含有木聚糖降解堿性酶和染料轉移抑制聚合物的洗滌劑組合物的制作方法

專利名稱：含有木聚糖降解堿性酶和染料轉移抑制聚合物的洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有木聚糖降解堿性酶和染料轉移抑制聚合物的洗滌劑組合物，包括洗衣、餐具洗滌和家用洗滌劑組合物。
背景技術：
用于洗滌或清潔方法的洗滌劑產品的性能由許多因素判斷，包括除去污垢的能力和防止污垢或污垢的分解產物在洗滌物品上再沉積的能力。
通過洗滌劑除去由植物、木材、霉基污垢和水果產生的污漬是最艱巨的洗滌挑戰之一，尤其是趨向于轉移至低溫洗滌和較短洗滌周期的洗衣方法。這些污漬通常含有主要基于碳水化合物和其衍生物、纖維和細胞壁組分的纖維物質的復雜混合物。此外，該污漬通常含有直鏈淀粉、蔗糖和它們的衍生物，該污漬的具體實例包括桔子、西紅柿、香蕉、茶、芒果、花椰菜、菠菜污垢和草。
食物污垢通常尤其難以從臟東西上有效除去，由水果和/或蔬菜產生的深色或‘干縮’的污垢是尤其難以除去的污垢。事實上加工或煮過的蔬菜和水果通常含有用于食物加工、蒸煮和調味的非植物細胞壁物質黃油、牛奶、雞蛋、油，例如大豆或橄欄油、增稠劑、甜味劑，例如蔗糖，這些物質通常基于蛋白質、脂肪和/或淀粉。
此外，有色植物和水果污漬還含有與細胞壁成分有關的深色發色體。這些發色體基于類葉紅素化合物，例如α-、β-和γ-葉紅素和番茄紅素和葉黃素，基于卟啉，例如葉綠素和基于類黃酮顏料和染料組分。后一組天然類黃酮基的染料組分包括基于花葵素、花青素、翠雀素和它們的甲基酯和antoxanthin的深色的花色素苷。這些化合物是大多數存在于水果中的橙色、紅色、紫色和藍色的來源，并大量存在于所有漿果、櫻桃、紅和黑加侖、柚子、西番蓮果、桔子、檸檬、蘋果、梨、石榴、紅卷心菜、紅甜菜和花朵中。花青素衍生物在有色葉子中以高達80％存在，在水果中以高達70％存在，在花朵中以高達50％存在。這些天然染料組分在洗滌過程中由污漬中釋放到洗滌溶液中，這些釋放的染料組分可重新沉積在織物或其它表面上導致不希望有的局部或整體變色。
物品可以是織物、硬表面和餐具，例如塑料器皿、玻璃器皿或瓷器。
因此本發明的目的是提供明顯改善了去除各種植物基污漬的洗滌劑組合物。本發明的另一目的是提供改善織物現實物品洗滌和增白的洗滌劑組合物。
上述目的通過配制含有木聚糖降解堿性酶和染料轉移抑制聚合物的洗滌劑組合物實現。
在優選的實施方案中，本發明涉及含有木聚糖降解堿性酶和染料轉移抑制聚合物的洗衣和/或織物護理組合物，它改善了織物現實物品的洗滌和增白。在第二實施方案中，本發明涉及含有木聚糖降解堿性酶和染料轉移抑制聚合物的餐具洗滌或家用洗滌組合物。
木聚糖降解酶如木聚糖酶通常用于造紙/紙漿工業，在較小程度上還用于淀粉/烘烤工業。這種木聚糖降解酶的實例是商業可獲得的木聚糖酶，例如Pulpzyme HB、Pulpzyme HC和SP431(Novo NordiskA/S)、Lyxasan(Gist-Brocades)、Optipulp和Xylanase(Solvay)。
WO94/01532公開了由親堿種桿菌AC13的菌株制備酶的方法。由這些菌株可得到的酶是蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶。蛋白酶和纖維素酶被證實用于洗滌劑中是有價值的，而另一方面，木聚糖酶顯示可用于處理木質素纖維紙漿的方法，即紙漿工業。
WO92/06209公開了由通過無纖維素分解酶的遺傳技術構成的微生物菌株過度表達的木聚糖酶，并描述將這些木聚糖酶用于各種應用，如漂白木材紙漿和改性用于烘烤的谷類制品和谷類和生產動物飼料。
WO92/19726公開了穩定的、改性的酶。天然存在的氨基酸(脯氨酸除外)在一個或多個位置用脯氨酸殘基取代。在所改性酶中，提及淀粉酶、脂酶、纖維素酶、木聚糖酶和過氧化物酶。所述穩定的、改性的酶可用于洗滌劑組合物中。
EP709452認識到木聚糖酶以低含量用于洗滌劑配方的效果。
WO95/35362描述了含有植物細胞壁降解酶，例如果膠酶和/或半纖維素酶和/或選擇性地纖維素酶的洗滌組合物，在不含染料轉移抑制聚合物的洗滌中劑試驗了木聚糖酶的洗滌性能。
如上所述可以看出，以前沒有認識到木聚糖降解堿性酶與染料轉移抑制聚合物的結合使用的洗滌效果。
發明概述本發明的目的是提供含有木聚糖降解堿性酶和染料轉移抑制聚合物的洗滌劑組合物，包括洗衣、餐具洗滌和家用洗滌組合物，它們明顯改善了各種植物基污漬的去除。
發明的詳細描述木聚糖降解堿性酶本發明的洗滌劑組合物的一個主要組分是木聚糖降解堿性酶。本發明的洗滌劑組合物明顯改善各種植物基污漬的去除，此外，我們發現本發明的洗滌劑組合物改善織物現實物品的洗滌和增白。
盡管不打算限制于理論，但我們相信在洗滌過程中木聚糖降解堿性酶能夠攻擊植物/水果細胞成分的特殊部分，將它們裂解和有利于除去。這通過木聚糖組分的無規內水解或通過從木聚糖聚合物鏈的非還原端連續外水解木糖殘基或通過從植物/水果細胞的木聚糖聚合物中除去取代基，例如乙酰基、4-O-甲基葡糖醛酸側鏈、L-阿拉伯糖側鏈和阿魏酸交鍵和對-香豆酸鍘鏈完成。此外，木聚糖降解活性提高其它洗滌劑組分污漬/污垢的可接近性。事實上，我們相信染料轉移抑制聚合物能夠絡合在洗滌溶液中由降解的植物/水果成分釋放的天然染料組分和避免該滲出的染料組分再次沉積在織物和其它表面上。在洗滌過程中這尤其帶來了所洗滌的織物的改善的增白和洗滌效果。在自動餐具洗滌中，尤其避免了由于滲出的天然染料導致的塑料廚房器具的變色。
本文中木聚糖降解酶是指降解，例如水解和/或改性與半纖維素和其它植物多糖相關的含有木聚糖的聚合物的任何酶。
本文中木聚糖降解堿性酶是指在pH7-12的范圍內具有其最大活性的至少10％，優選至少25％，更優選至少40％的酶活性的木聚糖降解酶。優選在7-12的pH范圍內具有最大活性的木聚糖降解酶。
木聚糖降解堿性酶可以是單一木聚糖降解活性物質或通過粗木聚糖降解堿性酶混合物的純化過程得到的同功酶混合物。感興趣的木聚糖降解酶是水解內或外形式的木聚糖的內和外木聚糖酶內-1，3β木糖苷酶(E.C.3.2.1.32)、內-1，4-β木聚糖酶(E.C.3.2.1.8)、1，3-βD木聚糖木水解酶(E.C.3.2.1.72)、1，4-βD木聚糖木水解酶(E.C.3.2.1.37)。感興趣的其它木聚糖降解堿性酶從主木聚糖聚合物中除去取代基，例如乙酰基木聚糖酯酶、葡糖醛酸阿拉伯木聚糖內-1，4-木聚糖酶(E.C.3.2.1.136)、阿拉伯糖苷酶(E.C.3.2.1.55)和阿魏酸酯酶和香豆酸酯酶。這些酶分別從主木聚糖聚合物中除去乙酰基、4-O-甲基葡糖醛酸側鏈、L-阿拉伯糖側鏈和阿魏酸交鍵和對-香豆酸鍘鏈。
木聚糖降解堿性酶可由親堿微生物作為野生型制備，但也可克隆編碼木聚糖降解堿性酶的基因并在合適的宿主中表達。克隆的木聚糖降解堿性酶可以是天然野生類型的或是蛋白質工程酶以改善與洗滌劑的相容性。適用于制備酶的微生物的實例是芽孢桿菌屬AC13(NCIMB 40482)、SD 902(FERM P-13356)、BX-1、BX-2、BX-3、BX-4、DSM 71197、W2(FERM P-7221)、W4(FERM P-7223)、C-％(-2(FERMP-1698)、TAR-1、V1-4、41M1、K-12、嗜熱脂肪芽孢桿菌、多粘芽孢桿菌、環狀芽孢桿菌；Thermotoga species屬T.neopolitama、T.thermariam；鏈霉菌屬綠孢鏈霉菌(ATCC 39115)、產橄欄色鏈霉菌；曲霉屬海棗曲霉；腐質菌屬H.insolens；木霉菌屬.T.reesei(VTT-D-86271-RUT C30)；柔曲馬杜拉放線菌；柔曲小四孢菌；Thermonaspora fusca KW 3(DSM 6013)；大腸桿菌和帶有質粒pCX311的變種；Cepholosporum(NCL 87.11.9)；放線菌。
目前，通常經蛋白質/遺傳工程技術改性野生型酶以最佳化它們在本發明洗滌劑組合物中的性能效率。例如可設計變種從而增加酶與通常遇到的這類組合物的組分的相容性。另外，可設計變種使得酶變種的最佳pH、漂白穩定性、催化活性等適用于具體的洗滌應用。
在漂白穩定性的情況下尤其應注意對氧化敏感的氨基酸殘基和為表面活性劑的相容性應注意表面電荷。該類酶的等電點可通過取代某些帶有電荷的氨基酸改性，例如等電點的增加會有助于改善與陰離子表面活性劑的相容性。通過例如附加鹽橋的產生進一步改善酶的穩定性和加強鈣結合位置以增加螯合劑穩定性。
由Novo Nordisk得到的Pulpzyme HB和Pulpzyme HC和由Solvay得到的木聚糖酶L120000是商業上可獲得的木聚糖降解堿性酶。
所述木聚糖降解堿性酶優選以按組合物重量計0.0001％-2％，更優選0.0005％-0.5％，最優選0.001％-0.05％純酶含量加入本發明的組合物中。染料轉移抑制本發明的洗滌劑組合物還包含抑制在包括帶色織物的洗滌操作中遇到的溶解和懸浮的染料從一種織物轉移到另一種織物的方法。聚合染料轉移抑制劑本發明的洗滌劑組合物通常含有按重量計0.001％-10％，優選0.01％-2％，更優選0.05％-1％聚合染料轉移抑制劑。在洗滌劑組合物中加入所述聚合染料轉移抑制劑通常是為了抑制染料從帶色織物或其它表面轉移至與其一起洗滌的織物或其它表面上。在洗滌過程中，在由染色織物或其它表面洗出的染料有機會附著到其它物品上之前，該聚合物具有絡合或吸附該短效染料的能力。
優選的聚合染料轉移抑制劑是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。
加入該聚合物提高了本發明的酶的性能。
a)聚胺N-氧化物聚合物適用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下結構式的單元
其中P是可聚合的單元，R-N-O基團可與其相連或其中R-N-O基團構成部分可聚合的單元或兩者的結合。
A是
-O-，-S-，-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳香族、雜環或脂環基團或其任何組合，N-O基團的氮可與其相連或其中N-O基團的氮是這些基團的一部分。
N-O基團可以由如下一般結構式表示
其中R1、R2和R3是脂族基團、芳香族、雜環或脂環基團或它們的組合，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基團的氮可與其連接或其中N-O基團的氮構成這些基團的部分。
N-O基團可以是可聚合單元(P)的部分或可與聚合骨架相連或兩者的組合。其中N-O基團構成可聚合單元的部分的合適的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R選自脂族、芳香族、脂環或雜環基團。
一類上述聚胺N-氧化物包括一組聚胺N-氧化物，其中N-O基團的氮構成R-基團的部分。優選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環基團，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它們的衍生物的化合物。
另一類上述聚胺N-氧化物包括一組聚胺N-氧化物，其中N-O基團的氮連接于R基團。
其它合適的聚胺N-氧化物是其中N-O基團與可聚合單元連接的聚胺氧化物。
優選類的這些聚胺N-氧化物是具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、雜環或脂環基團，其中N-O官能團的氮是所述R基團的部分。
這類化合物的實例是聚胺氧化物，其中R是雜環化合物，例如吡啶、吡咯、咪唑和它們的衍生物。
另一優選類的聚胺N-氧化物是具有通式(I)的聚胺氧化物，其中R是芳香族、雜環或脂環基團，其中N-O官能團的氮連接于所述R基團。
這類化合物的實例是聚胺氧化物，其中R基團可以是芳基，例如苯基。
可以使用任何聚合物骨架只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料轉移抑制性質。合適的聚合骨架的實例是聚乙烯、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸鹽和它們的混合物。
本發明的胺N-氧化物聚合物通常具有的胺與胺N-氧化物的比率為10∶1-1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基團的量可通過合適的共聚或通過合適的N-氧化程度改變。胺與胺N-氧化物的比率優選為2∶3-1∶1000000，更優選為1∶4-1∶1000000，最優選為1∶7-1∶1000000。本發明的聚合物實際上包括無規或嵌段共聚物，其中一個單體類型是胺N-氧化物，而其它單體類型是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的PKa＜10，優選PKa＜7，更優選PKa＜6。
聚胺氧化物可以幾乎任何的聚合程度得到，聚合程度不是關鍵的，只要物質具有所需的水溶性和染料懸浮能力即可。
平均分子量通常為500-1000000；優選1000-50000，更優選2000-30000，最優選3000-20000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本發明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物具有5000-1000000，優選5000-200000的平均分子量。
用于本發明的洗滌劑組合物的高度優選的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物具有5000-50000，更優選8000-30000，最優選10000-20000的平均分子量。
平均分子量范圍通過如Barth H.G.和Mays J.W.《化學分析》113卷，“聚合物表征的現代方法”中所述通過光散射測定。
高度優選的N-乙烯基咪唑N-乙烯吡咯烷酮共聚物具有5000-50000；更優選8000-30000；最優選10000-20000的平均分子量。
以上述平均分子量范圍為特征的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供極好的染料轉移抑制性質，而沒有不利地影響用其配制的洗滌劑組合物的洗滌性能。
