多層高爾夫球的制作方法

專利名稱：多層高爾夫球的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層高爾夫球的回彈性的改良。
背景技術(shù)：
作為高爾夫球的結(jié)構(gòu)，如舉例有具有球核和外殼的雙層高爾夫球、具有球核、包覆所述球核的一層中間層和包覆所述中間層的外殼的三層高爾夫球、具有球核、包覆所述球核的至少二個以上的中間層和包覆所述中間層的外殼的多層高爾夫球。作為構(gòu)成高爾夫球的各層的材料，使用離聚物樹脂。離聚物樹脂剛性高，若作為高爾夫球的構(gòu)成構(gòu)件使用，則可得到飛行距離大的高爾夫球。因此，離聚物樹脂作為高爾夫球的中間層或外殼的材料而被廣泛使用。但是，離聚物樹脂的剛性或流動性有改善的余地，提出有用于改善這些特性的方案。例如，特許文獻I中公開了一種高爾夫球外殼材料，其特征在于，在將離聚物樹脂成分與(c)以烯烴以及不飽和羧酸為單體的未中和的無規(guī)共聚物以重量比75: 25 100: O的比例含有的基礎(chǔ)樹脂中以重量比95: 5 80: 20的比例混合了(d)以I 3價金屬離子中和了碳原子數(shù)29以下的有機酸的金屬皂的混合物為主成分，且熔體指數(shù)(MI)在Idg/秒以上，所述離聚物樹脂成分中以重量比40: 60 100: O的比例含有(a)和(b)，(a)為酸含量12重量％以下的由烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的3元離聚物樹脂，(b)為酸含量15重量％以下的由烯烴-不飽和羧酸共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的2元離聚物樹脂。專利文獻2中公開了一種高爾夫球，其特征在于，該高爾夫球具有球核與外殼，所述外殼實質(zhì)上含有至少一種離聚物樹脂100質(zhì)量份、超過25質(zhì)量份、大約100質(zhì)量份為止的硬脂酸金屬鹽，所述離聚物樹脂由碳原子數(shù)2 8的烯烴和碳原子數(shù)3 8的不飽和一元羧酸的反應(yīng)生成物構(gòu)成。專利文獻3中公開了一種高爾夫球，其特征在于，該高爾夫球具有球核與外殼，所述外殼實質(zhì)上含有至少一種離聚物樹脂100質(zhì)量份、超過25質(zhì)量份、大約100質(zhì)量份為止的脂肪酸金屬鹽，所述離聚物樹脂由碳原子數(shù)2 8的烯烴和碳原子數(shù)3 8的不飽和一元羧酸的反應(yīng)生成物構(gòu)成。專利文獻4中公開了一種高爾夫球表皮材料用組合物，是將不飽和羧酸含量為10 30重量％的乙烯.不飽和羧酸二元共聚物的中和度為25摩爾％以上的金屬鹽(A) 15 90重量份以及(甲基)丙烯酸酯含量為12 45重量％、不飽和羧酸含量為0.5 5重量％的乙烯.(甲基)丙烯酸酯.不飽和羧酸三元共聚物(B)85 10重量份混合而成的。特許文獻5中公開了一種多層高爾夫球，其特征在于，在具備實心球核、包覆該實心球核而形成的中間層與包覆該中間層形成的外殼而成的多層高爾夫球中，上述中間層以及/或者外殼由加熱混合物形成，所述加熱混合物含有(a)烯烴-不飽和羧酸無規(guī)共聚物以及/或者烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物100質(zhì)量份、(b)分子量為280以上的脂肪酸或者其衍生物5 80質(zhì)量份、(C)能夠中和上述(a)、(b)成分中的酸根的堿性無機金屬化合物0.1 10質(zhì)量份，熔體指數(shù)為l.0dg/min以上，同時上述中間層的肖氏D硬度為40 63，上述外殼的肖氏D硬度為45 68，同時上述實心球核的中心、中間層以及外殼的各肖氏D硬度滿足實心球核中心的硬度<中間層的硬度<外殼的硬度的關(guān)系。專利文獻6中公開了一種高爾夫球用材料，其特征在于，所述材料是在相對于樹脂成分100質(zhì)量份中，將(C)分子量為280 1500的脂肪酸以及/或者其衍生物5 80質(zhì)量份、⑷能夠中和上述基礎(chǔ)樹脂以及(C)成分中的未中和的酸根的堿性無機金屬化合物0.1 10質(zhì)量份作為必須成分混合而成的混合物，所述樹脂成分由基礎(chǔ)樹脂和(e)非離聚物熱塑性彈性體以質(zhì)量比計為100: O 50: 50地混合，所述基礎(chǔ)樹脂由(a)烯烴-不飽和羧酸2元無規(guī)共聚物以及/或者烯烴-不飽和羧酸2元無規(guī)共聚物的金屬離子中和物與(b)烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯3元無規(guī)聚合物以及/或者烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯3元無規(guī)共聚物的金屬離子中和物以質(zhì)量比計為100: O 25: 75地混合而成。現(xiàn)有技術(shù)專利文獻專利文獻1:日本專利特開2000-157646號公報專利文獻2:美國專利第5306760號公報專利文獻3:美國專利第5312857號公報專利文獻4:日本專利特開平6-292740號公報專利文獻5:日本專利特開2001-218873號公報專利文獻6:日本專利特開2002-219195號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題作為使剛性高的離聚物樹脂用于構(gòu)成部件的高爾夫球的飛行距離變高的方法，有使用回彈性高的高中和度的離聚物樹脂的方法。但是，高中和度的離聚物樹脂，其流動性低，例如將薄的外殼或中間層注射模塑成形是極難的。作為提高離聚物樹脂的流動性的技術(shù)，進行的有如添加脂肪酸或其金屬鹽。然而，添加量在規(guī)定量以下時，流動性提高效果低，在規(guī)定量以上時，材料的機械物性下降，產(chǎn)生高爾夫球的耐久性下降這樣的問題。本發(fā)明鑒于上述情況而做成，目的在于提供一種使用離聚物樹脂的高爾夫球，該高爾夫球是回彈性以及控制性優(yōu)異的多層高爾夫球。解決課題的手段本發(fā)明的多層高爾夫球是具有球核和包覆所述球核的一層以上的外殼的高爾夫球，所述球核由球心和包覆所述球心的包圍層構(gòu)成，其特征在于，所述球心由含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽的球心用組合物形成，所述包圍層由含有熱塑性樹脂和/或熱塑性彈性體作為樹脂成分的包圍層用組合物形成，所述(A)樹脂成分是從以下成分所構(gòu)成的群中選擇的至少一種樹脂成分:(a-Ι)烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β _不飽和羧酸與α，β_不飽和羧酸酯的三元共聚物以及(a-4)由烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸與α，β_不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂。所述(B)堿性脂肪酸金屬鹽與一般的脂肪酸金屬鹽相比堿性強，能高效地中和(A)樹脂成分中的未中和的羧基。結(jié)果，(A)樹脂成分的中和度增高，得到的球心用組合物的回彈性提高。尤其，含有(B)堿性脂肪酸金屬鹽的球心用組合物與分別含有堿性無機金屬化合物與脂肪酸的情況相比，回彈性的提高效果變大。作為本發(fā)明的多層高爾夫球的具體例子，舉例有具有由球心與包覆所述球心的包圍層構(gòu)成的球核和包覆所述球核的單層外殼的三層高爾夫球；具有由球心與包覆所述球心的包圍層構(gòu)成的球核、包覆所述球心的內(nèi)層外殼、包覆所述內(nèi)層外殼的外層外殼的四層高爾夫球等。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，得到回彈性以及控制性優(yōu)異的多層高爾夫球。
