氧化組合物及其在角蛋白纖維染色、長(zhǎng)效整形或漂白中的應(yīng)用的制作方法

專利名稱：氧化組合物及其在角蛋白纖維染色、長(zhǎng)效整形或漂白中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于處理角蛋白纖維的氧化組合物，該組合物含有在至少一種所述酶的供體存在下的至少一種2-電子氧化還原酶型的酶以及至少一種非離子瓜爾膠；本發(fā)明還涉及該組合物在角蛋白纖維染色、長(zhǎng)效整形或漂白中的應(yīng)用，尤其是在人體頭發(fā)中的應(yīng)用。
已知用于角蛋白纖維，尤其是人類頭發(fā)染色的染料組合物中含有氧化染料前體，特別是對(duì)-苯二胺、鄰-或?qū)?氨基酚以及雜環(huán)染色堿，所述氧化染料前體通常被稱作氧化染色堿。氧化染料前體，或氧化染色堿是無色或淺色的化合物，當(dāng)與氧化產(chǎn)物結(jié)合時(shí)，可以生成有色化合物，并且通過氧化縮合作用進(jìn)行染色。
另外已知，通過與成色劑或助色劑的結(jié)合，可以改變上述氧化染色堿所產(chǎn)生的色澤，所述染發(fā)輔助劑選自特定形式的芳香性間-二元酚、間-二胺、間-氨基酚、間-二元酚以及某些雜環(huán)化合物。
用作氧化染色堿和成色劑的不同化合物能夠產(chǎn)生豐富的色彩。
上述氧化染料所謂的“長(zhǎng)效”著色必須滿足若干必要條件。因?yàn)椋仨毑痪哂卸纠韺W(xué)缺陷，還須提供所需強(qiáng)度的色澤，并且須能耐受外部作用(光、惡劣的氣候、洗滌、電燙、汗液、磨損)。
染料還必須能夠掩蓋住白發(fā)，最后，它們應(yīng)盡可能地沒有選擇性，也就是說，它們?cè)谕桓堑鞍桌w維上須產(chǎn)生盡可能小的顏色差異，這種差異事實(shí)上是由于染料在角蛋白纖維尖部至根部之間的敏化(即損傷)差別所造成。
角蛋白纖維的氧化染色一般是在過氧化氫存在下的堿性介質(zhì)中進(jìn)行。然而，使用有過氧化氫存在下的堿性介質(zhì)的缺陷在于，它會(huì)引起可見的角蛋白纖維降解以及明顯漂白，這種漂白并不總是有益的。
角蛋白纖維的氧化染色還可以利用除過氧化氫以外的其它氧化體系，例如酶體系。因此，據(jù)推薦，尤其是在專利申請(qǐng)EP-A-0,310,675中，用于角蛋白纖維染色的組合物含有與酶(例如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶和尿酸酶)相結(jié)合的氧化染料前體，并且同時(shí)存在上述酶的供體。雖然按照如此條件使用不會(huì)導(dǎo)致在過氧化氫條件下染料對(duì)角蛋白纖維的降解，但上述染料制劑的染色仍有不足，這表現(xiàn)在顏色沿纖維分布的均勻性(“一致性”)和色度(“光度”)、染色粉末以及對(duì)頭發(fā)所受各種侵害因素的耐受性。
絕大多數(shù)用于頭發(fā)長(zhǎng)效整形的常規(guī)技術(shù)包括第一階段，用含有適當(dāng)還原劑的組合物打開角蛋白的-S-S-二硫(半胱氨酸)鍵(還原步驟)，將由此處理的頭發(fā)進(jìn)行漂洗；第二階段，將上述二硫鍵重組，這是通過在首先拉緊的頭發(fā)(上卷以及類似方式)上涂敷氧化組合物(氧化步驟，也稱作定型步驟)來完成，從而得到最終所需的發(fā)型。這種技術(shù)可以使頭發(fā)呈波狀或弄直或去除卷曲。通過化學(xué)處理方法，例如通過上述方法得到的新發(fā)型可以長(zhǎng)期保持，特別是可以耐受水或香波的洗滌，這與用于臨時(shí)整形的簡(jiǎn)單標(biāo)準(zhǔn)方法，例如頭發(fā)固定相反。
在第一步長(zhǎng)效卷發(fā)的制作中，所使用的還原組合物一般含有作為還原劑的亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、烷基膦或優(yōu)選的硫醇。在硫醇類物質(zhì)中，常用的是半胱胺酸及其多種衍生物、半胱胺及其衍生物、硫羥乳酸或氫硫基醋酸及其鹽或酯，優(yōu)選氫硫基醋酸甘油酯。
因?yàn)樵诠潭ú襟E中需采用氧化組合物，實(shí)際上經(jīng)常利用基于過氧化氫、溴酸鈉或過酸鹽過(例如硼酸鈉)水溶液的組合物，這會(huì)出現(xiàn)損傷頭發(fā)的缺陷。
現(xiàn)有長(zhǎng)效卷發(fā)處理技術(shù)的問題在于，將它們涂敷在頭發(fā)上將會(huì)使發(fā)質(zhì)發(fā)生長(zhǎng)期不利的改變。引起上述發(fā)質(zhì)不利變化的主要原因是其美容性質(zhì)的降低，例如其光澤和發(fā)質(zhì)感，以及機(jī)械性能的劣化，特別是機(jī)械強(qiáng)度的劣化，這歸因于在還原步驟和氧化步驟之間的漂洗過程中角蛋白纖維溶脹，因而導(dǎo)致多孔性增加。頭發(fā)在隨后的處理(例如吹干)中變得脆弱。
在頭發(fā)漂白過程中，也遇到同樣的使角蛋白纖維產(chǎn)生不利變化的問題。
可以用除過氧化氫以外的氧化體系，例如酶體系進(jìn)行角蛋白纖維的長(zhǎng)效整形或漂白。因此，角蛋白纖維長(zhǎng)效整形或漂白的方法業(yè)已公開，尤其是在專利申請(qǐng)EP-A-0,310,675中，處理中采用含有酶，例如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶或尿酸酶的組合物，并且同時(shí)存在上述酶的供體。雖然按照如此條件使用不會(huì)產(chǎn)生常規(guī)長(zhǎng)效卷發(fā)或漂白方法所致的角蛋白纖維降解，但這些氧化制劑的效果仍有不足，這表現(xiàn)在卷發(fā)的保持性、長(zhǎng)效卷發(fā)或頭發(fā)漂白與后續(xù)處理的相容性、長(zhǎng)效卷發(fā)機(jī)械性能的降低，尤其是頭發(fā)多孔性的降低，以及美容性能(例如發(fā)質(zhì)感)的降低和漂白角蛋白纖維的不均勻性。
