法是有利的。作為這種酶增溶方法，本發明中可以應用例如日本公告No.25829/68或日本公告No.27513/68所描述的方法。偶然地，本發明有可能使用堿增溶方法和酶增溶方法的組合。
在已經進行過增溶處理的膠原上應用額外的處理如pH調節、鹽析、水洗和用溶劑處理，可能得到具有優良質量的再生膠原纖維。因此，需要在增溶膠原上應用這些額外的處理。
將由此得到的增溶膠原皮革碎片溶解在用鹽酸、乙酸、乳酸或類似物調節pH值達到2-4.5的酸性水溶液中，提供一種預定濃度的貯備溶液，例如大約1-15％(按重量計)，優選大約2-約10％(按重量計)，從而制備得到膠原的水溶液。
在本發明中，將熱塑性樹脂在加入酸如鹽酸、乙酸或乳酸之前加入到增溶膠原皮革碎片之中，或者加入到已加入酸的膠原水溶液中，每100份(按重量計)膠原的用量為1-100份(按重量計)。
待混配的熱塑性樹脂的用量優選3-80份(按重量計)，更優選5-50份(按重量計)。若其用量小于1份(按重量計)，則改進耐熱性的效果趨于變得不足，若大于100份(按重量計)，盡管耐熱性得以改進，但趨得到難于處理的脆性纖維。
如何通過混配熱塑性樹脂而改進耐熱性的機理尚不清楚，但可以推測是存在于再生膠原纖維內部的熱塑性樹脂顆粒在該纖維內形成了某種結構，當用毛發熨斗或類似物加熱時，所述結構起到抑制形變如膠原分子收縮的作用。
作為待混配的熱塑性樹脂，可優選使用通過兩種或多種下述單體的均聚或共聚而制得的那些樹脂，所述單體如丙烯酸烷基酯(烷基部分含有優選1-12、更優選1-6個碳原子)(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸辛酯)；甲基丙烯酸烷基酯單體(烷基部分含有優選1-6、更優選含有1-4個碳原子)(如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯)；丙烯酸或甲基丙烯酸；丙烯腈類單體(如丙烯腈或甲基丙烯腈)；芳族乙烯基單體(苯乙烯或α-甲基苯乙烯)；以及鹵代乙烯基單體(如氯乙烯或溴乙烯)。除了單體外，還可單獨或以兩種或多種下述單體的混合物形式使用交聯劑，如二乙烯基苯、二甲基丙烯酸一乙二醇酯和二甲基丙烯酸聚乙二醇酯。在這些丙烯酸烷基酯單體中，優選使用甲基丙烯酸烷基酯單體和芳族乙烯基單體作為生產待混配樹脂用的單體，其中更優選使用丙烯酸烷基酯單體和甲基丙烯酸烷基酯單體的組合以及丙烯酸烷基酯單體和芳族乙烯基單體的組合。特別地，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的組合以及苯乙烯和丙烯酸丁酯的組合是優選的。
熱塑性樹脂具有0℃-120℃的玻璃化轉變溫度，優選30℃-100℃，更優選30℃-80℃。本文所使用的術語“玻璃化轉變溫度”是指根據JISK7121所描述的方法，以10℃/分的升溫速率所測量的玻璃化轉變溫度峰值的中間值。若玻璃化轉變溫度小于0℃，則混配時熱塑性樹脂顆粒易于附聚，導致形成大塊物料，其使得得到的含有該熱塑性樹脂顆粒的再生膠原纖維的強度降低。另一方面，若玻璃化轉變溫度超過120℃，則通過混配熱塑性樹脂所獲得的效果趨于弱化。
而且，熱塑性樹脂顆粒優選具有5微米或更小的粒度，更優選1微米或更小，還更優選0.5微米或更小。若粒度超過5微米，則趨于得到脆性纖維。作為熱塑性樹脂顆粒，可使用用研磨機研碎的粉末或者通過乳液聚合或懸浮液聚合所制備的膠乳粒子。特別地，通過乳液聚合所獲得的膠乳粒子的粒度均勻并且在水中具有好的穩定性。因此，易于處理，從而被優選使用。