具體實施例方式本發(fā)明的多層高爾夫球是具有由球心、包覆所述球心的包圍層構(gòu)成的球核和包覆所述球核的一層以上的外殼的高爾夫球，其特征在于，所述球心由含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽的球心用組合物形成，所述包圍層由含有熱塑性樹脂和/或熱塑性彈性體作為樹脂成分的包圍層用組合物形成，所述(A)樹脂成分是從以下成分所構(gòu)成的群中選擇的至少一種樹脂成分:(a-Ι)烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸與α，β _不飽和羧酸酯的三元共聚物以及(a-4)由烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸與α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂。(I)球心用組合物首先，就本發(fā)明中使用的球心用組合物進行說明，所述球心用組合物含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽，所述(A)樹脂成分是從由(a-Ι)烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β-不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β-不飽和羧酸與α，不飽和羧酸酯的三元共聚物以及(a-4)由烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β-不飽和羧酸與α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂所構(gòu)成的群中選擇的至少一種樹脂成分。所述(a-Ι)成分是烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物，是其羧基未被中和的非離子性共聚物。又，作為所述(a-2)成分，可以舉出用金屬離子將烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β-不飽和羧酸的二元共聚物中的羧基的至少一部分中和而成的離聚物樹脂。所述(a-3)成分是烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸與α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物，是其羧基未被中和的非離子性的共聚物。作為所述(a-4)成分，可以舉出用金屬離子將烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸與α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物中的羧基的至少一部分中和而成的離聚物樹脂。
再者，本發(fā)明中，有時將“(a-Ι)烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物”僅稱為“ 二元共聚物”，將“(a-2)由烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂”僅稱為“二元系離聚物樹脂”，將“ (a-3)烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸與α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物”僅成為“三元共聚物”，將“(a-4)由烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸與α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂”稱為“三元系離聚物樹脂”。作為所述烯烴，優(yōu)選碳原子數(shù)2 8個的烯烴，可列舉如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特別優(yōu)選乙烯。作為碳原子數(shù)3 8個的α，β_不飽和羧酸，可列舉如:丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、丁烯酸等，特別優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。另外，作為α，不飽和羧酸酯，可使用如:丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸等的甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯等，特別優(yōu)選丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。作為所述(a-Ι) 二元共聚物，優(yōu)選乙烯與(甲基)丙烯酸的二元共聚物，作為所述(a-2) 二元系離聚物樹脂，優(yōu)選乙烯-(甲基)丙烯酸二元共聚物的金屬離子中和物。作為所述(a-3)三元共聚物，優(yōu)選乙烯、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物。作為所述(a-4)三元系離聚物樹脂，優(yōu)選乙烯、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物。這里，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物中的碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸成分的含有率優(yōu)選4質(zhì)量％以上，更優(yōu)選5質(zhì)量％以上，優(yōu)選30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選25質(zhì)量％以下。所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔體流動速率(190°C、2.16kg負荷)優(yōu)選5g/10min以上，更優(yōu)選10g/10min以上，進一步優(yōu)選15g/10min以上，優(yōu)選1700g/10min以下，更優(yōu)選1500g/10min以下,進一步優(yōu)選1300g/10min以下。所述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔體流動速率(190°C、2.16kg負荷)若在5g/10min以上，則球心用組合物的流動 性會變好，構(gòu)成部件的成形變得容易。又，所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔體流動速率(190°C、2.16kg負荷)若在1700g/10min以下，則得到的高爾夫球的耐久性會變得更好。將所述(a-Ι) 二元共聚物的具體例子用商品名例示，可以列舉如三井杜邦聚合化學株式會社以商品名“二 D (NUCREL)(注冊商標)(如“ 二二夕N1050H”、“ 二工夕 > 卟N2050H”、“二二夕W N1110H”、“二二夕 N0200H”)，，市售的乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、道氏化學公司以商品名(PRIMAC0R)(注冊商標)5980 I”市售的
乙烯-丙烯酸共聚物等。將所述(a-3)三元共聚物的具體例子以商品名例示，可以舉出三井杜邦聚合化學株式會社以商品名“ 二二夕(NUCREL)(注冊商標)(例如“ 二” AN4318”、“ 二二夕> AN4319” )，，、杜邦公司市售的商品名“ 二二夕W (NUCREL)(注冊商標)(如“二二夕> > AE”)、道氏化學公司市售的商品名” 3 U 二 (PRIMAC0R)(注冊商標)(如“PRIMACOR AT310”、“PRIMAC0R AT320”)”等。所述(a-Ι) 二元共聚物或(a_3)三元共聚物可以單獨使用或?qū)煞N以上組合使用。所述(a-2) 二元系離聚物樹脂中的碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸成分的含有率優(yōu)選15質(zhì)量％以上，更優(yōu)選16質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選17質(zhì)量％以上，優(yōu)選30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選25質(zhì)量％以下。因為碳原子數(shù)3 8個的α，β-不飽和羧酸成分的含有率若在15質(zhì)量％以上，則容易使得到的構(gòu)成部件成為所希望的硬度。又，因為碳原子數(shù)3-8個的α，β_不飽和羧酸成分的含有率若在30質(zhì)量％以下，則得到的構(gòu)成部件的硬度不會變得過高，耐久性與擊球感變良好。所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的羧基的中和度優(yōu)選15摩爾％以上，優(yōu)選20摩爾％以上，優(yōu)選90摩爾％以下，更優(yōu)選85摩爾％以下。中和度若在15摩爾％以上，則得到的高爾夫球的回彈性以及耐久性變良好。另一方面，中和度若在90摩爾％以下，球心用組合物的流動性會變良好(成形性良好)。