本發(fā)明的目標(biāo)是解決上述問題。
本申請(qǐng)人驚奇地發(fā)現(xiàn)了新的組合物，該組合物含有在至少一種所述酶的供體存在下的至少一種2-電子氧化還原酶類型的酶以及至少一種非離子瓜耳膠；在氧化染料前體(氧化染色堿)和任選性成色劑存在的條件下，該組合物可以組成現(xiàn)成染料制劑，這種制劑提供了更均勻、更致密且更光澤的著色，并且不產(chǎn)生任何明顯的降解作用。這樣的著色相對(duì)無選擇性，并且顯示出對(duì)頭發(fā)所受多種侵害因素的耐受性。
本申請(qǐng)人還意外地發(fā)現(xiàn)，在角蛋白纖維長(zhǎng)效整形的過程中采用含有在至少一種所述酶的供體存在下的至少一種2-電子氧化還原酶類型的酶以及至少一種非離子瓜耳膠的組合物可以解決上述技術(shù)問題。特別是，此類氧化組合物改善了卷發(fā)的保持性，本質(zhì)上降低了長(zhǎng)效卷發(fā)的多孔性，而且改善了長(zhǎng)效卷發(fā)在后續(xù)處理中的適應(yīng)性。
本申請(qǐng)人吃驚地發(fā)現(xiàn)，在角蛋白纖維的漂白方法中采用含有在至少一種所述酶的供體存在下的至少一種2-電子氧化還原酶類型的酶以及至少一種非離子瓜耳膠的組合物可以解決上述技術(shù)問題，尤其是，改善了長(zhǎng)效卷發(fā)在后續(xù)處理中的適應(yīng)性。此類氧化組合物提供更均勻皮膚漂白作用，并且改善了美容性質(zhì)，例如發(fā)質(zhì)感。
上述發(fā)現(xiàn)構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的主題首先是一種用于處理角蛋白纖維，優(yōu)選人體角蛋白纖維，更優(yōu)選人體頭發(fā)的美容和/或皮膚學(xué)用組合物，該組合物在載體中含有適用于角蛋白纖維的(a)在至少一種所述酶的供體的存在下，至少一種2-電子氧化還原酶類型的酶；(b)至少一種非離子瓜耳膠。
用于本發(fā)明所述氧化組合物的2-電子氧化還原酶(類)可以選自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸鹽氧化酶、丙酮酸鹽氧化酶和尿酸酶。
在本發(fā)明中，2-電子氧化還原酶優(yōu)選是動(dòng)物、微生物或生物工程學(xué)物質(zhì)的尿酸酶。
可例舉的有從野豬肝臟提取的尿酸酶、從球形節(jié)桿菌(Arthrobacter globiformis)獲得的尿酸酶以及從黃色曲霉(Aspergillus flavus)獲得的尿酸酶。
所用2-電子氧化還原酶可以是純的結(jié)晶體，或者是由不與該2-電子氧化還原酶相互反應(yīng)的稀釋劑稀釋的形式。
本發(fā)明的2-電子氧化還原酶優(yōu)選是組合物總重量的約0.01至20％，更優(yōu)選約0.1至5％。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“供體”是指所述2-電子氧化還原酶作用時(shí)所必需的多種底物。
所述酶的供體(或底物)的性質(zhì)隨所用2-電子氧化還原酶的性質(zhì)而改變。例如，作為吡喃糖氧化酶的供體，可提及的供體有D-葡萄糖、L-山梨糖和D-木糖；作為葡萄糖氧化酶的供體，可提及的有D-葡萄糖；作為甘油氧化酶的供體，可提及的有甘油和二羥基丙酮；作為乳酸鹽氧化酶的供體，可提及的有乳酸及其鹽；作為丙酮酸鹽氧化酶的供體，可提及的有丙酮酸及其鹽；作為尿酸酶的供體，可提及的有尿酸及其鹽。
本發(fā)明所用供體(或底物)優(yōu)選占本發(fā)明組合物總重量的約0.01至20％(重量)，更優(yōu)選約0.1至5％(重量)。
根據(jù)本發(fā)明，可以采用未改性或化學(xué)改性的非離子瓜耳膠。
未改性非離子瓜耳膠是，例如，Unipectine公司以商品名Vidogum GH 175出售的產(chǎn)品和Meyhall公司以Jaguar C出售的產(chǎn)品。
本發(fā)明所用的非離子瓜耳膠優(yōu)選用C1-C6羥烷基改性。
在羥烷基中，可提及的有，例如，羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基。
這些瓜耳膠是本領(lǐng)域所熟知的，并且其制備是通過相應(yīng)氧化烯，例如環(huán)氧丙烷與瓜耳膠的反應(yīng)，從而制得用羥丙基改性的瓜耳膠。
羥烷基化度是氧化烯分子的數(shù)量與瓜耳膠上自由羥基官能團(tuán)數(shù)量的比例，羥烷基化度優(yōu)選在0.4至1.2的范圍內(nèi)。
這種被羥烷基任選性改性的非離子瓜耳膠有市售，例如Rhone-Poulenc(Meyhall)公司以商品名稱Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC293和Jaguar HP 105出售的產(chǎn)品和Aqualon公司以商品名稱Galactasol 4H4FD2出售的產(chǎn)品。
非離子瓜耳膠的濃度可以是該組合物總重量的約0.01至10％，優(yōu)選約0.1至5％。
