專利名稱::堿性固體塊組合物的制作方法
技術領域:
:本發明涉及可以以固體塊形式制造的無機堿性功能材料。該功能材料包括洗滌劑,預浸劑,酶基清洗劑,清潔劑等。在制造該固體功能材料或洗滌劑時,將可流動的或液體混合物成形為塊狀或者放進一個大容器、瓶或盒中以便固化。固化后,該固體水溶性或水分散性材料或洗滌劑一般用嘖霧分配器分配形成在預定場合使用的含水濃縮物。該濃縮物可以適用于包括洗物品的機器,洗衣機,硬表面清洗裝置等在內的各種場合。由于連位羥基化合物的穩定性質,尤其是制造、儲存或使用期間高溫下的穩定性質,所以公開的該功能材料保持高度的功能能力。Ecolab的SOLIDPOWER_固體或固體洗滌劑塊技術率先在研究和工業清洗操作中使用固體塊組合物。該技術首先在Fernholz等的美國再頒專利32763和32818中要求保護。另外,在Gladfelter等的US5078301;US5198198和US5234615中也公開了粒狀堿性洗滌劑材料。擠出的堿性洗滌劑材料公開于Gladfelter等的US5316688中。在這些早期的技術中,主要注意力集中在如何澆鑄和固化基于大比例氫氧化鈉的堿性材料上。第一個固體塊產品使用了大比例的固化劑,一般是氫氧化鈉水合物,以便在冷凍工藝中通過使用低熔點的氫氧化鈉一水合物固化該澆鑄材料。在制造該固體塊時,將洗滌劑的顆粒組分分散在含有含水氫氧化鈉的液相中并冷卻以便將有用的功能固體與分散的組合物一起固化。得到的固體包括水合的氫氧化鈉基體和溶解、分散或懸浮在該水合基體中的其它洗滌劑組分。在這些早期的產品中,低熔點的氫氧化鈉水合物是理想的候選洗滌劑,因為苛性材料的高堿性產生極好的清洗性并可以有效地制造。另一個制造澆鑄的苛性或碳酸鹽基洗滌劑的水合型工藝公開于Heile等的US4595520和US4680134中。在制造固體塊洗滌劑組合物期間,我們發現縮聚磷酸鹽組合物是水解不穩定的或者可以回復到低活性的磷酸鹽。當與強堿,水和可澆鑄的液體組合物接觸時,縮聚的磷酸鹽組合物可能水解并形成正磷酸鹽或焦磷酸鹽組合物。強堿和固體塊洗滌劑的其它化學組分也可能對氯源,對有機材料和對分配的均勻性產生破壞作用。氯源常常用于去漬。這樣的活性氯源常常與固體塊中的組分反應并且在茍刻條件下其活性或濃度明顯下降。有機材料例如非離子表面活性劑或消泡劑組合物可以反應和變成棕色,使固體變色。各種酶組合物在與固體功能材料中的堿性物質接觸時也是不穩定的。這種不穩定可以是酶蛋白化學不相容性或結構高溫失活的結果。最后,在某些情況下,澆鑄的固體塊材料可能分配不均勻。關于不均勻分配,我們指的是隨著在分配器上噴霧中的水霧在盒內接觸堿性材料的表面,形成了半球形蝕刻表面。即該堿性材料被消耗,半球形表面蝕刻整個堿性物質直到水霧達到瓶底在盒的底部角上留下堿性材料的“凸出物”(shoulder)。隨著噴霧分配的繼續,這些凸出物常常破碎并導致分配器堵塞和不均勻分配。在工業制造固體堿性材料時,使用各種謹慎的工藝控制方式可以控制縮聚磷酸鹽添加劑的水解。在固體洗滌劑中已經使用了包膠的氯源以避免氯不穩定問題。顯然需要改進固體塊洗滌劑中包膠氯源的穩定性。此外,在苛刻的堿性固體塊環境下,當與反應性氯源等接觸時,一種或多種有機材料的穩定性可以引起很大的不穩定。因此需要提高有機材料在固體塊洗滌劑中的穩定性。最后,改進分配時的均勻性可以改進使用固體塊洗滌劑的經濟性。因此,需要增強分配均勻性。非常需要改進由在固體洗滌劑表面上的水霧作用引起的分配或蝕刻的質量。此外,當盒中洗滌劑快要被耗盡時,材料的不均勻溶解會將過量或最少量的澆鑄固體材料引入液體濃縮物中,然后將其加入洗物品的機器中。擠出技術已經被開發出來了,在該技術中,在生產期間通過降低水量和縮短制造過程中組合物的加熱時間已經最大限度地抑制縮聚磷酸鹽的水解。這樣的條件防止了水解,因為該材料基本上沒有被加熱并且即使被加熱也沒有與足以產生水解反應條件的水接觸。這樣的方法公開于Olson等的美國專利申請號08/176541,Schultz等的美國專利申請號08/175626和Schultz等的美國專利申請號08/175950中,現在美國專利號至今沒有頒布。在制造固體洗滌劑時使用有機固化劑也是已知內容。這種試劑包括各種材料,其中包括通過在低于其熔點溫度下冷卻和硬化而固化的材料。這種硬化劑的一個例子是聚環氧烷,其中包括聚環氧乙烷,聚環氧丙烷和其嵌段或混雜(包括無規,統計、交替和接枝)共聚物。這種材料的分子量一般大于約800-8000和更高,不合有連位羥基并且在過去沒有表明對縮聚磷酸鹽材料的水解穩定性產生影響。這樣材料的代表性例子公開于Morganson的US4624713和US4861518中。Cristobal的US4320026教導了使用二醇化合物以便降低固體洗滌劑中的變色。降低縮聚磷酸鹽水解不穩定性的替代方法在一些使用已知技術受到限制的區域具有實用性。這種區域包括小制造者,遠距離制造者或具有有限加工能力的場所。因此,明顯地需要提供另外的具有降低縮聚磷酸鹽水解穩定性的固體洗滌劑制造能力。此外,這種替代方法還應該有助于改進包膠氯源的穩定性,有機化合物的穩定性,酶穩定性和分配均勻性。我們發現將具有至少2個連位羥基的C4或更高,優選C4-16有機化合物混合到經過澆鑄以便形成固體塊洗滌劑組合物的液體組合物中,可以(1)抑制或降低縮聚磷酸鹽螯合劑水解或返原成活性較低的形式,(2)降低形成有效氯(Cl2)化合物的損失,(3)降低固體洗滌劑中有機材料的顏色變化,(4)可以提高酶的穩定性,和(5)改進分配期間固體蝕刻的質量。