再者，所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的羧基的中和度可以用下述式求得。二元系離聚物樹脂的中和度(摩爾％ ) = 100X 二元系離聚物樹脂中的被中和的羧基的摩爾數(shù)/二元系離聚物樹脂中的羧基的總摩爾數(shù)作為中和所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的羧基的至少一部分的金屬離子，可列舉:鈉、鉀、鋰等I價金屬離子；鎂、鈣、鋅、鋇、鎘等二價金屬離子；招等3價金屬離子；錫、鋯等其它離子。所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的具體例子以商品名例示，可列舉如三井杜邦聚合化學株式會社所市售的“〃 ^ 7 > (Himilan)(注冊商標)(如^ ^ 7 > 1555 (Na) J、4 < 7 > 1557 (Zn)、廠 4 ^ 7 > 1605 (Na)、廠 4 ^ 7 > 1706 (Zn)、廠 4 ^ 7 > 1707 (Na)、>、4 < 7 > AM7311(Mg)J、4 < 7 > AM7329 (Zn)等”。進一步，可列舉杜邦公司市售的“寸一1J > (Surlyn)(注冊商標)(如寸一V > 8945 (Na)、寸一 1J > 9945 (Zn)、寸一 1J > 8140 (Na)、寸一 1J > 8150 (Na)、寸一 1J> 9120 (Zn)、寸一 1J > 9150 (Zn)、寸一 1J > 6910 (Mg)、寸一 1J > 6120 (Mg)、寸一 1J >7930 (Li), 'J > 7940 (Li)、寸一1J > AD8546(Li)等”。作為?？松梨诨瘜W(株)所市售的離聚物樹脂，可列舉“7 4才^夕(1tek)(注冊商標)(如7 4才亍'> 夕8000 (Na)、了 4才亍夕8030 (Na)、了 4才亍夕7010 (Zn)、7 ^ 才亍 'y 夕 7030 (Zn)) ” 等。所述(a-2) 二元系離聚物樹脂可單獨分別使用例示的物質(zhì)，也可以將例示的物質(zhì)作為2種以上混合物使用。所述商品名后的括號內(nèi)所記載的Na、Zn、L1、Mg等表示它們的中和金屬離子的金屬種類。所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的彎曲剛度優(yōu)選140MPa以上，更優(yōu)選150MPa以上，進一步優(yōu)選160MPa以上，優(yōu)選550MPa以下，更優(yōu)選500MPa以下，進一步優(yōu)選450MPa以下。所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的彎曲剛度若過低，則高爾夫球的旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速增加，有飛行距離下降的傾向，彎曲剛度若過高，則有時高爾夫球的耐久性會下降。所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190 °C、2.16kg負荷)優(yōu)選0.lg/10min以上，更優(yōu)選0.5g/10min以上，進一步優(yōu)選1.0g/10min以上，優(yōu)選30g/10min以下，更優(yōu)選20g/10min以下，進一步優(yōu)選15g/10min以下。所述(a_2) 二元系離聚物樹脂的熔體流動 速率(190°C、2.16kg負荷)若在0.lg/10min以上，則球心用組合物的流動性變良好，成形性變良好。又，所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg負荷)若在30g/10min以下，則得到的高爾夫球的耐久性會變得更好。
所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的板坯硬度以肖氏D硬度計優(yōu)選50以上，更優(yōu)選55以上，進一步優(yōu)選60以上，優(yōu)選75以下，更優(yōu)選73以下，進一步優(yōu)選70以下。所述板坯硬度以肖氏D硬度若在50以上，則得到的構(gòu)成部件變成高硬度。又，所述板坯硬度以肖氏D硬度在75以下，則得到的構(gòu)成部件不會變得過硬，高爾夫球的耐久性更良好。所述(a-4)三元系共聚物樹脂中的碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸成分的含有率優(yōu)選2質(zhì)量％以上,更優(yōu)選3質(zhì)量％以上,優(yōu)選30質(zhì)量％以下,更優(yōu)選25質(zhì)量％以下。所述(a-4)三元系離聚物樹脂的羧基的中和度優(yōu)選20摩爾％以上，更優(yōu)選30摩爾％以上，優(yōu)選90摩爾％以下，更優(yōu)選85摩爾％以下。中和度若在20摩爾％以上，則使用球心用組合物得到的高爾夫球的回彈性以及耐久性變良好，若在90摩爾％以下，則球心用組合物的流動性變良好(成形性良好)。再者，離聚物樹脂的羧基的中和度可以用下述式求得。離聚物樹脂的中和度(摩爾％ ) = 100X離聚物樹脂中的被中和的羧基的摩爾數(shù)/離聚物樹脂中的羧基的總摩爾數(shù)作為中和所述(a-4)三元系離聚物樹脂的羧基的至少一部分的金屬離子，可列舉:鈉、鉀、鋰等I價金屬離子；鎂、鈣、鋅、鋇、鎘等二價金屬離子；招等3價金屬離子；錫、鋯等其它離子。

所述(a-4)三元系離聚物樹脂的具體例若以商品名示例，可列舉三井杜邦聚合化學株式會社所市售的^ 7 > (Himilan)(注冊商標)(如^ ^ ^ 7 > AM7327 (Zn)、^4 < 7 > 1855 (Zn)、ο 4 < 7 > 1856 (Na)、廠 ^ < 7 > AM7331 (Na)等)”。進一步，作為杜邦公司市售的三元系離聚物樹脂，可列舉“寸一 > 6320 (Mg)、寸一1J > 8120 (Na) ^一1J > 8320 (Na)、寸一 1J > 9320 (Zn)、寸一 1J > 9320ff(Zn)、HPF1000 (Mg)、HPF2000 (Mg)等)”。此外，作為埃克森美孚化學(株)所市售的三元系離聚物樹脂，可列舉
夕7510 (Zn)、7 4才f夕7520 (Zn)等)”。此外，商品名后的括號內(nèi)所記載的Na、Zn、Mg等表示中和金屬離子的金屬種類。所述(a-4)三元系離聚物樹脂可單獨使用，也可以2種以上組合使用。所述(a-4)三元系離聚物樹脂的彎曲剛度優(yōu)選IOMPa以上，更優(yōu)選IlMPa以上，進一步優(yōu)選12MPa以上，優(yōu)選IOOMPa以下，更優(yōu)選97MPa以下，進一步優(yōu)選95MPa以下。所述(a-4)三元系離聚物樹脂的彎曲剛度若過低，則高爾夫球的旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速增加，有飛行距離下降的傾向，彎曲剛度若過高，則有時高爾夫球的耐久性會下降。所述(a-4)三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg負荷)優(yōu)選0.lg/10min以上，更優(yōu)選0.3g/10min以上，進一步優(yōu)選0.5g/10min以上，優(yōu)選20g/10min以下，更優(yōu)選15g/10min以下,進一步優(yōu)選10g/10min以下。所述(a_4)三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg負荷)若在0.lg/10min以上，則球心用組合物的流動性變良好，容易成形。又，所述(a-4)三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg負荷)若在20g/10min以下，則得到的高爾夫球的耐久性會變得更好。所述(a-4)三元系離聚物樹脂的板坯硬度以肖氏D硬度計優(yōu)選20以上，更優(yōu)選25以上，進一步優(yōu)選30以上，優(yōu)選70以下，更優(yōu)選65以下，進一步優(yōu)選60以下。若所述板坯硬度以肖氏D硬度在20以上，則得到的構(gòu)成部件不會變得過柔軟，高爾夫球的回彈性變良好。又，若所述板坯硬度以肖氏D硬度在70以下，則得到的構(gòu)成部件不會變得過硬，高爾夫球的耐久性更良好。(A)作為所述樹脂成分，可以單獨使用(a-Ι) 二元共聚物、(a_2) 二元系離聚物樹脂、(a-3)三元共聚物或(a-4)三元系離聚物樹脂，或者也可以混合2種以上使用。本發(fā)明中使用的球心用組合物優(yōu)選含有(a-3)三元共聚物或(a-4)三元系離聚物樹脂作為(A)樹脂成分。