專利名稱：具有保護涂層的洗滌劑組分或組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及涂覆的顆粒洗滌劑組分或組合物領域。
人們已知顆粒洗滌劑的流動性質可通過用細粉碎的顆粒，例如沸石“粉末化”改善。US-A-3868336公開了用按重量計0.5％-15％的水不溶性流動促進劑粉末化洗滌劑組合物。然而，用細粉碎的顆粒的粉末化不能提供關于洗滌劑分散的任何效果，它還使最終洗滌劑產物粉末化，并不總是提供充分的流動性質的改善。
已知作為液體、熔融體或溶液使用的涂膜劑在洗滌劑領域中也是已知的，1975年5月21日公開的GB-A-1395006公開了用作洗滌劑組分的涂膜劑的纖維素聚合物，其中還公開了蔗糖和葡萄糖與糊精一起用作增塑劑。然而，至今未公開纖維素聚合物和糖組合用作洗滌劑組分的涂膜劑。
用纖維素聚合物本身涂覆洗滌劑的優點是形成的薄膜緩慢干燥，并可形成粘性的涂層。
在藥物領域中纖維素聚合物和糖的混合物是已知的涂膜劑。1976年10月29日公開的JP-51123815和1993年7月21日公開的EP-A-0551700均公開了纖維素聚合物和糖組合用作藥物產品的涂膜劑，但并未建議這些涂層適用于洗滌劑。
本發明的目的涉及對顆粒洗滌劑組分或組合物施用某些涂層以改善自由流動性、改善的分散性、避免粉末形成和改善貯存敏感物質的穩定性。
本發明的另一目的是提供快干的涂層，它在洗滌劑組分或組合物顆粒的周圍形成連續薄膜。
發明概述本發明的目的通過兩步涂覆方法實現，其中第一涂覆步驟包括將洗滌劑組合物或組分與細粉碎的顆粒物質混合的過程，所述顆粒物質優選是硅鋁酸鹽，第二涂覆步驟包括施用涂膜劑的過程。合適的涂膜劑含有按重量計5％-95％，優選10％-60％的纖維素聚合物；按重量計5％-95％，優選60％-90％糖和選擇性地按重量計0-30％的增塑劑。
優選的洗滌劑組分包括非離子表面活性劑，尤其是多羥基脂肪酸酰胺和漂白活化劑。
發明詳述用于本文的術語“纖維素聚合物”是指由纖維素衍生物構成的聚合物。纖維素是由連接在一起的β-D-葡萄糖單元制備的多糖。在衍生物中一個或多個羥基被其它基團，例如甲基、乙基、丙基取代。
優選的纖維素聚合物包括甲基纖維素、乙基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、甲基羥基甲基纖維素、甲基羥基乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素和乙基羥基乙基纖維素。
用于本文的術語“糖”是碳水化合物種類的統稱，它通常是結晶和甜性的，并且它是水溶性的。糖由本身是糖的蔗糖和果糖單元得到。優選的糖包括葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、麥芽糖、乳糖、山梨糖醇、甘露糖醇、棉子糖、海藻糖。
用于本文的術語“增塑劑”是加入最初的物質中以柔軟最初物質，并使其更柔軟的物質。優選的增塑劑包括分子量為200-20000的聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、三醋精。
第二涂膜劑可以任何常規的涂覆裝置施用。合適的裝置包括盤式涂覆機、轉鼓式連續涂覆機、噴霧流化造粒機或噴霧流化連續帶。在本發明的具體實施方案中，第二涂膜劑的組分溶解或分散在合適的溶劑或載體介質中。優選的溶劑是水，可以制備一般含5％-40％固體的水溶液。
溶液或分散液隨后可噴淋在洗滌劑組分或組合物上。提供合適涂層所需的第二涂膜劑的比例取決于各種參數，例如洗滌劑組分或組合物的表面特征，并且可容易地通過實驗確定。第二涂膜劑優選為最終產物的0.1％-30％，更優選為1％-5％，最優選為約2％。
在本發明中，在用第二涂膜劑涂覆之前，洗滌劑組分或組合物用細粉碎的顆粒物質涂覆。