在使熱塑性樹脂顆粒與被增溶膠原混配的情況下，在混配熱塑性樹脂顆粒之后再加入酸，接著在捏和機或類似機器內充分攪拌混合物2小時或更長、優選5小時或更長，以制備顆粒均勻分散于其中的膠原水溶液。另外，在使熱塑性樹脂與膠原水溶液混配的情況下，在捏和機或類似機器內充分攪拌混合物1小時或更長，使熱塑性樹脂顆粒均勻分散在膠原水溶液之中。這些步驟優選在25℃或更低的溫度下進行。若溫度高于25℃，膠原水溶液可能會變性，導致難于穩定地制備纖維。而且，若所使用的熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度低于25℃，為了防止樹脂顆粒的附聚，需要在不高于被添加的樹脂的玻璃化轉變溫度的溫度下進行處理。
另外，如果需要，可使由此所獲得的膠原水溶液在減壓下通過攪拌經歷消泡過程或經歷過濾過程以除去大粒度的外來雜質。
進一步地，如果需要，可向由此所得到的增溶膠原水溶液中加入適量的添加劑如穩定劑和水溶性高分子化合物，其目的是例如改進機械強度、耐水性和耐熱性、光澤和紡絲性能，防止著色和賦予防腐性能。
接著使前述的增溶膠原水溶液通過例如噴絲帽(spinning nozzle)或狹縫流出，并且將流出溶液浸入無機鹽的水溶液中得到再生膠原纖維。作為無機鹽水溶液，例如可使用諸如硫酸鈉、氯化鈉或硫酸銨之類的水溶性無機鹽水溶液。通常，將水溶液中無機鹽的濃度調節為10-40％(按重量計)。
需要通過向水溶液中加入諸如硼酸鈉或乙酸鈉之類的金屬鹽或鹽酸、乙酸或氫氧化鈉，將無機鹽水溶液的pH調節在2-13、優選4-12。若pH值小于2或超過13，膠原的肽鏈可能被水解，有時致使不能獲得所需要的纖維。另外，雖然對本發明中無機鹽水溶液的溫度沒有特別限制，但通常需要調節在例如35℃或更低。若含水溶液的溫度高于35℃，可溶性膠原會變性或紡絲纖維(spun fiber)的機械強度會降低，其結果是難以制造具有高穩定性的纖維絲(fiber thread)。本發明中溫度范圍的下限沒有特別限制。根據無機鹽的溶解性足以適當地調節溫度的下限。
接著，通常用交聯劑處理這些纖維以改進耐水性。作為用交聯劑進行處理的方法，可述及的是例如事先向無機鹽水溶液中加入交聯劑、并于紡絲的同時進行賦予耐水性處理的方法，以及用交聯劑使已紡絲的再生膠原纖維經受處理的方法。
作為交聯劑，可述及的是例如一元醛如甲醛、乙醛、甲基乙二醛、丙烯醛和巴豆醛；二元醛如乙二醛、丙二醛(malondialdehyde)、丁二醛、戊二醛和雙醛淀粉；烯化氧類如環氧乙烷和1，2-環氧丙烷；鹵代烯化氧類如表氯醇；環氧化合物包括脂族醇、二元醇和多元醇的縮水甘油醚，以及一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸的縮水甘油酯；衍生于尿素、黑素、丙烯酰胺丙烯酸酰胺(acrylamide acrylic acid amide)及其聚合物的N-羥甲基化合物；通過向多元醇或多元羧酸中引入異氰酸酯、接著加入亞硫酸氫鈉制得的水溶性聚氨基甲酸酯；三嗪衍生物如一氯三嗪和二氯三嗪；乙氧基砜的硫酸酯或乙烯基砜的衍生物；三氯吡啶衍生物；二氯喹喔啉衍生物；N-羥甲基衍生物；異氰酸酯化合物；酚類衍生物；以單寧為代表的、含羥基的芳族化合物；和金屬鹽無機交聯劑，其中金屬陽離子如鋁、鉻、鈦或鋯與陰離子如硫酸根離子、硝酸根離子、以氯離子為代表的鹵離子或氫氧根離子結合。然而，本發明中所用交聯劑并不僅限于這些交聯劑，也可使用其它可降低再生膠原遇熱水時收縮、吸水或水中溶脹程度并使再生膠原纖維在水中不可溶的交聯劑。另外，水不溶的交聯劑可用作乳液或懸浮液。這些交聯劑通常可單獨或以兩種或多種混合物的形式使用。
