油加成物調(diào)理劑的制作方法

專利名稱：油加成物調(diào)理劑的制作方法
背景技術(shù)：
描述人體皮膚由幾個(gè)細(xì)胞層構(gòu)成，這些細(xì)胞層覆蓋和保護(hù)形成結(jié)構(gòu)骨架的角蛋白和膠原質(zhì)纖維蛋白。最外層(稱為角質(zhì)層)由250埃蛋白質(zhì)束構(gòu)成，它被80埃厚的層包圍。類(lèi)似地，頭發(fā)也有覆蓋頭發(fā)纖維或表皮的保護(hù)外層。表皮的表面上覆蓋一薄層脂質(zhì)和蛋白質(zhì)，即上表皮層。陰離子型表面活性劑可滲透過(guò)角質(zhì)層膜和表皮，通過(guò)除去脂質(zhì)可破壞膜的完整性。這種對(duì)皮膚和頭發(fā)保護(hù)膜的干涉會(huì)引起皮膚粗糙和眼刺激，最終可能導(dǎo)致表面活性劑與角蛋白和頭發(fā)蛋白質(zhì)的相互作用，從而引起紅斑、屏障保護(hù)性降低和失去保濕性。
集中采暖、空調(diào)、氣候的迅速變化、與空氣污染的更多接觸以及經(jīng)常使用頭發(fā)處理產(chǎn)品也會(huì)加速對(duì)皮膚和頭發(fā)的損傷。因此，美容師主要關(guān)心的是抵消對(duì)皮膚和頭發(fā)的不利影響，以及支持或提高中性皮膚和頭發(fā)功能。理想的化妝制品(洗液、乳霜等)應(yīng)替代由于表面活性劑或溶劑的作用而失去的皮膚表面脂質(zhì)。不幸的是，目前在乳霜和洗液中使用的潤(rùn)膚添加劑不能提供所需的皮膚軟化性能。另一方面，化妝清洗劑最好能清潔皮膚和頭發(fā)，而不會(huì)在經(jīng)常使用后使頭發(fā)和皮膚脫脂和/或干燥，不會(huì)刺激眼睛粘膜或留下皮膚損傷。然而，絕大多數(shù)泡沫皂、淋浴和沐浴產(chǎn)品、香波和皂?xiàng)l在這一點(diǎn)上都沒(méi)有成功。
關(guān)于親二烯體和脂肪酸、它的酯或油的狄爾斯-阿德耳反應(yīng)的文獻(xiàn)是美國(guó)專利4,196,134和4,740,367所述的綜合內(nèi)容。這些專利描述植物油多羧化加成物在個(gè)人護(hù)理方面的應(yīng)用。雖然這些加成物已用作乳霜和洗液中的潤(rùn)膚劑，但是它們很粘，其粘度高到使得其配劑(formulation)需要加入復(fù)合表面活性劑混合物才能獲得鋪展和分散用途所需的滑潤(rùn)性。這些配劑的實(shí)例記載在歐洲專利公開(kāi)WO92/06669中。
多羧化加成物的其它缺點(diǎn)是對(duì)皮膚的刺激作用。這使得它們?cè)趥€(gè)人護(hù)理配劑中的濃度被限制到少于組合物的20％。另外，由于這些多羧化加成物的高粘度，僅約30％摩爾的酸官能團(tuán)能被結(jié)合到加成物中。這種低結(jié)合率使得油加成物中共軛烯烴的濃度很高。這樣，由于自氧化加成物容易發(fā)臭。然而，現(xiàn)已假定酸官能團(tuán)對(duì)于產(chǎn)生能讓親水基留在表皮脂質(zhì)雙層的極性界面上的結(jié)構(gòu)形態(tài)起到關(guān)鍵的作用，從而在低濕度條件下產(chǎn)生皮膚調(diào)理作用(D.S.Osborne，Cosmetics &Toiletries，103，57頁(yè)(1988))。
因此，研究的目的是發(fā)現(xiàn)在較長(zhǎng)的使用期內(nèi)具有保濕作用但只有很低的粘度和刺激性的非粘性脂肪酸酯加成物。因此，本發(fā)明的一個(gè)任務(wù)是提供這樣一些改進(jìn)的加成物，它們不僅保留現(xiàn)有甘油酯加成物的優(yōu)點(diǎn)，而且還令人意外地具有良好的底物直接性(substrate substantivity)和顯著較低的粘度，從而產(chǎn)生高質(zhì)量的非滑膩性、非粘性的頭發(fā)和皮膚調(diào)理劑(conditioning agent)。這種調(diào)理劑具有低的酸值/分子，能對(duì)引起紅斑的堿或酸形成看不見(jiàn)的保護(hù)屏障。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供合成本申請(qǐng)所述獨(dú)特加成物的經(jīng)濟(jì)、易行的方法。