因為所得到的構(gòu)成部件不會變得過硬，回彈性增高。接著，就(B)堿性脂肪酸金屬鹽進行說明。堿性脂肪酸金屬通過使脂肪酸和金屬氧化物或者氫氧化物反應(yīng)的公知的制造方法而得到，但一般的脂肪酸金屬鹽是由脂肪酸與反應(yīng)當量的金屬氧化物或者氫氧化物反應(yīng)而得到，而堿性脂肪酸金屬鹽是由加入脂肪酸與反應(yīng)當量以上的過剩的金屬氧化物或者氫氧化物而得到的鹽，其生成物的金屬含量、熔點等與一般的脂肪酸金屬鹽不同。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽，如優(yōu)選下述通式(I)表示的鹽。mM^.M2 (RCOO) 2...(I)(I)式中，m表示上述式(I)表示的堿性脂肪酸金屬鹽中的金屬氧化物或金屬氫氧化物的摩爾數(shù)。m優(yōu)選0.1 2.0，更優(yōu)選0.2 1.5。m若不足0.1，則有時得到的樹脂組合物的回彈性下降，m若超過2.0，則堿性脂肪酸金屬鹽的熔點變得過高，在樹脂成分中的分散性有時變困難。M1以及M2分別優(yōu)選屬于元素周期表第2族或第12族的金屬。M1以及M2可以相同或不同。作為屬于第2族的金屬，可以列舉鈹、鎂、鈣、鍶、鋇。作為屬于第12族的金屬，可以列舉鋅、鎘、水銀。作為M1以及M2的金屬，優(yōu)選鎂、鈣、鋇、鋅，更優(yōu)選鎂。式⑴中，RCOO表示飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸的殘基。作為⑶堿性脂肪酸金屬鹽的飽和脂肪酸成分的具體例子(IUPAC命名)，可列舉:丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(CIO)、—^一碳酸(C11)、十二碳酸(C12)、十三碳酸(C13)、十四碳酸(C 14)、十五碳酸(C15)、十六碳酸(C16)、十七碳酸(C17)、十八碳酸(G18)、十九碳酸(C19)、二十碳酸(C20)、二^ 碳酸(C21)、二十二碳酸(C22)、二十三碳酸(C23)、二十四碳酸(C24)、二十五碳酸(C25)、二十六碳酸(C26)、二十七碳酸(C27)、二十八碳酸(C28)、二十九碳酸(C29)、三十碳酸(C30)等。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的不飽和脂肪酸成分的具體例子(IUPAC命名)，可列舉:丁烯酸(C4)、戊烯酸(C5)、己烯酸(C6)、庚烯酸(C7)、辛烯酸(CS)、壬烯酸(C9)、癸烯酸(ClO) >-|碳烯酸(Cll)、十二碳烯酸(C12)、十三碳烯酸(C13)、十四碳烯酸(C14)、十五碳烯酸(C15)、十六碳烯酸(C16)、十七碳烯酸(C17)、十八碳烯酸(C18)、十九碳烯酸(C19)、二十碳烯酸(C20)、二i^一碳烯酸(C21)、二十二碳烯酸(C22)、二十三碳烯酸(C23)、二十四碳烯酸(C24)、二十五碳烯酸(C25)、二十六碳烯酸(C26)、二十七碳烯酸(C27)、二十八碳烯酸(C28)、二十九碳烯酸(C9)、三十碳烯酸(C30)等。作為⑶堿性脂肪酸金屬鹽的脂肪酸成分的具體例子(慣用名)，可以列舉例如酪酸(C4)、纈草酸(C5)、羊油酸(C6)、毒水芹酸(C7)、羊脂酸(CS)、天竺葵酸(C9)、羊蠟酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆蘧腦酸(C14)、十五燒酸(Pentadecylicacid)(C15)、棕櫚酸(C16)、棕櫚油酸(C16)、珠光脂酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、11-十八碳烯酸(Vaccenic acid) (C18)、油酸(C18)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、12-輕基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鱈烯酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十碳烯酸(eicosenoicacid) (C20)、山崳酸(C22)、芥酸(C22)、木焦油酸(C24)、神經(jīng)酸(C24)、蠟酸(C26)、褐煤酸(Montan acid) (C28)、蜂花酸(C30)等。(B)堿性脂肪酸金屬鹽優(yōu)選為堿性不飽和脂肪酸鹽。作為所述不飽和脂肪酸成分，優(yōu)選是從由油酸(C18)、芥酸(C22)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、花生四烯酸(C20)、二十碳五烯酸(C20)、二十二碳六烯酸(C22)、順6，9，12，15-十八碳四烯酸(C18)、神經(jīng)酸(C24)、ll-十八碳烯酸(C18)、鱈烯酸(C20)、反油酸(C18)、二十碳烯酸(C20)、二十碳二烯酸(C20)、二十二碳二烯酸(C22)、松油酸(C18)、桐油酸(C18)、米德酸(Meadacid) (C20)、腎上腺酸(C22)、鰷魚酸(Clupanodonic acid) (C22)、尼生酸(C24)以及二十四碳五烯酸(C24)構(gòu)成的群中的至少一種。(B)堿性脂肪酸金屬鹽優(yōu)選碳原子數(shù)為8 30的堿性脂肪酸金屬鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)為12 24的堿性脂肪酸金屬鹽。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的具體例，舉例有堿性月桂酸鎂、堿性月桂酸鈣、堿性月桂酸鋅、堿性肉豆蘧酸鎂、堿性肉豆蘧酸鈣、堿性肉豆蘧酸鋅、堿性棕櫚酸鎂、堿性棕櫚酸鈣、堿性棕櫚酸鋅、堿性油酸鎂、堿性油酸鈣、堿性油酸鋅、堿性硬脂酸鎂、堿性硬脂酸鈣、堿性硬脂酸鋅、堿性12-羥基硬脂酸鎂、堿性12-羥基硬脂酸鈣、堿性12-羥基硬脂酸鋅、堿性山崳酸鎂、堿性山崳酸鈣、堿性山崳酸鋅等。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽，優(yōu)選堿性脂肪酸鎂，更優(yōu)選堿性硬脂酸鎂、堿性山崳酸鎂、堿性月桂酸鎂以及堿性油酸鎂。(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽可單獨使用，或者作為2種以上的混合物使用。(B)堿性脂肪酸金屬鹽的熔點無特別限制，例如金屬為鎂時，優(yōu)選100°C以上，優(yōu)選300°C以下，更優(yōu)選290°C以下，進一步優(yōu)選280°C以下。因為熔點在上述范圍時，在樹脂成分中的分散性變良好。(B)堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量優(yōu)選I摩爾％以上，更優(yōu)選1.1摩爾％以上，優(yōu)選2摩爾％以下，更優(yōu)選1.9摩爾％以下。因為若金屬成分的含量在所述范圍內(nèi)，則得到的高爾夫球的回彈性進一步提高。再者，(B)堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量如下定義。再者，(B)堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量指每I摩爾金屬鹽中包含的金屬量g除以其金屬的原子量的值，用摩爾％表示。`本發(fā)明中使用的球心用組合物中的(B)堿性脂肪酸金屬鹽的含量優(yōu)選相對于所述(A)樹脂成分100質(zhì)量份,在25質(zhì)量份以上,更優(yōu)選33質(zhì)量份以上,進一步優(yōu)選50質(zhì)量份以上，優(yōu)選100質(zhì)量份以下。因為通過使(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽的含量在25質(zhì)量份以上，高爾夫球的回彈性提高，通過使之在100質(zhì)量份以下，可以抑制伴隨低分子量成分的增加的高爾夫球的耐久性的下降。本發(fā)明中使用的球心用組合物，優(yōu)選只含有(A)樹脂成分作為樹脂成分，但在不損害本發(fā)明的效果的范圍，可以含有其他熱塑性彈性體或熱可塑性樹脂。含有其他的熱塑性彈性體或熱塑性樹脂時，樹脂成分中的(A)樹脂成分的含有率優(yōu)選50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選60質(zhì)量％以上,進一步優(yōu)選70質(zhì)量％以上。作為所述其他的熱塑性彈性體的具體例子，舉例有如7 > ’ I (株)以商品名“ m ^ ^ (例如“ 。