一般在加入縮聚磷酸鹽螯合劑之前將該有機化合物加入到可流動的液體或半液體分散液組合物中。加入足夠的有機化合物以便限制返原或穩定或者改進固體塊的性質,致使在該材料被澆鑄和固化后,該組合物一般含有堿源,大于80wt/wt%,優選大于90wt/wt%在制備時加入的縮聚磷酸鹽螯合劑的量。該有機化合物返原抑制劑任選地與各種其它有用的組合物組合在一起提供了正的清洗益處。這樣量的穩定化合物降低了在固體洗滌劑混合和加工期間的氯損失。另外,該穩定化合物抑制了固體洗滌劑中有機組分的顏色變成棕色的變化。從噴霧分配器分配的該固體塊洗滌劑蝕刻均勻并且在將含水洗滌劑濃縮物分配進洗物品的機器時沒有堵塞。最后,酶組分在該塊狀化學品中保持令人意想不到的活性。本發明中術語“至少2個連位羥基”表示在化合物中包括下面片段結構的二羥基,三羥基或多羥基化合物其中每個空的鍵可以連接上氫、碳、氧、氮、硫,或其它可以用于固體洗滌劑的有機材料分子中的普通原子。我們還發現本發明的連位羥基化合物通過硼酸鹽化合物得到改進。本發明中術語“返原”或“回復”或“水解不穩定性”涉及到縮聚磷酸鹽螯合劑例如三聚磷酸鈉(STPP)與水在較高穩定下反應形成焦磷酸鹽與正磷酸鹽混合物或者形成基本上是正磷酸鹽的傾向。由于縮聚磷酸鹽如三聚磷酸鹽一般是通過將磷酸鹽加熱直到它們縮聚,失水并形成縮聚磷酸鹽制造的,所以磷酸鹽部分之間相對高能量的鍵往往是水解不穩定的,尤其是在熱和/或堿性條件下。附圖簡述圖1-8說明了本發明的獨特的值,其中在各種條件和配方下連位羥基化合物防止了無機縮聚磷酸鹽硬度螯合劑的水解不穩定性或返原。圖9是條型圖,說明了意想不到的改進的污垢(尤其是口紅污垢)去除性。本發明的穩定的塊狀功能材料含有連位羥基化合物返原抑制劑或化學穩定劑。我們發現了一類好象與堿源,無機縮聚磷酸鹽,水和其它組分例如有機物,氯源,酶等相互作用的有機羥基化合物,以這種方式降低縮聚磷酸鹽在制造和儲存期間水解并提高穩定性和分散性。我們發現功能材料包括堿性洗滌劑,酶基清洗劑,清潔劑,漂洗劑等。在制造這樣的材料時,該活性功能材料例如酶,表面活性劑,清潔劑等在堿性材料的固體基體中形成。隨著將該堿性材料分配,所包括的功能材料被溶解或懸浮在用于使用場所的含水濃縮物中。在該固體功能材料中,我們發現該連位羥基化合物穩定了縮聚磷酸鹽,酶,有機表面活性劑例如非離子表面活性劑或其它材料并改進了分配性。本發明的返原穩定劑組合物包括具有至少一個對應于下式的連位羥基的有機C4化合物其中空的鍵對應于碳,氧,氫,硫,氮或者在可得到的穩定劑化合物中的其它普通原子。最簡單的例子是甘油衍生物例如甘油低級烷基單酯和包括甘油單硬脂酸酯,甘油單油酸酯,甘油基單乙基醚,甘油基二乙基醚等在內的醚,2,3-二羥基丁醛,和其它具有連位羥基的C4+有機化合物。一類優選的返原抑制劑是包括丁醛糖,戊醛糖、己醛糖、庚醛糖,辛醛糖,丁酮糖,戊酮糖、己酮糖等化合物在內的單糖。這樣的化合物包括赤蘚糖,核糖,葡萄糖,甘露糖,半乳糖,其異構體和衍生物及其它類似的單糖。另外,包括蔗糖,乳糖,纖維素二糖,麥芽糖在內的二糖化合物也是有用的。高級三糖,寡糖和大分子多糖也可以選用,但好象具備較低活性。纖維素和氧化的纖維材料盡管被認為是多糖但好象在這一應用中具有降低的實用性。也可以使用結構上類似于這樣碳水化合物的化合物。這些化合物包括1,1-二羥基環己烷,1,2,3-三羥基環己烷,山梨醇,和其衍生物等,常常也可以使用。堿源為了提供堿性pH,該固體功能組合物包括堿源。在1wt%的水溶液中該堿源通常將組合物的pH升高到至少10.0,并且優選在約10.5-14的范圍。當使用化學品時這樣的pH足以去除污垢和使顆粒破碎并有助于快速地分散污垢。堿源的一般特性僅限于那些基本上水溶性的化學組合物。說明性的堿源包括堿金屬碳酸鹽,硅酸鹽,氫氧化物,或其混合物。通過常規的助洗劑可以增強該堿源,助洗劑通過絡合硬性離子復配洗滌劑活性。根據本發明制備的組合物可以包括有效量的一種或多種堿源以便增強組合物對被洗物的清洗性和改進污垢去除性。該組合物含有約10-80wt%,優選約15-70wt%的堿源,最優選約20-60wt%。總的堿源可以包括堿金屬氫氧化物,碳酸鹽或硅酸鹽。可以使用金屬碳酸鹽例如鈉或鉀的碳酸鹽,碳酸氫鹽,倍半碳酸鹽,或其混合物。合適的堿金屬氫氧化物包括例如氫氧化鈉或鉀。可以以固體小球,溶解的水溶液,或其組合的形式將堿金屬氫氧化物加入到組合物中。堿金屬氫氧化物可以以約12-100目(美國)混合粒徑的顆粒固體或小球的形式,或者以水溶液例如50wt%和73wt%溶液的形式購得。有用的堿源的例子包括金屬硅酸鹽例如鈉或鉀的硅酸鹽(M2O∶SiO2比為1∶2.4-5∶1,M表示堿金屬)或偏硅酸鹽;金屬硼酸鹽例如硼酸鈉或鉀等;有機堿例如乙醇胺和胺;也可以使用其它類似的堿源。該堿源可以包括堿金屬氫氧化物,包括氫氧化鈉,氫氧化鉀,氫氧化鋰等。也可以使用這些氫氧化物的混合物。堿性金屬硅酸鹽也可以作為本發明洗滌劑的堿源發揮作用。有用的堿性金屬硅酸鹽相應于通式(M2O∶SiO2),其中對于每摩爾M2O,有少于1摩爾的SiO2。優選對于每摩爾SiO2有約1-100摩爾M2O,其中M優選包括鈉或鉀。在優選的硅酸鹽中,Na2O∶SiO2比是約1∶2-20∶1。優選的堿源是堿性金屬氫氧化物,堿金屬正硅酸鹽,堿性金屬偏硅酸鹽,和其它已知的洗滌劑硅酸鹽材料。螯合劑為了軟化或處理水、防止形成沉淀或其它鹽,本發明的組合物通常含有稱之為螯合劑、助洗劑或多價螯合劑的組分。