具有改進的香味持久性的可生物降解織物柔軟劑組合物的制作方法

專利名稱：：具有改進的香味持久性的可生物降解織物柔軟劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及與非烯丙基香料醇類的非離子或陰離子酯類組合的液體的和漂洗時加入粒狀的可生物降解織物柔軟劑組合物。
背景技術：
：消費者對洗衣產品的接受程度不僅決定于用這些產品所得到的性能，而且決定于與其相關的審美學。因此香料體系是這類商業產品成功的配方的一個重要方面。對于一種給定產品使用哪種香料體系是有經驗的香料調配師仔細考慮的一個問題。雖然香料調配師可以采用種類繁多的化學產品和配料，但對于可利用性、成本和與組合物中其它組分的相容性的考慮限制了實際的選擇。因此有著一種對于可用于洗滌組合物的低成本、可相容的香料原料的持續需求。即使香料被密封或包容在一種載體中，在洗衣過程的漂洗循環中在將漂洗水旋出(在洗衣機中)或擰出(在手洗過程中)時仍可能損失掉織物柔軟組合物中相當大量的香料。而且由于在典型的自動洗衣干燥機的干燥過程中有很高的能量輸入和很強的空氣流動，織物柔軟劑產品所提供的大多數香料會從干燥機排風中損失掉很大一部分。甚至在懸掛曬干織物時，香料也會損失。在努力降低織物柔軟劑組合物對環境的影響的同時，還希望調配出高效持久的織物柔軟劑香料組合物，它們應能留在織物上給人以美的享受，而不會在未使被洗滌的衣物受惠的情況下就損失或浪費掉。本發明由于在漂洗時加入的織物柔軟組合物中使用了可生物降解柔軟劑和有效的香料的一種組合，同時使人意想不到的還因使用了持久的香料組合物而在被洗滌的衣服上提供了有改進持久性的香料，因而提供了對環境影響較小的改進的組合物。已經發現某些非離子和陰離子非烯丙基香料醇的酯特別適用于織物柔軟組合物。特別是已經發現因所使用的酸根和/或混入其中的織物柔軟組合物的不同，非烯丙基香料醇的酯將逐漸水解，釋放出非烯丙基醇香料。此外非烯丙基香料醇的緩慢水解的酯能提供比在可生物降解織物柔軟組合物中使用香料本身更長的香料釋放周期。因此這些原料給香料調配師提供了更多的香料配料選擇和考慮配方時的更大靈活性。從以下的報道中可以看到本發明的這些以及其它一些優點。
背景技術：
：在Carey等所著《高等有機化學》A篇第二版的421-426頁(Plenum，N.Y.，1984)和March所著《高等有機化學)》第三版的346-354頁(Wiley，N.Y.，1985)中講述了普通酯化學。UnileverPLC在1990年12月27日公開的歐洲專利申請公開文本第404470號中講述了據稱在洗滌劑組合物和織物調整組合物中被用作為香料組合物的芳香原料組合物(有一定的氣味強度指數，臭味降低值和氣味降低值)。實例1講述了一種含0.2wt％的香料組合物，而該香料組合物本身又含有4％的香葉醇苯乙酸酯的織物洗滌組合物。FirmenichS.A.在1995年2月16日出版的PCT申請號95/04809中講述了一種使用含脂肪酶的洗滌劑洗滌的織物變香的方法。發明概述本發明涉及漂洗時加入的織物柔軟組合物，它們選自I.一種固體顆粒組合物，包含(A)大約50-95％的可生物降解陽離子的，最好是二酯的，季銨織物柔軟化合物，最好是大約60-90％的所說柔軟化合物；(B)占組合物重量的大約0.01-15％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說酯的所說非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點低于大約300℃的香料，其中所說非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說酯有以下的結構式其中R，R′，R″和R將在下文中敘述，而n是一個1或更大的整數；(C)可任選的大約0-30％的分散性調節劑；和(D)可任選的大約0-10％的一種pH調節劑；以及II.一種液體組合物，包含(A)大約0.5-80％的可生物降解陽離子的，最好是二酯的，季銨織物柔軟化合物，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％的所說的可生物降解柔軟化合物；(B)占組合物重量大約0.01-10％的非離子或陰離子化合物，它是非烯丙基醇的一種酯，其中形成所說酯的所說非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點低于大約300℃的香料，其中所說非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說酯有以下的結構式其中R，R′，R″和R將在下文中敘述，而n是一個1或更大的整數；(C)可任選的大約0-30％的分散性調節劑，該分散性調節劑在洗衣過程的漂洗循環中影響組合物的粘度或分散性，或這兩者；和(D)剩余部分包含一種選自水，C1-C4的一元醇，C2-C6的多元醇，液體多亞烷基二元醇，以及它們的混合物的液體載體。