^ 2533”)”市售的熱塑性聚酰胺彈性體、BASF日本(株)以商品名“工9 ^卜9 > (例如“工9 ^卜9 > XNY85A”)”市售的熱塑性聚氨酯彈性體、東麗杜邦公司(株)以商品名卜 (例如卜3548”，^卜4047”)”市售的熱可塑性聚酯彈性體、三菱化學(株)以商品名“ 9 K π > (例如“ 9 K n > 3221C”) ”市售的熱塑性苯乙烯彈性體等。本發(fā)明中使用的球心用組合物可以在不損害高爾夫球的性能的范圍進一步含有白色顏料(例如氧化鈦)、藍色顏料等顏料成分、重量調(diào)節(jié)劑、分散劑、防老劑、紫外線吸收齊U、光穩(wěn)定劑、熒光材料或熒光增白劑等。所述白色顏料(例如氧化鈦)的含量優(yōu)選相對于樹脂成分100質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選I質(zhì)量份以上，優(yōu)選10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選8質(zhì)量份以下。通過使白色顏料的含量在0.5質(zhì)量份以上，可以賦予得到的高爾夫球構(gòu)成部件遮蓋性。另外，若白色顏料的含量超過10質(zhì)量份，則有時所得到的高爾夫球的耐久性會下降。本發(fā)明中使用的球心用組合物是通過例如使(A)成分與(B)成分干燥混合來得到的。又，可以將干燥混合的混合物擠出，進行顆?；８稍锘旌蟽?yōu)選使用例如可以混合顆粒狀的原料的混合機，更優(yōu)選使用轉(zhuǎn)鼓(Tumbler)型混合機。擠出可以使用單軸擠出機、雙軸擠出機、雙軸單軸擠出機等公知的擠出機。本發(fā)明中使用的球心用組合物，以肖氏D硬度計，優(yōu)選在20以上，更優(yōu)選25以上，進一步優(yōu)選30以上，優(yōu)選80以下，更優(yōu)選77以下，進一步優(yōu)選75以下。通過使用肖氏D硬度在20以上的球心用組合物，得到回彈性(飛行距離)優(yōu)異的高爾夫球。另一方面，通過使用肖氏D硬度在80以下的球心用組合物，得到擊球感優(yōu)異的高爾夫球。在這里，所謂球心用組合物的硬度是將球心用組合物成形為片狀測定的板坯硬度，按照后述的測定方法測定。所述球心用組合物的熔體流動速率(190°C X2.16kg)優(yōu)選0.01g/10min以上，更優(yōu)選0.05g/10min以上， 進一步優(yōu)選0.lg/10min以上，優(yōu)選100g/10min以下，更優(yōu)選80g/10min以下,進一步優(yōu)選50g/10min以下。球心用組合物的熔體流動速率若在上述范圍內(nèi)，則成形性良好。所述球心用組合物的彎曲剛度優(yōu)選IOMPa以上，更優(yōu)選15MPa以上，進一步優(yōu)選20MPa以上，優(yōu)選450MPa以下，更優(yōu)選400MPa以下，進一步優(yōu)選350MPa以下。通過使用彎曲剛度在IOMPa以上的球心用組合物，得到回彈性(飛行距離)優(yōu)異的高爾夫球。又，彎曲剛度在450MPa以下，則得到的高爾夫球適度地變?nèi)彳?，擊球感變良好。所述球心用組合物的回彈性優(yōu)選40%以上，更優(yōu)選43%以上，進一步優(yōu)選46%以上。通過使用回彈性在40%以上的球心用組合物，得到回彈性(飛行距離)優(yōu)異的高爾夫球。所述彎曲剛度和回彈性是將球心用組合物成形為片狀后測定的彎曲剛度和回彈性，通過后述的測定方法測定。(2)包圍層用組合物本發(fā)明的多層高爾夫球的包圍層，由含有熱塑性樹脂和/或熱塑性彈性體作為樹脂成分的包圍層用組合物形成。作為所述樹脂成分，如舉例說明離聚物樹脂、含苯乙烯嵌段的熱塑性彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、熱塑性聚酰胺彈性體、熱塑性聚酯彈性體以及熱塑性聚烯烴彈性體。具體舉例有BASF日本公司以商品名“二 9 7卜9 > (注冊商標)(例如“工9 7卜9 > XNY97A”) ”市售的熱塑性聚氨酯彈性體、7(株)以商品名“ 八
々^ (注冊商標)(例如7^ 2533”)”市售的熱塑性聚酰胺彈性體、東麗杜邦(株)(DU P0NT-T0RAY C0.,LTD)以商品名‘~、4 卜 > > (注冊商標)(例如‘~、4 卜 > > 3548”、“/、4卜> > 4047”)”市售的熱塑性聚酯彈性體、三菱化學(株)以商品名“ 5 K 口 > (注冊商標)”市售的熱塑性苯乙烯彈性體等。這其中，所述包圍層用組合物優(yōu)選含有離聚物樹脂作為樹脂成分。作為所述離聚物樹脂，可以使用作為球心用組合物例示的(a-2) 二元系離聚物樹脂和/或(a-4)三元系離聚物樹脂。又，也可以使用作為球心用組合物使用的(a-Ι) 二元共聚物和/或(a-3)三元共聚物。所述樹脂成分可以單獨使用，也可以將2種以上并用。包圍層用組合物的樹脂成分中的熱塑性樹脂和/或熱塑性彈性體的含有率優(yōu)選50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選60質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選70質(zhì)量％以上。除上述樹脂成分之外，所述包圍層用組合物可以在無損外殼性能的范圍內(nèi)還含有白色顏料(例如氧化鈦)、藍色顏料、紅色顏料等顏料成分、氧化鋅、碳酸鈣和硫酸鋇等重量調(diào)節(jié)劑、分散劑、防老劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熒光材料或熒光增白劑等。包圍層用組合物所含有的填充劑，主要是作為用于調(diào)整作為最終產(chǎn)品得到的高爾夫球的重量而混合的物質(zhì)，只要根據(jù)需要混合即可。作為所述填充劑，可列舉氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鎂、鎢粉末、鑰粉末等無機填充劑。所述填充劑的混合量，相對于基材橡膠100質(zhì)量份，優(yōu)選0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選I質(zhì)量份以上，優(yōu)選30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選20質(zhì)量份以下。填充劑的混合量若不到0.5質(zhì)量份，則很難調(diào)整重量，若超過30質(zhì)量份，則橡膠成分的重量比率變小，有回彈性下降的傾向。所述包圍層用組合物的熔體流動速率(190°C X 2.16kg)優(yōu)選0.01g/10min以上，更優(yōu)選0.05g/10min以上，進一步優(yōu)選0.lg/10min以上，優(yōu)選100g/10min以下，更優(yōu)選80g/10min以下,進一步優(yōu)選50g/10min以下。包圍層用組合物的熔體流動速率若在上述范圍內(nèi)，則成形性良好。所述包圍層用組合物的彎曲剛度優(yōu)選IOMPa以上，更優(yōu)選15MPa以上，進一步優(yōu)選20MPa以上，優(yōu)選450MPa以 下，更優(yōu)選400MPa以下，進一步優(yōu)選350MPa以下。通過使用彎曲剛度在IOMPa以上的包圍層用組合物，得到回彈性(飛行距離)優(yōu)異的高爾夫球。又，彎曲剛度在450MPa以下，則得到的高爾夫球適度地變?nèi)彳?，擊球感變良好。所述包圍層用組合物的回彈性優(yōu)選40%以上，更優(yōu)選43%以上，進一步優(yōu)選46%以上。通過使用回彈性在40%以上的包圍層用組合物，得到回彈性(飛行距離)優(yōu)異的高爾夫球。所述彎曲剛度和回彈性是將包圍層用組合物成形為片狀后測定的彎曲剛度和回彈性，通過后述的測定方法測定。(3)外殼用組合物本發(fā)明的高爾夫球外殼是由含有樹脂成分的外殼用組合物形成。作為所述樹脂成分，舉例有離聚物樹脂、BASF日本公司以商品名“工9 7卜9 > (注冊商標)(例如“工7 ^卜’ ^ XNY97A”) ”市售的熱塑性聚氨酯彈性體、7；^(株)以商品名“ }(注冊商標)(例如7^ 2533”)”市售的熱塑性聚酰胺彈性體、東麗杜邦(株)以商品名“/、4卜> (注冊商標)(例如 、4卜> > 3548”、”、4卜> > 4047”)”市售的熱塑性聚酯彈性體、三菱化學(株)以商品名“9〃 π > (注冊商標)”市售的熱塑性苯乙烯彈性體等。作為所述離聚物樹脂，可以使用作為球心用組合物例示的(a-2) 二元系離聚物樹脂和/或(a-4)三元系離聚物樹脂。又，也可以使用作為球心用組合物使用的(a-Ι) 二元共聚物和/或(a-3)三元共聚物。這些樹脂成分可以單獨使用，也可以將2種以上并用。
