專利名稱:含有復合凝聚體以具有改良的器官感覺的個人液體清潔組合物的制作方法
技術領域:
本發明是關于個人液體清潔乳液組合物,該組合物提供對皮膚的潤濕并表現出良好的膚感特性。本發明的個人液體清潔組合物含有包含較大的顆粒的復合凝聚體(complex coascervate),該凝聚體沉積在皮膚上并為組合物提供良好的膚感特性。
背景技術:
個人液體清潔產品在美國和全世界變得更流行了。良好的個人液體清潔組合物必須符合一些標準。例如,為使消費者接受,個人液體清潔產品必須表現出良好的清潔性能,必須表現出良好的起泡特性,必須對皮膚溫和(不引起干燥或刺激)并且優選地甚至應對皮膚提供潤濕的益處。
已公開了含有高濃度親油皮膚調節劑的個人液體清潔產品。實際上,消費品,如0lay潤膚浴液,特別當與0lay泡沫清潔劑同時使用時,親油皮膚調節劑沉積在皮膚上,非常受消費者的歡迎。不過,一些消費者討厭沉積大量親油成分到皮膚上的組合物引起的膚感。一些消費者把他們皮膚上的親油殘渣形容為“油膩的”或“粘的”。因此,提供一種可對皮膚提供潤濕益處但又不使皮膚感覺油膩或粘的個人液體清潔組合物將是很理想的。
已經發現含有親油潤膚劑,但又含有由較大顆粒組成的復合凝聚體的個人液體清潔組合物,會提供潤濕的益處,但又不會使皮膚感覺油膩或粘。
發明概述本發明是關于個人液體清潔乳液組合物,該組合物含有從約0.05到約5%的復合凝聚體,從約1%到約30%的親油潤膚劑,從約0.1%到約10%的穩定劑,從約5%到約30%的起泡表面活性劑和水。組成復合凝聚體的顆粒含有1)最小過濾重量約為10克的聚陽離子和2)聚陰離子。發明的具體說明本發明是關于個人液體清潔乳液組合物,該組合物提供對皮膚的潤濕并表現出良好的膚感特性。此處用的“個人液體清潔組合物”指的是漂洗型個人清潔組合物包括,但不限于,浴液、液體洗手皂和洗發劑。本發明的個人液體清潔組合物為乳液,該乳液包含含有親油潤膚劑的潤濕相和含有復合凝聚體、表面活性劑、穩定劑和水的水清潔相。復合凝聚體含有的顆粒具有粒徑分布使至少約10%重量的顆粒的直徑大于20微米。為本發明的目的,顆粒的直徑指的是顆粒的最大長度。已經發現在此處的組合物中應用這些大粒徑的復合凝聚體顆粒時,由加入親油潤膚劑產生的粘的漂洗感覺可被避免或減到最少。
這些個人液體清潔乳液組合物具有的粘度范圍從約2,000厘泊到約100,000厘泊,優選地從約5,000厘泊到約70,000厘泊,更優選地從約10,000厘泊到約40,000厘泊,屈服點的范圍從約5到約90達因/平方厘米,優選地從約7到約50達因/平方厘米,更優選地從約9到約40達因/平方厘米,最優選地從約11到約30達因/平方厘米。本發明的個人清潔組合物包括的組成它們的成分以及制備它們的方法在下面具體說明Ⅰ.成分A.復合凝聚體本發明的個人清潔組合物含有復合凝聚體,該凝聚體含有的顆粒的粒徑分布使至少約10%,優選地至少約20%,更優選地至少約30%,愈加優選地至少約50%,最優選地至少約80%重量的顆粒的直徑大于約20微米,優選地大于約50微米,更優選地大于約100微米,愈加優選地大于約200微米,最優選地大于約500微米。已經發現至少約10%重量的含有復合凝聚體的小滴的直徑大于約20微米,該凝聚體會沉積在皮膚上并為個人液體清潔組合物提供良好的膚感特性。
復合凝聚體顆粒含有1)最小過濾重量至少約為10克的聚陽離子和2)聚陰離子。復合凝聚體顆粒一般地含有從約0.1%到約15%,優選地從約0.5%到約10%,更優選地從約1%到約5%的聚陽離子和從約0.01%到約10%,優選地從約0.05%到約5%,更優選地從約0.1%到約1%的聚陰離子。復合凝聚體顆粒中的聚陽離子對聚陰離子的比值范圍從約30∶1到約1∶5,優選地從約20∶1到約1∶2,更優選地從約15∶1到約1∶1。
適合用于此處說明的復合凝聚體的聚陽離子具有的最小過濾重量約為10克,優選地約為15克,更優選地約為20克,通過下文的分析方法部分闡明的過濾重量方法測定。過濾重量小于約10克的聚陽離子不一定能形成凝聚體。
平均分子量從約50到約1,000,000的蛋白質為本發明中使用的優選的聚陽離子。此處使用的優選的蛋白質包括,例如,明膠、卵清蛋白、血清蛋白、酪蛋白、殼多糖及其混合物。
在本發明中明膠為特別優選的用作聚陽離子的蛋白質。明膠可由布盧姆強度(bloom strength)表征。布盧姆強度為用一直徑為12.7毫米的平底柱塞,把10℃下16-18小時形成的63/3%重量/重量的凝膠表面壓縮4毫米所需的力(以克為單位測定)。測量儀器為布盧姆膠凝計。也可使用半自動類型的布盧姆電子凍膠試驗儀。適于此處使用的明膠的布盧姆強度從約60到約300,優選地從約75到約300,更優選地從約100到約300,最優選地從約150到約300。