本發明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1-0.2，更優選0.8-0.3，最優選0.6-0.4。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本發明的洗滌劑組合物還可以使用平均分子量為約2500-約400000，優選約5000-約200000，更優選約5000-約50000，最優選約5000-約15000的平均分子量的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合適的聚乙烯基吡咯烷酮在商業上由ISP Corporation，紐約，NY和蒙特利爾，加拿大以產品名PVP K-15(粘度分子量為10000)、PVP K-30(平均分子量40000)，PVP K-60(平均分子量160000)和PVP K-90(平均分子量360000)。在商業上可由BASF Cooperation得到的其它合適的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；在洗滌劑領域中技術人員已知的聚乙烯基吡咯烷酮(參見例如EP-A-262897和EP-A-256696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本發明的洗滌劑組合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合染料轉移抑制劑，所述聚乙烯基噁唑烷酮具有約2500-約400000，優選約5000-約200000，更優選約5000-約50000，最優選約5000-約15000的平均分子量。
e)聚乙烯基咪唑本發明的洗滌劑組合物還可使用聚乙烯基咪唑作為聚合染料轉移抑制劑，所述聚乙烯基咪唑具有約2500-約400000，優選約5000-約200000，更優選約5000-約50000，最優選約5000-約15000的平均分子量。
f)交聯聚合物交聯聚合物是其中骨架相互連接至一定程度的聚合物；這些連接可以是化學或物理性質的，可能在骨架或支鏈上帶有活性基團；交聯聚合物在《聚合物科學雜志》第22卷，第1035-1039頁中描述。
在一個實施方案中，以這種方式制備交聯聚合物使得它們形成三維剛性結構，它能夠在由三維結構形成的孔中捕獲染料。在另一實施方案中，交聯聚合物通過溶脹捕獲染料。
該交聯聚合物在未審的專利申請94870213.9中描述。洗滌劑組分本發明的洗滌劑組合物還可以含有其它洗滌劑組分。這些附加的組分的具體性質和它們的加入量將根據組合物的物理形式和所使用的洗滌操作的性質決定。
在優選實施方案中，本發明涉及含有木聚糖降解堿性酶和染料轉移抑制聚合物的洗衣和/或織物護理組合物(實施例1-14)。在第二實施方案中，本發明涉及餐具洗滌或家用洗滌劑組合物(實施例15-21)。
本發明的洗滌劑組合物可以是液體、膏狀、凝膠、塊、片、粉末或顆粒形式。顆粒組合物還可以是“致密”形式，液體組合物可以是“濃縮”形式。
本發明的組合物可配制成例如手工和機洗餐具洗滌組合物、手工和機器洗衣洗滌劑組合物，其包括洗衣添加劑組合物和適用于臟織物的浸泡和/或預處理的組合物、漂洗中加入的織物柔軟劑組合物和通常用于家庭硬表面洗滌操作的組合物。
含有木聚糖降解堿性酶的該組合物當配制成洗衣洗滌劑組合物時可提供織物洗滌、去污、白度保持、柔軟、顏色外觀和染料轉移抑制。
當配制為用于手洗餐具方法的組合物時，本發明的組合物優選含有表面活性劑和優選選自有機聚合物、增泡劑、II族金屬離子、溶劑、增溶劑和附加的酶的其它洗滌劑化合物。
當配制為用于機洗洗衣方法的組合物時，本發明的組合物優選同時含有表面活性劑和助洗劑化合物和附加的一種或多種的洗滌劑組分，其優選選自有機聚合物、漂白劑、附加的酶、抑泡劑、分散劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮劑和抗再沉積劑和腐蝕抑制劑。洗衣組合物還可含有作為附加洗滌劑組分的柔軟劑。
本發明的組合物還可用作洗滌劑添加劑產物。該添加劑產物用來補充或增強常規洗滌劑組合物的性能。
如果需要，本發明的洗衣洗滌劑組合物的密度在20℃下測定為400-1200克/升，優選600-950克/升組合物。
本發明組合物的“致密”形式最好由密度反映，和對于組合物，由無機填料鹽的量反映；無機填料鹽是粉末形式的洗滌劑組合物的常規組分；在常規洗滌劑組合物中，填料鹽以大量存在，通常為按總組合物重量計17-35％。
在致密組合物中，填料鹽以按組合物重量計不超過總組合物15％，優選不超過10％，最優選不超過5％的量存在。
本發明的組合物中所述的無機填料鹽選自堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。
優選的填料鹽是硫酸鈉。
本發明的液體洗滌劑組合物也可以是“濃縮形式”的，在這種情況下，與常規液體洗滌劑相比，本發明的液體洗滌劑組合物將含有較低量的水。
濃縮液體洗滌劑的含水量按洗滌劑組合物重量計通常優選低于40％，更優選低于30％，最優選低于20％。表面活性劑體系本發明的洗滌劑組合物通常含有表面活性劑體系，其中表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
表面活性劑通常以按重量計0.1％-60％存在。在本發明的洗滌劑組合物中，更優選的加入量為按重量計1％-35％，最優選按重量計1％-30％。
表面活性劑優選配制成與組合物中存在的酶組分相容。在液體或凝膠組合物中，表面活性劑最優選配制成使其促進，或至少不破壞在這些組合物中的任何酶的穩定性。
用于本發明的優選表面活性劑體系含有一種或多種本發明描述的用作表面活性劑的非離子和/或陰離子表面活性劑。
烷基苯酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯縮合物適合用作本發明表面活性劑體系的非離子表面活性劑，其中優選聚氧乙烯縮合物。這些化合物包括具有含約6-約14個碳原子，優選約8-約14個碳原子的直鏈或支鏈構型的烷基的烷基苯酚與烯化氧的縮合產物。在優選實施方案中，環氧乙烷以每摩爾烷基苯酚等于約2-約25摩爾，更優選約3-約15摩爾環氧乙烷的量存在。商業上可得到的這種類型的非離子表面活性劑包括由GAF公司出售的IgepalTMCO-630，由Rohm &Haas公司出售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。這些表面活性劑通常稱為烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾的環氧乙烷的縮合產物適合用作本發明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，伯或仲，通常含有約8-約22個碳原子。優選的是具有含約8-約20個碳原子，更優選含約10-約18個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2-約10摩爾環氧乙烷的縮合產物。在所述縮合產物中每摩爾醇存在約2-約7摩爾環氧乙烷，最優選2-5摩爾環氧乙烷。商業上可得到的這種類型的非離子表面活性劑的實例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)、TergitolTM24-L-6 NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇與6摩爾環氧乙烷的縮合產物)，均由聯合碳化公司出售；NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環氧乙烷的縮合產物)，均由殼牌化學公司出售、KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)，由Procter & Gamble出售；和Genapol LA 030或050(C12-C14醇與3或5摩爾環氧乙烷的縮合產物)，由Hoechst銷售。這些產物的優選HLB范圍為8-11，最優選8-10。
還可用作本發明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑是在1986年1月22日頒布的Llenado的US4565647中公開的烷基多糖，其含有約6-約30個碳原子，優選約10-約16個碳原子的疏水基團和含有約1.3-約10，優選約1.3-約3，最優選約1.3-約2.7個糖單元的多糖，例如多糖苷親水基團。可以使用任何含有5或6個碳原子的還原糖，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基可用于替代葡糖基(疏水基選擇性地連接在2-、3-、4-等位置，從而得到相對于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。糖間鍵可在例如加入的糖單元的一個位置和先前的糖單元的2-、3-、4-和/或6-位置之間。
優選的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基和它們的混合物，其中烷基含有約10-約18，優選約12-約14個碳原子；n是2或3，優選2；t是0-約10，優選0，x是約1.3-約10，優選約1.3-約3，最優選約1.3-約2.7。糖基優選由葡萄糖得到。為制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，隨后與葡萄糖或葡萄糖源反應形成葡糖苷(連接在1-位)。其它的糖基單元可隨后連接在其1-位和先前的糖基單元2-、3-、4-和/或6-位之間，優選主要在2-位。
環氧乙烷與通過縮合環氧丙烷與丙二醇形成的疏水基團的縮合產物也適合用作本發明的附加非離子表面活性劑體系。這些化合物的疏水基團優選具有約1500至約1800的分子量，并顯示水不溶解性。在該疏水基團中加入聚氧乙烯基團將增加分子總體的水溶解性，產物的液體特征保持至聚氧乙烯含量為縮合產物總重量的約50％，這相當于縮合多達約40摩爾的環氧乙烷。這種類型的化合物的實例包括某些商業上可獲得的PlurafacTMLF404和PluronicTM表面活性劑，均由BASF銷售。
同樣適合用作本發明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑是環氧乙烷與通過環氧丙烷和乙二胺反應得到的產物的縮合產物。這些產物的疏水基團由乙二胺和過量環氧丙烷的反應產物組成，通常有約2500至約3000的分子量。該疏水基團與環氧乙烷縮合至使得縮合產物含有按重量計約40％-約80％的聚氧乙烯和具有約5000-約11000的分子量的程度。這種類型的表面活性劑的實例包括某些商業上可獲得的TetronicTM化合物，由BASF銷售。
優選用作本發明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑是烷基苯酚的聚環氧乙烷縮合物，伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾環氧乙烷的縮合產物、烷基多糖和它們的混合物。最優選含有3-15乙氧基的C8-C14烷基苯酚乙氧基化物和含有2-10個乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優選C10平均)和它們的混合物。
高度優選的非離子表面活性劑是下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
其中R1是H，或R1是C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或它們的混合物，R2是C5-31烴基，和Z是具有直接連接至少3個羥基的多羥基烴基，或它們的烷氧基化衍生物。優選R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或C16-18烷基或烯基鏈，例如椰子烷基或它們的混合物，和Z是由還原糖，例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖在還原胺化反應中得到。
可使用的合適的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽表面活性劑，其包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，它根據“美國石油化學會志”，52(1975)第323-329頁中的方法用氣態三氧化硫磺化。合適的原料將包括由動物脂、棕櫚油等得到的天然脂肪物質。
尤其用于洗衣應用的優選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括結構式如下的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
其中R3是C8-C20烴基，優選烷基或它們的混合物，R4是C1-C6烴基，優選烷基或它們的混合物，M是陽離子，它與烷基酯磺酸形成水溶性鹽。合適的成鹽陽離子包括金屬，例如鈉、鉀和鋰，和取代或未取代的銨陽離子，例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優選R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或異丙基。尤其優選的是其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，它是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優選是C10-C24烴基，優選含有C10-C20烷基部分的烷基或羥基烷基，更優選C12-C18烷基或羥基烷基，M是H或陽離子，例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)、或銨或取代的銨(例如甲基-、二甲基-和三甲基-銨陽離子和季銨陽離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺得到的季銨陽離子和它們的混合物等)。對于低洗滌溫度(例如低于約50℃)，通常優選C12-C16的烷基鏈，對于較高洗滌溫度(例如高于約50℃)優選C16-18烷基鏈。