外殼用組合物優(yōu)選含有熱塑性聚氨酯彈性體或離聚物樹脂作為樹脂成分。外殼用組合物樹脂成分中的熱塑性聚氨酯彈性體或離聚物樹脂的含量，優(yōu)選50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選60質(zhì)量％以上,進一步優(yōu)選70質(zhì)量％以上。本發(fā)明的多層高爾夫球的外殼優(yōu)選含有內(nèi)層外殼和外層外殼。所述內(nèi)層外殼優(yōu)選由含有離聚物樹脂作為樹脂成分的內(nèi)層外殼用組合物形成。所述外層外殼優(yōu)選由含有熱塑性聚氨酯彈性體作為樹脂成分的外層外殼用組合物形成。所述外殼用組合物，除上述樹脂成分之外，在無損外殼性能的范圍內(nèi)還可以含有白色顏料(例如氧化鈦)、藍色顏料、紅色顏料等顏料成分、氧化鋅、碳酸鈣和硫酸鋇等重量調(diào)節(jié)劑、分散劑、防老劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熒光材料或熒光增白劑等。所述白色顏料(例如氧化鈦)的含量優(yōu)選相對于構(gòu)成外殼的樹脂成分100質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選I質(zhì)量份以上，10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選8質(zhì)量份以下。通過使白色顏料的含量在0.5質(zhì)量份以上，可以賦予外殼遮蓋性。另外，若白色顏料的含量超過10質(zhì)量份，有時所得到的外殼的耐久性會降低。(4)粘合層用組合物本發(fā)明的多層高爾夫球在其構(gòu)成部件之間可以具備粘合層。例如，優(yōu)選在內(nèi)層外殼與外層外殼之間設(shè)置粘合層。所述粘合層由含有樹脂成分的粘合層用組合物形成。作為所述樹脂成分，適宜使用雙組分固化型熱固性樹脂。作為雙組分固化型熱固性樹脂的具體例，舉例有環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯系樹脂以及纖維素系樹脂。這其中，作為樹脂成分優(yōu)選雙組分固化型環(huán)氧樹脂。尤其，優(yōu)選粘合層由含有雙酚A型環(huán)氧樹脂作為主劑、含有多胺化合物作為固化劑的雙組分固化型粘合層用組合物形成。粘合層用組合物如通過將含有雙酚A型環(huán)氧樹脂以及溶劑的主劑和含有多胺化合物以及溶劑的固化劑混合而得到。主劑以及固化劑中的溶劑，舉例有二甲苯以及甲苯這樣的有機溶劑以及水。多胺化合物的具體例,舉例有聚酰胺胺(polyamideamine)或其改性物。聚酰胺胺具有多個氨基和I個以上的酰胺基。該氨基能夠與環(huán)氧基反應(yīng)。聚酰胺胺通過聚合脂肪酸與多胺的縮合反應(yīng)而得到。典型的聚合脂肪酸通過在催化劑存在下對含有大量的亞油酸、亞麻酸等的不飽和脂肪酸的天然脂肪酸類加熱、合成而得到。作為不飽和脂肪酸的具體例，舉例有妥爾油、豆油、亞麻仁油以及魚油等。優(yōu)選二聚體成分在90質(zhì)量％以上、三聚體成分在10質(zhì)量％以下且被氫化的聚合脂肪酸。作為優(yōu)選的多胺，舉例說明聚乙二胺以及聚氧亞烷基二胺及這些衍生物。所述粘合層用組合物的凝膠分率優(yōu)選40質(zhì)量％以上。由凝膠分率為40質(zhì)量％以上的粘合層用組合物形成的粘合層，揮發(fā)成分難以殘存，所以幾平不含氣泡。所述粘合層用組合物牢牢地緊貼在內(nèi)層外殼和外層外殼等的構(gòu)成部件上。從這個觀點出發(fā)，凝膠分率更優(yōu)選45質(zhì)量％以上,進一步優(yōu)選50質(zhì)量％以上。所述粘合層用組合物的凝膠分率優(yōu)選80質(zhì)量％以下。凝膠分率為80質(zhì)量％以下的粘合層用組合物與內(nèi)層外殼的基材聚合物充分反應(yīng)，并且也與外殼的基材聚合物充分反應(yīng)。該粘合層用組合物緊貼在內(nèi)層外殼和外層外殼等的構(gòu)成部件上。從這個觀點出發(fā)，凝膠分率更優(yōu)選76質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選70質(zhì)量％以下。所述由凝膠分率為40質(zhì)量％以上、80質(zhì)量％以下的粘合層用組合物形成的粘合層尤其在外殼薄的高爾夫球上發(fā)揮效果。所述由凝膠分率為40質(zhì)量％以上、80質(zhì)量％以下的粘合層用組合物形成的粘合層尤其在外殼為軟質(zhì)的高爾夫球上發(fā)揮效果。在凝膠分率的測定中，混合主劑與固化劑之后立刻將粘合層用組合物涂布在PB-137T磷酸鋅處理鋼板上。該鋼板的尺寸為“150mmX70mm”。該鋼板的厚度為0.8mm。將該鋼板在40°C環(huán)境下保持24小時，形成由粘合層用組合物構(gòu)成的涂膜。由鋼板與涂膜得到試驗片。測定該試驗片的質(zhì)量，從該測定值減去鋼板的質(zhì)量，從而算出涂膜的質(zhì)量Ml。將該試驗片浸潰于丙酮中，靜置24小時。該試驗片在105°C的環(huán)境下保持I小時。將該試驗片冷卻至23°C。測定該試驗片的質(zhì)量，從該測定值減去鋼板的質(zhì)量，從而算出涂膜的質(zhì)量M2。凝膠分率G通過下述數(shù)學式算出。G = (M2/M1) X 100該粘合層用組合物中的雙酚A型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量與固化劑的胺活性氫當量之比，優(yōu)選2.0/1.0以上、13.0/1.0以下。該比在2.0/1.0以上的粘合層用組合物，凝膠分率不會過小。因此，粘合層牢牢地緊貼在內(nèi)層外殼和外層外殼等的構(gòu)成部件上。從該觀點成分，該比更優(yōu)選2.6/1.0以上，進一步優(yōu)選4.0/1.0以上。該比在13.0/1.0以下的粘合層用組合物，凝膠分率不會過大。因此，粘合層牢牢地緊貼在內(nèi)層外殼和外層外殼等的構(gòu)成部件上。從該觀點成分出發(fā)，該比更優(yōu)選12.2/1.0以下，進一步優(yōu)選10.0/1.0以下。固化劑的胺活性氫當量優(yōu)選100g/eq以上、800g/eq以下。該當量在100g/eq以上的粘合層用組合物，凝膠分率不會過大。因此，粘合層牢牢地緊貼在內(nèi)層外殼和外層外殼等的構(gòu)成部件上。從該觀點，該當量更優(yōu)選200g/eq以上,進一步優(yōu)選300g/eq以上。該當量在800g/eq以下的粘合層用組合物，凝膠分率不會過小。因此，粘合層牢牢地緊貼在內(nèi)層外殼和外層外殼等的構(gòu)成部件上。從該觀點，該當量更優(yōu)選600g/eq以下,進一步優(yōu)選500g/eq以下。粘合層用組合物含有水作為揮發(fā)成分。術(shù)語揮發(fā)成分是指水以及有機溶劑兩者。水量與揮發(fā)成分的總量的比率Pw優(yōu)選90質(zhì)量％以上。以該比率Pw為90質(zhì)量％以上的粘合層用組合物，容易控制凝膠分率。從這個觀點出發(fā)，該比率Pw更優(yōu)選95質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選99質(zhì)量％以上。該比率Pw也可以是100%。從環(huán)境的觀點出發(fā)，有機溶劑的量與揮發(fā)成分的總量的比率Po優(yōu)選10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選I質(zhì)量％以下。粘合層用組合物可以含有著色劑(典型的為二氧化鈦)、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑、紫外線吸收劑、防粘連劑等的添加劑。添加劑可以添加在主劑中，也可以添加在固化劑中。(5)高爾夫球的結(jié)構(gòu)本發(fā)明的多層高爾夫球具有球核和包覆所述球核的一層以上的外殼，所述球核由球心和包覆所述球心的包圍層構(gòu)成。作為本發(fā)明的多層高爾夫球的具體例子，舉例有具有由球心與包覆所述球心的包圍層構(gòu)成的球核、包覆所述球核的單層外殼的三層高爾夫球；具有由球心與包覆所述球心的包圍層構(gòu)成的球核和包覆所述球核的兩層外殼的四層高爾夫球等。(5-1)球心本發(fā)明的高爾夫球的球心的直徑優(yōu)選5mm以上,更優(yōu)選7mm以上,進一步優(yōu)選IOmm以上。通過使用直徑為5mm以上的球心，高爾夫球的回彈性增高。又，為了形成具有充分的厚度的包圍層，球心的直徑優(yōu)選30mm以下,更優(yōu)選29mm以下,進一步優(yōu)選28mm以下。所述球心的中心硬度以肖氏D硬度計優(yōu)選為30以上，更優(yōu)選31以上，進一步優(yōu)選32以上。球心中心硬度以肖氏D硬度計不滿30時，有時會因變得過軟而回彈性下降。