通常螯合劑是能夠絡合或配合洗滌水中的常見金屬離子,并由此防止該金屬離子干擾組合物內起洗滌作用組分發揮功效的那些分子。根據本發明可以使用任意量的螯合劑。螯合劑的代表性實例包括氨基羧酸的鹽,膦酸鹽,水溶性丙烯酸聚合物。這些聚合材料的分子量(Mn)是約200-8000,優選4000-6000。本發明的穩定的澆鑄固體洗滌劑材料的一個基本組分是縮聚磷酸鹽螯合劑。術語“縮聚磷酸鹽”表示具有至少一個下式所示基團的物質其中空的鍵連接其它磷酸鹽基團,陽離子等,其可以是部分直鏈,縮聚或環狀磷酸鹽組合物。具有磷酸鹽部分的用作螯合劑的化合物是堿金屬縮聚磷酸鹽,環狀磷酸鹽,有機膦酸和有機膦酸鹽。有用的縮聚磷酸鹽包括以各種粒徑存在的堿金屬焦磷酸鹽,堿金屬聚磷酸鹽例如三聚磷酸鈉(STPP)。有用的有機膦酸包括單、二、三和四膦酸,它也可以含有在堿性條件下能夠形成陰離子的基團例如羧基,羥基,硫代等。通過使用降低堿性和水對螯合劑物質的沖擊的縮聚磷酸鹽可以控制縮聚磷酸鹽材料返原的傾向。通過使用有效粒徑的螯合劑和防滲工藝可以減弱這一作用。無機縮聚磷酸鹽也可以與有機羧酸鹽,膦酸鹽,膦酸或膦酸鹽組合。該有機材料有助于在清洗過程中螯合硬性離子。合適的氨基羧酸螯合劑包括N-羥乙基亞氨基二乙酸,次氮基三醋酸(NTA),乙二胺四乙酸(EDTA),N-羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA),和二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)。當使用時,這些氨基羧酸存在的濃度通常為約1-50wt%,優選約2-45wt%,最優選約3-40wt%。其它合適的螯合劑包括具有側基-CO2-1的水溶性丙烯酸聚合物,它用于調節處于最終使用條件下的洗滌溶液。這樣的聚合物包括聚丙烯酸,聚甲基丙烯酸,丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物,丙烯酸-衣康酸共聚物,水解的聚丙烯酰胺,水解的甲基丙烯酰胺,水解的丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物,水解的聚丙烯腈,水解的聚甲基丙烯腈,水解的丙烯腈甲基丙烯腈共聚物,或其混合物。也可以使用這些聚合物的水溶性鹽或部分鹽例如其各自的堿金屬(例如鈉或鉀)或銨鹽。這些聚合物的數均分子量是約4000-12000。優選的聚合物包括平均分子量在4000-8000范圍內的聚丙烯酸,聚丙烯酸的部分鈉鹽或聚丙烯酸鈉。這些丙烯酸聚合物通常適用于約0.5-20wt%的濃度范圍,優選約1-10wt%,最優選約1-5wt%。同樣適用的還有膦酸,它們是1-羥基乙烷-1,1-二膦酸;氨基三(亞甲基膦酸);氨基三(亞甲基膦酸鹽);2-羥基乙基-亞氨基雙(亞甲基膦酸)的鈉鹽;二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸);二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)鈉鹽;六亞甲基二胺(四亞甲基膦酸)的鉀鹽;雙(六亞甲基)三胺(五亞甲基膦酸)(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH2)2]2;和磷酸H3PO3。優選的膦酸鹽是任選地與二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)結合的氨基三亞甲基膦酸或其鹽。當作為螯合劑在本發明中使用時,按固體洗滌劑為基準計,膦酸或其鹽的存在濃度在約0.25-25wt%范圍內,優選約1-20wt%,最優選約1-18wt%。固化劑本發明也可以包括固化劑以便從化學組分的混合物中形成固體洗滌劑塊。能夠提供所需要固化程度和水溶性的任何固化劑或其組合通常均可以用于本發明中。固化劑可以選自當將本發明組合物放于含水環境中時賦予固體特性和/或控制其溶解特性的任何有機或無機化合物。優選的固化劑是形成金屬氫氧化物或碳酸鹽水合物的固化劑。通過使用提高水溶性的固化劑,該固化劑可以保證可控制的分配。對于需要較低水溶性或較低溶解速度的體系,有機非離子或酰胺硬化劑是合適的。對于較高程度的水溶性,可以使用無機固化劑或更易溶解的有機固化劑例如尿素。可以與本發明一起使用以便改變硬度和溶解性的組合物包括酰胺例如硬脂乙醇酰胺,月桂二乙醇酰胺,和硬脂二乙醇酰胺。還發現當非離子表面活性劑與偶合劑例如丙二醇或聚乙二醇組合使用時,也賦予不同的硬度和溶解性。由于存在本發明的穩定化合物,改進了非離子化合物的顏色穩定性。在本發明中有用的非離子化合物包括壬基酚乙氧基化物,直鏈烷基醇乙氧基化物,環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物例如可從BASFWyandotte購得的Pluronic_表面活性劑。作為硬化劑特別理想的非離子表面活性劑是在室溫下為固體的并且與偶合劑組合的結果具有低水溶性的那些。可以用作固化劑的其它表面活性劑包括具有高熔點以便在使用溫度下提供固體的陰離子表面活性劑。已經發現最有用的陰離子表面活性劑包括直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑,醇硫酸鹽,醇醚硫酸鹽,和α烯烴磺酸鹽。由于成本和效率的原因,通常直鏈烷基苯磺酸鹽是優選的。