適用于洗滌用途的其它陰離子表面活性劑也可以包括在本發明的洗滌劑組合物中。它們可以包括皂鹽(包括，例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，例如單-、二-和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、在英國專利說明書1082179中描述的通過磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產物制備的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有多達10摩爾環氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪酰基甘油磺酸鹽、脂肪油酰基甘油硫酸鹽、烷基苯酚環氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽，例如，酰基羥乙磺酸鹽、N-酰基牛磺酸鹽、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽單酯(尤其是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽二酯(尤其是飽和和不飽和C6-C12二酯)、酰基肌氨酸鹽、烷基多糖的硫酸鹽，例如烷基多葡糖苷硫酸鹽(下文描述的非離子未硫酸化的化合物)，支鏈伯烷基硫酸鹽和烷基聚乙氧基羧酸鹽，例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中，R是C8-C22烷基，k是1-10的整數，M是形成可溶性鹽的陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的，例如松香、氫化松香、和存在于或由妥爾油得到的樹脂酸和氫化樹脂酸。
其它實例在《表面活性劑和洗滌劑》(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中描述。各種這類表面活性劑還一般描述在1975年12月30日頒布的Laughlin等的US3929678，第23欄第58行至第29欄第23行中(列為本文參考文獻)。
如果包括的話，本發明的洗滌劑組合物通常含有按重量計約1％-約40％，優選約3％-約20％這類陰離子表面活性劑。
包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑的十分優選的陰離子表面活性劑是式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或含有C10-C24烷基部分的羥基烷基，優選C12-C20烷基或羥基烷基，更優選C12-C18烷基或羥基烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于零，通常約0.5至約6之間，更優選約0.5至約3之間，M是H或陽離子，其可以是例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。本發明仔細考慮烷基乙氧基化硫酸鹽和烷基丙氧基化硫酸鹽。取代的銨陽離子的具體實例包括甲基-、二甲基-、三甲基-銨陽離子和季銨陽離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它們的混合物得到的陽離子等。舉例性的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
本發明的洗滌劑組合物還可含有陽離子、兩性、兩性離子和半極性表面活性劑以及除上文已描述的之外的非離子和/或陰離子表面活性劑。
適用于本發明洗滌劑組合物的陽離子洗滌表面活性劑是含有一個長鏈烴基的物質。該陽離子表面活性劑的實例包括銨表面活性劑，例如烷基三甲基銨鹵化物，和具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基鏈中含有約8-約18個碳原子的烷基或烷基芐基，每個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它們的混合物；每個R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、由連接兩個R4基團形成的芐基環結構、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量低于約1000的己糖聚合物，和當y不是0時，為氫；R5與R4相同或是其中R2加R5的碳原子總數不超過約18的烷基鏈；每個y是0-約10，y值的總和為0-約15；和X是任何相容的陰離子。
適用于本發明的季銨表面活性劑具有如下式(I)
其中R1是短鏈烷基(C6-C10)或如下式(II)的烷基酰氨基烷基
y是2-4，優選3，其中R2是H或C1-C3烷基，其中x是0-4，優選0-2，最優選0，其中R3、R4和R5是相同或不同的，可以是短鏈烷基(C1-C3)或如下式III的烷氧基化烷基，其中X-是抗衡離子，優選鹵化物，例如氯化物或甲基硫酸根。
R6是C1-C4和z是1或2。
優選的季銨表面活性劑是由式I定義的化合物，其中R1是C8、C10或它們的混合物，x＝0，R3，R4＝CH3和R5＝CH2CH2OH。
高度優選的陽離子表面活性劑是用于本發明組合物的具有下式的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基，每個R2、R3和R4獨立地是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x是2-5，X是陰離子。R2、R3或R4中不超過一個應是芐基。
R1的優選烷基鏈長度是C12-C15，尤其是其中烷基是由椰子油或棕櫚仁脂肪得到的或由烯烴合成或OXO醇合成方法得到的鏈長的混合物。R2、R3和R4的優選基團是甲基和羥基乙基，陰離子X可以選自鹵化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根離子。
用于本發明的合適的式(i)季銨化合物的實例包括
椰子三甲基銨氯化物或溴化物；椰子甲基二羥基乙基銨氯化物或溴化物；癸基三乙基銨氯化物；癸基二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；C12-15二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；椰子二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；十四烷基三甲基銨甲基硫酸鹽；十二烷基二甲基芐基銨氯化物或溴化物；十二烷基二甲基(氧乙烯)4銨氯化物或溴化物；膽堿酯(式(i)化合物，其中R1是
烷基和R2、R3和R4是甲基)；二烷基咪唑啉[式(i)化合物]。
用于本發明的其它陽離子表面活性劑還描述在1980年10月14日頒布的Cambre的US4228044和歐洲專利申請EP000224中。
典型的陽離子織物柔軟組分包括水不溶性李銨織物柔軟活性物質，最常用是含有二個長鏈烷基鏈的氯化銨或甲基硫酸鹽。
其中優選的陽離子柔軟劑包括如下1)二動物脂二甲基氯化銨(DTDMAC)；2)二氫化動物脂二甲基氯化銨；3)二氫化動物脂二甲基甲基硫酸銨；4)二硬脂基二甲基氯化銨；5)二油基二甲基氯化銨；6)二棕櫚基羥基乙基甲基氯化銨；7)硬脂基芐基二甲基氯化銨；8)動物脂基三甲基氯化銨；9)氫化動物脂基三甲基氯化銨；10)C12-14烷基羥基乙基二甲基氯化銨；11)C12-18烷基二羥基乙基甲基氯化銨；
12)二(硬脂酰氧基乙基)二甲基氯化銨(DSOEDMAC)；13)二(動物脂氧基乙基)二甲基氯化銨；14)二動物脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽；15)1-(2-動物脂酰氨基乙基)-2-動物脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽。
可生物降解的季銨化合物已用作另一種通常使用的二長烷基鏈氯化銨和甲基硫酸鹽。該季銨化合物含有被官能團，例如羧基間斷的長鏈烷(烯)基，所述物質和含有它們的織物柔軟組合物在許多出版物，例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中公開。
本發明的季銨化合物和胺前體具有如下式(I)或(II)
其中Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基；T1、T2、T3、T4和T5獨立地是C11-C22烷基或烯基；n和m是1-4的整數；和X-是與柔軟劑相容的陰離子。
與柔軟劑相容的陰離子的非限制性實例包括氯離子或甲基硫酸根。
烷基或烯基鏈T1、T2、T3、T4和T5必須含有至少11個碳原子，優選至少16個碳原子。鏈可以是直鏈或支鏈的。
動物脂是長鏈烷基和烯基物質的方便和廉價來源。其中T1、T2、T3、T4和T5表示通常動物脂的長鏈物質混合物的化合物是尤其優選的。
適用于本發明的含水織物柔軟組合物的季銨化合物的具體實例包括1)N，N-二(動物脂基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；2)N，N-二(動物脂基氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)甲基硫酸銨；3)N，N-二(2-動物脂基氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化銨；4)N，N-二(2-動物脂基氧基-乙基羰基-氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；5)N-(2-動物脂基氧基-2-乙基)-N-(2-動物脂基氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化銨；6)N，N，N-三(動物脂基-氧基-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-動物脂基-氧基-2-氧代乙基)-N-(動物脂基)-N，N-二甲基氯化銨；和8)1，2-二動物脂基氧基-3-三甲基銨丙烷氯化物；和任何上述物質的混合物。
如果包括的話，本發明的洗滌劑組合物通常含有按重量計0.2％-約25％，優選約1％-約8％該陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用于本發明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲或叔胺的脂族衍生物或雜環仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的。脂族取代基之一含有至少約8個碳原子，通常約8-18個碳原子和至少一個脂族取代基含有陰離子水增溶基團，例如羧基、磺酸根、硫酸根。兩性表面活性劑的實例參見在1975年12月30日頒布的Laughlin等的US3929678，第19欄第18-35行。
如果包括的話，本發明的洗滌劑組合物通常含有按重量計0.2％-約15％，優選約1％-約10％該兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用于本發明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物、雜環仲和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。兩性離子表面活性劑的實例參見在1975年12月30日頒布的Laughlin等的US3929678，第19欄第38行-22欄48行。
如果包括的話，本發明的洗滌劑組合物通常含有按重量計0.2％-約15％，優選約1％-約10％該兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是特殊種類的非離子表面活性劑，其包括含有一個約10-約18個碳原子的烷基和兩個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥基烷基的基團的水溶性氧化胺；含有一個約10-約18個碳原子的烷基和兩個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥基烷基的基團的水溶性氧化膦；和含有一個約10-約18個碳原子的烷基和一個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥基烷基的基團的水溶性亞砜。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑
其中R3是含有約8-約22個碳原子的烷基、羥基烷基或烷基苯基或其混合物；R4是含有約2-約3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x是0-約3；每個R5是含有約1-約3個碳原子的烷基或羥基烷基或含有約1-約3個環氧乙烷基團的聚氧乙烯基團。R5基團可例如通過氧或氮原子相互連接形成環結構。
這些氧化胺表面活性劑尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
如果包括的話，本發明的洗滌劑組合物通常含有按重量計0.2％-約15％，優選約1％-約10％半極性非離子表面活性劑。
本發明的洗滌劑組合物還含有選自伯或叔胺的輔助表面活性劑。