閱讀以下內(nèi)容后，就會(huì)理解本發(fā)明的這些和那些目的。
發(fā)明本發(fā)明提供用如下通式表示的共軛多烯一元酸、二元酸或三元酸的多元醇或單元醇酯的油加成物

式中b和c各自為0或1；當(dāng)b和/或c為一個(gè)正數(shù)時(shí)，a等于0；當(dāng)b和c為0時(shí)，a等于1；R為氫或C1-C20烷基；R1、R2和R3各自為-COR6或

式中R6是可任選地被羥基取代的C10-C22鏈烯基或烷基，m和n的值各為3-9，條件是加成產(chǎn)物中R1、R2和R3中至少有一個(gè)是

R4和R5中至少有一個(gè)是C1-C22烷基、鏈烯基或羥烷基，R4和R5中另一個(gè)是氫或C1-C22烷基、鏈烯基或羥烷基。
生成上述加成物的油含有某些植物油中存在的亞油酸、亞麻酸和/或蓖麻油酸。它們含有如下官能團(tuán)-CH＝CH-(CH2)p-(CH＝CH)q-(CH2)rCH＝CH-式中p和r的值各自為0-3，q的值為0或1。這些天然的植物油包括脫水的蓖麻油和杏仁油、杏仁油、石粟果油、玉米油、棉籽油、柚子油、大麻籽油、木棉花油、亞麻子油、奧氣油、橄欖油、橙子油、棕櫚油、花生油、紫蘇子油、罌粟子油、米糠油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、茶籽油、桐油、核桃油和麥胚油。如美國(guó)專利4,196,134所述，在約0.05-2％重量異構(gòu)化催化劑(如碘、硫、二氧化硫、鈉、鎳、硒等)存在下，當(dāng)將溫度升高到80-250℃時(shí)，這些油中的多不飽和部位被共軛化。該專利的內(nèi)容參考結(jié)合在本發(fā)明中。具有共軛雙鍵的合成的甘油、丙二醇或乙二醇的脂油包括一元、二元或三元亞麻酸酯等。
在上述油中，優(yōu)選的是含有大量亞麻酸的甘油三酯，如大豆油、葵花油和紅花油，最優(yōu)選的是大豆油。
本發(fā)明的加成物由共軛多烯油和通式為R5OOC-CH＝CH-COOR4的共反應(yīng)物酯間的狄爾斯-阿德耳縮合反應(yīng)制得。所述的共軛多烯油包括合成油和植物油。它們是含有官能團(tuán)-CH＝CH-(CH2)p-(CH＝CH)q-(CH2)r-CH＝CH-的亞油酸、亞麻酸和/或蓖麻油酸的一、二或三甘油酯。
在分步反應(yīng)中，第一步可進(jìn)行脂油的共軛，然后在約150-260℃間與R5OOC-CH＝CH-COOR4共反應(yīng)物進(jìn)行狄爾斯-阿德耳縮合反應(yīng)。但優(yōu)選的方法是在一步反應(yīng)中同時(shí)進(jìn)行共軛和縮合反應(yīng)。-CH＝CH-CH＝CH-基團(tuán)與酯共反應(yīng)物的摩爾比為約1∶1至3∶1。
在慢慢混和和在大氣壓或稍高壓力下，一般在約0.5-15小時(shí)期間即可起反應(yīng)。用例如分餾或真空蒸餾法汽提掉低分子量副產(chǎn)物后，收集布洛克菲爾德粘度為約100-1500厘泊的透明油產(chǎn)物，回收加成產(chǎn)物。最優(yōu)選的本發(fā)明產(chǎn)物是馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯/大豆油加成物(MSO)，雖然同樣也推薦其它低氣味的油加成物。
本發(fā)明的產(chǎn)物保留美國(guó)專利4,740,367和歐洲專利公開(kāi)WO 92/06669中所公開(kāi)的加成物的所有優(yōu)點(diǎn)。該兩項(xiàng)專利的內(nèi)容參考結(jié)合于本發(fā)明中。而且，本發(fā)明的加成物還是非粘性的，盡管分子量較高，但它的粘度至少比已授權(quán)的加成物低25％。另外，該低粘度加成物的低酸值可以讓其在個(gè)人護(hù)理和其它配劑中的含量較高(最高達(dá)80％)，而不會(huì)刺激皮膚。本發(fā)明的加成物作為具有保濕(moisturizing)和調(diào)節(jié)作用的油基或水基乳狀液、分散體或膠體適用于個(gè)人護(hù)理配劑和皮革和乙烯基樹(shù)脂處理組合物中。例如，用含高濃度本發(fā)明加成物的組合物處理乙烯基樹(shù)脂車(chē)內(nèi)裝飾品或車(chē)頂可以延長(zhǎng)塑料的壽命，保護(hù)其免受刮傷、開(kāi)裂和變得無(wú)光澤。