本發(fā)明的主題還在于一種用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維(例如頭發(fā))氧化染色的現(xiàn)成組合物，該組合物含有處于適合染色的介質(zhì)中的至少一種氧化染色堿以及一種或多種成色劑，其特征在于，該組合物含有(a)在至少一種所述酶的供體存在的條件下，至少一種2-電子氧化還原酶類型的酶；(b)至少一種非離子瓜耳膠。
現(xiàn)成染料組合物所用氧化染色堿的性質(zhì)并無苛刻的因素。它們可選自，尤其是，對(duì)-苯二胺、二元染色堿(double base)、對(duì)-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化染色堿。
對(duì)于本發(fā)明染料組合物中用作氧化染色堿的對(duì)-苯二胺，應(yīng)特別提及的是下式(I)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多元羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多元羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子、鹵素原子(例如氯、溴、碘或氟原子)，C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4單羥基烷氧基、乙?；被?C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺?；被檠趸虬被柞；被?C1-C4)烷氧基；-R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上式(I)所示含氮基團(tuán)中，可特別提及的有氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(I)的對(duì)-苯二胺中，可優(yōu)選提及的有對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲代苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-二乙基-苯二胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基-乙氧基-對(duì)-苯二胺、2-β-乙酰氨基-乙氧基-對(duì)-苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺以及它們的酸加成鹽。
在式(I)的對(duì)-苯二胺中，最優(yōu)選對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲代苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺和2-β-乙酰氨基-對(duì)-苯二胺及其酸加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“二元染色堿(double base)”是指至少含有兩個(gè)帶有氨基和/或羥基的芳香環(huán)的化合物。
在本發(fā)明染料組合物中用作氧化染色堿的二元染色堿中，可優(yōu)選提及的是下式(II)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-Z1和Z2可以相同或不同并且代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含有1至14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子間隔開或以它們?yōu)槟┒耍鲭s原子可例如是氧、硫或氮，Y可以任選性地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C4烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多元羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以不同或不同，并且代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)該知道，每分子式(II)化合物中僅含有一個(gè)連接臂Y。
在式(II)所示含氮基團(tuán)中，可優(yōu)選提及的是氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(II)的二元染色堿中，更優(yōu)選提及的是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙(4’-甲氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙-(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷及其酸加成鹽。
在式(II)的二元染色堿中，更優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷或它們的酸加成鹽。
在本發(fā)明染料組合物中用作氧化染色堿的對(duì)-氨基酚中，可優(yōu)選提及的是下式(III)所示化合物及其酸加成鹽
其中-R13代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多元羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)該了解，R13或R14中至少一個(gè)代表氫原子。