在這些交聯劑中，金屬鹽可賦予再生膠原特別優良的耐熱性。特別地，通過加入熱塑性樹脂使得鋁鹽的使用達到了顯著的效果，從而是本發明中特別優選的。
進一步地，在本發明中，按要求對再生膠原纖維進行水洗、加油和干燥。
通常在熱空氣對流干燥器中進行干燥。干燥時，再生膠原纖維易于收縮，并且一旦變形的膠原纖維很難形成所需的形狀。因此，在本發明中，在拉力作用下將纖維的兩端固定的狀態下進行干燥，或者在纖維的兩端施加負荷的拉伸狀態下進行干燥，以使干燥后纖維的收縮比率為30％或更低、優選20％或更低、還更優選10％或更低并且不斷裂。若干燥后纖維絲的收縮比率超過30％，在纖維的表面上趨于形成錯雜的品質不均勻，導致觸覺上的不利影響。干燥器內的空氣溫度沒有特別限制，但優選不低于所添加的熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度，因為改進耐熱性的效果更加顯著。這可解釋為通過所添加的熱塑性樹脂顆粒相互之間的熔接，在再生膠原纖維內部形成一種連續的結構，所述結構起到了改進耐熱性的作用。而且，作為干燥器內部的空氣溫度，優選100℃或更低，更優選90℃或更低，因為若溫度太高，纖維可能著色或變性。干燥時間比徹底干燥纖維所要求的時間要長，但比纖維脫色變得嚴重的時間要短。
水洗是為了防止由鹽所引起的加油劑的沉淀以及防止在干燥期間在干燥器內來自再生膠原纖維中鹽的沉淀。若鹽沉淀，則再生膠原纖維會被切斷或斷裂，所形成的鹽散落在干燥器內，結果被粘附在干燥器內的熱交換器上，導致低的熱轉移系數。另外，加油可有效防止干燥步驟中纖維的掛料(hanging up)并改進再生膠原纖維的表面狀態。
由此所獲得的含有熱塑性樹脂的再生膠原纖維具有優良的耐熱性，并且可用毛發熨斗或干燥器進行造型并保持天然蛋白纖維所具有的懸垂性，從而更有利地用作改進人發和動物毛發的替代物或部件。
現通過實施例更詳細地描述本發明，但無論如何這些實施例并不限制本發明。
另外，在本發明中，通過測量纖維的收縮比率和在纖維的末梢使用毛發熨斗時它的損壞程度來評估再生膠原纖維的耐熱性，將這些看作為耐熱性的代表性數據。纖維的細度用術語d(旦尼爾)和dtex(分特)來表示。
根據下述方法測量實施例中所使用的熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度和粒度以及使用毛發熨斗時實施例中所制備的再生膠原纖維的耐熱性。
(1)熱塑性樹脂顆粒的玻璃化轉變溫度在25℃下干燥通過乳液聚合所獲得的熱塑性樹脂膠乳48小時，然后在25℃的真空干燥器中保持24小時，得到徹底除去水分的粉末。根據JISK7121所描述的方法取出大約10mg粉末，讀取玻璃化轉變溫度峰值的中間值，使用差示掃描量熱儀(Seiko Denshi Kogyo K.K.制造；DSC-220C)，在-50℃的起始溫度和10℃/分的升溫速率的條件下測量峰值。
(2)熱塑性樹脂顆粒的粒度在25℃下干燥通過乳液聚合所獲得的熱塑性樹脂膠乳48小時得到粉末。使用掃描型電子顯微鏡(Hitachi，Ltd.制造；s-800)觀察該粉末以測量粒度。
(3)使用毛發熨斗時的耐熱性在20±2℃的空氣溫度和65±2％相對濕度的條件下進行下述步驟。
在使纖維充分松散(open)后，將其聚束成250mm的長度。在該纖維上輕輕地施用一個加熱到不同溫度的毛發熨斗(Perming Iron；HakkoKogyo K.K.制造)，沿上表面和下表面迅速(2秒/次滑動)滑動毛發熨斗一次，使纖維表面上的水分蒸發。然后，用熨斗夾壓住(nip)纖維束，在5秒內熨斗由纖維束的底部滑動到頂部。進行完該步驟后，檢查纖維束的收縮比率和纖維末梢的皺縮狀態。根據下式[1]確定收縮比收縮比＝[(L-Lo)/L]×100 [1]其中L表示用熨斗處理前纖維束的長度，和Lo表示用熨斗處理后纖維束的長度，(若用熨斗處理時形成波浪，則通過拉直纖維束來測量其長度)。