在市售個(gè)人護(hù)理配劑中的本加成物的有效濃度一般約為0.1-30％重量，較好約為0.5-15％重量，以組合物的總量為基準(zhǔn)；而對(duì)于皮革和乙烯基樹(shù)脂處理組合物，加成物的濃度可高達(dá)組合物的50％。這些組合物可以是溶液或乳狀液、懸浮液、分散體或膠體形式的洗液、乳霜或軟膏。在這些市售產(chǎn)品中加入本加成物不僅提供良好的保濕作用，而且還起到對(duì)皮膚和皮革滲透劑(如煙酸甲酯、其它刺激或使表面變得無(wú)光澤的物質(zhì))的屏障作用。


性地比較由不含馬來(lái)酸化加成物(試樣A)、含10％重量馬來(lái)酸-大豆油加成物(試樣A1)和含10％重量MSO(試樣A2)的水基凝膠中0.85％煙酸甲酯引起的皮膚紅斑減少以及由不含馬來(lái)酸化加成物(試樣B)、含8％重量馬來(lái)酸-大豆油加成物(試樣B1)和含8％重量MSO(試樣B2)的米糠油凝膠中1％煙酸甲酯引起的皮膚紅斑減少。如圖所示，用含10％馬來(lái)酸加成物的水溶液幾乎將煙酸酯刺激減少了2倍，用相同量的本加成物再減少了7％，用含有8％重量馬來(lái)酸-大豆油加成物的油性組合物幾乎減少了40％，用8％本MSO加成物再提高了6％。
含有本加成物的配劑還可含有高達(dá)10％重量的表面活性劑和表面活性劑混合物。合適的表面活性劑包括陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑和陽(yáng)離子型表面活性劑。它們可以單獨(dú)使用或混合使用，如歐洲專利公開(kāi)WO 92/06669中所公開(kāi)的混合物。使用時(shí)，優(yōu)選的表面活性劑包括陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑以及它們的混合物。
加成物配劑也可含有香料、保存劑、其它潤(rùn)膚劑、成膜聚合物、維生素E等。
保存劑的使用濃度一般為約0-20％重量，較好為約0.2-10％重量，以組合物的總量為基準(zhǔn)。其余添加劑各自的用量取決于用戶的選擇，約為0-15％重量。
以下表示代表性地使用本發(fā)明加成物的配劑。
調(diào)理皂?xiàng)l組分％重/重(％W/W)Bradpride皂坯 97.00MSO 1.00香料2.00調(diào)理指甲膏清除劑組分 ％重/重丙酮90.00MSO 10.00剃須后美容膏組分 ％重/重A相去離子水52.5交聯(lián)聚丙烯酸(Carbomer 941) 25.00B相三乙醇胺(99％) 0.50乙醇(40％無(wú)水) 10.00C相MSO 5.0020乙氧基硬脂酸酯(CERASYNT840) 3.00礦物油/羊毛脂醇 3.50D相丙二醇/diazolidinyl urea/羥苯甲酸甲酯和羥苯甲酸丙酯 0.50(GERMABENII)香料足量100.00該組合物的制備方法是在75-80℃和不斷攪拌下按上述次序加入A-C，加入D前將其冷卻至40℃，最后逐漸冷卻至室溫。
防曬霜(sunscreen)組分 ％重/重A相對(duì)-二甲氨基苯甲酸辛酯(ESCALOL507)8.00甲氧基肉桂酸辛酯(ESCALOL557) 7.50二苯酮-3(ESCALOL567) 5.00Brij 72(Steareth-2) 2.00Arlacel 83(倍半油酸脫水山梨醇酯)1.00棕櫚酸辛酯(CERAPHYL368) 5.00B相去離子水足量丙二醇 4.00Carbopol 1342(丙烯酸聚合物) 0.20羥苯甲酸甲酯0.20羥苯甲酸丙酯0.20C相三乙醇胺99％0.20D相咪唑啉基脲(GERMALL115) 0.15E相香料0.20F相MSO 3.00100.00％制備步驟1.分散Carbopol，并制備B相。
2.將A相和B相加熱到80℃。