在本發明固體組合物中可以作為硬化劑使用的其它組合物包括尿素,也稱為脲,和包括PEG,非離子表面活性劑等在內的其它有機固化劑。可以以促進溶解性和給定應用所需的結構完整性的濃度使用固化劑。通常固化劑的濃度在約0-50wt%的范圍,5-45wt%,優選約10-25wt%,最優選約15-20wt%。酶本發明的組合物也可以含有約0.01-10wt%酶,為了去除污垢優選約0.5-5wt%,最優選約1.0wt%酶。合適的酶包括,但不限于,下面這些蛋白酶,esperase,淀粉酶,脂肪酶,和其混合物。esperase和蛋白酶起使蛋白質分解的作用,而淀粉酶使淀粉分解,脂肪酶使脂肪分解。如果使用三種酶,那么每種酶的寬范圍在約0.1-5.0wt%之間。因此,如果使用三種不同酶的話,那么預浸劑可以含有最高達15wt%的酶。我們發現使用硼酸鹽穩定材料可以進一步增強用本發明穩定化合物穩定的含酶固體洗滌劑。堿金屬硼酸鹽與本發明的連位烴穩定劑組合物組合可提高穩定性。硼酸化學,象很多其它化學一樣是復雜的并且含有很多簡單和復雜的化合物。堿金屬硼酸鹽物質中的主要陰離子是堿金屬(1∶1)硼酸鹽例如Na2O·B2O3·4H2O。B(OH)3和B(OH)4-1的混合物也出現在傳統的依賴于pH值的緩沖劑體系中。在本發明的穩定材料中可以使用硼酸鈉,硼酸鉀,四硼酸二鈉,四硼酸二鈉五水合物,四硼酸二鈉四水合物等。漂白源本發明的洗滌劑組合物也可以含有包膠的氯或漂白源,優選氯異氰脲酸鈉鹽,它在一般的清洗過程中通常遇到的條件下釋放出OCl-。優選的物質包括二氯異氰脲酸鈉,二氯異氰脲酸鉀,五異氰脲酸鹽和其水合物。優選的氯源包括包膠的氯源。這樣的包膠氯源公開于Olson等的US4681914和US5358635中。適合作為該包膠活性氯化合物核材料的釋放氯的物質包括在洗滌物品和洗衣過程中常用條件下能夠釋放活性氯的組分例如HOCl。該功能材料可以含有約0-10wt%漂白源或包膠的漂白劑,由于經濟的原因優選約2-6wt%,由于成本效率的原因最優選約5wt%。合適的漂白源包括,但不限于下面這些次氯酸鈣,次氯酸鋰,氯化的磷酸三鈉,二氯異氰脲酸鈉二水合物,二氯異氰脲酸鉀二水合物,二氯異氰脲酸鈉,由于可得到性和經濟的原因,漂白源包括二氯異氰脲酸鈉二水合物。清潔劑組合物清潔劑組合物,在本發明的塊狀固體功能材料中可以含有清潔劑。清潔劑可以含有漂白劑(上面公開的)和各種其它材料。有用的清潔劑包括過氧化氫,過氧羧酸,戊二醛,季銨化合物和各種其它材料。優選的清潔劑組合物包括過氧羧酸清潔劑。這樣的材料一般是通過使用過氧化氫氧化單羧酸制備的。通常過氧羧酸清潔劑的適用濃度一般在約0.1-40wt%的范圍,優選3-30wt%。非離子表面活性劑和漂洗助劑適用于本發明的非離子表面活性劑通常是聚醚(也稱為聚環氧烷,聚氧化烯或聚亞烷基乙二醇)化合物。更具體地,聚醚化合物通常是聚氧丙烯或聚氧乙烯乙二醇化合物。適用于本發明的表面活性劑一般是合成的有機聚氧丙烯(PO)-聚氧乙烯(EO)嵌段共聚物。這些表面活性劑包括二嵌段聚合物,其含有EO嵌段和PO嵌段,中心嵌段為聚氧丙烯單元(PO),并具有接枝到聚氧丙烯單元上的聚氧乙烯嵌段,或連接有PO嵌段的中心嵌段EO。此外,該表面活性劑可以在分子中具有聚氧乙烯或聚氧丙烯嵌段。有用的表面活性劑的平均分子量在約1000-40000的范圍并且環氧乙烷的重量百分含量在約10-80wt%。本發明的組合物也可以含有在物品洗滌組合物中有用的消泡表面活性劑或漂洗助劑表面活性劑。消泡劑是具有疏水-親水平衡的適合于降低蛋白質泡沫穩定性的化合物。該分子的親油部分可以提供疏水性。例如,芳香烷基或烷基,氧丙烯單元或氧丙烯鏈,或者除了氧乙烯之外的其它氧化烯官能團都可以提供該疏水性。氧乙烯單元,鏈,嵌段和/或酯基團可以提供親水性。例如,有機磷酸酯,鹽類基團或成鹽基團都在消泡劑內提供親水性。一般消泡劑是具有疏水基團,嵌段或鏈和親水酯基團,嵌段,單元或鏈的非離子有機表面活性聚合物。然而,陰離子,陽離子和兩性消泡劑也是已知的。磷酸酯也適用作消泡劑。例如式RO-(PO3M)n-R的酯,其中n是1-約60的數,對于環狀磷酸鹽一般小于10,M是堿金屬,R是有機基團或M,至少一個R是有機基團例如氧化烯鏈。合適的消泡劑表面活性劑包括環氧乙烷/環氧丙烷嵌段非離子表面活性劑,氟烴和烷基化的磷酸酯。當其存在時,按組合物重量計,消泡劑的存在濃度可以在約0.1-10wt%的范圍,優選約0.5-6wt%,最優選約1-4wt%。出于鋪展(sheeting)作用和表面能量的原因選擇漂洗助劑。包括具有EO,PO和BO嵌段的醇烷氧基化物的表面活性劑同樣適用于本發明。直鏈伯脂肪醇烷氧基化物作為鋪展劑是特別有用的。這樣的烷氧基化物可從幾個來源得到,其中包括BASFWyandotte,在那里它們被稱為“Plurafac”表面活性劑。被發現有用的一類特別的醇烷氧基化物是具有通式R-(EO)m-(PO)n的醇烷氧基化物,其中m是約2-10的整數,n是約2-20的整數。R可以是任何合適的基團例如具有約6-20個碳原子的直鏈烷基。本發明的其它有用的非離子表面活性劑包括封端的脂族醇烷氧基化物。這些封端包括,但不限于甲基,乙基,丙基,丁基,芐基和氯。優選地,這樣的表面活性劑具有約400-10000的分子量。當配制成單一組合物時,封端改進了非離子表面活性劑與氧化劑過氧化氫及過氧羧酸之間的相容性。