根據毛發熨斗耐熱溫度來描述對毛發熨斗的耐熱性，將該溫度定為收縮比率為5％或更小并且觀察不到皺縮時所測得的最高溫度。毛發熨斗的溫度每一次升高10℃，在各個不同溫度下測量時換用新的纖維束。
實施例1使用60份(按重量計)苯乙烯、40份(按重量計)丙烯酸丁酯和1份(按重量計)十二烷基硫酸鈉表面活性劑進行乳液聚合，得到含有20％(按重量計)固體組分的膠乳，所述固體組分包括具有玻璃化轉變溫度為41℃并且粒度為0.1微米的樹脂顆粒。然后，將45g膠乳(樹脂9g)與1200g(膠原含量180g)通過用堿增溶皮革碎片而獲得的皮革片混合，接著向其中加入一定量的乳酸水溶液和水，并在捏和機(K.K.Irie Shokai制造，PNV-5型；下文與之相同)中攪拌該混合物，制備pH調節為3.5并且固體組分(含有膠原和熱塑性樹脂)濃度調節為7.5％(按重量計)的貯備溶液。然后，通過減壓攪拌對溶液進行1小時消泡處理(使用攪拌消泡器，8DMV型，Dalton Corporation制造)，接著將被處理的溶液轉移到活塞型紡絲貯備溶液罐中，在減壓下進一步靜置所述被轉移的溶液使之消泡。然后，通過活塞擠出該貯備溶液，接著通過齒輪泵轉移設定量的擠出溶液并通過孔徑為10微米的燒結濾器過濾擠出溶液。進一步地，使過濾的擠出物流過具有300孔的噴絲帽，其中每一個孔具有0.30mm的孔徑和0.5mm的孔長，使得過濾的擠出物以5m/min的紡絲速率流入到溫度為25℃的凝集浴中，該凝集浴含有20％(按重量計)的硫酸鈉并且已用硼酸和氫氧化鈉將pH值調節為11。
接著，將所得到的再生膠原纖維在25℃下于16.5kg含有1.7％(按重量計)表氯醇，0.09％(按重量計)2，4，6-三(二甲氨基甲基)酚，0.009％(按重量計)水楊酸和13％重量硫酸鈉的水溶液中浸漬24小時。
用流動水洗滌所得到的膠原纖維1小時后，在30℃下將其于16.5kg含有6％重量堿式氯化鋁(Nihon Seika k.k.制造；Bercotan AC-P；下文與之相同)和5％重量氯化鈉的水溶液中浸漬12小時，接著用流動水洗滌所得到的纖維2小時。
隨后，將纖維浸漬在充滿由氨基改性硅酮和PLURONIC聚醚抗靜電劑的乳液所組成的加油劑的浴中，以便使加油劑粘附到纖維上，然后在溫度設置為60℃的熱空氣對流干燥器(TABAI ESPEC CORP；PV-221；下文與之相同)中，在拉力作用下，固定纖維束的一端并施加0.04g/d(1.1dtex)的負荷進行干燥。作為對熨斗的耐熱性測量結果，得到的對毛發熨斗的耐熱溫度為160℃。
實施例2除了膠乳的用量變為90g(樹脂18g)外，按照與實施例1相同的步驟進行制備。作為對熨斗的耐熱性的測量結果，得到的對毛發熨斗的耐熱溫度為170℃。
實施例3除了膠乳的用量變為270g(樹脂54g)外，按照與實施例1相同的步驟進行制備。作為對熨斗的耐熱性測量結果，得到的對毛發熨斗的耐熱溫度為180℃。
實施例4使用80份(按重量計)甲基丙烯酸甲酯，20份(按重量計)丙烯酸丁酯和1份(按重量計)十二烷基硫酸鈉表面活性劑進行乳液聚合，得到含有20％重量固體組分的膠乳，所述固體組分含有玻璃化轉變溫度為73℃并且粒度為0.1微米的樹脂顆粒。
將90g膠乳(樹脂18g)與1200g(膠原含量180g)通過用堿增溶牲畜皮碎片而獲得的皮革片混合。除了將熱空氣對流干燥器中的溫度變為85℃外，按照與實施例1相同的方式進行隨后的步驟。作為對熨斗的耐熱性測量結果，得到的對毛發熨斗的耐熱溫度為160℃。