用于本發明的合適的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，優選C6-C10烷基鏈或R4X(CH2)n，x是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基鏈，n是1至5，優選3。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，可被至多12個，優選少于5個環氧乙烷部分間斷。
本發明上式的優選的胺是正烷基胺。用于本發明的合適的胺選自1-己胺、1-辛胺、1-癸烷和十二烷基胺。其它優選的伯胺包括C8-C10氧基丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己氧基丙胺、十二烷基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。
用于本發明的合適的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基鏈或
R3是C6-C12，優選C6-C10烷基鏈或R3是R4X(CH2)n，其中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C4-C12，n是1至5，優選是2-3。R5是H或C1-C2烷基和x是1-6。
R3和R4可以是直鏈或支鏈的；R3烷基鏈可被至多12個，優選少于5個環氧乙烷部分間斷。
優選叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基鏈，R2和R3是C1-C3烷基或
其中R5是H或甲基和x＝1-2。
同樣優選的是下式的酰氨基胺
其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，優選n是3；R2和R3是C1-C4。
本發明最優選的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧基丙胺、N-椰子基1-3二氨基丙烷、椰子烷基二甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基二(羥基乙基)胺、椰子二(羥基乙基)胺、2摩爾丙氧基化的十二烷基胺、2摩爾丙氧基化的辛胺、十二烷基酰氨基丙基二甲基胺、C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。
用于本發明組合物的最優選的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸烷、1-十二烷基胺。尤其需要的是正十二烷基二甲基胺和二羥基乙基椰子烷基胺和7次乙氧基化的油胺、十二烷基酰氨基丙胺和椰子酰氨基丙胺。其它洗滌劑酶除了木聚糖降解堿性酶之外，洗滌劑組合物還可含有一種或多種酶，它提供了洗滌性能和/或織物護理效果。
上述酶包括選自蛋白質降解酶，如蛋白酶、角蛋白酶，選自淀粉和淀粉衍生物降解酶，如α-、β-和異淀粉酶、支鏈淀粉酶，選自多糖降解酶，如異麥芽糖酶、葡糖淀粉酶、葡聚糖酶、霉菌葡聚糖酶、轉化酶、乳糖酶、胰島素酶，和選自低聚糖降解酶，如溶菌酶、內切糖苷酶H、α-和β-N-乙酰基半乳糖苷氨酸酶(N-acetylgalactosaminidase)、神經氨酸酶、軟骨素酶、hesperinidase、透明質酸酶和殼多糖酶的酶。同樣合適的是選自酯和脂肪和蠟-水解酶如脂酶、磷脂酶、酯酶和角質酶的酶和選自氧化還原酶如過氧化物酶、漆酶的酶。其它植物細胞壁降解酶可選自纖維素和半纖維素降解酶，如內和外纖維素酶和β-葡聚糖酶、內1-3/1-4-β葡聚糖酶和木葡聚糖酶、果膠降解酶，如果膠酯酶、果膠裂解酶、果膠酸裂解酶、內和外聚半乳糖醛酸酶和鼠李半乳糖醛酸酶和選自半乳聚糖酶、阿糖膠酶、地衣酶、甘露聚糖酶和昆布多糖酶。優選是堿性類型的酶。
可包括在本發明的洗滌劑組合物中的其它優選的酶包括脂酶。洗滌劑中可使用的適宜脂肪酶包括如在英國專利1372034中公開的由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏假單胞菌ATCC 19.154產生的那些脂肪酶。合適的脂酶包括與脂酶抗體顯示陽性免疫交叉反應的脂酶，它由微生物熒光假單胞菌IAM 1057產生。這種脂酶可由AmanoPharmaceutical Co.Ltd.，Nago ya，Japan買到，商品名為脂酶P“Amano”，下文稱之為“Amano-P”。其它合適的商業上的脂酶包括Amano-CES，來自Chromobacter viscosum，如得自日本Tagata的Toyo Jozo Co.的Chromobacter viscosum var.Lipolyticum NRRLB3673的脂肪酶；得自美國U.S.Biochemical Corp.和荷蘭的DisoynthCo.的Chromobacter viscosum脂肪酶；以及得自唐菖蒲假單胞菌的脂肪酶。尤其合適的脂酶是脂酶，例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR和Lipolase UltraR(Novo)，它們被發現在與本發明的組合物結合使用時是非常有效的。同樣合適的是在Novo Nordisk的EP258068、WO92/05249和WO95/22615和Unilever的WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292中描述的脂解酶。
同樣合適的是角質酶[EC 3.1.1.50]，它被認為是特殊種類的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。在洗滌劑組合物中加入角質酶在例如WO-A-88/09367(Genencor)；WO90/09446(Plant Genetic System)和WO94/14963和WO94/14964(Unilever)中描述。
脂酶和/或角質酶通常以按洗滌劑組合物重量計0.0001％-2％純酶的含量加入洗滌劑組合物中。
合適蛋白酶是由枯草芽孢桿菌和地衣形芽孢桿菌的特殊菌株得到的枯草溶菌素(枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN’)。一種合適的蛋白酶由芽孢桿菌屬的菌株得到，其在8-12的整個pH范圍具有最大活性，是由丹麥的Novo Industries A/S(以下稱為“Novo”)開發并以ESPERASE銷售。這種酶和類似酶的制備方法在Novo的英國專利1243784中描述。其它合適的蛋白酶包括Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE和由Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白質工程的Maxacal)。蛋白分解酶還包括改性細菌絲氨酸蛋白酶，例如在1987年4月28日申請的歐洲專利申請系列87303761.8(具體是17、24和98頁)中描述的蛋白酶，它在本文中稱為“蛋白酶B”和在1986年10月29日公開的Venegas的EP199404中的蛋白酶，它涉及改性的細菌絲氨酸蛋白分解酶，它在本文中稱為“蛋白酶A”。合適的是在本文中稱為“蛋白酶C”的蛋白酶，它是由芽孢桿菌屬得到的堿性絲氨酸蛋白酶的變種，其中在27位用賴氨酸代替精氨酸，在104位用酪氨酸代替纈氨酸，在123位用絲氨酸代替天冬氨酸和在274位用丙氨酸代替蘇氨酸。蛋白酶C在1991年5月16日中公開的EP90915958.4，相應于WO91/06637中描述。遺傳改性的變體，尤其是蛋白酶C的變體，也包括在本發明中。
稱作“蛋白酶D”的優選蛋白酶是具有一種在自然界未發現的氨基酸序列的羰基水解酶變種，它是由前體羰基水解酶通過在相當于所述羰基水解酶+76位的位置上，還可優選結合在相當于選自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274(按照解淀粉芽孢桿菌枯草溶菌素的編號)中的位置的一種或多種氨基酸殘基位置上，用不同氨基酸替代各種氨基酸殘基得到的，這在WO95/10591和1994年10月13日申請的C.Ghosh等人的名稱為“包含蛋白酶的漂白組合物”的專利申請US№08/322677中描述。
同樣適合于本發明的是在專利申請EP251446和WO91/06637中描述的蛋白酶、在WO91/02792中描述的蛋白酶BLAP和在WO95/23221中描述的它們的變種。
還可參見Novo的WO93/18140A中所描述的由芽孢桿菌屬NCIMB40338得到的高pH蛋白酶。Novo的WO92/03529A中描述了包含蛋白酶、一種或多種其它酶和一種可逆蛋白酶抑制劑的加酶洗滌劑。如果需要，可如Procter & Gamble的WO95/07791所述得到具有降低的吸收性和改善的水解性的蛋白酶。Novo的WO94/25583中描述了一種適用于本發明洗滌劑的重組胰蛋白酶狀蛋白酶。其它合適的蛋白酶在Unilever的EP516200中描述。
蛋白分解酶以按組合物重量計0.0001％-2％，優選0.001％-0.2％，更優選0.005％-0.1％純酶的含量加入本發明的洗滌劑組合物中。
可包括淀粉酶(α和/或β)以除去碳水化合物基的污漬。1994年2月3日公開的Novo Nordisk A/S的WO94/02597描述了加入突變種淀粉酶的洗滌劑組合物。同樣參見1995年4月20日公開的NovoNordisk A/S的WO95/10603。已知用于洗滌組合物的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在現有技術中是已知的，包括在US5003257、EP252666、WO91/00353、FR2676456、EP285123、EP525610、EP368341和英國專利說明書1296839(Novo)中描述的淀粉酶。其它合適的淀粉酶是在Genencor的1994年8月18日公開的WO94/18314和1996年2月22日公開的WO96/05295中描述的穩定性改善的淀粉酶和如95年4月公開的WO9510603描述的在由NovoNordisk A/S得到的直接母體中進行附加改性的淀粉酶變種。同樣合適的淀粉酶在EP277216、WO95/263797和WO96/23873(均屬于NovoNordisk)中描述。
商業α-淀粉酶產物的實例是由Genencor得到的Purafect OxAm和Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl，均由NovoNordisk A/S丹麥得到。WO95/26397描述了其它合適的淀粉酶α-淀粉酶，其特征在于，通過Phadebasα-淀粉酶活性試驗測定，其在25℃-55℃的溫度范圍中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活。合適的是上述淀粉酶的變種在WO96/23873(Novo Nordisk)中描述。在活性水平和熱穩定性和較高活性水平結合方面有改善性質的其它淀粉分解酶在WO 95/35382中描述。
淀粉分解酶通常以按組合物重量計0.0001％-2％，優選0.00018％-0.06％，更優選0.00024％-0.048％純酶的含量加入本發明的洗滌劑組合物中。
用于本發明的纖維素酶包括細菌或真菌纖維素酶。它們優選具有5-9.5之間的pH最佳值。合適的纖維素酶在Barbesgoard等的US4435307中描述，它公開了由Humicola insolens產生的真菌纖維素酶。合適的纖維素酶還在GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832中公開。
該纖維素酶的實例是由Humicola insolens菌株(Humicolagrisea var.thermoidea)，尤其是腐質霉菌株DSM 1800產生的纖維素酶。
其它合適的纖維素酶是由分子量約50KDa，等電點5.5和含有415個氨基酸的Humicola insolens得到的纖維素酶；Humicola insolensDSM 1800得到的顯示纖維素酶活性的~43kD內切葡聚糖酶；優選的內切葡聚糖酶組分具有PCT專利申請WO91/17244中公開的氨基酸序列。同樣合適的纖維素酶是在1994年9月29日公開的Genencor的WO94/21801中描述的由Trichoderma longibrachiatum得到的EGIII纖維素酶。尤其合適的纖維素酶是具有顏色護理效果的纖維素酶。這種纖維素酶的實例是在1991年11月6日申請的EP專利申請№91202879.2(Novo)中描述的纖維素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是尤其有用的。還參見WO91/17243。
過氧化物酶與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結合使用。它們用于“溶液漂白”，即避免在洗滌操作中由載污體除去的染料或顏料轉移至在洗滌溶液中的其它載污體中。過氧化物酶在現有技術中是已知的，其包括，例如辣根過氧化物酶、木質素酶和鹵代過氧化物酶，例如氯和溴代過氧化物酶。含有過氧化物酶的洗滌劑組合物在例如PCT國際申請WO89/099813、WO89/09813和1991年11月6日申請的歐洲專利申請EP91202882.6和1996年2月20日申請的EP№96870013.8中公開。同樣合適的是漆酶。
優選的增效劑是取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(在WO94/12621中描述)和取代的丁香酸酯(C3-C5取代的丁香酸烷基酯)和苯酚。過碳酸鈉或過硼酸鈉是優選的過氧化氫源。
上述纖維素酶和/或過氧化物酶通常以按洗滌劑組合物重量計0.0001％-2％活性酶的含量加入洗滌劑組合物中。
上述酶可以是任何合適的來源，例如植物、動物、細菌、真菌和酵母來源。來源還可以是嗜溫或嗜極限條件(extremophilic)(嗜冷、嗜熱、嗜壓、嗜堿、嗜酸、嗜鹵素等)。這些酶的純或不純的形式都能使用。還定義包括的是天然酶的突變種。突變種可以通過例如天然酶的蛋白質和/或遺傳工程、化學和/或物理改性得到。通常的實踐是經宿主生物表達酶，其中響應于酶的制備的遺傳物質已被克隆。