在上式(III)所示對(duì)-氨基酚中，更優(yōu)選提及的是對(duì)-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基本發(fā)明、4-氨基-2-氨基乙基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基乙基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及它們的酸加成鹽。
對(duì)于在本發(fā)明染料組合物中用作氧化染色堿的鄰-氨基酚，更優(yōu)選提及的是2-氨基酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚以及它們的酸加成鹽。
對(duì)于在本發(fā)明染料組合物中用作氧化染色堿的雜環(huán)染色堿，更優(yōu)選的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶衍生物以及它們的酸加成鹽。
在吡啶衍生物中，優(yōu)選提及的化合物是，例如，在GB1,026,978和GB1,153,196中公開的那些，例如，2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其酸加成鹽。
在嘧啶衍生物中，優(yōu)選提及的化合物可例如是公開在德國(guó)專利DE2,359,399和日本特許公開JP 88-169,571和國(guó)際專利申請(qǐng)WO96/15765中的那些化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶及其酸加成鹽。
在吡唑衍生物中，優(yōu)選提及的化合物例如是DE 3,843,892、DE4,133,957、WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 19543 988中公開的那些化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基-吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及其酸加成鹽。
在吡唑并嘧啶衍生物中，優(yōu)選提及的是下式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶及其酸加成鹽或其堿加成鹽以及它們的互變異構(gòu)體，而其互變異構(gòu)平衡表現(xiàn)為
其中-R15、R16、R17和R18可以相同或不同，并且代表氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥烷基、C2-C4多元羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基(可以用乙?；㈦寤蚧酋；Ｗo(hù)其中的氨基)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(其中二烷基基團(tuán)可以形成5元或6元的碳骨架環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基或二[羥基-(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基；-基團(tuán)X可以相同或不同，并且代表氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥烷基、C2-C4多元羥基烷基、C1-C4氨基烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(其中二烷基基團(tuán)可以形成5元或6元碳骨架環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二[羥基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基或二[(C1-C4)烷基]氨基、鹵素原子、羧酸基或磺酸基；-i等于0、1、2或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；條件是-p+q之和不為0-當(dāng)p+q等于2時(shí)，n等于0并且NR15R16和NR17R18處于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-當(dāng)p+q等于1時(shí)，n等于1并且NR15R16(或NR17R18)和羥基處于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；當(dāng)式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶為那些羥基處于就氮原子而言的2、5或7α位置上的化合物時(shí)，其互變異構(gòu)平衡例如下式所示
在上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶中，可特別提及的是-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，-二胺；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；及其加成鹽，并且當(dāng)互變異構(gòu)平衡存在時(shí)，及其互變異構(gòu)體。