其它具有所需的過濾重量的聚陽離子,如聚乙烯胺和纖維素衍生物也可適于此處的使用。
適用于此處說明的復合凝聚體的聚陰離子包括,例如,聚磷酸鹽、阿拉伯樹膠、藻酸鈉、角叉菜膠、乙酸纖維素、鄰苯二甲酸鹽、果膠、羧甲基纖維素、亞乙基馬來酸酐及其混合物。
聚磷酸鹽為適用于此處的特別優選的聚陰離子。
此處的個人清潔組合物含有從約0.05%到約5%,優選地從約0.1%到約3%,更優選地從約0.3%到約2%的復合凝聚體。
復合凝聚體顆粒通過制備含有聚陽離子和聚陰離子的溶液,降低溶液的pH值到小于約5.0(僅當聚陽離子為明膠時),使凝聚體形成,然后冷卻溶液而制備。可使復合凝聚體形成然后把它加入到此處的個人清潔組合物中,或者可把聚陽離子和聚陰離子加入到個人清潔組合物中,復合凝聚體在原處形成。
為使其有效地沉積在皮膚上,優選的復合凝聚體的硬度從約10到約1400克力,優選地從約50到約1200克力,更優選地從約100到約1000克力,如在下文的分析方法部分陳述的凝聚體強度方法測定。硬度大于約1400克力的復合凝聚體不能有效地沉積在皮膚上并且因此不能提供這里所述的膚感優點。
優選的聚陽離子和聚陰離子的混合物基本上不含有交聯劑以確保復合凝聚體顆粒具有使其沉積在皮膚上所需的硬度性質。當此處使用大量的交聯劑時,復合凝聚體顆粒會太硬以至于不能沉積在皮膚上。此處的“基本上不含有交聯劑”指的是混合物含有少于約0.25%的交聯劑。交聯劑為以基本化學鍵通過結合鏈上的某些碳原子連接聚合物分子的兩條鏈的元素、基團或化合物。交聯劑包括例如,戊二醛、尿素、甲醛、苯酚、單寧酸及其混合物。
復合凝聚體顆粒的粒徑為攪拌器的每分鐘轉數、水溶液的組成及水溶液的流變性的函數。一般地,攪拌器的每分鐘轉數越低,復合凝聚體顆粒的粒徑越大。
B.親油潤膚劑此處的個人清潔組合物使用了脂質潤膚劑。當脂質潤膚劑沉積在使用者的皮膚上時,脂質潤膚劑對個人清潔產品的使用者提供了潤濕的益處。
使用了兩類流變參數說明此處使用的親油潤膚劑。親油潤膚劑的粘度用稠度(k)和剪切指數(n)表示。此處使用的親油潤膚劑一般地具有的稠度(k)從約5到約5,000泊,優選地從約10到約3,000泊,更優選地從約50到約2,000泊,如下文的分析方法部分中陳述的稠度(k)方法測定。此處使用的適宜的親油潤膚劑另外具有的剪切指數(n)從約0.01到約0.9,優選地從約0.1到約0.5,更優選地從約0.2到約0.5,如下文的分析方法部分中陳述的剪切指數方法測定。
不受任何理論的限制時,據信流變性質不同于此處說明的親油潤膚劑或者太易于乳化因而不會沉積,或者太“硬”以至于不能附著或沉積在皮膚上并提供潤濕的益處。另外,親油潤膚劑的流變性質對使用者的感覺也很重要。一些親油潤膚劑,沉積在皮膚上后,被認為太粘并不為使用者優選。
某些情況下,親油潤膚劑可由它的溶解度參數,如Vaughan在化妝品和盥洗品,第103卷,47-69頁(1988年10月)中的定義合意地說明。Vaughan溶解度參數(VSP)從約5到10,優選地從約5.5到9的親油潤膚劑適用于此處的個人液體清潔組合物。
大量的脂質原料及原料混合物適于在本發明的的個人清潔組合物中用作親油潤膚劑。優選地,親油皮膚調節劑選自于烴油和蠟、聚硅氧烷、脂肪酸衍生物、膽甾醇、膽甾醇衍生物、甘油二酸酯和甘油三酸酯、植物油、植物油衍生物、不易消化的液體油,如在1971年8月17日授權Mattson的美國專利3,600,186,都是在1977年1月25日授權Jandacek等人的專利4,005,195和4,005,196中說明的,所有這些在此引用作為參考,或易消化液體油或不易消化液體油與固體多元醇多酯的共混物,如在1989年1月10日授權Jandacek的美國專利4,797,300;都是在1994年4月26日授權Letton的美國專利5,306,514、5,306,516和5,306,515中說明的,所有這些在此引用作為參考,以及乙酰甘油酯、烷基酯、烯基酯、羊毛脂和它的衍生物、乳狀甘油三酸酯、蠟酯、蜂蠟衍生物、甾醇、磷脂及其混合物。脂肪酸、脂肪酸皂和水溶性多元醇特別要從我們的脂質潤膚劑的范圍中排除。