此夕卜，球心的中心硬度以肖氏D硬度計優(yōu)選為50以下，更優(yōu)選48以下，進一步優(yōu)選45以下。所述中心硬度以肖氏D硬度計若超過50，則變得過硬，有擊球感下降的傾向。本發(fā)明中，球心的中心硬度是指將球心切斷成2等分，用彈簧式硬度計肖氏D型測定其切斷面的中心點的硬度。所述球心的表面硬度以肖氏D硬度計優(yōu)選30以上，更優(yōu)選31以上，進一步優(yōu)選32以上，優(yōu)選50以下，更優(yōu)選48以下，進一步優(yōu)選45以下。所述球心的表面硬度以肖氏D硬度計若在30以上，則球心不會變得過軟，得到良好的回彈性。又，所述球心的表面硬度以肖氏D硬度計若在50以下，則球心不會變得過硬，得到良好的擊球感。(5-2)包圍層本發(fā)明的高爾夫球具有包覆所述球心的包圍層。所述球心和包覆所述球心的包圍層形成球核。包圍層可以是兩層以上，但優(yōu)選一層。所述包圍層的厚度優(yōu)選0.5mm以上，更優(yōu)選0.6mm以上，進一步優(yōu)選0.7mm以上。包圍層的厚度若在0.5mm以上，則包圍層的成形變得更容易，得到的高爾夫球的耐久性進一步提高。所述包圍層的厚度優(yōu)選20mm以下，更優(yōu)選19mm以下,進一步優(yōu)選18mm以下。包圍層的厚度若在20mm以下,貝U所得到的高爾夫球的回彈性和擊球感會更好。所述包圍層的板坯硬度，以肖氏D硬度計，優(yōu)選在20以上，更優(yōu)選25以上，進一步優(yōu)選30以上，優(yōu)選80以下，更優(yōu)選77以下，進一步優(yōu)選75以下。包圍層的板坯硬度若在20以上，則得到良好的回彈性。包圍層的板坯硬度若在80以下，則球核不會變得過硬，得到良好的擊球感。(5-3)球核由所述球心與包覆所述球心的包圍層構(gòu)成的球核的表面硬度，以肖氏D硬度計優(yōu)選在30以上，更優(yōu)選32以上，進一步優(yōu)選35以上，優(yōu)選65以下，更優(yōu)選62以下，進一步優(yōu)選60以下。所述球核的表面硬度以肖氏D硬度計，若在30以上，則球核不會變得過軟，得到良好的回彈性。又，所述球核的表面硬度以肖氏D硬度計，若在65以下，則球核不會變得過硬，得到良好的擊球感。所述球核的表面硬度與中心硬度之間的硬度差，以肖氏D硬度計，優(yōu)選O以上，更優(yōu)選5以上，進一步優(yōu)選10以上，優(yōu)選50以下，更優(yōu)選45以下，進一步優(yōu)選40以下。所述球核的表面硬度與中心硬度之間的硬度差若以肖氏D硬度計在O以上，則旋轉(zhuǎn)被抑制，高爾夫球的飛行距離變大。所述球核的表面硬度與中心硬度之間的硬度差，以肖氏D硬度計在50以下，則得到的高爾夫球的耐久性會變良好。(5-4)外殼本發(fā)明的高爾夫球具有覆蓋所述球心的一層以上的外殼。外殼可以是單層，也可以是兩層以上的多層外殼。本發(fā)明的高爾夫球中，作為外殼，優(yōu)選含有內(nèi)層外殼和外層外殼。所述內(nèi)層外殼的厚度優(yōu)選0.5mm以上，更優(yōu)選0.6mm以上，進一步優(yōu)選0.7mm以上。所述內(nèi)層外殼的厚度若在0.5mm以上，則內(nèi)層外殼的成形變得更容易，得到的高爾夫球的耐久性更提高。所述內(nèi)層外殼的厚度優(yōu)選3_以下,更優(yōu)選2.9mm以下,進一步優(yōu)選2.8mm以下。內(nèi)層外殼的厚度若在3_以下，所得到的高爾夫球的回彈性和擊球感會更好。所述內(nèi)層外殼的板坯硬度，以肖氏D硬度計，優(yōu)選在50以上，更優(yōu)選55以上，進一步優(yōu)選60以上，優(yōu)選80以下，更優(yōu)選77以下，進一步優(yōu)選75以下。所述內(nèi)層外殼的板坯硬度若在50以上，則不會變得過軟，得到良好的回彈性。內(nèi)層外殼的板坯硬度若在80以上，則不會變得過硬，得到良好的擊球感。所述外層外殼的厚度優(yōu)選2.0mm以下，更優(yōu)選1.6mm以下，進一步優(yōu)選1.2mm以下，尤其優(yōu)選1.0_以下。外層外殼的厚度若在2.0_以下，所得到的高爾夫球的回彈性和擊球感會更好。所述外層外殼的厚度，優(yōu)選0.1mm以上,更優(yōu)選0.2mm以上,進一步優(yōu)選0.3mm以上。外層外殼的厚度不足0.1mm,則外層外殼的成形可能會變困難,又,夕卜層外殼的耐久性或也會有下降的情況。所述外層外殼的硬度以肖氏D硬度計，優(yōu)選70以下，更優(yōu)選68以下，進一步優(yōu)選65以下。所述外層外殼的硬度若以肖氏D硬度計在70以下，則在鐵頭短桿(Short iron)等的近距離擊球時的旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速會變高。結(jié)果，得到近距離擊球時的控制性優(yōu)異的高爾夫球。又，為了充分確保近距離擊球時的旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速，所述外殼的硬度以肖氏D硬度計優(yōu)選在20以上，更優(yōu)選25以上，進一步優(yōu)選30以上。所述外層外殼的硬度是將外層外殼用組合物成形為片狀后測定出的板坯硬度。(5-5)粘合層以及其他的結(jié)構(gòu)本發(fā)明的高爾夫球可以在內(nèi)層外殼與外層外殼之間具有粘合層。粘合層與內(nèi)層外殼和外層外殼牢牢地緊貼。通過粘合層，外層外殼從內(nèi)層外殼上剝離被抑制。本發(fā)明的高爾夫球優(yōu)選具有薄的外層外殼。若用球桿的擊球面的邊緣擊打具有薄的外層外殼的高爾夫球，則容易產(chǎn)生褶皺。利用粘合層，抑制褶皺。粘合層的厚度優(yōu)選0.0Olmm以上，更優(yōu)選0.002mm以上。粘合層的厚度若在0.0Olmm以上,貝U高爾夫球的耐久性會提高。粘合層的厚度優(yōu)選0.1mm以上,更優(yōu)選0.05mm以下。通過用顯微鏡觀察高爾夫球的截面，測量粘合層的厚度。內(nèi)層外殼的表面經(jīng)過粗糙面處理而具有凹凸時，在凸部的正上方測量厚度。測定避開凹痕(Dimple)的正下方進行。本發(fā)明的高爾夫球的直徑為40mm至45mm。從滿足美國高爾夫球協(xié)會(USGA)的標準的觀點出發(fā)，直徑優(yōu)選42.67mm以上。從抑制空氣阻力的觀點出發(fā)，直徑優(yōu)選在44mm以下，更優(yōu)選在42.80mm以下。形成于本發(fā)明的高爾夫球的表面的凹痕的總數(shù)優(yōu)選在200個以上、500個以下。凹痕的總數(shù)不足200個，則難以得到凹痕的效果。另外，若凹痕的總數(shù)超過500個，則每個凹痕的尺寸變小，難以獲得凹痕的效果。所形成的凹痕形狀(俯視所看的形狀)沒有特別限定，可單獨使用或2種以上組合使用圓形；大致的三角形、大致的四角形、大致的五角形、大致的六角形等多邊形；其它不定形狀。(6)高爾夫球的制造方法本發(fā)明的高爾夫球的球心如通過將球心用組合物注射模塑成形來成形。具體地，在以IMPa IOOMPa的壓力合模的金屬模內(nèi)，將加熱熔融為160°C 260°C的球心用組合物注入I秒 100秒，冷卻30秒 300秒鐘，開模，以此進行成形。
包圍層以及外殼的成形，可以采用注射模塑成形法、壓縮成形法等的公知的方法。從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，優(yōu)選注射模塑成形法。作為將本發(fā)明高爾夫球的外殼成形的方法，可列舉如由外殼用組合物成形為中空殼狀的殼(shell)，以多個殼包覆球核從而壓縮成形的方法(優(yōu)選由外殼用組合物成形中空殼狀的半殼、以2枚半殼包覆球核壓縮成形的方法)，或者將外殼用組合物在球核上直接注射模塑成形的方法。通過壓縮成形方法成形外殼時，半殼成形也可以通過壓縮成形法或注射模塑成形法中的任意方法進行，但適宜的是壓縮成形法。作為將外殼用組合物壓縮成形為半殼的條件，可列舉如:以IMPa以上、20MPa以下的壓力，相對于外殼用組合物的流動開始溫度，-20°C以上、70°C以下的成形溫度(流動開始溫度-20°C<成形溫度<流動開始溫度+70°C)。通過設(shè)定成所述成形條件，可成形為具有均勻的厚度的半殼。作為使用半殼成形外殼的方法，可列舉如，以2枚半殼包覆球核進行壓縮成形的方法。作為壓縮成形半殼從而成形為外殼的條件，可列舉如，以0.5MPa以上、25MPa以下的成形壓力，相對于外殼用組合物的流動開始溫度為_20°C以上、70°C以下的成形溫度(流動開始溫度_20°C彡成形溫度彡流動開始溫度+70°C )。通過設(shè)定所 述成形條件，可成形為具有均勻的厚度的高爾夫球外殼。將外殼用組合物注射模塑成形而成形外殼時，可以使用將基材樹脂成分或顏料等外殼用材料擠出而得到的顆粒狀的外殼用組合物注射模塑成形，或?qū)⑦@些外殼用材料干燥混合后直接注射模塑成形。