實施例5除了膠乳的用量變為180g(樹脂36g)外，按照與實施例4相同的步驟進行制備。作為對熨斗的耐熱性測量結果，得到的對毛發熨斗的耐熱溫度為170℃。
實施例6除了將熱空氣對流干燥器中溫度變為60℃外，按照與實施例5相同的步驟進行制備。作為對熨斗的耐熱性測量結果，得到的對毛發熨斗的耐熱溫度為160℃。
實施例7除了通過將再生膠原纖維浸漬在25℃的含有15％重量硫酸鈉和0.5％(按重量計)甲醛(用硼酸和氫氧化鈉將pH調節為9)的水溶液中15分鐘進行不溶處理來替代用表氯醇的處理之外，按照與實施例2相同的步驟進行制備。作為對熨斗的耐熱性測量結果，得到的對毛發熨斗的耐熱溫度為180℃。
比較實施例1除了沒有混合膠乳外，按照與實施例1相同的步驟進行制備。作為對熨斗的耐熱性測量結果，得到的對毛發熨斗的耐熱溫度為140℃，其要比通過加入熱塑性樹脂并經受相同交聯方法而獲得的纖維的該溫度值低。
比較實施例2除了膠乳的用量變為1350g(樹脂270g)外，按照與實施例1相同的步驟進行制備。所得到的再生膠原纖維很脆以致于一旦干燥纖維就斷裂并且不能從中取出用作絲線。
比較實施例3除了沒有混合膠乳外，與實施例7相同的步驟進行制備。作為對熨斗的耐熱性測量結果，得到的對毛發熨斗的耐熱溫度為160℃，其要比通過加入熱塑性樹脂并經受相同交聯方法而獲得的纖維的該溫度值低。
實施例和比較實施例中所獲得的數據見表1。
表1

添加樹脂的配方ST苯乙烯；BA丙烯酸丁酯；MMA甲基丙烯酸甲酯；再生膠原纖維的交聯方法ECH表氯醇；FA甲醛；AL堿式氯化鋁從以上結果可以看出通過摻入熱塑性樹脂可改進再生膠原纖維的耐熱性。
工業實用性本發明是一種改進再生膠原纖維耐熱性的方法，其可使再生膠原纖維變為一種非常優良的產品來用作人發替代物，如假發或頭發部件，或頭飾產品如玩偶的頭發。
權利要求
1.再生膠原纖維，其中含有按重量計100份的膠原和按重量計1-100份的熱塑性樹脂。
2.權利要求1所述的再生膠原纖維，其中熱塑性樹脂是通過使選自丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈單體、芳族乙烯基單體和鹵代乙烯基單體中的至少一種組分聚合獲得的熱塑性樹脂。
3.權利要求1所述的再生膠原纖維，其中熱塑性樹脂具有0℃-120℃的玻璃化轉變溫度。
4.權利要求1所述的再生膠原纖維，其中熱塑性樹脂具有30℃-100℃的玻璃化轉變溫度。
5.制備再生膠原纖維的方法，其包含使按重量計1-100份的熱塑性樹脂與按重量計100份的膠原混合，并且在100℃或更低的溫度下干燥該混合物。
6.制備再生膠原纖維的方法，其包含使按重量計1-100份的熱塑性樹脂與按重量計100份的膠原混合，并且在100℃或更低的溫度下干燥該混合物，使得纖維的收縮比率為30％或更低。
全文摘要
包含100份(按重量計)膠原和1－100份(按重量計)熱塑性樹脂的再生膠原纖維。所述再生膠原纖維具有優良的耐熱性，以致于即使用毛發熨斗或干燥器進行造型也不易熱損傷。所述熱塑性樹脂是通過使選自丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈單體、芳族乙烯基單體和鹵代乙烯基單體中的至少一種組分聚合獲得的熱塑性樹脂。
文檔編號D01F4/00GK1420949SQ00810216
公開日2003年5月28日 申請日期2000年7月13日 優先權日1999年7月14日
發明者上田正博, 牧原義博, 植田貴志, 松村邦彥 申請人:鐘淵化學工業株式會社