上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶的制備可以從環(huán)化氨基吡唑開始，所采用的合成方法如下列參考文獻(xiàn)所述-EP 628559，Beiersdorf-Lilly；-R.Vishdu，H.Navedul，印度化學(xué)雜志，34b(6)，514，1995；-N.S.Ibrahim，K.U.Sadek，F(xiàn).A.Abdel-Al，Arch.Pharm.，320，240，1987；-R.H.Springer，M.B.Scholten，D.E.O’Brien，T.Novinson，J.P.Miller，R.K.Robins，醫(yī)學(xué)化學(xué)雜志，25.235.1982；-T.Novinson，R.K.Robins，T.R.Matthews，醫(yī)學(xué)化學(xué)雜志，20，296，1977；-US 3907799 ICN Pharmaceuticals式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶的制備也可以從環(huán)化肼開始，所采用的合成方法如下列參考文獻(xiàn)所述-A.Mckillop&R.J.Kobilecki，雜環(huán)，6(9)，1355，1977；-E.Alcade，J.De Mendoza，J.M.Marcia-Marquina，C.Almera，J.Elguero，雜環(huán)化學(xué)雜志，11(3)，423，1974；-K.Saito，I.Hori，M.Higarashi，H.Midorikawa，Bull.Chem.Soc.Japan，47(2)，476，1974。
本發(fā)明所用氧化染色堿優(yōu)選是本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物總重量的約0.0005至12％(重量)，更優(yōu)選約0.005至6％(重量)。
所述成色劑可采用在氧化染料組合物中常用的那些，即間-苯二胺、間-氨基酚和間-二元酚、單-或多元羥基化萘衍生物、芝麻酚及其衍生物；以及雜環(huán)化合物，例如，吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑并吡咯衍生物、吡咯并吡咯衍生物、咪唑并吡咯衍生物、吡唑并嘧啶衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯并[3，2-d]噁唑衍生物、吡咯并[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑并吡咯S-氧化物的衍生物以及噻唑并吡咯S，S-二氧化物的衍生物及其酸加成鹽。
這些成色劑可優(yōu)選自2-甲基-5-氨基酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基乙氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮以及它們的酸加成鹽。
當(dāng)它們存在時(shí)，這些成色劑優(yōu)選約是所述現(xiàn)成染料組合物總重量的0.0001至10％(重量)，更優(yōu)選約是0.005至5％(重量)。
通常，本發(fā)明染料組合物組成(氧化染色堿和成色劑)中所用的酸加成鹽選自特定形式的鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
本發(fā)明染料組合物除含有上述氧化染色堿和任選性合用的成色劑之外，還可以含有直接染料，以加重色澤至發(fā)光。這些直接染料可以選自特定形式的硝基染料、偶氮染料或蒽醌染料。
本發(fā)明的目的還在于一種用上述現(xiàn)成染料組合物將角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維(例如頭發(fā))染色的方法。
在該染色方法中，將至少一種上述現(xiàn)成組合物置于纖維上并且保持足夠長(zhǎng)的時(shí)間，以顯色達(dá)到所需的色彩，漂洗該纖維并且漂洗可以使用或不使用香波洗滌，隨后再次漂洗，干燥。
角蛋白纖維上顯色所需的時(shí)間一般在3至60秒之間，更優(yōu)選在5至40秒之間。
在本發(fā)明第一個(gè)特定實(shí)施方案中，該方法包括第一步，分別儲(chǔ)存組合物(A)和組合物(B)，組合物(A)在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染色堿和至少一種任選性的成色劑；組合物(B)在適于染色的介質(zhì)中，含有在至少一種所述酶的供體存在下的至少一種2-電子氧化還原酶類型的酶和至少一種非離子瓜耳膠，該非離子瓜耳膠含有至少一個(gè)親水性單位和至少一個(gè)脂肪鏈；下一步驟是在使用時(shí)將它們混合，隨后將該混合物涂敷在角蛋白纖維上。
在本發(fā)明的另一個(gè)特定實(shí)施方案中，非離子瓜耳膠被混合在組合物(A)中。
本發(fā)明的另一目的在于一種多室染色裝置或“染色盒”或任何其它多室包裝體系，第一室裝有上述組合物(A)，第二室裝有上述組合物(B)。這些裝置可以安裝有將所需混合物涂敷在頭發(fā)上的工具，例如本申請(qǐng)人在專利FR-2,586,913中公開的裝置。