3.在80℃，把A相加入B相，混合30分鐘。
4.在80℃加入C相，充分混合，冷卻到35℃，混入D相和E相。加入F相。
5.冷卻到室溫，均化和包裝。
太陽(yáng)浴后濕潤(rùn)液(after sun moisture lotion)組分 ％重/重A相可可油1.00新戊酸異硬脂基酯 5.00礦物油7.00乙酸生育酚酯(維生素E乙酸酯) 0.50PEG-40硬脂酸酯(Myrj 52S) 1.00礦脂(Penreco Super) 2.00石蠟130/135 2.00鱷梨油0.50B相丙烯酸共聚物(Carbomer 1342) 0.40MSO 3.00C相去離子水 足量甘油 5.00羥苯甲酸甲酯 0.20羥苯甲酸丙酯 0.20蘆薈Vera凝膠(Veragel液體1∶1) 10.00D相三乙醇胺99％ 0.40E相咪唑啉基脲(GERMALL115) 0.15F相香料 0.20100.00％制備步驟1.混合C相，加熱至80℃。2.將MSO分散到Carbomer 1342中，制備B相。3.在80℃，將B相加入到C相中，混合15分鐘。
4.合并A相后，將其加熱到80℃。
5.在80℃，將A相加入到BC相，混合15分鐘。加入D相，充分混合。
6.冷卻到35℃。加入E相和F相。冷卻到室溫后進(jìn)行包裝。
保濕防水防曬膠組分 ％重/重A相去離子水 足量甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐癸二烯交聯(lián)的聚合物 0.40(STABILEZE06)B相羥甲基甘氨酸鈉(SUTTOCIDEA) 0.40C相苯氧基乙醇0.60D相MSO 2.00蘆薈Vera凝膠(10×濃縮物) 0.20乙酸生育酚酯 0.05可溶性膠原0.05甲氧基肉桂酸辛酯(ESCALOL557)或?qū)Χ装被?5.00甲酸辛酯(ESCALOL507)香料 0.10100.00％制備步驟1.將A相加熱到80-85℃。混合至均勻。
2.降溫到60℃。加入B相。
3.充分混合，注意不要讓該批料曝氣。
4.加入C相。
5.加入D相，按上述次序一次加入一種組分。每次加入后混合均勻。
干油身體噴霧劑(dry oil body spray)組分 ％重/重A相馬來(lái)酸二辛酯(CERAPHYL45) 20.10MSO 8.00對(duì)-二甲氨基苯甲酸辛酯(ESCALOL507) 1.40香料 0.50Cyclomethicone(硅氧烷) 45.00醇SD 40(乙醇)25.00100.00％制備步驟1.在一個(gè)合適的容器中，在攪拌下按上述次序稱入各組分。2.混合均勻后包裝。
浴油(bath oil)組分％重/重A相新戊酸十三碳烷基酯(CERAPHYL55)20.00乳酸(C12-C15)烷基酯(CERAPHYL41) 5.00肉豆蔻酸異丙酯 15.00PEG-40過(guò)油酸脫水山梨醇酯(Arlatone T) 2.00礦物油65/75 53.00MSO 5.00香料和保存劑 足量(q.s.)100.00％制備步驟在一個(gè)能裝入整批料的合適容器中，稱入所有組分，混合均勻后進(jìn)行包裝。
多保護(hù)廣譜保濕劑組分％重/重A相鯨蠟醇1.00Cyclomethicone(硅氧烷SWS-03314) 2.00Cetearyl alcohol和Ceteareth-20(Promulgen D) 4.00新戊酸十三碳烷基酯(CERAPHYL55) 6.00甲氧基肉桂酸辛酯(ESCALOL557) 6.00二苯酮-3(ESCALOL567) 3.00Steareth-21(Brij 721) 1.50Steareth-2(Brij 72) 1.00乙酸生育酚酯(維生素E乙酸酯) 0.50B相去離子水 55.35交聯(lián)聚丙烯酸(Carbopol 934)0.20甘油 5.00羥苯甲酸甲酯 0.20羥苯甲酸丙酯 0.20蘆薈Vera凝膠(Veragel液體1∶1) 10.00C相氫氧化鈉10％水溶液0.70D相咪唑啉基脲(GERMALL115) 0.15E相香料 0.20F相MSO 3.00100.00％制備步驟1.將Carbopol分散于水，然后混合其它組分，制備B相。2.將A相和B相加熱至80℃。3.將A相加入B相，充分混合。