烴油和蠟一些例子有礦脂、礦物油、微晶蠟、聚烯烴(如氫化和非氫化聚丁烯及聚癸烯)、鏈烷烴、角苷脂、地蠟、聚乙烯和全氫化角鯊烯。礦脂對聚丁烯的比值從約90∶10到約40∶60的礦脂與氫化和非氫化高分子量聚丁烯的共混物也適用于此處的脂質潤膚劑。硅油一些例子有聚二甲基硅氧烷共聚醇、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、高分子量聚二甲基硅氧烷、C1-C30烷基聚硅氧烷混合物、苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇及其混合物。更優選的為選自于聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、C1-C30烷基聚硅氧烷混合物及其混合物的非揮發性的聚硅氧烷。此處有用的非限制性的聚硅氧烷的例子在1991年4月30日授權Ciotti等人的美國專利5,011,681中有說明,在此引用作為參考。
甘油二酸酯和甘油三酸酯一些例子有蓖麻油、大豆油、衍生的大豆油如馬來酸大豆油、紅花油、棉子油、玉米油、核桃油、花生油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油和芝麻油、植物油和植物油衍生物、椰子油和衍生椰子油、棉子油和衍生棉子油、霍霍巴油、可可脂等等。
使用了乙酰甘油酯且一個例子為乙酰化單甘油酯。
羊毛脂和它的衍生物為優選的且一些例子有羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蠟、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、異丙基羊毛脂酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、亞油酸羊毛脂醇酯、蓖麻醇酸(ricono1eate)羊毛脂醇酯。
最優選的是當至少75%的親油皮膚調節劑由脂類組成,脂類選自于礦脂、礦脂和高分子量聚丁烯的共混物、礦物油、不易消化的液體油(如液體棉子蔗糖八酯)或液體易消化或不易消化油與固體多元醇多酯(如由C22脂肪酸制備的蔗糖八酯)的共混物,其中液體易消化或不易消化油對固體多元醇多酯的比值從約96∶4到約80∶20,氫化或非氫化聚丁烯、微晶蠟、聚烯烴、鏈烷烴、角苷脂、地蠟、聚乙烯、全氫化角鯊烯、聚二甲基硅氧烷、烷基聚硅氧烷、聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷及其混合物。當使用礦脂和其它脂質的共混物時,礦脂對其它選取的脂質(氫化和非氫化聚丁烯或聚癸烯或礦物油)的比值優選地從約10∶1到約1∶2,更優選地從約5∶1到約1∶1。
C.穩定劑本發明的個人液體清潔組合物一般地也含有從約0.1%到約10%,優選地從約0.25%到約8%,更優選地從約0.5%到約5%的穩定劑。
穩定劑是用于在乳液中形成晶形的穩定網絡以防止親油潤膚劑小滴在產品中聚結和相分裂。該網絡在剪切后表現出依時間的粘度恢復(如觸變性)。
此處使用的穩定劑不是表面活性劑。穩定劑提供改良的儲存和應力穩定性,但可使水包油乳液通過發泡分離,因而提供親油潤膚劑在皮膚上沉積的增加。當本發明的水包油清潔乳液與聚合型菱形網眼的海綿一同使用時特別是這樣,如在1992年9月8日授權Campagnoli的美國專利5,144,744中說明的網綿,在此引用作為參考。
在本發明的一個實施方案中,此處的個人清潔組合物中應用的穩定劑含有晶形的含羥基的穩定劑。該穩定劑可為含羥基的脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂、非水溶性蠟狀物等等。
晶形的含羥基的穩定劑選自于(ⅰ)
其中R1為
R2為R1或HR3為R1或HR4為C0-20烷基R5為C0-20烷基R6為C0-20烷基R4+R5+R6=C10-22并且其中1≤x+y≤4;(ⅱ)
其中R7為-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6M為Na+、K+或Mg++或H;及(ⅲ)其混合物;一些優選的含羥基的穩定劑包括12-羥基硬脂酸、9,10-二羥基硬脂酸、9,10-二羥基甘油三硬脂酸和12-羥基甘油三硬脂酸(氫化蓖麻油大部分為12-羥基甘油三硬脂酸)。12-羥基甘油三硬脂酸為最優選的用于此處的乳液組合物中。
當此處的個人清潔組合物中使用這些晶形的含羥基的穩定劑時,它們的含量一般地為個人液體清潔組合物的從約0.5%到10%,優選地從0.75%到8%,更優選地從1.25%到約5%。穩定劑在室溫到接近室溫的條件下不溶于水。