作為外殼成形用上下金屬模，優(yōu)選使用具有半球狀模腔、帶有小突起、小突起的一部分還兼作可以進退的固定針。通過注射模塑成形進行的外殼的成形，可以通過推出固定針、投入球核并使其固定之后、注入外殼用組合物，冷卻，從而成形外殼，例如在以9MPa 15MPa的壓力合模的金屬模內(nèi)、注入0.5秒 5秒的加熱為200°C 250°C的外殼用組合物，冷卻10秒 60秒鐘并打開模具。成形外殼時,通常在表面會形成被稱為凹痕的凹坑。再者，成形溫度是指從合模到開模之間，下模具的凹部表面達到的最高溫度。又，中間層用組合物的流動開始溫度可以使用島津制作所的“流動測試儀(flow tester)CFT-500”，在柱塞(plunger)面積:1cm2、DIE LENGTH:1mm、DIE DIA:1mm、負荷:588.399N、開始溫度:30°C、升溫速度:3°C /分的條件下測定顆粒狀的中間層用組合物。粘合層可以通過在內(nèi)層外殼的表面涂布溶劑中溶解或者分散有主劑以及固化劑的液體來得到。從操作性的觀點出發(fā)，優(yōu)選用噴霧槍進行涂布。涂布后溶劑會揮發(fā)，主劑與固化劑反應(yīng)，形成粘合層。從金屬模具中取出成形有外殼的高爾夫球主體，可根據(jù)需要，優(yōu)選進行去毛刺、清洗、噴砂等表面處理。另外，還可根據(jù)期望，形成涂膜或標記。所述涂膜的膜厚，沒有特別限定，優(yōu)選5 μ m以上、更優(yōu)選7 μ m以上,優(yōu)選50 μ m以下、更優(yōu)選40 μ m以下、進一步優(yōu)選30 μ m以下。膜厚若不滿5 μ m,因持續(xù)使用涂膜容易磨耗消失，若膜厚超過50 μ m,則凹痕的效果降低從而高爾夫球的飛行性能降低。[實施例]以下，將根據(jù)實施例對本發(fā)明作詳細說明，但本發(fā)明并不被下述實施例所限定，只要是不超出本發(fā)明宗旨范圍的任何變更、實施方式都包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
[評價方法](I)球心、球核硬度(肖氏D硬度)使用ASTM9-D2240所規(guī)定的具有彈簧式硬度計肖氏D型的高分子計器社制自動橡膠硬度計Pl型，將在球心以及球核的表面部測定的肖氏D硬度分別作為球心表面硬度以及球核表面硬度，將球核切成半球狀，將在切斷面的中心測定的肖氏D硬度作為球核中心硬度(球心中心硬度)。(2)板坯硬度(肖氏D硬度)使用包圍層用組合物、外殼用組合物，通過注射模塑成形，制成厚度大約為2_的薄片，在23°C保存2周。為了不受測定基板等的影響，將該薄片以3片以上重疊的狀態(tài)，使用按照ASTM-D2240規(guī)定的、具備彈簧式硬度計肖氏D型的高分子計器社制自動橡膠硬度計Pl型進行測定。(3)壓縮變形量(mm)測定從使球心、球核或者高爾夫球負重初期負荷98N的狀態(tài)到負重終負荷1275N為止的壓縮方向的變形量(球心、球核或者高爾夫球在壓縮方向上收縮的量)。(4)回彈彈性模量)使用球心用組合物，進行熱沖壓成形，制作厚度大約2mm的薄片，通過重疊6片從該薄片沖裁成直徑28mm的圓形狀的片，制作厚度大約12mm、直徑28mm的圓柱狀試驗片。對該試驗片進行呂普克(Iupke)式回彈性試驗(試驗溫濕度23°C、50RH% )。再者，試驗片的制作以及試驗方法按照JIS K6255進行。(5)回彈系數(shù)使198.4g的金屬制圓筒物以40m/秒的速度沖撞在各高爾夫球上，測定沖撞前后的圓筒物以及高爾夫球的速度，從各自的速度以及重量計算出各高爾夫球的回彈系數(shù)。對各高爾夫球分別測定12個，取其平均值作為各高爾夫球的回彈系數(shù)。再者，用將高爾夫球N0.5的反彈系數(shù)設(shè)定為100時指數(shù)化的值表示高爾夫球N0.1 N0.7的回彈系數(shù)，用將高爾夫球N0.12的反彈系數(shù)設(shè)定為100時指數(shù)化的值來表示高爾夫球N0.8 N0.14的回彈系數(shù)。(6)近距離擊球的旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速(控制性)測定差點(handicap) 10以下的測試者10人從球場的球道打出大約40碼的近距離擊球(approach shot)時的旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速(rpm)。測定通過用克利夫蘭高爾夫球公司制CG15F0RGEDWEDGE(挖起桿)(58° )擊打各高爾夫球來進行。通過對被擊打的高爾夫球連續(xù)拍照拍攝，測定轉(zhuǎn)速(rpm)，將10人的平均值作為轉(zhuǎn)速。[高爾夫球的制作](I)球心的制作如表1、2所示，將混合材料進行干燥混合，通過雙軸混煉型擠出機混合，在冷水中以股線狀擠出。擠出的股線被造粒機切斷，制備顆粒狀的球心用組合物。押出條件為，螺桿直徑45mm、螺旋轉(zhuǎn)速200rpm、螺旋L/D = 35，混合物在擠出機的模型的位置被加熱為160 230°C。將得到的顆粒狀球組合物在220°C注射模塑成形，得到球狀球心。
權(quán)利要求
1.一種多層高爾夫球，是具有球核和包覆所述球核的一層以上的外殼的高爾夫球，所述球核由球心和包覆所述球心的包圍層構(gòu)成，其特征在于， 所述球心由含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽的球心用組合物形成，所述包圍層由含有熱塑性樹脂和/或熱塑性彈性體作為樹脂成分的包圍層用組合物形成， 所述(A)樹脂成分是從以下成分所構(gòu)成的群中選擇的至少一種樹脂成分: (a-Ι)烯烴與碳原子數(shù)31個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數(shù)31個的α，β_不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴、碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸與α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物以及(a-4)由烯烴、碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸與α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的多層高爾夫球，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽是碳原子數(shù)為8 30的堿性脂肪酸金屬鹽。
3.如權(quán)利要求1或2所述的多層高爾夫球，相對于(A)所述樹脂成分100質(zhì)量份，含有25質(zhì)量份 100質(zhì)量份的(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽。
4.如權(quán)利要求廣3的任一項所述的多層高爾夫球，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽的脂肪酸成分是從由月桂酸、硬脂酸、山崳酸、油酸及芥酸組成的群中選擇的至少一種。
5.如權(quán)利要求1 4的任一項所述的多層高爾夫球，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量為I摩爾9Γ2摩爾％。
6.如權(quán)利要求1 5的任一項所述的多層高爾夫球，所述球心用組合物的板坯硬度以肖氏D硬度計為20 80。
7.如權(quán)利要求1 6的任一項所述的多層高爾夫球,所述球心的直徑為5mnT30mm。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種使用離聚物樹脂的高爾夫球，該高爾夫球是回彈性以及控制性優(yōu)異的多層高爾夫球。本發(fā)明的多層高爾夫球，是具有球核和包覆所述球核的一個以上的外殼的高爾夫球，所述球核由球心和包覆所述球心的包圍層構(gòu)成，其特征在于，所述球心由含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽的球心用組合物形成，所述包圍層由含有熱塑性樹脂和/或熱塑性彈性體作為樹脂成分的包圍層用組合物形成。
文檔編號A63B37/12GK103182161SQ20121057586
公開日2013年7月3日 申請日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月28日
發(fā)明者重光貴裕 申請人:鄧祿普體育用品株式會社