所述酶通常以按洗滌劑組合物重量計0.0001％-2％活性酶的含量加入洗滌劑組合物中。酶可作為單獨的組分(含有一種酶的小球、顆粒、穩定液體等)或作為兩種或多種的混合物(例如共顆粒(cogranulate))加入。
其它可加入的合適的洗滌劑組分是酶氧化清除劑，它在1992年1月31日申請的未審申請92870018.6中描述。該酶氧化清除劑的實例是乙氧基化四亞乙基聚胺。
Genencor International的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A和1971年1月5日頒布的McCarty等的US3553139也描述了各種酶材料和它們加入合成洗滌劑組合物中的方法。1978年7月18日頒布的Place等的US4101457和1985年3月26日頒布的Hughes的US4507219進一步描述了酶。1981年4月14日頒布的Hora等的US4261868披露了用于液體洗滌配方的酶原料和它們加入配方中的方法。用于洗滌劑的酶可用各種方法加以穩定。1971年8月17日頒布的Gedge等的US3600319和1986年10月29日公開的Venegas的EP199405和EP200586對酶穩定技術進行了描述和列舉。酶穩定體系也有描述，例如在US3519570中。Novo的WO 94 01532A描述了能夠得到蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的芽孢桿菌屬AC13。顏色護理和織物護理效果還可包括提供顏色護理效果類型的技術，這些技術的實例是用于顏色保持的有機金屬催化劑，該有機金屬催化劑在未審的歐洲專利申請92870181.2中描述。染料固定劑、用于抗皺和改善水吸附能力的聚烯烴分散體、香料和用于顏色護理處理和香料直接性的氨基官能團的聚合物是顏色護理/織物護理技術的其它實例，并在1996年11月7日申請的未審專利申請№96870140.9中描述。
織物柔軟劑也可以加入本發明的洗衣洗滌劑和/或織物護理組合物中。這些物質可以是無機或有機類型的。無機柔軟劑是例如在GB-A-1400898和US5019292中描述的綠土。有機織物柔軟劑包括如GB-A1514276和EP-B0011340中描述的水不溶性叔胺，它們與單C12-C14季銨鹽的混合物在EP-B-0026527和EP-B-0026528中公開，和如EP-B0242919中公開的二長鏈酰胺。織物柔軟體系的其它有用的有機組分包括在EP-A0299575和0313146中公開的高分子量聚環氧乙烷物質。
綠土的用量通常在按重量計2％-20％，更優選5％-15％的范圍內，該物質作為干混組分加入配方的其余部分中。有機織物柔軟劑，例如水不溶性叔胺或二長鏈酰胺物質以按重量計0.5％-5％，通常1％-3％的用量加入，而高分子量聚環氧乙烷物質和水溶性陽離子物質以按重量計0.1％-2％，通常0.15％-1.5％的用量加入。這些物質通常加入組合物的噴霧干燥部分，雖然在某些情況下它們可更方便地作為干混顆粒加入或作為熔融液體噴灑在組合物的其它固體組分上。漂白劑可包括在本發明洗滌劑組合物中的附加選擇性洗滌劑組分包括漂白劑，例如過氧化氫，顆粒尺寸為400-800微米的PB1、PB4和過碳酸鹽。這些漂白劑組分可包括一種或多種氧漂白劑和，根據所選擇的漂白劑，一種或多種漂白活化劑。如果存在的話，氧漂白化合物通常以約1％-約25％的含量存在。
用于本發明的漂白劑組分可以是用于洗滌劑組合物的任何漂白劑，其包括氧漂白劑和現有技術中已知的其它漂白劑。用于本發明的漂白劑可以是活化或未活化的漂白劑。
可以使用的一種氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的合適的實例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸鎂鹽、4-壬氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二烷二酸。該漂白劑在US4483781、US專利申請740446、EP專利申請0133354和US4412934中公開。高度優選的漂白劑還包括在US4634551中描述的6-壬氨基-6-氧代過氧已酸。
可以使用的另一類漂白劑包括鹵素漂白劑。次鹵酸鹽漂白劑的實例例如包括三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸鈉和鉀和N-氯和N-溴烷烴磺酰胺。該物質通常以按最終產物的重量計0.5-10％，優選按重量計1-5％加入。
過氧化氫釋放劑可以與漂白活化劑，例如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS，在US4412934中描述)、3，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，在EP120591中描述)或五乙酰基葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸苯酚磺酸酯(NACA-OBS，在WO94/28106中描述)結合使用，它們被過水解以形成作為活性漂白物質的過酸，得到改善的漂白效果。同樣合適的是在未審EP申請91870207.7中公開的酰基化的檸檬酸酯。
用于本發明的洗滌劑組合物中的有用的漂白劑，包括過氧酸和含有漂白活化劑和過氧漂白化合物的漂白體系，在我們的未審的申請USSN 08/136626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中描述。
過氧化氫還可通過加入酶體系(即酶和它們的底物)存在，在洗滌開始或洗滌過程中和/或漂洗過程中，該體系能夠產生過氧化氫。該酶體系在1991年10月9日申請的EP專利申請91202655.6中公開。
用于漂白劑組合物的含金屬催化劑包括含鈷催化劑，例如五胺乙酸鈷(III)鹽和含錳催化劑，例如，例如在EPA549271、EPA549272、EPA458397、US5246621、EPA458398、US5194416和US5114611中描述的化合物。含有過氧化合物、含錳漂白劑催化劑和螯合劑的漂白組合物在專利申請№94870206.3中描述。
除氧漂白劑以外的漂白劑在現有技術中也是已知的，可用于本發明。一種尤其感興趣的非氧漂白劑包括光活化漂白劑，例如磺化鋅和/或鋁酞菁。在洗滌過程中這些物質可沉積在載污體上。在光照射下和在氧氣存在下，例如通過將衣服掛在日光中干燥時，磺化鋅酞菁被活化，隨后載污體被漂白。優選的鋅酞菁和光活化漂白過程在US4033718中描述。洗滌劑組合物通常將含有按重量計約0.025％-1.25％磺化鋅酞菁。助洗劑體系本發明的組合物可進一步含有助洗劑體系。任何常規的助洗劑體系適用于本發明，其包括硅鋁酸鹽物質、硅酸鹽、多羧酸鹽、烷基或烯基琥珀酸和脂肪酸、物質，例如乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五亞甲基乙酸鹽、金屬離子螯合劑，例如氨基聚膦酸鹽，尤其是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。磷酸鹽助洗劑也可用于本發明中。
合適的助洗劑可以是無機離子交換物質，通常是無機水合硅鋁酸鹽物質，更尤其是水合合成沸石，例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
其它合適的無機助洗劑物質是層狀硅酸鹽，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的結晶層狀硅酸鹽。
含有一個羧基的合適的多羧酸鹽包括在比利時專利831368、821369和821370中公開的乳酸、乙醇酸和它們的醚衍生物。含有兩個羧基的多羧酸鹽包括在德國公開說明書2446686和2446687和US3935257中描述的琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽和其醚羧酸鹽和在比利時專利840623中描述的亞硫酰基羧酸鹽。含有三個羧基的多羧酸鹽尤其包括水溶性檸檬酸鹽、衣康酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物，例如在英國專利1379241中描述的羧基甲氧基琥珀酸鹽、在荷蘭申請7205873中描述的乳氧基琥珀酸鹽和在英國專利1387447中描述的氧多羧酸鹽物質，例如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含有四個羧基的多羧酸鹽包括在英國專利1261829中公開的氧聯二琥珀酸鹽、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括在GB1398421和1398422和US3936448中公開的磺基琥珀酸鹽衍生物和在GB1082179中描述的磺化熱解檸檬酸鹽，而含有膦取代基的多羧酸鹽在GB1439000中公開。
脂環和雜環多羧酸鹽包括環戊烷-順、順、順-四羧酸鹽、環戊二烯五羧酸鹽、2，3，4，5-四氫呋喃-順、順、順-四羧酸鹽、2，5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃四羧酸鹽、1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸鹽和多羥基醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香多羧酸鹽包括在英國專利1425343中公開的苯六甲酸、苯四酸和苯二甲酸衍生物。
其中，優選的多羧酸鹽是每分子含有多達三個羧基的羥基羧酸鹽，更尤其是檸檬酸鹽。
用于本發明組合物的優選助洗劑體系包括水不溶性硅鋁酸鹽助洗劑，例如沸石A或層狀硅酸鹽(SKS-6)和水溶性羧酸鹽螯合劑，例如檸檬酸的混合物。
優選的助洗劑體系包括水不溶性硅鋁酸鹽助洗劑，例如沸石A和水溶性羧酸鹽螯合劑，例如檸檬酸的混合物。用于本發明的液體洗滌劑組合物的優選助洗劑體系包括皂和多羧酸鹽。
可構成部分用于顆粒組合物的助洗劑體系的其它助洗劑物質包括無機物質，例如堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽和有機物質，例如有機膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽和氨基多羧酸鹽。
其它合適的水溶性有機鹽是均聚或共聚酸或它們的鹽，其中多羧酸含有被不超過兩個碳原子彼此分開的至少兩個羧基。
這種類型的聚合物在GB-A-1596756中公開。這種鹽的實例是MW2000-5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酐的共聚物，該共聚物具有20000-70000，尤其約40000的分子量。
洗滌劑助洗劑鹽通常以按組合物重量計5％-80％，優選10％-70％，最常見為按重量計30％-60％的量存在。螯合劑本發明洗滌劑組合物也可選擇性地包含一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這種螯合劑可選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能團取代的芳香族螯合劑及其混合物，下文將對它們進行定義。盡管不想受理論的限制，但我們認為這些物質的效果部分是因為它們通過形成可溶性螯合物從洗滌液中去除鐵和錳離子的優異能力。
可用作選擇性的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬，銨，和取代銨鹽及其混合物。
當允許在洗滌劑組合物中使用至少低含量的總磷時，氨基膦酸鹽也適合在本發明組合物中用作螯合劑，它包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)如DEQUEST。該氨基膦酸鹽優選不包含多于約6個碳原子的烷基或烯基。
多官能團取代的芳香族螯合劑也適合用于本發明組合物。參見1974年5月21日頒布的Connor等的US3812044。優選的酸態的這類化合物為二羥基二磺基苯，如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
用于本發明的可生物降解的螯合劑優選為乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)，特別是[S，S]異構體，這在1987年11月3日頒布的Hartman和Perkins的US4704233中公開。
本發明的組合物還可以含有與例如不溶性的助洗劑，例如沸石、層狀硅酸鹽等一起使用的用作螯合劑或輔助性助洗劑的水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸式)。
如果使用，這些螯合劑一般為本發明洗滌劑組合物的約0.1％-約15重量％。更加優選的是，如果使用，這些螯合劑為該組合物的約0.1％-約3.0重量％。抑泡劑另一選擇的組分是抑泡劑，例如聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷的代表例通常是烷基化的聚硅氧烷物質，而二氧化硅通常以細粉碎形式使用，例如各種類型的二氧化硅氣溶膠、干凝膠和疏水二氧化硅。這些物質可作為微粒加入，其中抑泡劑有利地、可釋放地摻入水溶性或水可分散的，非表面活性洗滌劑基本上不可滲透的載體中。另外，抑泡劑可溶解或分散在液體載體中，通過噴霧在一種或多種其它組分上施用。
優選的聚硅氧烷泡沫控制劑在Bartollota等的US3933672中公開。其它尤其適用的抑泡劑是在1977年4月28日公開的德國專利申請DTOS2646126中描述的自乳化聚硅氧烷抑泡劑。該化合物的實例是DC-544，商業上由Dow Corning得到，它是聚硅氧烷-乙二醇共聚物。尤其優選的泡沫控制劑是含有聚硅氧烷油和2-烷基鏈烷醇的混合物的抑泡劑體系。合適的2-烷基-鏈烷醇是2-丁基辛醇，它在商業上以商品名Isofol 12R得到。
該抑泡劑體系在1992年11月10日申請的未審歐洲專利申請92870174.7中描述。