另外地,此處的個人清潔組合物中使用的穩定劑可含有聚合的增稠劑。當聚合的增稠劑在此處的個人清潔組合物中用作穩定劑時,它們的含量一般地為組合物重量的從約0.01%到約5%,優選地從約0.3%到約3%。聚合的增稠劑優選地為陰離子、非離子、陽離子或疏水改性聚合物,該聚合物選自于分子量為1,000到3,000,000的陽離子瓜耳膠類的陽離子多糖,來源于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陰離子、陽離子和非離子均聚物,陰離子、陽離子和非離子纖維素樹脂,二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物,二甲基烷基氯化銨的陽離子均聚物,陽離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺,分子量從100,000到4,000,000的聚乙二醇及其混合物。優選地,聚合物選自于聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、十六烷基羥乙基纖維素和季化羥乙基纖維素10。
另外地,此處的個人清潔組合物中使用的穩定劑可含有C10-C22的乙二醇脂肪酸酯。C10-C22的乙二醇脂肪酸酯也可適宜地與上文說明的聚合型增稠劑一同使用。該酯優選地為二酯,更優選地為C14-C18的二酯,最優選地為乙二醇二硬脂酸酯。當C10-C22的乙二醇脂肪酸酯在此處的個人清潔組合物中用作穩定劑時,它們的含量一般地為個人清潔組合物的從約3%到約10%,優選地從約5%到約8%,更優選地從約6%到約8%。
可用于本發明的個人清潔組合物的另一類穩定劑含有分散的無定形二氧化硅,該二氧化硅選自于煅制二氧化硅和沉淀二氧化硅及其混合物。此處使用的術語“分散的無定形二氧化硅”是指小的、細碎分開的平均凝集體粒徑小于約100微米的非晶形二氧化硅。
煅制二氧化硅,就是所知的弧光化二氧化硅,是通過四氯化硅在氫氧焰中的汽相水解而制得。據信燃燒過程生成了縮合形成顆粒的二氧化硅分子。顆粒碰撞、附著并熔結在一起。該過程的結果是產生了三維的支化鏈的聚集體。聚集體冷卻到二氧化硅的熔點(約1 710℃)以下后,進一步的碰撞導致鏈的機械纏結以形成凝集體。沉淀二氧化硅和二氧化硅凝膠一般是在水溶液中制備的。見標題為“CAB-O-SIL未處理煅制二氧化硅的性質和功能”的Cabot技術數據手冊TD-100,1993年10月和標題為“化妝品和個人護理產品中的CAB-O-SIL煅制二氧化硅”的Cabot技術數據手冊TD-104,1992年3月,兩者在此引用作為參考。
煅制二氧化硅優選地具有平均凝集體粒徑從約0.1微米到約100微米,優選地從約1微米到約50微米,更優選地從約10微米到約30微米。凝集體由平均粒徑從約0.01微米到約15微米,優選地從約0.05微米到約10微米,更優選地從約0.1微米到約5微米,最優選地從約0.2微米到約0.3微米的聚集體組成。該二氧化硅優選地具有比表面積大于50平方米/克,更優選地大于約130平方米/克,最優選地大于約180平方米/克。
當無定形二氧化硅在此處用作穩定劑時,它們在乳液組合物中的含量一般地從約0.1%到約10%,優選地從約0.25%到約8%,更優選地從約0.5%到約5%。
本發明的個人清潔組合物中可以使用的第四類穩定劑含有選自于皂土、水輝石及其混合物的分散的綠土。皂土為膠態的硫酸鋁粘土。見Merck索引,第11版,1989年,條目1062,164頁,引用作為參考。水輝石為含有鈉、鎂、鋰、硅、氧、氫和氟的粘土。見Merck索引,第11版,1989年,條目4538,729頁,在此引用作為參考。
當綠土在本發明的個人清潔組合物中用作穩定劑時,它的含量一般地從約0.1%到約10%,優選地從約0.25%到約8%,更優選地從約0.5%到約5%。
D.起泡表面活性劑本發明的個人清潔組合物也包含選自于陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物的起泡表面活性劑。
此處起泡表面活性劑的定義為表面活性劑或表面活性劑混合物,當其混合后在25℃臨界膠束濃度(CMC)下測定的平衡表面張力在15和50達因/厘米之間,優選地在25和40達因/厘米之間。一些表面活性劑混合物的表面張力低于其個另成分的表面張力。
此處的個人清潔組合物含有從約5%到約30%,優選地從約5%到約25%,最優選地從約10%到約25%的起泡表面活性劑。