在施用第二涂膜劑之前，洗滌劑組分或組合物用含有按重量計多達35％，優選1％-20％的細粉碎的顆粒物質的第一涂膜劑涂覆。第一涂膜劑有兩種用途。首先它使洗滌劑顆粒分離(如果它們是粘性的)因而彼此是完全涂覆的。第二，將它混入第二涂膜劑中，給涂層添加附加的結構。
用于本發明的細粉碎的顆粒包括具有如下經驗式的硅鋁酸鹽Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y是至少6的整數，z與y的摩爾比為1.0-約0.5，x是約15-約264的整數。
有用的硅鋁酸鹽離子交換物質是商業上可得到的，這些硅鋁酸鹽在結構上可以是結晶的或無定形的，可以是天然存在的硅鋁酸鹽或合成得到的。制備硅酸鋁離子交換材料的方法在1976年10月12日頒布的Krummel等的US-A-3985669中公開。用于本發明的優選的合成結晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以名稱沸石A、沸石P(B)、沸石MAP、沸石X和沸石Y得到。在尤其優選的實施方案中，結晶硅鋁酸鹽離子交換材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x為約20-約30，尤其為約27。該物質稱為沸石A。脫水沸石(x＝0-10)和“過干”沸石(x＝10-20)也適用于本發明。當需要低水分環境時，例如為改善洗滌劑漂白劑如過硼酸鹽和過碳酸鹽的穩定性時，“過干”沸石是尤其有用的。硅鋁酸鹽優選具有直徑約0.1-10微米的顆粒尺寸。優選的離子交換材料具有約0.2微米-約4微米的顆粒尺寸直徑。本發明中術語“顆粒尺寸直徑”表示按一定的離子交換材料的重量計的平均顆粒尺寸直徑，由常規分析技術，例如使用掃描電子顯微鏡的顯微鏡測定方法測定。本發明的結晶沸石A物質的另一特征通常在于基于干基計算，其鈣離子交換能力為至少約200毫克當量碳酸鈣水硬度/克硅鋁酸鹽，通常為約300毫克當量/克至約352毫克當量/克。本發明的沸石A物質的進一步的特征在于基于鈣離子硬度，它們的鈣離子交換速率為至少約2格令Ca++/加侖/分鐘/克/加侖(0.13gCa++/升/分鐘/克/升)硅鋁酸鹽(干基)，通常為約2格令/加侖/分鐘/克/加侖(0.13gCa++/升/分鐘/克/升)至約6格令/加侖/分鐘/克/加侖(0.39gCa++/升/分鐘/克/升)。最佳的用于助洗劑的硅鋁酸鹽顯示的鈣離子交換速率為至少約4格令/加侖/分鐘/克/加侖(0.26gCa++/升/分鐘/克/升)。
其它細粉碎的顆粒物質包括滑石、二氧化硅和膨潤土以及其它粘土。
顆粒洗滌劑組分或組合物洗滌劑組分或組合物通常以各種方法中的一種加工成顆粒形式。噴霧干燥是幾十年來廣泛使用的一種方法。近年來也可以使用干燥中和、附聚、擠壓、在流化床中造粒、刨片、包膠、造粒、錠劑化和其它方法。
洗滌劑組合物和組分通常含有表面活性劑、助洗劑、螯合劑、漂白劑、漂白活化劑、酶、酶穩定劑、去污劑、增白劑、抑泡劑、織物柔軟劑、抗再沉積劑和它們的混合物。本發明尤其適用于非離子或陽離子表面活性劑，或適用于漂白活化劑。
用于本發明的優選的非離子表面活性劑包括兩族非離子表面活性劑，它們被發現是尤其有用的。它們是基于烷氧基化(尤其是乙氧基化)醇的非離子表面活性劑和基于脂肪酸酯和N-烷基多羥基胺的酰胺化產物的非離子表面活性劑。酯和胺的酰胺化產物在本文中通常稱為多羥基脂肪酸酰胺。尤其適用于本發明的是含有兩種或多種非離子表面活性劑的混合物，其中至少一種非離子表面活性劑選自烷氧基化醇和多羥基脂肪酸酰胺。
合適的非離子表面活性劑包括通過烯化氧基團(親水性)與性質上是脂族或烷基芳族的有機疏水化合物的縮合制備的化合物。與任何特定的疏水基團縮合的聚氧化烯基團的長度可容易地調節以得到具有所需親水和疏水部分平衡的水溶性化合物。