本發明的另一個有用的非離子表面活性劑包括脂肪酸烷氧基化物,其中該表面活性劑包括具有酯基團或雜環基團的脂肪酸部分,該酯基團包括EO嵌段,PO嵌段或混合嵌段。這種表面活性劑的分子量在約400-10000的范圍,優選的表面活性劑包括約30-50wt%的EO含量并且其中脂肪酸部分含有約8-18個碳原子。類似地,還發現烷基酚烷氧基化物在本發明的漂洗劑制備過程中也是有用的。這樣的表面活性劑可以從具有4-約18個碳原子烷基的烷基酚部分來制備,可以含有環氧乙烷嵌段,環氧丙烷嵌段或混合的環氧乙烷、環氧丙烷嵌段或雜聚合物部分。優選地,這樣的表面活性劑具有約400-10000的分子量并且具有約5-20個環氧乙烷、環氧丙烷或其混合物單元。該功能組合物可以含有下列常見組成配方組成表物品,洗衣和硬表面清洗通用配適用值(wt/wt-優選值(wt/wt-方組分%)%)堿金屬氫氧化物0-7015-60C4+抑制劑化合物0.1-201-10硅酸鹽堿源0-601-45其它堿源(碳酸鹽)0-601-45洗滌劑表面活性劑(洗衣/硬表面1-403-20用途;非離子和/或陰離子)漂洗助劑非離子表面活性劑0-600.1-30螯合劑1-455-40消泡劑組合物0.01-50.1-2清潔劑0-403-30包膠的氯源0-150.1-10酶0-150.1-10有機功能材料(熒光增白劑)0-100.1-5固化劑0-450.1-20用于制備本發明固體塊材料的方法一般包括制備含有本發明組分的液體或可傾倒材料,然后將其放在容器中冷卻和固化。該可澆鑄材料的液體部分一般含有可固化基體組分。該固體塊洗滌劑的固化形式包括固體基體,顆粒狀物品清洗組分分散在整個固體基體中。可以用于制備本發明所述洗滌劑的方法技術公開于Fernholz等的美國再頒專利32763和32818中。此外,顆粒狀堿性洗滌劑材料的加工公開于Gladfelter等的US5078301;5198198和5234615中。擠出的堿性洗滌劑材料加工公開于Gladfelter等的US5316688中。制備澆鑄的堿性或碳酸鹽基洗滌劑的其它水合型方法公開于Heile等的US4595520和4680134中。這些澆鑄的固體洗滌劑材料通常是使用水噴霧分配器分配的,其從用于洗物品的機器的塑料瓶或盒中將固體塊材料溶解。上面的討論提供了理解本發明的基礎。下面的混合方法和實施例及數據用于理解本發明的制造和應用。混合方法1低溫工藝<tablesid="table1"num="001"><table>物料百分數重量(1bs)50%NaOH水溶液23.316.3水5.84.1磷酸酯消泡劑0.30.2非離子表面活性劑1.71.2聚丙烯酸(50%水溶液)2.01.4蔗糖(食用糖粒)6.04.2NaOH小球20.214.2Na2CO35.73.9三聚磷酸鈉(STPP)30.021.0包膠的氯源5.03.5</table></tables>方法1.加入液體堿水溶液,表面活性劑膦酸酯消泡劑和水。加熱至120°F。2.加入聚丙烯酸酯,加入蔗糖。3.加入NaOH。加入碳酸鈉。使溫度升高到135-140°F。4.加入三聚磷酸鈉和包膠的氯源。當粘度超過4000cps時包裝。混合方法2高溫工藝<tablesid="table2"num="002"><table>物料百分數重量(1bs)液體苛性堿(50%水溶液)9.76.8亞氯酸鈉(NaClO2)0.20.2水6.34.4磷酸酯消泡劑0.20.1非離子表面活性劑1.20.8聚丙烯酸(50%水溶液)2.01.4蔗糖6.04.2染料痕量色料(例如)~1gmNaOH37.826.4Na2CO38.15.7STPP28.520.0</table></tables>方法1.加入液體苛性堿,加入亞氯酸鈉,加入水。加入表面活性劑和消泡劑。2.加熱至160-180°F。3.加入聚丙烯酸。混合15分鐘。加入蔗糖。混合直到溶解為止。將染料溶解在20ml水中并加入。4.加入苛性堿小球。5.加入碳酸鈉。6.使溫度升高到155-165°F。7.加入三聚磷酸鈉。8.混合和包裝。混合方法3采用預涂覆的螯合劑的低溫工藝<tablesid="table3"num="003"><table>物料百分數(以固體洗滌劑為基準計)重量(1bs)磷酸酯消泡劑0.30.1非離子表面活性劑1.70.6顆粒STPP30.010.5</table></tables>方法1.將三聚磷酸鈉加入到螺帶式混合機中。2.加入表面活性劑預混合物并混合5分鐘。<tablesid="table4"num="004"><table>物料百分數重量(1bs)50%NaOH水溶液23.38.2水5.82.0聚丙烯酸(50%水溶液)2.00.7季戊四醇6.02.1NaOH20.27.1Na2CO35.62.0預涂覆的STPP32.111.2包膠的氯源5.01.8</table></tables>方法1.加入液體苛性堿和水。加熱至120°F。2.加入聚丙烯酸。加入季戊四醇。3.加入NaOH,STPP;加入Na2CO3。使溫度達120-130°F。4.加入包膠的氯源。5.混合和包裝。混合方法4采用預涂覆的螯合劑的高溫工藝方法1.將三聚磷酸鈉加入螺帶式混合機中。2.加入表面活性劑并混合5分鐘。配方方法1.加入液體苛性堿。2.加入亞氯酸鈉。3.加入水。5.加熱至160-180°F。6.加入聚丙烯酸。混合15分鐘。加入蔗糖。混合直到溶解為止。將染料溶解在20ml水中并加入。7.加入苛性堿小球。8.加入重蘇打灰。9.使溫度達155-165°F。10.加入STPP。11.混合和包裝。