4.將C相加入AB相。在80℃混合15分鐘。
5.冷卻到35℃，加入D相和E相。加入F相。冷卻至室溫后進(jìn)行包裝。
其它對(duì)本發(fā)明酯加成物合適的配劑包括美國(guó)專利4,740,367中的實(shí)施例10、11和12，其中用本酯加成物代替PCW-178。該專利的內(nèi)容參考結(jié)合于本發(fā)明。
對(duì)本發(fā)明作上述說(shuō)明后，現(xiàn)參照實(shí)施例說(shuō)明優(yōu)選加成物的合成方法。然而，不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明的范圍受這些實(shí)施例限制，本發(fā)明的范圍要比這些實(shí)施例的內(nèi)容更寬，它由如下權(quán)利要求書(shū)確定。
實(shí)施例1在一個(gè)1升不銹鋼高壓釜中裝入104克馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯和329克大豆油，在環(huán)境溫度下用氮?dú)鈱?duì)該混合物吹掃10分鐘，然后加入1.3克單質(zhì)碘，再用氮?dú)鈱?duì)高壓釜吹掃5分鐘。以890轉(zhuǎn)/分的速度攪拌高壓釜中的物料，將高壓釜密封，在2小時(shí)內(nèi)加熱到225℃，并在此溫度下保溫30分鐘。然后將高壓釜冷卻到室溫，取出物料，加入短柱蒸餾裝置，在270℃和100毫米汞柱剩余壓力下蒸餾319克物料，得到279克終產(chǎn)物。該終產(chǎn)物的酸值為42毫克KOH/克，粘度為360厘泊。該產(chǎn)物的加納爾顏色為1-2級(jí)，而且有低的大豆油特有的氣味。
實(shí)施例2用紅花油代替大豆油，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。終產(chǎn)物的酸值為40毫克KOH/克，加納爾顏色為1-2級(jí)，粘度為420厘泊。
實(shí)施例3用葵花油代替大豆油，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。終產(chǎn)物的酸值為41毫克KOH/克，加納爾顏色為1-2級(jí)，粘度為420厘泊。
實(shí)施例4使用64克馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。終產(chǎn)物的酸值為27毫克KOH/克，加納爾顏色為1-2級(jí)，粘度為320厘泊。
實(shí)施例5使用127克馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。回收到的高含量終產(chǎn)物的酸值為58毫克KOH/克，加納爾顏色為2-3級(jí)，粘度為1300厘泊。
實(shí)施例6用85克馬來(lái)酸一丁酯代替104克馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。終產(chǎn)物的酸值為46毫克KOH/克，加納爾顏色為1-2級(jí)，粘度為750厘泊。
實(shí)施例7用125克馬來(lái)酸一異鯨蠟基酯代替104克馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。終產(chǎn)物的酸值為32毫克KOH/克，加納爾顏色為1-2級(jí)，粘度為820厘泊。
實(shí)施例8用156克馬來(lái)酸二(2-乙基己)酯代替104克單酯，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。終產(chǎn)物的酸值為0.4毫克KOH/克，加納爾顏色為1-2級(jí)，粘度為450厘泊。
實(shí)施例9使用209克二酯，重復(fù)實(shí)施例8的步驟。終產(chǎn)物的酸值為0.3毫克KOH/克，加納爾顏色為1-2級(jí)，粘度為615厘泊。