此處使用的陰離子表面活性劑包括酰基羥乙基磺酸鹽、酰基肌氨酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基硫酸鹽、酰基乳酸鹽、甲基酰基牛磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽、線型烷基苯磺酸鹽、N-酰基谷氨酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、α-磺基脂肪酸酯、烷基醚羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、α-烯烴硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽(具有1到12個乙氧基基團)及其混合物,其中該表面活性劑含有C8到C22的烷基鏈并且其中的平衡離子選自于Na、K、NH4、N(CH2CH2OH)3。當陰離子表面活性劑選自于酰基羥乙基磺酸鹽、酰基肌氨酸鹽、酰基乳酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基酰基牛磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磷酸酯及其混合物時為更優選的,其中該表面活性劑含有C8到C14的烷基鏈并且含量從約8%到約20%。
兩性的合成表面活性劑在此產品中不能作為單獨的表面活性劑,但在從約1%到約10%重量含量的較低的含量下可優選地作為輔助表面活性劑,更優選的類型選自于烷基兩性單和二乙酸鹽、烷基甜菜堿、烷基二甲基氧化胺、烷基磺基甜菜堿、烷基酰胺丙基甜菜堿、烷基酰胺丙基羥基磺基甜菜堿及其混合物,其中該表面活性劑含有C8到C22的烷基鏈。
非離子的合成表面活性劑在此產品中不能作為單獨的表面活性劑,但在從約1%到約15%重量含量的較低的含量下可優選地作為輔助表面活性劑。更優選的類型選自于烷基葡糖酰胺、烷基葡糖酯、聚氧乙烯酰胺、脂肪烷酰胺、烷基氧化胺、烷基聚葡糖苷、聚氧乙烯烷基酚、脂肪酸的聚氧乙烯酯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物如polyoxamine和poloxamers、失水山梨糖醇的酯和醇酯及其混合物。
陽離子的合成表面活性劑在此產品中不能作為單獨的表面活性劑,但在從約0.5%到約6%重量含量的較低的含量下可優選地作為輔助表面活性劑。更優選類型的陽離子表面活性劑選自于烷基三甲基氯化銨(alkyl trimonium chloride)和硫酸二甲酯、二烷基二甲基氯化銨和硫酸甲酯、烷基二甲基芐基氯化銨(alkyl alkoniumchloride)和硫酸甲酯及其混合物。這些表面活性劑每個烷基鏈含有C12到C24個碳原子。最優選的陽離子選自于硬脂基二甲基芐基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨及其混合物。陽離子表面活性劑也可作為脂質沉積助劑。
除了泡沫合成表面活性劑以外,此處的液體乳液組合物也可非必須地含有C8-C14的脂肪酸皂,其中皂的平衡離子選自于K和N(CH2CH2OH)3及其混合物。在本發明的一個優選的實施方案中,個人液體清潔組合物含有少于約5%,優選地少于約4%,更優選地少于約3%,最優選地少于約2%組合物重量的脂肪酸皂。
E.水本發明的個人潤濕清潔組合物中含有水作為基本成分。水一般地含量為從約30%到約80%,優選地從約40%到約75%,最優選地從約40%到約65%的本發明個人清潔組合物。
F.非必需成分本發明的個人清潔組合物也可含有一些非必需的成分。
例如,本發明的個人液體清潔組合物可非必需地包含水分散的形成凝膠的聚合物。此聚合物優選地為陰離子、非離子、陽離子或疏水改性聚合物,該聚合物選自于分子量為1,000到3,000,000的陽離子瓜耳膠類的陽離子多糖,來源于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陰離子、陽離子和非離子均聚物,陰離子、陽離子和非離子纖維素樹脂;二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物,二甲基二烷基氯化銨的陽離子均聚物,陽離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺,分子量從100,000到4,000,000的聚乙二醇及其混合物。優選地,聚合物選自于聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、十六烷基羥乙基纖維素和季化羥乙基纖維素10。