本發(fā)明的目的也在于一種新的角蛋白基質(zhì)，特別是頭發(fā)的處理方法，由此可以使頭發(fā)獲得長(zhǎng)久的發(fā)型，尤其是成為長(zhǎng)久的卷發(fā)形，該方法包括下列步驟(i)將還原組合物涂敷在待處理角蛋白纖維上，在涂敷前、涂敷中或涂敷后均可以將角蛋白基質(zhì)置于機(jī)械張力下；(ii)將角蛋白基質(zhì)選擇性漂洗，(iii)將上述氧化組合物涂敷在選擇性漂洗的角蛋白基質(zhì)上，(iv)再將角蛋白基質(zhì)選擇性漂洗。
組成該方法第一步(i)的是在頭發(fā)上涂敷還原組合物。該涂敷步驟既可以是一綹頭發(fā)一綹頭發(fā)的進(jìn)行，也可以整體方式進(jìn)行。
還原組合物含有例如至少一種還原劑，它可選自特定形式的氫硫基醋酸、半胱氨酸、半胱胺、氫硫基醋酸甘油酯、硫羥乳酸、硫羥乳酸鹽或氫硫基醋酸鹽。
可以采用適當(dāng)?shù)难b置將頭發(fā)在張力作用下做成最終所需發(fā)型(例如卷發(fā))的形狀的常規(guī)步驟，尤其是機(jī)械裝置，這些裝置是將頭發(fā)保持在張力下的已知裝置，例如發(fā)輥、發(fā)卷等。
也可以不借助外用裝置而只用手指將頭發(fā)做成一定形狀。
在進(jìn)行選擇性漂洗步驟(ii)前，通常是將涂敷有還原組合物的頭發(fā)靜置若干分鐘，一般在5分鐘至1小時(shí)之間，優(yōu)選10分鐘至3分鐘，從而使還原劑有充分的時(shí)間來改變頭發(fā)。這個(gè)等待階段適合在35℃至45℃下進(jìn)行，而且還應(yīng)采用發(fā)罩保護(hù)頭發(fā)。
在該方法任選進(jìn)行的第二步(步驟(ii))中，隨后用含水組合物將浸滲有還原組合物的頭發(fā)徹底漂洗。
此后，在第三步(步驟(iii))中，將本發(fā)明氧化組合物涂敷在如此漂洗過的涂敷上，目的是將新發(fā)型固定住。
在涂敷還原組合物的情況下，涂敷有氧化組合物的頭發(fā)一般應(yīng)保持或等待若干分鐘，通常是3至30分鐘，優(yōu)選5至15分鐘。
若頭發(fā)是利用外加裝置保持張力的，那么可以在固定步驟前或后去除頭發(fā)上的這些裝置(發(fā)輥、發(fā)卷等)。
此后，在本發(fā)明所述方法任選進(jìn)行的最后一步(步驟(iv))中，通常是用水將浸漬有氧化組合物的頭發(fā)徹底漂洗。
最后得到柔軟和松散的頭發(fā)。頭發(fā)是卷曲的。
本發(fā)明所述漂白方法包括第一步，將本發(fā)明氧化組合物在可有可無的輔助氧化劑條件下涂敷在角蛋白纖維上。通常，本發(fā)明所述漂白方法的第二步是漂洗角蛋白纖維。
對(duì)于被本發(fā)明所述角蛋白纖維長(zhǎng)久整形或漂白的現(xiàn)成染料組合物及氧化組合物處理的角蛋白纖維(或基質(zhì))，適用的介質(zhì)通常由水或水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成，使用有機(jī)溶劑的目的是將未充分溶于水的化合物溶解。對(duì)于有機(jī)溶劑，可提及的有，例如，C1-C4烷醇，例如乙醇和異丙醇；甘油；二元醇或二元醇醚，例如2-丁氧基乙醇，丙二醇、丙二醇單乙醚、二甘醇的單乙醚和單甲醚；和芳香醇，例如芐醇或丙氧基乙醇；以及類似物質(zhì)及其混合物。
所述溶劑可以以一定比例存在，并且優(yōu)選是染料組合物總重量的約1至40％(重量)，更優(yōu)選約5至30％(重量)。
本發(fā)明用于角蛋白纖維長(zhǎng)效整形或漂白的現(xiàn)成染料組合物以及氧化組合物的pH需選擇在不對(duì)2-電子氧化還原酶的酶促活性產(chǎn)生不利影響的范圍內(nèi)。通常約在5至11，優(yōu)選在約6.5至10之間。角蛋白纖維染色所常用的酸化劑或堿化劑可以將pH調(diào)節(jié)至所需值。
在酸化劑中，可提及的有，例如，無機(jī)酸或有機(jī)酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸；羧酸，例如，乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸；和磺酸。
在堿化劑中，可提及的有，例如，氨水，堿性碳酸鹽、烷醇胺(例如單-、二-和三-乙醇胺)、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀以及下式(V)所示化合物
其中W是亞丙基，它任選性地被羥基或C1-C4烷基取代；R13、R14、R15和R16可以相同或不同，并且代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
本發(fā)明用于角蛋白纖維長(zhǎng)效整形或漂白的現(xiàn)成染料組合物和氧化組合物還可以含有多種輔劑，這些輔劑是頭發(fā)染色、長(zhǎng)效整形或漂白組合物中常用的輔劑，例如陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物；陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物；無機(jī)或有機(jī)增稠劑；抗氧劑；除本發(fā)明所用2-電子氧化還原酶以外的酶，例如過氧化物酶；滲透劑；多價(jià)螯合劑；香料；緩沖劑；分散劑；調(diào)理劑，例如聚硅氧烷；成膜劑；防腐劑和遮光劑。
無需指出，本領(lǐng)域人員應(yīng)對(duì)這種或這些任選性補(bǔ)充化合物作出謹(jǐn)慎選擇，以使本發(fā)明組合物的本質(zhì)優(yōu)越性不受到或基本上不受到上述加料的不良影響。