實(shí)施例10用48克馬來(lái)酸代替104克馬來(lái)酸單(2-乙基己)酯，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。終產(chǎn)物的酸值為76毫克KOH/克，加納爾顏色為3-4級(jí)，粘度為32000厘泊。
實(shí)施例11使用36克馬來(lái)酸，重復(fù)實(shí)施例10的步驟。終產(chǎn)物的酸值為61毫克KOH/克，加納爾顏色為3-4級(jí)，粘度為5600厘泊。
實(shí)施例12使用24克馬來(lái)酸，重復(fù)實(shí)施例10的步驟。終產(chǎn)物的酸值為41毫克KOH/克，加納爾顏色為2-3級(jí)，粘度為1200厘泊。
實(shí)施例13用24克富馬酸代替馬來(lái)酸，重復(fù)實(shí)施例12的步驟。終產(chǎn)物的酸值為41毫克KOH/克，加納爾顏色為2-3級(jí)，粘度為1200厘泊。
實(shí)施例14用300克亞油酸甲酯代替329克大豆油，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。所得產(chǎn)物是透明、淡黃色液體，酸值為46毫克KOH/克。
實(shí)施例15用300克丙二醇一亞油酸酯代替329克大豆油，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。所得產(chǎn)物是透明、淡黃色液體，酸值為41毫克KOH/克。
實(shí)施例16用300克甘油二亞油酸酯代替329克大豆油，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。所得產(chǎn)物是透明、淡黃色液體，酸值為44毫克KOH/克。
令人驚奇的是，分子量比相應(yīng)多酸加成物更高的本發(fā)明酯加成物具有明顯降低的布洛克菲爾德粘度，這樣可使其在配劑中的含量相應(yīng)地增高。這種不尋常的效果表示在如下表I中。在該表中，使用不同濃度的馬來(lái)酸化官能度，加入大豆油中形成相應(yīng)的加成物。
表I產(chǎn)物實(shí)施例所用馬來(lái)酸化官能度 加入油中的馬來(lái)粘度酸化亞油酸酯％ (厘泊)4馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯 40 3201馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯 60 3605馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯 75 13008馬來(lái)酸二(2-乙基己)酯 60 4509馬來(lái)酸二(2-乙基己)酯 80 61512 馬來(lái)酸 32 120010 馬來(lái)酸 64 32000上述實(shí)驗(yàn)表明，加入75％的酯加成物產(chǎn)生的粘度為1300厘泊，而僅加入32％(少于1半)多酸加成物產(chǎn)生幾乎相同的粘度，加入64％的多酸加成物產(chǎn)生基本上不能分散的產(chǎn)物，其粘度為32000厘泊。
僅用加成物和在常規(guī)水基配劑中，對(duì)馬來(lái)二酸/大豆油加成物與中等含量和高含量馬來(lái)酸一(2-乙基己)酯/大豆油加成物試樣作進(jìn)一步的對(duì)比試驗(yàn)。所述的常規(guī)水基配劑含有0.4重量％交聯(lián)的甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸共聚物+5.0％重量硬脂酸甘油酯(CERASYNT GMS)+2.0％重量聚乙二醇(20)硬脂酸酯+4.0％重量加成物+水(足量)。這些施用在人體皮膚上的試驗(yàn)結(jié)果記錄在如下表II中。
表II僅加成物粘性中等低 中等感覺(jué)(對(duì)皮膚) 重 輕/較干 重滑爽性 中等 中等 中等氣味 典型的 淡淡實(shí)施例的加成物 12 1 5配方中的加成物粘性中等 稍有 中等后感 中等拉扯感 稍有拉扯感 稍有拉扯感滑爽性 好 好好擦過(guò)皮膚里(Rub-in) 好 好好實(shí)施例的加成物 12 1 權(quán)利要求