該聚合物在本發明的組合物中的含量優選地為從約0.1份到1份,更優選地0.1份到0.5份。該聚合物除了提供產品穩定性外可改善脂質在皮膚上的感官感覺。改良的感官感覺來自于粘性和油性的減少以及柔滑的增加。特別優選的實施方案為使用聚合物的混合物,其中一些對產品穩定性為優選的,一些對改善感官感覺為優選的。用于改善感官感覺優選的聚合物選自于聚乙二醇、羥丙基瓜耳、瓜耳羥丙基三甲基氯化銨、聚季銨鹽3、5、6、7、10、11和24及其混合物。
本發明的另一非常優選的非必需成分為一種或多種保濕劑和溶質。可使用多種保濕劑和溶質并且其含量可從約0.5%到約25%,更優選地從約3.0%到約20%。保溫劑和溶質為不揮發的在10%水溶液中的溶解度至少為5%的有機原料。優選的水溶性的有機原料選自于具有結構式R1-O(CH2-CR2HO)nH的多元醇,其中R1=H、C1-C4烷基;R2=H、CH3而且n=1-200;C2-C10的鏈烷二醇;胍;乙二醇酸和甘醇酸鹽(如銨鹽和烷基季銨鹽);乳酸和乳酸鹽(如銨鹽和烷基季銨鹽);聚羥基醇如山梨糖醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等等;聚乙二醇;糖和淀粉;糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡糖);泛醇(包括D-、L-和D,L-型);吡咯烷酮羧酸;透明質酸;乳酰胺單乙醇胺;乙酰胺單乙醇胺;尿素;具有結構通式(HOCH2CH2)xNHy的乙醇胺,其中x=1-3;y=0-2,且x+y=3,及其混合物。最優選的多元醇選自于甘油、聚氧丙烯(1)丙三醇和聚氧丙烯(3)丙三醇、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、尿素和三乙醇胺。
優選的水溶性有機原料選自于甘油、聚氧丙烯(1)丙三醇和聚氧丙烯(3)丙三醇、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、尿素和三乙醇胺。
油性增稠聚合物的使用,如在93年6月23日公布的Hewitt的EP 0 547 897 A2中列出,在此引用作為參考,也可包含在本發明的乳液的水相中。
本發明的組合物中可包含大量的附加成分。這些原料包括,但不限于,液體外觀助劑、鹽及其水合物和在1994年8月23日授權Kacher等人的美國專利5,340,492和1 990年4月24日授權Deckner等人的美國專利4,919,934中列出的其它“填充材料”,在此引用作為參考。
這些附加成分的其它非限制性的例子包括維生素和其衍生物(如抗壞血酸、維生素E、乙酸生育酚酯等等);防曬劑;增稠劑(如多元醇烷氧基酯,為來源于Croda的含量高至2%的Crothix和含量高至約2%的漢生膠);用以保持組合物抗菌完整性的防腐劑;防痤瘡藥劑(間苯二酚、水楊酸等等);抗氧化劑;皮膚舒適及愈合劑如庫拉索蘆薈浸膏、尿囊素等等;螯合劑和多價螯合劑;適于感官效果的試劑如香氣、精油、皮膚感覺劑(skin sensate)、顏料、珠光劑(如云母和二氧化鈦)、用以產生松弛的漂洗感覺的添加劑(如煅制二氧化硅)、加強沉積的添加劑(如含量高至3%的馬來酸大豆油)、色淀、著色劑等等(如丁子香油、薄荷醇、樟腦、桉葉油和丁子香酚)。
Ⅱ.此處個人液體清潔組合物的制備方法本發明的個人液體清潔組合物可以按照制備含有潤濕相和清潔相的個人液體清潔組合物的標準方法制備。分析方法通過具體的實驗分析方法對用于表示本發明中要素的一些參數進行定量測定。這些方法具體描述如下1.親油潤膚劑的稠度(k)和剪切指數(n)此處使用Carrimed CSL 100控制應力流變儀測定這里采用的親油潤膚劑的剪切指數n和稠度k。在35℃下用一般設定為51微米間隙的4厘米2°的錐體測量系統進行測定,測定是通過剪切應力隨時間的應用程序(一般地從約0.06達因/平方厘米至約5,000達因/平方厘米)進行。如果該應力導致試樣的損壞,即測量的幾何應變至少為10-4拉德/秒,該應變速率就會被記錄為剪切速率。這些數據用于制作材料的粘度μ對剪切速率γ′的流動曲線。然后把該流動曲線模型化以提供在一定的剪切應力和剪切速率范圍內描述材料的行為的數學表達式。