尤其優選的聚硅氧烷泡沫控制劑在未審的歐洲專利申請92201649.8中描述，所述組合物可含有與煅制無孔二氧化硅，例如AerosilR結合的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述抑泡劑通常以按組合物重量計0.001％-2％，優選按重量計0.01％-1％的含量使用。其它可使用用于洗滌劑組合物中的其它組分，例如污垢懸浮劑、去污劑、熒光增白劑、磨料、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和/或包膠囊或未包膠囊的香料。
尤其合適的包膠囊材料是水溶性膠囊，如GB1464616中所述，它由多糖和多羥基化合物的基質組成。
其它合適的水溶性包膠囊材料包括如US3455838中所述的由取代的二羧酸的未凝膠化的淀粉酸酯得到的糊精。這些酸酯糊精優選由淀粉，例如軟玉米、軟高粱、西米、木薯淀粉和馬鈴薯制備。所述包膠囊材料的合適實例包括由National Starch制備的N-Lok。N-Lok包膠囊材料由改性玉米淀粉和葡萄糖組成。淀粉通過加入單官能團取代基團，例如辛烯基琥珀酸酐改性。
本發明合適的抗再沉積和污垢懸浮劑包括纖維素衍生物，例如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素和多羧酸或其鹽的均或共聚物。這種類型的聚合物包括先前提及的作為助洗劑的聚丙烯酸鹽和馬來酐-丙烯酸共聚物，和馬來酐與乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，馬來酐占共聚物的至少20摩爾％。這些物質通常以按重量計0.5％-10％，更優選0.75％-8％，最優選按組合物重量計1％-6％的量使用。
優選的熒光增白劑是陰離子特征的，其實例是4，4’-雙-(2-乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二鈉、4，4’-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二鈉、4，4’-雙-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二鈉、4’，4”-雙-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸單鈉、4，4’-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二鈉、4，4’-雙-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)芪-22’二磺酸二鈉、4，4’-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二鈉、2-(芪基-4”-(萘并-1’，2’4，5)-1，2，3-三唑-2”-磺酸鈉和4，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯。高度優選的增白劑是未審的歐洲專利申請95201943.8的具體增白劑。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，尤其是分子量為1000-10000，更優選為2000-8000，最優選約4000的聚合物。它們以按重量計0.20％-5％，更優選0.25％-2.5％的量使用。這些聚合物和上文提到的均聚或共聚的聚羧酸鹽在改善白度保持、織物灰塵沉積和在過渡金屬雜質存在下對泥土、蛋白質和可氧化的污垢的洗滌性能方面是有價值的。
用于本發明組合物的去污劑是常規的對苯二甲酸與乙二醇和/或丙二醇單元的以不同排列方式的共聚物或三元共聚物。這種聚合物的實例在共同轉讓的US4116885和4711730和EP公開專利申請0272033中描述，根據EP-A-0272033，尤其優選的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO)。
同樣很有用的是改性聚酯，例如對苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的無規共聚物，端基主要由磺基苯甲酸酯和次要由乙二醇和/或丙二醇的單酯組成。目標是得到在兩端由磺基苯甲酸酯封端的聚合物，在本發明中，大部分本發明的上述共聚物“主要地”由磺基苯甲酸酯基團封端。然而，某些共聚物將不是完全封端的，因而，它們的端基可由乙二醇和/或丙烷1-2二醇組成，其“次要地”組成該物質。
本發明選擇的聚酯含有按重量計約46％對苯二甲酸二甲酯、按重量計約16％丙烷-1，2二醇、按重量計約10％乙二醇、按重量計約13％磺基苯甲酸二甲酯和按重量計約15％磺基間苯二甲酸，其分子量為約3000。聚酯和它們的制備方法在EPA311342中詳細描述。
人們已知在自來水中存在的游離氯迅速地失活洗滌劑組合物中存在的酶。因此，在配方中以按總組合物重量計約0.1％以上的含量使用氯清除劑，例如過硼酸鹽、硫酸銨、亞硫酸鈉或聚乙烯亞胺將在洗滌過程中提供洗滌劑酶的改善的穩定性。含有氯清除劑的組合物在1992年1月31日申請的歐洲專利申請92870018.6中描述。
比如由聚丙烯酸鹽制備的烷氧基化的多羧酸鹽用于本發明中以提供附加的去油脂性能。該物質在WO91/08281和PCT90/01815第4頁以及其下文中描述，列為本文參考文獻。在化學上這些物質含有每7-8個丙烯酸鹽單元一個乙氧基側鏈的聚丙烯酸鹽。側鏈有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3，n是6-12。側鏈酯連接于聚丙烯酸鹽“骨架”以提供“梳形”聚合物型結構。分子量可變化，但通常為約2000-約50000。該烷氧基化多羧酸鹽可占本發明組合物重量的約0.05％-約10％。分散劑本發明的洗滌劑組合物可含有分散劑合適的水溶性有機鹽是均或共聚酸或其鹽，其中多羧酸含有被不超過兩個碳原子分開的至少兩個羧基。
這種類型的聚合物在GB-A-1596756中公開。這種鹽的實例是MW2000-5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酐的共聚物，該共聚物具有1000-100000的分子量。
特別地，在本發明的洗滌劑組合物中可加入按組合物重量計含量為0.5-20％的丙烯酸鹽和甲基丙烯酸鹽的共聚物，例如分子量為4000的480N。
本發明的組合物含有鈣皂膠溶劑化合物，它具有如下定義的不超過8，優選不超過7，最優選不超過6的鈣皂分散能力(LSDP)。鈣皂膠溶劑化合物優選以按重量計0％-20％的量存在。
鈣皂膠溶劑效果的各種測量結果通過鈣皂分散劑能力(LSDP)給出，其通過使用在文章H.C.Borghetty和C.A.Bergman，J.Am.Oil.Chem.Soc.第27卷，第88-90頁(1950)中描述的鈣皂分散劑試驗測定。該鈣皂分散試驗方法被本領域中的實踐者廣泛使用，和例如如下評論文章有關；W.N.Linfield，Surfactant science Series，第7卷，第3頁；W.N.Linfield，Tenside surf.det.第27卷，第159-163頁(1990)和M.K.Nagarajan，W.F.Masler，Cosmeticsand Toiletries，第104卷，第71-73頁(1989)。LSDP是分散由0.025g油酸鈉在30ml 333ppm碳酸鈣(鈣∶鎂＝3∶2)當量硬度的水中形成的鈣皂沉積物所需的分散劑與油酸鈉的％重量比。
具有良好鈣皂膠溶劑能力的表面活性劑包括某些氧化胺、甜菜堿、磺基甜菜堿、烷基乙氧基硫酸鹽和乙氧基化醇。
具有LSDP不超過8的用于本發明的表面活性劑的實例包括C16-C18二甲基氧化胺、平均乙氧基化程度為1-5的C12-C18烷基乙氧基硫酸鹽，尤其是平均乙氧基化程度為3的C12-C15烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑(LSDP＝4)和平均乙氧基化程度為12(LSDP＝6)或30的C14-C15烷基乙氧基化醇，由BASF GmbH分別以商品名Lutensol A012和Lutensol A030銷售。
適用于本發明的聚合鈣皂膠溶劑在M.K.Nagarajan，W.F.Masler的在Cosmetics and Toiletries，第104卷，第71-73頁(1989)中的文章中描述。
疏水漂白劑例如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸鹽，4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸鹽，4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸鹽和它們的混合物，和壬酰氧基苯磺酸鹽與親水/疏水漂白劑制劑一起也可用作鈣皂膠溶劑化合物。洗滌方法本發明的組合物基本上可用于任何洗滌或清潔方法，其包括浸泡方法、預處理方法和可加入的單獨的漂洗輔助組合物的漂洗步驟的方法。
本發明的方法包括將織物以通常和下文所述方式與洗滌溶液接觸。
本發明的方法通常在洗滌過程中進行。洗滌方法優選在5℃-95℃，尤其在10℃-60℃之間進行。處理溶液的pH優選為7-12。
優選的機器洗滌餐具方法包括用含有溶解或分散在其中的有效量的機洗餐具或漂洗組合物的含水液體處理臟物品。機洗餐具組合物的常規有效量是指溶解或分散在3-10升洗滌體積中的8-60克產物。
根據本發明的手洗餐具方法，將臟餐具與有效量的餐具洗滌組合物，通常為0.5-20g(每25個所洗的餐具)接觸。優選手洗餐具方法包括在餐具表面上使用濃的溶液或在大體積的洗滌劑組合物的稀釋溶液中浸泡。
如下實施例用于舉例說明本發明的組合物，而不是限制或另外定義本發明的范圍。
在洗滌劑組合物中，酶的含量以總組合物重量計的純酶表示，除非另有說明，洗滌劑組分按組合物總重量計表示。其中縮寫的組分符號具有如下含義LAS 直鏈C12烷基苯磺酸鈉TAS 動物油烷基硫酸鈉CXYASC1X-C1Y烷基硫酸鈉25EY 與平均Y摩爾環氧乙烷縮合的主要為C12-C15直鏈伯醇CXYEZ與平均Z摩爾環氧乙烷縮合的主要C1X-C1Y直鏈伯醇XYEZS每摩爾與平均Z摩爾環氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14皂 由動物脂和椰子油的80/20混合物得到的直鏈烷基羧酸鈉非離子表面活 C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，平均乙性劑 氧基化程度為3.8，平均丙氧基化程度為4.5，由BASF Gmbh以商品名Plurafax LF404銷售CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC12-C14拔頂全餾分脂肪酸DEQA 二(動物脂基氧基-乙基)二甲基氯化銨SDASA1∶2的硬脂基二甲基胺∶三壓制的硬脂酸Neodol C14-C15直鏈伯醇乙氧基化物，由殼牌化學公司45-13 銷售動物脂 二氫化的動物脂基酰氨基乙基羥基乙基銨甲硫酸鹽/丙二醇二硬脂酸酯/十六烷基醇硅酸鹽無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率＝2.0)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的結晶層狀硅酸鹽碳酸鹽顆粒尺寸為200微米-900微米的無水碳酸鈉碳酸氫鹽 顆粒尺寸為400微米-1200微米的無水碳酸氫鈉STPP無水三聚磷酸鈉MA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約70000-80000PA30 平均分子量約8000的聚丙烯酸三元共聚物平均分子量約7000的三元共聚物，以重量比60∶20∶20含有丙烯酸∶馬來酸∶乙基丙烯酸單體單元480N 3∶7丙烯酸/甲基丙烯酸無規共聚物，平均分子量為約3500聚丙烯酸鹽平均分子量為8000的聚丙烯酸鹽均聚物，由BASF Gmbh以商品名PA30銷售沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉，初級顆粒尺寸為0.1-10微米檸檬酸鹽 活性86.4％的檸檬酸三鈉二水合物，顆粒尺寸分布為425微米-850微米檸檬酸無水檸檬酸PB1 無水過硼酸鈉單水合物漂白劑，經驗式NaBO2.H2O2PB4 無水過硼酸鈉四水合物過碳酸鹽 無水過碳酸鈉漂白劑，經驗式2Na2CO3.3H2O2TAED四乙酰基乙二胺NOBS 壬酰氧基苯磺酸鹽，鈉鹽形式光活化漂白劑 在糊精可溶的聚合物中包膠囊的磺化鋅酞菁PAAC五胺乙酸鈷(III)鹽石蠟 石蠟油，由Wintershall以商品名Winog 70銷售BzP 過氧化苯甲酰堿性木聚糖酶 由Novo Nordisk A/S以商品名Pulpzyme HC和