1.一種適用于頭發(fā)、皮膚、皮革和乙烯基樹(shù)脂的清洗和調(diào)理配劑的保濕化合物，其特征在于它基本上由具有如下通式的酯加成物構(gòu)成
式中b和c各自為0或1；當(dāng)b和/或c為一個(gè)正數(shù)時(shí)，a等于0；當(dāng)b和c為0時(shí)，a等于1；R為氫或C1-C20烷基；R1、R2和R3各自為-COR6或
式中R6是可選擇地被羥基取代的C10-C22鏈烯基或烷基，m和n的值各為3-9，條件是加成產(chǎn)物中R1、R2和R3中至少有一個(gè)是
R4和R5中至少有一個(gè)是C1-C22烷基、鏈烯基或羥烷基，R4和R5中另一個(gè)是氫或C1-C22烷基、鏈烯基或羥烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的加成物，其特征在于m和n的總和為12。
3.如權(quán)利要求1所述的加成物，其特征在于b和c都等于1，a等于0。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的加成物，其特征在于R1和R3都是-COR6。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的加成物，其特征在于R4和R5中有一個(gè)是C1-C22烷基，另一個(gè)為氫。
6.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的加成物，其特征在于R4和R5都是C1-C22烷基。
7.如權(quán)利要求5或6所述的加成物，其特征在于R4和R5中至少有一個(gè)是2-乙基己基。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的加成物，其特征在于它的布洛克菲爾德粘度為100-1500厘泊。
9.一種改進(jìn)的個(gè)人護(hù)理配劑，它含有油的加成物作為其潤(rùn)膚劑，其特征在于所述的改進(jìn)包括用由具有共軛不飽和鍵的油和一或二酯的反應(yīng)制得的低粘度的加成物進(jìn)行更好的保濕和調(diào)理。
10.一種個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于它含有對(duì)頭發(fā)或皮膚調(diào)理有效量的如權(quán)利要求1所述的加成物及其載體。
11.如權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于按組合物的總量計(jì)，它含有0.5-65％重量的如權(quán)利要求1所述的加成物。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于它含有1-30％重量的如權(quán)利要求11所述的加成物。
13.如權(quán)利要求1所述的酯加成物的制備方法，其特征在于在150-260℃溫度間進(jìn)行含有官能團(tuán)-CH＝CH-(CH＝CH)q-CH＝CH-的共軛多烯油與通式為R4OOC-CH＝CH-COOR5的共反應(yīng)物酯之間的狄爾斯-阿德耳縮合反應(yīng)，式中q的值等于0或1，R4和R5的定義與上述相同。
14.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于q等于0，-C＝C-C＝C-基與酯共反應(yīng)物的摩爾比為1∶1至3∶1。
全文摘要
本發(fā)明涉及植物油和合成油加成物的合成。所述的加合物是由不飽和單或二酯與某些植物油和合成油所含的亞油酸、亞麻酸和/或蓖麻油酸的二或三酯間的狄爾斯－阿德耳縮合反應(yīng)制得。
文檔編號(hào)A61Q17/00GK1199333SQ96197617
公開(kāi)日1998年11月18日 申請(qǐng)日期1996年8月21日 優(yōu)先權(quán)日1995年10月18日
發(fā)明者A·亞歷山大, R·K·喬多里, A·A·格里普 申請(qǐng)人:Isp凡·戴克股份有限公司