使用混合方法1和4,進行大量的試驗工作來說明使用本發明的連位羥基化合物使返原還原或STPP水解控制的改進的穩定性。在各種溫度,水含量和STPP粒徑(涂覆和未涂覆的三聚磷酸鈉)下試驗大量化合物的返原控制。我們發現在所有這些變化條件下,該返原抑制劑都對聚磷酸鹽的水解提供了某種程度的控制。下面的概要表中顯示了試驗結果。該表給出了三聚磷酸鈉的返原百分數。該數值表示加入的三聚磷酸鈉的水解百分數。在研究該數據時,進行類似于在混合方法1-4中所示的試驗,使用約2-8wt%的返原抑制劑比例。我們發現隨著返原抑制劑濃度的升高,通常其返原控制成比例地提高。可是,該概要表說明了我們用本發明的化合物在控制返原性方面的試驗。下表說明了控制STPP返原的能力。在生產期間,甚至在包括高水含量配方(18.5-20wt%水),使用小顆粒STPP和長混合時間在內的難以控制的條件下我們達到了預涂覆(6.25wt%涂覆,見混合方法3)STPP的低返原性。除非另有說明,所示結果都基于加入6.0wt%返原抑制劑。結果表1本發明抑制劑和比較材料的結果概要*條件不同,但類似概要表說明了最好的抑制劑化合物是單糖或二糖化合物的碳水化合物。優選地,該化合物使返原控制低于約10wt%(基于STPPwt%)。我們還發現本發明的穩定化合物降低了包膠氯化合物中氯活性的損失。當與該穩定化合物一起制備時,本發明的固體洗滌劑在制造期間呈現增強的穩定性。沒有本發明的穩定劑化合物,包裝后(按2-4小時混合時間計)固體洗滌劑可能損失50-85%加入的包膠物中的氯的活性。在相同條件下,有該穩定劑,氯活性的損失可以被限制在6-12%。我們還發現本發明穩定化合物具有防止由于本發明固體洗滌劑中有機材料在含表面活性劑混合物的堿性物品清洗和洗衣洗滌劑的制造和儲存時顏色不穩定而造成顏色變化的能力。在下面實施例1中,加入有效量的蔗糖(一般3-6wt%)防止澆鑄固體洗滌劑變成棕色。介于純白至近乎純白的顏色未發生變化。實施例Ⅰ當與有機表面活性劑和增白劑一起制備時(實施例Ⅱ),該澆鑄的產品是鮮黃色固體產品。沒有穩定劑時,該產品變成黃/棕色。對該固體材料進行歷時多于4個月的穩定性試驗,開始的顏色未發生變化或變色。實施例Ⅱ<tablesid="table9"num="009"><table>組分百分數(C16-18)醇7摩爾乙氧基化物13.5(C16-18)醇11摩爾乙氧基化物13.5蔗糖2.0丙烯酸-衣康酸共聚物螯合劑2.2氫氧化鈉50%水溶液17.6氫氧化鈉,小球25.4聚丙烯酸鈉鹽20.0羧甲基纖維素1.0TinopalCBS-X0.1蘇打灰(Na2CO3,重蘇打灰)4.50洗衣香料0.2總量100.0%</table></tables>我們還發現本發明的穩定化合物可以穩定固體洗滌劑組合物的分配特性。我們制備了基于氫氧化鈉的澆鑄固體洗滌劑(其類似于在混合方法1-4中制備的那些),其含有6wt%糖(按該固體為基準計),還含有12-16wt%水。我們發現加入蔗糖可以穩定在噴霧分配期間該固體塊的物理整體性。該固體塊的表面在塊的表面上線性地沖刷,并且防止了該澆鑄固體材料的破碎或斷開。該固體塊所得到的物理整體性促使均勻地分配直到該塊被噴霧分配器整個消耗掉為止。沒有固體部分從該固體物質破碎并且堵塞分配器。我們還發現本發明的連位化合物可以穩定堿性固體酶清洗劑材料中的酶。我們還注意到含碳水化合物,二糖,三糖或多糖材料的天然材料作為相對純試劑化學品同樣適用于穩定本發明組合物。我們發現含有大比例與蛋白質例如酪蛋白組合的乳糖的奶固體可以增大蔗糖的穩定性或提供穩定作用。我們還發現硼酸鹽化合物與本發明的連位羥基化合物組合同樣適用于穩定有機物和特別是酶材料。使用形成固體塊材料的通常方法,上述表2中的材料通過采用各種比例的干奶或蔗糖,或其組合作為乳糖或蔗糖來源制備如連位羥基穩定劑化合物。使用蔗糖和奶可以某種程度地穩定固體塊洗滌劑中的堿性蛋白酶。蔗糖+硼酸鹽,或者蔗糖+硼酸鹽+奶固體當與沒有蔗糖,硼酸鹽或奶固體的固體含酶物質比較時,提供了令人意想不到的穩定性。表2<tablesid="table10"num="010"><table>組合物穩定劑蔗糖+奶固體蔗糖+硼酸鹽蔗糖+硼酸鹽+奶固體SUVYZWXPurafect4000L(市售堿性蛋白酶)54.7654.555555干的奶固體54.764.5555水(去離子)1514.7614.0915151515碳酸氫鈉四硼酸鈉五水合物5555Na2CO37470.9567.7370656560蔗糖4.769.09510510下列處理后剩余酶活性A.120°F過夜01456B.122°F18小時無數據72269798089</table></tables>奶固體一般含有乳糖和酪蛋白質的混合物。我們還發現該組合物具有改進的污垢去除性。使用的配方和試驗條件如下。用于與具有6%蔗糖相同配方比較的配方是常規的堿性固體碳酸鹽固體洗滌劑。試驗濃度是洗滌液中總洗滌劑為800ppm。口紅僅在再沉積玻璃杯上讀取。口紅結果基于用于試驗中的3個分開的玻璃杯的讀數的平均值。用于試驗中的評估體系如下沒有口紅1留下20%2留下40%3留下80%4留下100%5口紅去除性是基于1次循環后的去除性和2-10次循環后的去除性報告的。在這一發現后,我們至少進行了另外的3次獨立的試驗并且能夠(在試驗誤差內)重復該結果。試驗條件組分對照固體具有6%蔗糖的試驗固體自來水(~4-5g)1.苛性堿(克)8.48.42000ppm食品污垢2.水5.65.6HobartC-44;10次循環3.