Pulpzyme HB銷售的木聚糖降解堿性酶和由Solvay銷售的木聚糖酶L120000蛋白酶以商品名Savinase，Alcalase，Durazym(NovoNordisk A/S)，Maxacal，Maxapem(Gist-Brocades)出售的蛋白分解酶和在專利WO91/06637和/或WO95/10591和/或EP251446中描述的蛋白酶淀粉酶在WO94/18314，WO96/05295中描述的Genencor得到的Purafact Ox Am的淀粉分解酶；Termamyl、Fungamyl和Duramyl，均由NovoNordisk A/S得到，和在WO95/26397中描述的那些脂酶 以商品名Lipolase、Lipolase Ultra銷售的脂解酶纖維素酶 由Novo Nordisk A/S以商品名Carezyme、Celluzyme和/或Endolase銷售的纖維素分解酶CMC 羧甲基纖維素鈉DTPA 二亞乙基三胺四乙酸五鈉HEDP 1，1-羥基乙烷二膦酸DETPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest 2060銷售PVNO 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物PVPVI 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物增白劑1 4，4’-二(2-磺基芪)聯苯二鈉增白劑2 4，4’-二(4-苯胺基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)芪-22’-二磺酸二鈉聚硅氧烷消泡 含有硅氧烷-氧化烯共聚物作為分散劑的聚二甲劑 基硅氧烷泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑的比率為10∶1-100∶1。顆粒抑泡劑12％聚硅氧烷/二氧化硅，18％硬脂醇，70％淀粉，顆粒形式SRP1 磺基苯甲酰基或羥乙磺酸鈉封端的酯，帶有氧化乙烯氧基和對苯二甲酰基骨架SRP2 二乙氧基化的聚(1，2亞丙基對苯二甲酸酯)短嵌段聚合物SCS 枯烯磺酸鈉硫酸鹽無水硫酸鈉HMWPEO高分子量聚環氧乙烷PEG 聚乙二醇BTA 苯并三唑硝酸鉍硝酸鉍鹽NaDCC 二氯異氰脲酸鈉包膠囊香料顆 利用沸石13x，香料和葡萄糖/甘油附聚粘合劑粒 的不溶性香料提供技術pH在20℃作為1％蒸餾水溶液測量實施例1制備如下本發明的洗衣洗滌劑組合物I II III IV V VILAS 8.08.08.0 8.08.08.0C25E3 3.43.43.4 3.43.43.4QAS - 0.80.8 - 0.80.8沸石A 18.1 18.1 18.118.1 18.1 18.1碳酸鹽13.0 13.0 13.027.0 27.0 27.0硅酸鹽1.41.41.4 3.03.03.0硫酸鹽26.1 26.1 26.126.1 26.1 26.1PB4 9.09.09.0 9.09.09.0TAED 1.51.51.5 1.51.51.5DETPMP0.25 0.25 0.250.25 0.25 0.25HEDP 0.30.30.3 0.30.30.3PVPVI/PVNO1.01.01.0 1.01.01.0堿性木聚糖酶 0.05 0.05 0.005 0.05 0.05 0.005蛋白酶0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026淀粉酶- 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009MA/AA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2光活化漂白劑 1515 15 15 15 15(ppm)增白劑1 0.09 0.090.090.090.090.09香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3聚硅氧烷消泡劑0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5微量組分/少量組分至100％密度，g/l 850 850 850 850 850 850實施例2制備本發明的堆密度750g/l的如下顆粒洗衣洗滌劑組合物I II IIILAS 5.25 5.64.8TAS 1.25 1.91.6C45AS - 2.23.9C25AE3S - 0.81.2C45E7 3.25 - 5.0C25E3 - 5.5 -QAS 0.8 2.02.0STPP 19.7 - -沸石A - 19.5 19.5NaSKS-6/檸檬酸(79∶21)- 10.6 10.6碳酸鹽6.1 21.4 21.4碳酸氫鹽 - 2.02.0硅酸鹽6.8 - -硫酸鈉39.8 - 14.3PB4 5.0 12.7 -TAED 0.5 3.1-DETPMP0.25 0.20.2HEDP - 0.30.3PVPVI/PVNO 0.05 0.05 0.05堿性木聚糖酶 0.007 0.007 0.0007蛋白酶 0.00260.0085 0.0045脂酶 0.003 0.003 0.003纖維素酶 - 0.0006 -淀粉酶 0.00090.0009 0.0009MA/AA0.8 1.61.6CMC 0.2 0.40.4光活化漂白劑(ppm)1527 27增白劑1 0.08 0.19 0.19增白劑2 - 0.04 0.04包膠囊的香料顆粒 0.3 0.30.3聚硅氧烷消泡劑 0.5 2.42.4微量組分/少量組分至100％實施例3制備本發明的如下洗滌劑制劑，其中I是含磷洗滌劑組合物，II是含沸石洗滌劑組合物和III是致密洗滌劑組合物。
I II III吹制粉末STPP24.0 - 24.0沸石A- 24.0 -C45AS9.0 6.013.0MA/AA2.0 4.02.0LAS6.0 8.011.0TAS2.0 - -硅酸鹽7.0 3.03.0CMC1.0 1.00.5增白劑20.2 0.20.2皂1.0 1.01.0DETPMP0.4 0.40.2噴淋液體C45E7 2.52.52.0C25E3 2.52.52.0聚硅氧烷消泡劑 0.30.30.3香料 0.30.30.3干添加劑碳酸鹽 6.013.0 15.0PB4 18.0 18.0 10.0PB1 4.04.00TAED 3.03.01.0光活化漂白劑 0.02 0.02 0.02PVPVI/PVNO 0.05 0.05 0.5堿性木聚糖酶 0.05 0.05 0.08蛋白酶 0.01 0.01 0.01脂酶 0.009 0.009 0.009淀粉酶 0.002 0.003 0.001干混硫酸鈉 3.03.05.0平衡物(水分和微量 100.0 100.0 100.0組分)密度(g/l) 630670670實施例4制備本發明的如下特別用于洗滌帶色織物的不含有漂白劑的洗滌劑制劑I II III吹制粉末沸石A15.0 15.0 -硫酸鈉- 5.0-LAS3.0 3.0-DETPMP0.4 0.5-CMC0.4 0.4-MA/AA4.0 4.0-附聚物C45AS - - 11.0LAS 6.0 5.0 -TAS 3.0 2.0 -硅酸鹽 4.0 4.0 -沸石A 10.0 15.0 13.0CMC - - 0.5MA/AA - - 2.0碳酸鹽 9.0 7.0 7.0噴淋液體香料 0.3 0.3 0.5C45E7 4.0 4.0 4.0C25E3 2.0 2.0 2.0干添加劑MA/AA - - 3.0NaSKS-6 - - 12.0檸檬酸鹽 10.0 - 8.0碳酸氫鹽 7.0 3.0 5.0碳酸鹽 8.0 5.0 7.0PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5堿性木聚糖酶 0.001 0.005 0.007蛋白酶 0.026 0.016 0.047脂酶 0.009 0.009 0.009淀粉酶 0.005 0.005 0.005纖維素酶 - 0.006 -聚硅氧烷抑泡劑 5.0 5.0 5.0干添加劑硫酸鈉 0.0 9.0 0.0平衡物(水分和微量 100.0 100.0 100.0組分)密度(g/l) 700 700 700實施例5制備如下的本發明的洗滌劑制劑IIIIIIIVLAS20.0 14.0 24.0 22.0QAS0.7 1.0 - 0.7TFAA -1.0 - -C25E5/C45E7-2.0 - 0.5C45E3S -2.5 - -STPP 30.0 18.0 30.0 22.0硅酸鹽 9.0 5.0 10.0 8.0碳酸鹽 13.0 7.5 - 5.0碳酸氫鹽 -7.5 - -DETPMP 0.7 1.0 - -SRP1 0.3 0.2 - 0.1MA/AA 2.0 1.5 2.01.0CMC0.8 0.4 0.40.2PVPVI/PVNO 0.05 0.1 0.51.0堿性木聚糖酶 0.01 0.005 0.02 0.01蛋白酶 0.0080.01 0.026 0.026淀粉酶 0.0070.004 - 0.002脂酶 0.0040.002 0.004 0.002纖維素酶 0.0015 0.0005- -光活化漂白劑 70ppm45ppm - 10ppm增白劑10.2 0.2 0.08 0.2PB16.0 2.0 - -NOBS 2.0 1.0 - -平衡物(水和微量組分) 100 100 100100實施例6制備如下本發明的洗滌劑制劑IIIIIIIV吹制粉末沸石A 30.0 22.0 6.0 6.7NaSKS-6 - - -3.3多羧酸鹽 - - -7.1硫酸鈉 19.0 5.0 7.0 -MA/AA 3.0 3.0 3.0 -LAS 14.0 12.0 22.0 21.5C45AS 8.0 7.0 7.0 5.5陽離子表面活性劑 - - -1.0硅酸鹽 - 1.0 5.0 11.4皂 - - 2.0 -增白劑1 0.2 0.2 0.2 -碳酸鹽 8.0 16.0 20.0 10.0DETPMP - 0.4 0.4 -噴淋液體C45E7 1.0 1.0 1.0 3.2干添加劑PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 1.0堿性木聚糖酶 0.005 0.005 0.01 0.01蛋白酶 0.052 0.01 0.01 0.01脂酶 0.009 0.009 0.0090.009淀粉酶 0.001 0.001 0.0010.001纖維素酶 0.00020.0002--NOBS - 6.1 4.5 3.2PB1 1.0 5.0 6.0 3.9硫酸鈉 - 6.0 -至平衡平衡物(水分和微量組 100100 100分)實施例7制備如下本發明的高密度和含有漂白劑的洗滌劑制劑I II III吹制粉末沸石A 15.0 15.0 15.0硫酸鈉 - 5.0-LAS 3.03.03.0QAS - 1.51.5DETPMP 0.40.40.4CMC 0.40.40.4MA/AA 4.02.02.0附聚物LAS 5.05.05.0TAS 2.02.01.0硅酸鹽 3.03.04.0沸石A 8.08.08.0碳酸鹽 8.08.04.0噴淋液香料 0.30.30.3C45E7 2.02.02.0C25E3 2.0- -干添加劑檸檬酸鹽 5.0- 2.0碳酸氫鹽 - 3.0-碳酸鹽 8.015.0 10.0TAED 6.02.05.0PB1 14.0 7.010.0聚環氧乙烷 - - 0.2MW5000000膨潤土 - - 10.0PVPVI/PVNO 0.50.51.0堿性木聚糖酶 0.01 0.05 0.08蛋白酶 0.01 0.01 0.01脂酶 0.009 0.009 0.009淀粉酶 0.005 0.005 0.005纖維素酶 - - 0.002
聚硅氧烷消泡劑 5.05.05.0干添加劑硫酸鈉 - 3.0-平衡物(水分和微量組 100.0 100.0 100.0分)密度(g/l)850850850實施例8制備如下本發明的高密度洗滌劑制劑III附聚物C45AS11.0 14.0沸石A15.0 6.0碳酸鹽4.0 8.0MA/AA4.0 2.0CMC0.5 0.5DETPMP0.4 0.4噴淋液體C25E55.0 5.0香料0.5 0.5干添加劑HEDP0.5 0.3SKS613.0 10.0檸檬酸鹽3.0 1.0TAED5.0 7.0過碳酸鹽20.0 20.0SRP10.3 0.3PVPVI/PVNO0.05 0.1堿性木聚糖酶0.01 0.05蛋白酶0.0140.014脂酶0.0090.009纖維素酶0.001-
淀粉酶0.005 0.005聚硅氧烷消泡劑5.0 5.0增白劑10.2 0.2增白劑20.2 -平衡物(水分和微量組100 100分)密度(g/l) 850 850實施例9制備如下本發明的顆粒洗滌劑制劑I II III IV VLAS 21.0 25.018.0 18.0-椰子C12-C14AS - - -- 21.9AE3S - - 1.5 1.5 2.3癸基二甲基羥基乙基氯 - 0.4 0.7 0.7 0.8化銨非離子表面活性劑 1.2- 0.9 0.5 -椰子C12-C14脂肪醇 - - -- 1.0STPP 44.0 25.022.5 22.522.5沸石A 7.010.0-- 8.0MA/AA - - 0.9 0.9 -SRP1 0.30.150.2 0.1 0.2CMC 0.32.0 0.75 0.4 1.0碳酸鹽17.5 29.35.0 13.015.0硅酸鹽2.0- 7.6 7.9 -PVPVI/PVNO0.01 0.050.1 0.5 1.0堿性木聚糖酶 0.01 0.020.02 0.005 0.001蛋白酶0.007 0.007 0.0070.007 0.007淀粉酶- 0.004 0.0040.004 0.004脂酶 0.003 0.003 0.003- -纖維素酶 - - -0.001 0.001NOBS - - -1.2 1.0PB1- - - 2.4 1.2二亞乙基三胺五乙酸 - - - 0.7 1.0二亞乙基三胺五甲基膦 - - 0.6--酸硫酸鎂 - - 0.8--光活化漂白劑 45ppm 50ppm 15ppm 45ppm 42ppm增白劑10.05 - 0.04 0.040.04增白劑20.10.30.05 0.130.13水和微量組分 至100 ％實施例10制備如下本發明的液體洗滌劑制劑I II III IVV VIVII VIIILAS 10.0 13.0 9.0 - 25.0 - - -C25AS4.0 1.02.0 10.0 - 13.0 18.0 15.0C25E3S 1.0 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0C25E76.0 8.013.0 2.5 - - 4.0 4.0TFAA - - - 4.5 - 6.0 8.0 8.0QAS - - - - 3.0 1.0 - -TPKFA2.0 - 13.0 2.0 - 15.0 7.0 7.0油菜籽脂肪 - - - 5.0 - - 4.0 4.0酸檸檬酸 2.0 3.01.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0十二烯基/12.0 10.0 - - 15.0 - - -十四烯基琥珀酸油酸 4.0 2.01.0 - 1.0 - - -乙醇 4.0 4.07.