本發(fā)明用于角蛋白纖維長(zhǎng)效整形或漂白的現(xiàn)成染料組合物及氧化組合物可以是多種形式，例如液體、膏霜或凝膠的形式，它們可選擇性耐壓，以及任何其它適合角蛋白纖維，尤其是人體頭發(fā)的染色、長(zhǎng)效整形或漂白的形式。
在現(xiàn)成染料組合物中，氧化染料和2-電子氧化還原酶同時(shí)存在于該組合物中，因此該組合物一定不能含有氧氣，以避免氧化染料的預(yù)先氧化。
下文將給出本發(fā)明的具體例子。
在本申請(qǐng)的上下文中，除非另有說明，否則所示百分比均是基于重量而言。
下列實(shí)施例用于說明本發(fā)明但不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成約束。實(shí)施例1染料組合物制備下列現(xiàn)成染料組合物(組分以克計(jì))-來自球形節(jié)桿菌的尿酸酶，其濃度是20國(guó)際單1.5g位(I.U.)/mg，由Sigma公司出售-尿酸1.5g-(C8-C10)烷基多聚葡糖苷，是含有60％活性材 8.0g料的水溶液(A.M.)，由SEPPIC公司以商品名稱Oramix CG110出售-對(duì)-苯二胺0.324g-間苯二酚 0.32g-羥丙基瓜耳膠，由Mayhall公司以商品名Jaguar1.6gHP 60出售-乙醇 20.0g-單乙醇胺 適量，pH9.5-軟化水適量 100g將該現(xiàn)成染料組合物涂敷在天然灰色頭發(fā)綹上并保持30分鐘，所用灰發(fā)中包含90％的白發(fā)。隨后漂洗、用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌并干燥。
得到無光澤的深黃色頭發(fā)綹。實(shí)施例2用于長(zhǎng)效卷發(fā)或漂白的氧化組合物-來自球形節(jié)桿菌的尿酸酶，其濃度是20 1.8g國(guó)際單位(I.U.)/mg，由Sigma公司出售-尿酸1.65g-乙醇20.0g-(C8-C10)烷基多聚葡糖苷，是含有60％活 8.0g性材料的水溶液(A.M.)，由SEPPIC公司以商品名稱Oramix CG110出售-羥丙基瓜耳膠，由Mayhall公司以商品名 0.25gJaguar HP 60出售-2-甲基-2-氨基-1-丙醇適量，pH 9.5-軟化水 適量100g
權(quán)利要求
1.美容和/皮膚學(xué)用組合物，該組合物用于角蛋白纖維，優(yōu)選人體角蛋白纖維，更優(yōu)選人體頭發(fā)的處理，在適合角蛋白纖維的載體中，該組合物含有(a)在至少一種所述酶的供體存在下的至少一種2-電子氧化還原酶型酶；(b)至少一種非離子瓜耳膠。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述2-電子氧化還原酶選自動(dòng)物、微生物或生物工程學(xué)原料的尿酸酶。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于2-電子氧化還原酶是該組合物總重量的0.01％至20％(重量)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于2-電子氧化還原酶是該組合物總重量的0.1％至5％(重量)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述2-電子氧化還原酶的供體(或底物)選擇尿酸及其鹽。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述供體是該組合物總重量的0.01％至20％(重量)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于所述供體是該組合物總重量的0.1％至5％(重量)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述非離子瓜耳膠用C1-C6羥烷基改性。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于所述羥烷基選自羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的組合物，其特征在于非離子瓜耳膠具有的羥烷基化程度在0.4至1.2之間。
11.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的組合物，其特征在于非離子瓜耳膠的濃度是該組合物總重量的0.01％至10％(重量)，優(yōu)選0.1％至5％(重量)。
12.用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，例如人體頭發(fā)氧化染色的權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述的現(xiàn)成組合物，該組合物在適合角蛋白纖維的介質(zhì)中含有至少一種氧化染色堿和一種或多種任選成色劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于所述氧化染色堿選自對(duì)-苯二胺、二元染色堿、鄰-或?qū)?氨基酚和雜環(huán)染色堿以及這些化合物的酸加成鹽。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的組合物，其特征在于所述氧化染色堿的濃度是該組合物總重量的0.0005％至12％(重量)。
15.根據(jù)權(quán)利要求12至14任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述成色劑選自間-苯二胺、間-氨基酚、間-二元酚和雜環(huán)成色劑以及這些化合物的酸加成鹽。