這些結果與下面的很好接受的指數模型(見例如Coulson和Richardson的化學工程,Pergamon,1982年或Bird,Stewart和Lightfoot的傳遞現象,Wiley,1960年)相符粘度,μ=k(γ′)n-12.個人液體清潔組合物的粘度用Wells-Brook(field錐/板式DV-Ⅱ+粘度儀測定此處的個人液體清潔組合物的粘度。在25℃下用每個錐體和板上的兩個小銷之間具有0.01 3毫米間隙的2.4厘米°的錐體(Spindle CP-41)測量系統進行測定。通過在錐體和板間注入0.5毫升的待分析試樣并使錐體在1轉數/分的速度下旋轉進行測定。轉動的阻力產生了與液體試樣的剪切應力成比例的轉矩。讀取轉矩值并在錐體幾何常數、轉動速率和與應力相關的轉矩的基礎上通過粘度計計算轉化為絕對厘泊單位(毫帕*秒)。
3.聚陽離子的過濾重量通過具有機械抽吸裝置以有效地濾出聚陽離子凝聚體的過濾設備對聚陽離子的過濾重量進行測定。
通過混合溶解的聚陽離子和溶解的六偏磷酸鈉(來自FMC公司的G1ass H-P2O5平均鏈長為21)形成復合凝聚體。混合的聚陽離子和六偏磷酸鹽的總量為12克。應用的聚陽離子對六偏磷酸鹽的比值為在該比值下可形成沉淀的比值。聚陽離子為明膠時,應用的明膠對六偏磷酸鹽的比值為11∶1(如11克明膠和1克六偏磷酸鹽)。
如上所述計算待混合的聚陽離子和六偏磷酸鹽的適當的量后,在加熱和攪拌下把聚陽離子和六偏磷酸鹽溶解在去離子水中。用于溶解聚陽離子和六偏磷酸鹽的水的總量為286克。六偏磷酸鹽溶解在19倍重量的水中。聚陽離子溶解在其余的水中。
在聚陽離子和六偏磷酸鹽分別溶解后,把兩溶液混合在一起。聚陽離子為明膠時,在攪拌下滴加冰醋酸調節pH值至3.7。把最終的混合物冷卻至室溫以產生相分離的聚陽離子/六偏磷酸鹽/水復合凝聚體,該凝聚體可被過濾并稱重。通過由1000毫升的錐形燒瓶、100毫米的Buchner瓷漏斗和90毫米的中孔/中流速的Whatman等級40號濾紙組成的裝置把復合凝聚體從溶液中過濾出來。通過1/6馬力的Gast真空泵提供機械抽吸裝置。對過濾后的復合凝聚體稱重并以克記錄重量作為聚陽離子的過濾重量。
4.親油潤膚劑顆粒的粒徑分布通過商業上由Lasentec(Lasentec M100F)生產的掃描激光顯微鏡估計親油潤膚劑顆粒的粒徑分布。Lasentec M100F測定懸浮顆粒是通過以一恒定速度掃描聚焦激光柱橫過懸浮在液體中的和移動經過探頭窗口的顆粒進行測定。焦點與顆粒相交時,一些光被散射回到探頭并轉化為電子脈沖,該脈沖可通過關聯式d=v*t被轉化為粒徑。脈沖的持續時間表示顆粒在焦點處被照亮的時間(t)。因為焦點處的速度(v)是已知的,(d)就是掃描橫過顆粒的距離。該距離表示顆粒的弦長。弦長分布為在三維基礎上對顆粒結構尺寸和顆粒結構形狀的準確的直接測量。M100把顆粒從1.9至1000微米分成38段。用立方長度重量平均弦長計算得到粒徑分布,該計算給出每一粒徑的物質的量的估計(相對每一粒徑的顆粒數目而言)立方長度重量平均弦長=Σi=1knimi4Σi=1knimi3]]>ni=在各別的測量段計數Mi=各別段的中點k=較高的段#(2≤k≤38)Lasentec在包括沉淀和氣泡的配方范圍內的每一物質都測定了粒徑分布。因此,用光顯微作為補充的親油潤膚劑粒徑測量技術以證實由Lasentec M100F得到的數據。在該技術中,用底板和條狀蓋板間的很低的放大倍數(<10倍)觀察產物,通過測微計估計親油潤膚劑的粒徑。
5.個人液體清潔組合物的屈服點用Carrimed CSL 100控制應力流變儀測定個人液體清潔組合物的屈服點。為此處的目的,屈服點為在個人液體清潔組合物中產生1%的應變所需的應力。在77°F下用設定為51微米間隙的4厘米2°的錐體測量系統進行測定。測定是通過剪切應力隨時間的應用程序(一般地從約0.06達因/平方厘米至約500達因/平方厘米)進行。如果該應力導致試樣的損壞,可制作剪切應力對應變的曲線。從該曲線,可計算個人液體清潔組合物的屈服點。
6.復合凝聚體的強度A.制備通過把適當的配方量的聚陽離子和聚陰離子混合到水溶液中形成復合凝聚體。通過滴加冰醋酸調節pH值到3.5至4.5的范圍內。把最終的混合物冷卻以產生相分離的凝聚體。倒出上清液,把足夠多的復合凝聚體轉移到陪替式培養皿(100×15毫米)以完全充滿培養皿并在培養皿的頂部形成一平面。然后使試樣在室溫下平衡24小時。