本發明中尤其優選的是非離子表面活性劑，例如烷基苯酚的聚環氧乙烷縮合物，例如具有含約6-16個碳原子的直鏈或支鏈構型的烷基的烷基苯酚與每摩爾烷基苯酚約4-25摩爾環氧乙烷的縮合產物。
優選的非離子表面活性劑是含有8-22個碳原子的直鏈或支鏈構型的脂族醇與每摩爾醇平均多達25摩爾環氧乙烷的水溶性縮合產物。尤其優選的是具有含約9-15個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2-10摩爾環氧乙烷的縮合產物；和丙二醇與環氧乙烷的縮合產物。最優選的是具有含約12-15個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇平均約3摩爾環氧乙烷的縮合產物。
在本發明的尤其優選的實施方案中，非離子表面活性劑體系還包括多羥基脂肪酸酰胺組分。
多羥基脂肪酸酰胺通過使脂肪酸酯與N-烷基多羥基胺反應制備。用于本發明的優選的胺是N-(R1)CH2(CH2OH)4-CH2-OH，其中R1通常是烷基，例如甲基；優選的酯是C12-C20脂肪酸甲酯。
制備多羥基脂肪酸酰胺的方法在1992年4月16日公開的WO926073中描述。該申請描述了在溶劑存在下制備多羥基脂肪酸酰胺的方法。在該發明的高度優選的實施方案中，N-甲基葡糖胺與C12-C20甲基酯反應。
其它可用作本發明的表面活性劑體系組分的非離子表面活性劑包括乙氧基化非離子表面活性劑、甘油醚、葡糖酰胺、甘油酰胺、甘油酯、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酰胺、烷基多葡糖苷、烷基聚乙二醇醚、聚乙二醇、乙氧基化烷基苯酚和它們的混合物。
本發明尤其適用于漂白活化劑。出于衛生的原因，應避免包括許多漂白活化劑，因此應避免粉塵狀產物。本發明通過提供有效涂層提供了減少或消除粉塵形成的方法。
尤其合適的漂白活化劑是己酰基羥苯磺酸鹽、N，N，N1N1四乙酰化化合物、苯甲酰基羥苯磺酸鹽、苯甲酰基己內酰胺和它們的混合物。最合適的漂白活化劑是(6-辛酰氨基-己酰基)羥苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基-己酰基)羥苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基-己酰基)羥苯磺酸鹽和它們的混合物。
實施例1按重量計％多羥基脂肪酸酰胺 49非離子表面活性劑(AE5) 22氫化脂肪酸 17第一涂膜劑-沸石A 10第二涂膜劑 2制備由非離子表面活性劑多羥基脂肪酸酰胺、乙氧基化醇和氫化脂肪酸組成的熔融混合物。然后通過在冷鋼帶上形成熔融物質的液滴因而固化制備熔融混合物的微錠劑。進行微錠劑化過程的裝置在商業上由Sandvik獲得。
微錠劑然后首先用沸石(按重量計10％)涂覆，隨后用涂膜劑涂覆，涂膜劑是固體含量為15％的水溶液，固體物質包括羥基丙基甲基纖維素(35份)、乳糖(45份)和三醋精(20份)。
沸石的第一次涂覆在混凝土混合器中進行以確保流動助劑的良好分布。第二涂膜劑通過在噴霧流化床造粒器中噴霧含水涂膜劑施用。含水涂膜劑噴霧在顆粒上，并用熱空氣吹干過量的水。實施例2按重量計％NACA-OBS 68檸檬酸 10陰離子表面活性劑(AE3S) 5馬來酸-丙烯酸共聚物 5水 2第一涂膜劑-沸石A 5第二涂膜劑 5NACA-OBS是(壬酰氨基-己酰基)羥苯磺酸鹽，其是漂白活化劑。AE3S是烷基醚硫酸鹽(每分子含有3EO基團)。
通過混合干物質和粘合劑，并將混合物通過擠壓機形成條狀物質制備含有漂白活化劑、檸檬酸、陰離子表面活性劑、共聚物和水的洗滌劑組分。將這些條狀物加入成球機(Marumeriser，裝有帶摩擦板的轉筒)中，成形為所需尺寸的小球。