R選自C1-C30，最好是C1-C20的直鏈、支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基，不包括CH3-和CH3CH2-，表示與用來制造香料酯的香料醇反應的羧基官能部分相連的基團。選擇R是為了給香料酯提供它所需要的化學和物理性質，例如1)在產品基體中的化學穩定性，2)進入產品基體的可配制性，3)所希望的香料釋放速率等。產品和非烯丙基醇酯的水解速率可被R的選擇所控制。每個分子中有多于一個羧基的酯類(例如二酯，三酯)也被包括在本發明的范圍中，而且是優先選用的。每個R′可獨立地選自氫，或一個C1-C25直鏈、支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基。兩個R′部分可以相同或不同。最好至少有一個R′是氫原子。每個R″可獨立地選自氫，或一個C1-C25直鏈、支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基。兩個R″部分可以相同或不同。每個R可獨立地選自氫，或一個C1-C25直鏈、支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基。R可以相同或不同。最好有一個R是氫，或一個直鏈、支鏈或環狀的C1-C20的烷基或鏈烯基。尤其是一個R是氫，甲基，乙基，或鏈烯基，而另一個R是一個直鏈、支鏈或環狀的C1-C20的烷基，鏈烯基或烷基-芳基。此外上述R，R′，R″和R部分中每一個可以是未被取代的或被一個或多個非離子和/或陰離子取代基取代的。這種取代基可以包括例如鹵素，硝基，羧基，羰基，硫酸根，磺酸根，羥基和烷氧基，以及它們的混合體。優選的組合物包含以下香料醇的酯苯基己醇(phenoxanol)；(4，6-二甲基-環己-3-烯)甲醇(floralol)；β-香茅醇；1，5，7-三甲基-1-辛醇；環己基乙醇；苯基乙醇；異冰片；葑醇；異環香葉醇；2-苯基-1-丙醇；和/或3，7-二甲基-1-辛醇。本文中最優先選用的酯類是在本文中被稱為“二-β-香茅醇馬來酸酯”；在本文中被稱為“二(1，5，7-三甲基-1-辛醇)馬來酸酯”(dinonadylmaleate)；在本文中被稱為“二苯基己醇馬來酸酯”(diphenoxanymaleate)；在本文中被稱為“二(3，7-二甲基-1-辛醇)琥珀酸酯”；在本文中被稱為“二(環己基乙醇)馬來酸酯”；在本文中被稱為“二((4，6-二甲基-環己-3-烯)甲醇)琥珀酸酯”(difloralylsuccinate)；和在本文中被稱為“二苯基乙醇己二酸酯”。一種特別優選的液體組合物包含(A)大約15-50％的可生物降解季銨織物柔軟化合物；(B)占組合物重量的大約0.01-10％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說酯的所說非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點低于大約300℃的香料，其中所說非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說酯有以下的結構式其中R，R′，R″和R已在前文中敘述，而n是一個1或更大的整數；(C)可任選的大約0-5％的選自以下化合物的分散性調節劑1.單長鏈的C10-C22烷基陽離子表面活性劑；2.有至少8個乙氧基部分的非離子表面活性劑；以及3.它們的混合物。(D)可任選的大約0-1％的一種穩定劑；(E)大約0.01-2％的電解質；以及(F)其剩余部分包含一種液體載體，它選自水，C1-C4的一元醇，C2-C6的多元醇，液體多亞烷基二元醇，以及它們的混合物。本發明還涉及一些新穎的非離子或陰離子化合物，它們是非烯丙基醇的酯類，其中形成所說酯的所說非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點低于大約300℃的香料，其中所說非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說酯有以下的結構式(a)其中n為2，而R選自C1-C30的支鏈烷基，或C3-C30的直鏈、支鏈或環狀的鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團；其中R′，R″和R如前文所述；以及(b)其中n為3或更大的整數，而R選自C1-C30，最好是C1-C20的直鏈、支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團；其中R′，R″和R如前文所述。(a)的實例包括，但不限于二-β-香茅醇鄰苯二甲酸酯和二苯乙醇鄰苯二甲酸酯。