表面活性劑預混合物0.90.9再沉積=3個沉積玻璃杯4.非離子表面活性劑3.73.7涂敷5個玻璃杯浸泡在整個5.聚丙烯酸(50%水溶液)2.02.0奶中和在濕度室(100°6.染料痕量痕量F/65%RH)中干燥8分鐘7.苛性堿小球33.131.18.蔗糖6.09.無水碳酸鈉2.59.預涂覆三聚磷酸鈉35.035.010.包膠的氯源8.87.4試驗結果表3具有6%蔗糖的固體*玻璃杯平均值對照固體這些結果的比較說明含蔗糖的固體顯示出令人意想不到的改進的污垢去除性。具體地,與在不存在碳水化合物穩定劑的條件下制備的苛性堿固體洗滌劑相比,口紅去除性比預計的要好得多。在實驗用物品洗滌機中用預定濃度的試驗或對照洗滌劑和2000ppm食品污垢洗滌試驗玻璃。在每次循環前將一些試驗玻璃杯完全浸泡在全奶中并干燥。留下其它玻璃杯不處理并用來檢查污垢再沉積。裝置和材料1、與適當水源連接的物品洗滌機。2、Raburn玻璃杯架。3、Libbey耐熱玻璃杯,10oz。4、燉牛肉污垢。5、火鍋(hotpoint)污垢。6、土豆芽7、全奶8、天平9、足以完成試驗的洗滌劑10、滴定儀和滴定堿性的試劑。11、水硬度試驗儀12、考馬斯藍色染料50%甲醇的去離子水溶液454ml冰醋酸46ml考馬斯亮藍R(50%)2.50g制備1、清洗8個玻璃杯2、制備食品污垢混合物。制備燉牛肉污垢和火鍋污垢并將等量的每種污垢混合制備50/50混合物。在整個試驗中,用50/50燉牛肉/火鍋污垢,或2/3的50/50燉牛肉/火鍋混合物以及1/3土豆芽將洗滌槽中的食品污垢維持在2000ppm的濃度。3、將洗滌餐具機灌上合適量的水。試驗水的硬度。記錄該值。打開洗滌槽加熱器。4、洗滌循環溫度和漂洗循環溫度應該與現場條件相匹配。對于我們的目的,洗滌槽為160-170°F和漂洗水為175-190°F。5、打開洗餐具機并讓洗滌劑分配或稱量出適當的量并以合適濃度的加入到洗滌機中。我們的大部分試驗以1000ppm洗滌劑洗滌。使用滴定儀和0.10NHCl滴定洗滌水樣品以便保證在整個試驗中維持合適量的洗滌劑。根據洗餐具機和分配器的需要進行調節以便維持合適量的洗滌劑。6、將足夠的食品污垢加入到機器中以便使食品污垢濃度高達2000ppm。為了計算該值,洗滌槽的升數乘以2。7、將5個玻璃杯完全浸泡在全奶中并讓其在100°F/65%RH的濕度室中干燥8分鐘。(在試驗的每個循環之前,將這些玻璃杯浸泡在全奶中并且干燥。)它們被干燥后,將玻璃杯放在Raburn玻璃杯架中。8、將其它3個干凈的玻璃杯放在Raburn架中。將它們與奶處理過的玻璃杯分開。在其中某一個玻璃杯上,每次循環時用CoverGirlReallyRed口紅形成口紅條紋。9、在每個洗滌循環后確定替換了多少水。這將影響到每次洗滌循環后將多少食品污垢和洗滌劑(如果加入的話)手工加入到洗滌機中以便保持食品污垢量恒定。10、在HobartC-44中,每次洗滌循環后交換7升水。每次循環我們將14克食品污垢加入到洗餐具機中以便維持2000ppm。11、我們將5個玻璃杯放在天平上并稱量出14克食品污垢和手工加入到每個玻璃杯中的合適量的洗滌劑(如果加入的話)。一次做5個玻璃杯以幫助保持較好的記錄已經進行了多少次循環。在每次循環時加入1個玻璃杯使其口朝下通過洗餐具機。方法1、開始試驗。使架子通過洗餐具機進行一次洗滌循環。將奶處理過的玻璃再弄臟并干燥。將再沉積的玻璃杯留在架中。記住每次循環加入食品污垢和洗滌劑。2、重復步驟1直到完成5次循環為止。再試驗洗滌水的堿性以便維持合適量的洗滌劑。如果需要調節洗滌劑的量。3、重復步驟1和2直到進行10次循環為止。4、讓玻璃干燥過夜。使用強光源評定所有玻璃杯上斑點和膜的累積狀況。斑點膜1無斑點1無膜2不規則的斑點2痕量膜31/4表面3不明顯的膜41/2表面4中等的膜5100%表面5厚重的膜5、將1或2個奶處理過的玻璃杯浸泡在考馬斯藍色染料中20秒鐘,然后用自來水充分沖洗。殘留在玻璃杯上的藍色染料量與玻璃杯上蛋白質的量成正比。1無藍色無蛋白質1.5痕量藍色痕量蛋白質2輕微藍色微量蛋白質3中等藍色中等的蛋白質4深藍色厚重的蛋白質5非常深藍色非常厚重的蛋白質結果的解釋當非常少的斑點,膜或蛋白質累積在其上時,奶處理過的玻璃杯具有最佳結果。應該試驗標準洗滌劑并保持玻璃杯使得試驗配方可以與標準相比較。斑點,膜和蛋白質評定體系的解釋<tablesid="table11"num="013"><table>等級斑點膜蛋白質1無斑點無膜無蛋白質2不規則量的斑點。有斑點但僅覆蓋小于1/4玻璃表面痕量的膜。膜的數量幾乎無法看到,該膜在強聚光燈條件下好容易才能看到,但如果將該玻璃杯對著熒光燈則無法看到少量蛋白質。用考馬斯藍色試劑將玻璃杯染色后,該玻璃杯被少量藍色覆蓋。痕量的藍色是1.5級。蛋白質膜不容易用肉眼看見除非染色31/4玻璃表面被斑點覆蓋存在微量膜。當對著熒光燈時,該玻璃杯顯現輕微膜存在中等量蛋白質膜41/2玻璃表面被斑點覆蓋存在中等量膜。當對著熒光燈時,該玻璃杯顯得模糊存在大量蛋白質膜5整個玻璃表面被斑點覆蓋存在大量膜。當對著熒光燈時,該玻璃杯顯得不透明存在非常大量蛋白質膜。考馬斯染色玻璃杯顯現深藍色</table></tables>附圖的詳細討論表1-8所示數據對應于旨在說明本發明返原抑制劑化合物值的大規模試驗方法。這些試驗數據使用圖中所示條件,用類似于混合方法1-4所示制備得到。在圖中返原的三聚磷酸鹽的百分數表示基于固體洗滌劑總重的返原百分數。