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.01，2丙二醇 4.0 4.02.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.0單乙醇胺 - - - 5.0 - - 9.0 9.0三乙醇胺 - - 8 - - - - -氫氧化鈉至 8.0 8.07.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2pH乙氧基化的 0.5- 0.5 0.2- -0.40.3四亞乙基五胺DETPMP 1.01.0 0.5 1.02.0 1.2 1.0-SRP20.3- 0.3 0.1- -0.2 0.1PVNO0.001 0.02 0.003 0.1 0.20.5 1.0 0.1堿性木聚糖 0.01 0.02 0.02 .005 0.05 0.05 .005 0.02酶蛋白酶 .005 .005 .004 .003 0.08 .005 .003 .006脂酶- .002 - .0002 - -.003 .003淀粉酶 .002 .002 .005 .004 .002 .008 .005 .005纖維素酶- - - .0001 - -.0004 .0004硼酸0.10.2 - 2.0 1.01.5 2.5 2.5甲酸鈉 - - 1.0 - - -- -氯化鈣 - 0.015 - 0.01 - -- -膨潤土 - - - - 4.04.0 - -懸浮粘土- - - - 0.60.3 - -SD3平衡物質100 100 100 100100 100 100 100(水分和微量組分)實施例11制備如下本發明的顆粒織物洗滌劑組合物，所述組合物提供“在洗滌中軟化”的作用I II45AS- 10.0LAS 7.6-68AS1.3-45E74.0-25E3- 5.0氯化椰子烷基-二甲基-羥乙基銨1.4 1.0檸檬酸鹽5.0 3.0NaSKS-6 -11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.0 4.0DETPMP 0.4 0.4PB1 15.0 -過碳酸鹽-15.0TAED5.0 5.0綠土10.0 10.0HMWPEO -0.1PVPVI/PVNO 0.05 0.08堿性木聚糖酶0.01 0.02蛋白酶 0.02 0.01脂酶0.02 0.01淀粉酶 0.03 0.005纖維素酶0.001-硅酸鹽 3.0 5.0碳酸鹽 10.0 10.0顆粒抑泡劑 1.0 4.0CMC 0.2 0.1水/少量組分 達到 100％實施例12制備如下本發明的漂洗時加入的織物柔軟劑組合物柔軟劑活性物質24.0PVPVI/PVNO0.05堿性木聚糖酶 0.001淀粉酶0.001纖維素酶 0.001鹽酸 0.03消泡劑0.01蘭色染料25ppm氯化鈣 0.20香料0.90水/微量組分 至100％實施例13制備如下本發明的織物柔軟劑組合物I II IIIDEQA 2.619.0-SDASA- - 70.0硬脂酸IV＝0 0.3- -Neodol 45-13 - - 13.0鹽酸 0.02 0.02-乙醇 - - 1.0PEG - 0.6 -PVPVI/PVNO 0.01 0.050.05堿性木聚糖酶 0.01 0.005 0.001香料 1.01.0 0.75二香葉基琥珀酸酯 - - 0.38聚硅氧烷消泡劑 0.01 0.01-電解質 - 600ppm -染料 100ppm 50ppm 0.01水和微量組分 100％ 100％實施例14制備如下本發明的塊狀合成織物洗滌劑組合物III III IVC26AS 20.0020.0020.0020.00CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0LAS(C11-13) 10.0 10.0 10.0 10.0碳酸鈉25.0 25.0 25.0 25.0焦磷酸鈉 7.0 7.0 7.0 7.0STPP 7.0 7.0 7.0 7.0沸石A 5.0 5.0 5.0 5.0CMC 0.2 0.2 0.2 0.2聚丙烯酸鹽(MW1400)0.2 0.2 0.2 0.2椰子單乙醇酰胺5.0 5.0 5.0 5.0PVPVI/PVNO0.5 0.5 1.0 2.0堿性木聚糖酶 0.05 0.008 0.02 0.01淀粉酶0.01 0.02 0.01 0.01蛋白酶0.3 - 0.5 0.05增白劑，香料 0.2 0.2 0.2 0.2硫酸鈣1.0 1.0 1.0 1.0硫酸鎂1.0 1.0 1.0 1.0水4.0 4.0 4.0 4.0填料* 余量至100％*可選自常規物質，例如碳酸鈣、滑石、粘土(高嶺土、綠土)、硅酸鹽等。實施例15制備本發明的如下致密高密度(0.96Kg/l)餐具洗滌劑組合物I-VII II IIIIV V VISTPP- - 49.0 38.0 - -檸檬酸鹽33.0 17.5- - 54.0 25.4碳酸鹽 - 17.5- 20.0 14.0 25.4硅酸鹽 33.0 14.820.4 14.8 14.8 -偏硅酸鹽- 2.5 2.5- - -PB11.9 9.7 7.814.3 7.8 -PB48.6 - - - - -過碳酸鹽 - - - - - 6.7非離子表面活性 1.5 2.0 1.51.51.5 2.6劑TAED 4.8 2.4 2.4- 2.4 4.0HEDP 0.8 1.0 0.5- - -DETPMP0.6 0.6 - - - -PAAC - -- 0.2- -BzP - -- 4.4- -石蠟 0.5 0.5 0.50.50.50.2PVPVI/PVNO0.001 0.01 0.11.05.05.0堿性木聚糖酶 0.010.0050.01 0.02 0.02 0.04蛋白酶0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01脂酶 - 0.001- 0.005 - -淀粉酶0.010.0050.015 0.015 0.01 0.0025BTA 0.3 0.3 0.30.30.3-硝酸鉍- 0.3 - - - -PA30 4.0 -- - - -三元共聚物- -- 4.0- -480N - 6.0 2.8- - -硫酸鹽7.1 20.8 8.4- 0.51.0pH(1％溶液) 10.811.0 10.9 10.8 10.9 9.6實施例16制備如下本發明的堆密度為1.02Kg/L的顆粒餐具洗滌劑組合物實施例I-VII II IIIIV V VISTPP 30.0 30.0 30.0 27.9 34.5 26.7碳酸鹽 30.5 30.5 30.5 23.0 30.5 2.80硅酸鹽 7.47.47.412.0 8.020.3PB1 4.44.44.4- 4.4-NaDCC- - - 2.0- 1.5非離子表面活性 0.75 0.75 0.75 1.91.20.5劑TAED 1.01.0- - 1.0-PAAC - - 0.004 - - -BzP - 1.4- - - -石蠟 0.25 0.25 0.25 - - -PVPVI/PVNO0.001 0.01 0.15.0 0.55.0堿性木聚糖酶 0.008 0.08 0.01 0.01 0.10.05蛋白酶0.050.05 0.05 - 0.1-脂酶 0.005 - 0.001 - - -淀粉酶0.003 0.001 0.01 0.02 0.01 0.015BTA 0.15- 0.15 - - -硫酸鹽23.923.9 23.9 31.4 17.4 -pH(1％溶液) 10.810.8 10.8 10.7 10.7 12.3實施例17通過使用標準12頭旋轉壓制機在13KN/cm2壓力下壓制顆粒餐具洗滌劑組合物制備本發明的如下25g重量的洗滌劑組合物片I II IIISTPP - 48.8 47.5檸檬酸鹽 26.4 - -碳酸鹽 - 5.0-硅酸鹽 26.4 14.8 25.0PVPVI/PVNO 0.001 0.005 0.1堿性木聚糖酶 0.01 0.05 0.1蛋白酶 0.03 0.075 0.01脂酶 0.005 - -淀粉酶 0.01 0.005 0.001PB1 1.6 7.8-PB4 6.9 - 11.4非離子表面活性劑 1.2 2.01.1TAED 4.3 2.40.8HEDP 0.7 - -DETPMP 0.65 - -石蠟 0.4 0.5-BTA 0.2 0.3-PA30 3.2 - -硫酸鹽 25.0 14.7 3.2pH(1％溶液) 10.610.611.0實施例18制備如下密度1.40Kg/L的本發明的液體餐具洗滌劑組合物I-III IISTPP 33.3 20.0碳酸鹽 2.7 2.0硅酸鹽 - 4.4NaDCC1.1 1.15非離子表面活性劑 2.5 1.0石蠟 2.2 -PVPVI/PVNO 0.1 0.1堿性木聚糖酶 0.005 0.05蛋白酶 0.03 0.02淀粉酶 0.005 0.0025480N 0.50 4.00KOH - 6.00硫酸鹽 1.6 -pH(1％溶液) 9.1 10.0實施例19制備如下本發明的液體餐具洗滌組合物I II III IV V烷基(1-7)乙氧基硫酸鹽 28.5 27.419.2 34.134.1氧化胺2.65.0 2.0 3.0 3.0C12葡糖酰胺 - - 6.0 - -甜菜堿0.9- -2.0 2.0二甲苯磺酸鹽 2.04.0 -2.0 -Neodol C11E9 - - 5.0 - -多羥基脂肪酸酰胺 - - -6.5 6.5二亞乙基五乙酸鈉(40％)- - 0.03 - -二亞乙基三胺五乙酸鹽 - - -0.060.06PVPVI/PVNO 0.01 0.10.20.2 0.5蔗糖 - - - 1.5 1.5乙醇 4.05.55.59.1 9.1烷基二苯醚二磺酸鹽 - - - - 2.3甲酸鈣 - - - 0.5 1.1檸檬酸銨 0.06 0.1- - -氯化鈉 - 1.0- - -氯化鎂 3.3- 0.7- -氯化鈣 - - 0.4- -硫酸鈉 - - 0.06 - -硫酸鎂 0.08 - - - -氫氧化鎂 - - - 2.2 2.2氫氧化鈉 - - - 1.1 1.1過氧化氫 200ppm 0.16 0.006 - -蛋白酶 0.017 0.005 .0035 0.003 0.002堿性木聚糖酶 0.10.08 0.05 0.1 0.05香料 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2水和微量組分 達到 100％實施例20制備如下本發明的液體硬表面清洗組合物I II III IV V VIPVPVI/PVNO 0.0 0.02 0.1 0.51.05.0堿性木聚糖酶0.01 0.01 0.005 0.05 0.001 0.005淀粉酶 0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005蛋白酶 0.05 0.01 0.020.03 0.005 0.005EDTA* - - 2.902.90 - -檸檬酸鹽- - - - 2.90 2.90LAS 1.95 - 1.95- 1.95 -C12AS - 2.20 - 2.20 - 2.20C12(乙氧基)**硫 - 2.20 - 2.20 - 2.20酸鈉C12二甲基氧化胺 - 0.50 - 0.50 - 0.50SCS1.30 - 1.30 - 1.30 -己基卡必醇** 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30水 余量到 100％*乙二胺四乙酸四鈉**二乙二醇單己基醚***所有配方均調節至pH7實施例21制備如下本發明的用于清潔硬表面和去除家庭霉的噴霧組合物IPVPVI/VPNO 0.1堿性木聚糖酶0.01淀粉酶 0.01蛋白酶 0.01辛基硫酸鈉 2.00十二烷基硫酸鈉 4.00氫氧化鈉0.80硅酸鹽(鈉) 0.04香料0.35水/微量組分 達到100％
權利要求
1.一種含有木聚糖降解酶和染料轉移抑制聚合物的洗滌劑組合物，其中木聚糖降解酶在pH7-12范圍內具有其最大活性至少10％，優選至少25％，更優選至少40％的酶活性。
2.根據權利要求1的洗滌劑組合物，其中所述木聚糖降解酶在7-12的pH范圍內具有其最大活性。
3.根據權利要求1-2的洗滌劑組合物，其中所述木聚糖降解酶是木聚糖酶。
4.根據權利要求1-3的洗滌劑組合物，其中所述染料轉移抑制聚合物選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑和/或其混合物。
5.根據權利要求1-4的洗滌劑組合物，其中所述染料轉移抑制聚合物是交聯聚合物。
6.根據上述任一權利要求的洗滌劑組合物，其中所述木聚糖降解酶以按總組合物重量計0.0001％-2％，優選0.0005％-0.5％，更優選0.001％-0.05％純酶的含量存在。
7.根據上述任一權利要求的洗滌劑組合物，其中所述染料轉移抑制聚合物以按總組合物重量計0.001％-10％，優選0.01％-2％，更優選0.05％-1％的含量存在。
8.根據權利要求1-5的洗滌劑組合物，它是添加劑的形式。
9.一種包含木聚糖降解酶、染料轉移抑制聚合物和含有兩個長鏈的陽離子表面活性劑的織物柔軟組合物，其中木聚糖降解酶在pH7-12范圍內具有其最大活性至少10％，優選至少25％，更優選至少40％的酶活性。
10.根據上述任一權利要求的洗滌劑組合物用于織物洗滌和/或織物去污和/或織物白度保持和/或織物柔軟和/或織物顏色外觀和/或織物染料轉移抑制的用途。
11.根據權利要求1-8的洗滌劑組合物用于清潔硬表面，如地板、墻壁、浴室瓷磚等的用途。
12.根據權利要求1-8的洗滌劑組合物用于手洗和機洗餐具的用途。
全文摘要
本發明涉及含有木聚糖降解堿性酶和染料轉移抑制聚合物的洗滌劑組合物,其包括洗衣、餐具洗滌和家用洗滌組合物。
文檔編號C11D3/386GK1254368SQ97182162
公開日2000年5月24日 申請日期1997年3月7日 優先權日1997年3月7日
發明者I·M·A·J·赫博特斯, R·L·默瑟, A·C·貝克, A·布施 申請人:普羅格特-甘布爾公司