B.強度記錄用穩定微系統通用TA.XT2結構分析儀和XT.RA尺寸數據采集系統測定復合凝聚體的強度。結構分析儀使用圓柱形探頭(14×11.5毫米)測定復合凝聚體中的壓縮力。探頭設定在復合凝聚體樣品頂部的2mm內。探頭推入以在1毫米/秒的速度下產生5克的觸發力。隨后在1毫米/秒的人口和出口速度下,壓縮4毫米的距離。數據采集系統記錄隨時間的所需的壓縮力。最大的壓縮力記錄為復合凝聚體的強度。
實施例以下列出的凝膠組合物是本發明的個人液體清潔組合物的非限制性的實施例。成分 #1 #2 #3 #4預混合復合凝聚體組成A型明膠;布盧姆強度15025.32 0.00.022.07A型明膠;布盧姆強度2750.00 13.83 5.10 0.00六偏聚磷酸鹽 2.94 0.38 0.46 2.94冰醋酸(滴加至pH<4.4)~0.02 ~0.02 ~0.02 ~0.02去離子水 適量適量 適量 適量加入預混合復合凝聚體的最終配方月桂基硫酸銨 3.15 3.15 2.89 3.15月桂基醚3-硫酸銨 9.45 9.45 8.66 9.45兩性月桂基乙酸鈉 5.40 5.40 4.95 5.40脂肪酸皂 0.0 0.0 0.0 0.0三羥基硬脂酸三甘油酯 0.75 0.75 0.75 0.75預混合復合凝聚體沉淀 3.94 7.23 19.6 3.40非必需成分7.48 4.14 4.14 7.78礦脂 16.50 16.50 10.00 16.50水適量 適量 適量 適量泡沫(最終體積)450450450 400沉積物(微克/厘米2) 52 19粘度(厘泊)13.760--屈服點(達因/厘米2) 9.3--預混合復合凝聚體的制備1.在攪拌下溶解六偏聚磷酸鹽入19倍的水中。
2.在攪拌容器的攪拌下溶解明膠入剩余的水中并加熱至50-60℃。
3.把聚磷酸鹽-水溶液加入到明膠-水溶液中。
4.滴加冰醋酸直到pH值小于4.4。
5.加入配方前在攪拌下冷卻復合凝聚體混合物。
權利要求
1.個人液體清潔組合物,特征為它包含a)從0.05%到5%的由最小過濾重量為10克的聚陽離子和聚陰離子組成的復合凝聚體,其中該復合凝聚體具有從10到1400的硬度;b)從1%到30%的親油潤膚劑;c)從0.1到10%的穩定劑;d)從5%到30%的起泡表面活性劑;及e)水。
2.個人液體清潔組合物,特征為它包含a)從0.05%到5%的由最小過濾重量為10克的聚陽離子和聚陰離子組成的復合凝聚體,其中該復合凝聚體由粒徑分布為至少10%重量的顆粒具有大于100微米的直徑的顆粒組成,其中該復合凝聚體基本上不含交聯劑;b)從1%到30%的親油潤膚劑;c)從0.1到10%的穩定劑;d)從5%到30%的起泡表面活性劑;及e)水。
3.根據以上任何一權利要求的個人液體清潔組合物,其中復合凝聚體含有從0.1%到15%的最小過濾重量為10克的聚陽離子和從0.01%到10%的聚陰離子。
4.根據以上任何一權利要求的個人液體清潔組合物,其中復合凝聚體中聚陽離子對聚陰離子的比值從30∶1到1∶5。
5.根據以上任何一權利要求的個人液體清潔組合物,其中親油潤膚劑具有從5到5,000泊的稠度和從0.1到0.9的剪切指數。
6.根據以上任何一權利要求的個人液體清潔組合物,其中的聚陽離子含有明膠并且其中的聚陰離子選自于聚磷酸鹽、阿拉伯樹膠、藻酸鈉及其混合物。
7.根據以上任何一權利要求的個人液體清潔組合物,其中至少50%重量的復合凝聚體顆粒具有大于100微米的直徑。
8.根據以上任何一權利要求的個人液體清潔組合物,其中穩定劑為晶形的含羥基的穩定劑,選自于(ⅰ)
其中R1為
R2為R1或HR3為R1或HR4為C0-20烷基R5為C0-20烷基R6為CO-20烷基R4+R5+R6=C10-22并且其中1≤x+y≤4;(ⅱ)
其中R7為-R4(COH)xR5(COH)yR6M為Na+、K+或Mg++或H;及(ⅲ)其混合物;
9.根據以上任何一權利要求的個人液體清潔組合物,其中個人液體清潔組合物的粘度從2,000厘泊到100,000厘泊而且屈服點從5到90達因/平方厘米。
全文摘要
發明了含有復合凝聚體、親油潤膚劑、穩定劑、起泡表面活性劑和水的個人液體清潔組合物。復合凝聚體包含粒徑分布為至少約10%重量的顆粒具有至少約為20微米直徑的顆粒。組成復合凝聚體的顆粒包含:1)最小過濾重量約為10克的聚陽離子,和2)聚陰離子。復合凝聚體基本上不含交聯劑。
文檔編號A61Q19/10GK1231598SQ97198169
公開日1999年10月13日 申請日期1997年9月10日 優先權日1996年9月23日
發明者R·W·小格蘭, M·R·希尼, M·D·伊萬斯, M·E·凱利薩斯, S·C·黑爾肖恩 申請人:普羅克特和甘保爾公司