16.根據(jù)權(quán)利要求12至15任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述成色劑的濃度是該組合物總重量的0.0001％至10％(重量)。
17.根據(jù)權(quán)利要求13至16任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述氧化染色堿和成色劑的酸加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
18.根據(jù)權(quán)利要求12至17任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于還含有直接染料。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至18任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于適合角蛋白纖維(或載體)的介質(zhì)是由水或水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的組合物，其特征在于所述有機(jī)溶劑可以以一定比例存在，并且優(yōu)選它是該組合物總重量的1％至40％，更優(yōu)選5％至30％。
21.根據(jù)權(quán)利要求1至20任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于其pH在5至11，優(yōu)選6.5至10。
22.根據(jù)權(quán)利要求1至21任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于還含有至少一種常用于頭發(fā)染色、長(zhǎng)效整形或漂白組合物中的美容輔劑，它選自陰離子、陽(yáng)離子、非離子，兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物；陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物；無機(jī)或有機(jī)增稠劑；抗氧劑；除本發(fā)明所用2-電子氧化還原酶以外的酶；滲透劑；多價(jià)螯合劑；香料；緩沖劑；分散劑；調(diào)理劑；成膜劑；防腐劑和遮光劑。
23.角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，例如頭發(fā)的染色方法，其特征在于將權(quán)利要求12至22任一項(xiàng)所述的現(xiàn)成組合物涂敷在該纖維上并保持足夠的時(shí)間以使顯色達(dá)到所預(yù)期的顏色。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于該方法的第一步是分別儲(chǔ)存組合物(A)和組合物(B)，組合物(A)在適合染色的介質(zhì)中含有權(quán)利要求12至18任一項(xiàng)所定義的至少一種氧化染色堿和至少一種任選成色劑；組合物(B)在適合染色的介質(zhì)中，含有在至少一種上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述酶的供體存在條件下的至少一種2-電子氧化還原酶型酶；下一步驟是在使用時(shí)將上述物質(zhì)混合，隨后將該混合物涂敷在角蛋白纖維上；組合物(A)或組合物(B)中含有上述權(quán)利要求所定義的非離子瓜耳膠。
25.多室染色裝置或“染色盒”，其特征在于其第一室中裝有權(quán)利要求24所述的組合物(A)并且第二室內(nèi)裝有權(quán)利要求24所述的組合物(B)。
26.一種角蛋白基質(zhì)，特別是頭發(fā)的處理方法，由此可以使頭發(fā)獲得持久的發(fā)型，尤其是成為持久的卷發(fā)形，該方法包括下列步驟(i)將還原組合物涂敷在待處理角蛋白纖維上，在涂敷前、涂敷中或涂敷后均可以將角蛋白基質(zhì)置于機(jī)械張力下；(ii)將角蛋白基質(zhì)選擇性漂洗，(iii)將權(quán)利要求1至11和19至22任一項(xiàng)所述的氧化組合物涂敷在任選地漂洗的角蛋白基質(zhì)上，(iv)再將角蛋白基質(zhì)任選地漂洗。
27.一種漂白角蛋白纖維、尤其是頭發(fā)的處理方法，該方法包括涂敷權(quán)利要求1至11和19至22任一項(xiàng)所述的氧化組合物，并且該氧化組合物任選性含有輔助氧化劑；和漂洗該角蛋白纖維的第二步。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于處理角蛋白纖維的美容和/皮膚學(xué)用組合物,在適合角蛋白纖維的載體中,該組合物含有:(a)在至少一種所述酶的供體存在下的至少一種2－電子氧化還原酶型酶;(b)至少一種非離子瓜耳膠;本發(fā)明還涉及一種用該組合物處理角蛋白纖維的方法,尤其是用于頭發(fā)染色、長(zhǎng)效整形或漂白的方法。
文檔編號(hào)A61Q5/04GK1241134SQ9880146
公開日2000年1月12日 申請(qǐng)日期1998年9月22日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月3日
發(fā)明者R·德拉梅特里, J·科特雷, A·德拉拜爾, M·馬布魯 申請(qǐng)人:萊雅公司