小球然后首先用沸石(按重量計5％)涂覆，隨后用第二涂膜劑涂覆，涂膜劑是固體含量為15％的水溶液，固體物質包括羥基丙基甲基纖維素(35份)、乳糖(45份)和三醋精(20份)，涂膜劑在噴霧流化床造粒器中施用。實施例3按重量計％多羥基脂肪酸酰胺 6非離子表面活性劑(AE5) 18氫化脂肪酸3甘油三硬脂酸酯1沸石A 56
碳酸鹽 6第一涂膜劑-沸石A5第二涂膜劑 5制備由非離子表面活性劑多羥基脂肪酸酰胺、乙氧基化醇、氫化脂肪酸和甘油三硬脂酸酯組成的熔融混合物。冷卻該漿料，并在CBLoedige中與沸石和碳酸鹽一起附聚。最終的附聚物在KM Loedige中用附加的沸石粉塵化。
附聚物隨后用第二涂膜劑涂覆，涂膜劑是固體含量為40％的水溶液，固體物質包括羥基丙基甲基纖維素(10份)、乳糖(45份)和蔗糖(45份)。
第二涂膜劑通過在噴霧流化床造粒器中噴霧含水涂膜劑加入。含水涂膜劑噴霧在顆粒上，并用熱空氣吹干過量的水。
權利要求
1.一種顆粒洗滌劑組合物或組分，洗滌劑組合物或組分通過兩步涂覆方法涂覆，其中第一涂覆步驟包括使洗滌劑組合物或組分與細粉碎的顆粒物質混合的過程，其特征在于第二涂覆步驟包括施用涂膜劑的過程，涂膜劑含有(i)按重量計5％-95％的纖維素聚合物；(ii)按重量計5％-95％的糖。
2.根據權利要求1的顆粒洗滌劑組合物或組分，其中在第二涂覆步驟中使用的涂膜劑含有(i)按重量計10％-60％的纖維素聚合物；(ii)按重量計60％-90％的糖；和(iii)選擇性地按重量計0％-30％的增塑劑。
3.根據權利要求1的顆粒洗滌劑組合物或組分，其中細粉碎的顆粒物質是硅鋁酸鹽。
4.根據權利要求1的洗滌劑組合物或組分，其中涂膜劑含有纖維素聚合物，其選自甲基纖維素、乙基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、甲基羥基甲基纖維素、甲基羥基乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、乙基羥基乙基纖維素或它們的混合物。
5.根據權利要求1的洗滌劑組合物或組分，其中涂膜劑含有糖，其選自蔗糖、葡萄糖、乳糖、果糖、糊精、纖維素、山梨糖醇、棉子糖、海藻糖或它們的混合物。
6.根據權利要求1的洗滌劑組合物或組分，其中涂膜劑含有按重量計至少1％的增塑劑，其選自分子量為200-20000的聚乙二醇、聚丙二醇、葡萄糖、三醋精或它們的混合物。
7.根據權利要求1-6中任何一項的洗滌劑組合物或組分，其中洗滌劑組分或組合物含有非離子表面活性劑。
8.根據權利要求7的洗滌劑組合物或組分，其中非離子表面活性劑含有多羥基脂肪酸酰胺。
9.根據權利要求1-6中任何一項的洗滌劑組合物或組分，其中洗滌劑組分或組合物含有漂白活化劑，其選自己酰基羥苯磺酸鹽、N，N，N1N1四乙酰基化合物、(6-辛酰氨基-己酰基)羥苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基-己酰基)羥苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基-己酰基)羥苯磺酸鹽、苯甲酰基己內酰胺和它們的混合物。
全文摘要
本發明涉及對顆粒洗滌劑組分或組合物施用某些涂層以改善自由流動性、改善分散性和避免粉末形成。這是通過兩步涂覆方法實現的,其中第一涂覆步驟包括使洗滌劑組合物或組分與細粉碎的顆粒物質混合的過程,所述顆粒物質優選是硅鋁酸鹽,第二涂覆步驟包括施用涂膜劑的過程。合適的涂膜劑含有按重量計5%—95%的纖維素聚合物;按重量計5%—95%糖和選擇性地按重量計0%—30%的增塑劑。
文檔編號C11D17/06GK1230978SQ97198120
公開日1999年10月6日 申請日期1997年7月1日 優先權日1996年7月23日
發明者M·埃格爾斯曼, Z·麥基, K·M·A·沙姆普 申請人:普羅格特-甘布爾公司