圖1說明了使用蔗糖作為返原抑制劑在固體洗滌劑中抑制三聚磷酸鈉的返原作用。在圖1中,該澆鑄的固體洗滌劑使用20-30美國目的沒有防滲涂層的STPP在125°F在具有18.5wt%水的可澆鑄材料中制備。該圖說明了4個采用不同比例蔗糖進行的試驗。隨著蔗糖濃度增加,該澆鑄洗滌劑的返原保護得到了增強。圖2說明隨著在固體塊中蔗糖量增加,氯穩定性也令人意想不到地增加了,該固體塊類似于圖1中所示的固體塊只是該固體塊是在150°F用11wt%水制備的。隨著蔗糖濃度增加,氯穩定性顯著提高。圖2說明基于開始含有3.8wt%活性氯的洗滌劑塊的百分數。圖3說明了一系列類似于圖1中所示的試驗結果,只是該固體塊是在150°F采用12.6wt%水制備的。所用的三聚磷酸鈉是在有或者沒有防滲涂層在0%或6%蔗糖存在下制備的。最好的澆鑄塊是用6%蔗糖以及預涂在三聚磷酸鹽上的EOPO共聚物制備的。圖4說明了一系列類似于圖3中所示的試驗結果,只是該STPP的粒徑是約60-80美國目。盡管較小粒徑導致返原性增加,但在使用6%蔗糖的澆鑄固體中的涂覆的三聚磷酸鹽顯示出低于2wt%的返原性。圖5說明了在與圖1相同條件下用涂覆的或未涂覆的STPP在6%蔗糖條件下進行的一系列試驗的結果。較大的粒徑在低溫下使用預涂覆和6%蔗糖顯示出顯著的返原抑制性。圖6說明了一系列類似于圖4中的試驗結果,只是該固體塊是在125°F和18.5wt%水存在下制備的。顯示出類似的返原抑制性。圖7和8說明了各種建議的返原抑制劑化合物在不同濃度下的返原抑制能力。這些固體塊洗滌劑是使用類似于混合方法1-4中說明的條件制備的。這些實驗表明優選的抑制劑是單和二糖。圖9說明使用6wt%蔗糖制造的本發明的穩定的固體洗滌劑令人意想不到地改進了清洗性能。在用固體堿性洗滌劑和使用蔗糖制備的相同固體堿性洗滌劑進行的對照試驗中,顯著地改進了斑點和膜清洗性能。具體地,洗滌劑的一次循環和多次循環去除口紅的性質明顯地優于在無蔗糖存在下制備的固體洗滌劑。上述說明書,實施例和數據提供了本發明組合物的制備和使用的完整描述。由于在不脫離本發明精神和范圍下可以進行本發明的很多實施方案,因此下面所附的權利要求書是本發明的保護范圍。權利要求書中的百分數均以洗滌劑組合物整體為基準計算。權利要求1.一種制造固體塊功能組合物的方法,所述方法穩定該組合物的組分并且抑制或降低縮聚磷酸鹽螯合劑的水解不穩定性,該方法包括(ⅰ)混合下面組分從而形成混合物(a)有效量無機堿源;(b)至少約10wt%無機縮聚磷酸鹽硬度螯合劑;(c)穩定和返原抑制有效量的具有至少2個連位羥基的C4或更高級有機化合物;和(ⅱ)將該混合物形成固體;其中少于約15wt%縮聚磷酸鹽螯合劑被返原。2.權利要求1的方法,其中三聚磷酸鹽包括粒徑為約200-900微米的具有防滲涂層的顆粒。3.權利要求1的方法,其中返原抑制劑包括具有3或更多個相鄰連位羥基化合物的化合物。4.權利要求1的方法,其中返原抑制劑包括約1-15wt%碳水化合物組合物。5.權利要求4的方法,其中所述碳水化合物包括C4-6碳水化合物或其混合物。6.權利要求5的方法,其中返原抑制劑包括葡萄糖,半乳糖,果糖,或其混合物。7.權利要求4的方法,其中返原抑制劑包括二糖。8.權利要求7的方法,其中二糖包括蔗糖,麥芽糖,乳糖或其混合物。9.權利要求1的方法,其中少于約7wt%硬度螯合劑被返原。10.權利要求1的方法,其中在加工和包裝期間少于約15wt%縮聚磷酸鹽螯合劑被返原。11.權利要求1的方法,其中固體洗滌劑在將混合物成形為固體后基本上沒有變色。12.權利要求1的方法,其中混合物在塑料容器中形成固體。13.一種含有有效量無機硬度螯合劑的固體塊堿性洗滌劑組合物,該穩定的組合物包括(a)約10-60wt%無機堿源;(b)約10-45wt%無機縮聚磷酸鹽螯合劑;和(c)約1-15wt%穩定和返原抑制有效量的具有至少2個連位羥基的C4或更高級有機化合物;其中將該固體塊包裝在容器中并且其中少于約15wt%縮聚磷酸鹽螯合劑被返原。14.權利要求13的組合物,其中返原抑制劑包括具有3或更多個相鄰連位羥基化合物的化合物。15.權利要求13的組合物,其中返原抑制劑包括碳水化合物。16.權利要求15的組合物,其中所述碳水化合物包括C4-6碳水化合物或其混合物。17.權利要求16的組合物,其中返原抑制劑包括葡萄糖,半乳糖,果糖,或其混合物。18.權利要求15的組合物,其中返原抑制劑包括二糖。19.權利要求18的組合物,其中二糖包括蔗糖,麥芽糖,乳糖或其混合物。20.權利要求13的組合物,其中少于約10wt%縮聚磷酸鹽硬度螯合劑被返原。全文摘要我們發現:通過使用具有連位羥基的有機組合物可以緩解與堿性洗滌劑中有機材料穩定性有關的包括堿性固體洗滌劑組合物中縮聚磷酸鹽螯合劑的返原或水解在內的由來已久的問題。這種固體塊洗滌劑可以通過這樣的方法來制備:將堿源、包括縮聚磷酸鹽螯合劑在內的功能材料、具有2個連位羥基的有機化合物混合在可傾倒的組合物或液體中。可以將上述液體放到塑料盒中并固化。在制備和固化期間,我們發現:該連位羥基化合物基本上防止了縮聚磷酸鹽螯合劑的水解或返原,在洗滌劑的使用期間維持硬性離子有效地螯合。該穩定劑也可以穩定顏色,氯含量和分配性。文檔編號C11D7/02GK1283220SQ98812735公開日2001年2月7日申請日期1998年10月2日優先權日1997年12月30日發明者K·R·布里頓,B·J·黑爾,H·K·麥爾,C·A·霍吉,G·J·威申請人:埃科萊布有限公司