(b)的實例包括，但不限于四-β-香茅醇苯四酸酯和四-環己醇苯四酸酯。除非另外指出，本文中所有百分數，比值和比例都按重量計。所有被引用的文獻作為參考被包括在本文的有關部分中。發明詳述本發明涉及漂洗時加入的織物柔軟組合物，它們選自I.一種固體散粒組合物，包含(A)大約50-95％的可生物降解陽離子的，最好是二酯的，季銨織物柔軟化合物，最好是大約60-90％的所說柔軟化合物；(B)占組合物重量的大約0.01-15％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說酯的所說非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點低于大約300℃的香料，其中所說非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說酯有以下的結構式其中R，R′R″和R如前文所述，而n是一個1或更大的整數；(C)可任選的大約0-30％的分散性調節劑；和(D)可任選的大約0-10％的一種pH調節劑；以及II.一種液體組合物，包含(A)大約0.5-80％的可生物降解陽離子型的，最好是二酯的，季銨織物柔軟化合物，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％的所說可生物降解柔軟化合物；(B)占組合物重量大約0.01-10％的非離子或陰離子型化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說酯的所說非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點低于大約300℃的香料，其中所說非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說酯有以下的結構式其中R，R′，R″和R如前所述，而n是一個1或更大的整數；(C)可任選的大約0-30％的分散性調節劑，其中所說分散性調節劑影響在洗滌過程的漂洗循環中組合物的粘度或分散性，或這兩者；和(D)其剩余部分包含一種選自水，C1-C4的一元醇，C2-C6的多元醇，液體多亞烷基二元醇，以及它們的混合物的液體載體。一種特別優先選用的液體組合物包含(A)大約15-50％的可生物降解的二酯季銨織物柔軟化合物；(B)占組合物重量的大約0.01-10％的非離子或陰離子型化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說酯的所說非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點低于大約300℃的香料，其中所說非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說酯有以下的結構式其中R，R′，R″和R如前文所述，而n是一個1或更大的整數；(C)可任選的大約0-5％的分散性調節劑，它選自1.單長鏈的C10-C22烷基陽離子的表面活性劑；2.有至少8個乙氧基部分的非離子的表面活性劑；3.氧化胺表面活性劑；或4.它們的混合物。(D)可任選的大約0-1％的一種穩定劑；(E)大約0.01-2％的電解質；和(F)其剩余部分包括一種選自水，C1-C4的一元醇，C2-C6的多元醇，液體多亞烷基二元醇，以及它們的混合物的液體載體。可以將水加到散粒狀固體組合物中形成所說可生物降解季銨織物柔軟化合物濃度為大約0.5-50％，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％的稀釋或濃縮的液體柔軟組合物。可以在漂洗時直接加入液體和粒狀這兩種可生物降解織物柔軟組合物，以提供足夠的使用濃度，例如大約10-2500ppm，最好是30-2000ppm的可生物降解陽離子織物柔軟化合物，或預先將水加入散粒狀固體組合物中，形成稀釋或濃縮的液體柔軟組合物，再將它加到漂洗過程中以提供相同的使用濃度。(A)可生物降解季銨織物柔軟化合物本發明的化合物是可生物降解季銨化合物，最好是二酯化合物，其中脂酰基的碘值(IV)最好是從大于大約5到小于大約100，而且當其碘值低于大約25時，順式/反式異構體的重量比最好大于大約30/70，其不飽和度按重量計最好低于大約65％。IV值大于大約10的所說化合物在除了該化合物的原料中存在的正常極性有機溶劑或所加入的電解質以外沒有粘度調節劑的情況下，最好能形成濃度大于大約13wt％的濃縮的組合物水溶液，同時特別為了減輕它們的氣味，最好對任何自動物油脂得到的脂酰基進行變性。本發明涉及含有可生物降解季銨化合物，最好是二酯化合物(DEQA)的織物柔軟組合物，該化合物最好具有如下構成式(R)4-m-N+-((CH2)n-Y-R1)mX-(I)其中每個Y＝-O-(O)C-，或-C(O)-O-；m＝2或3；每個n＝1-4；每個R取代基是一個短鏈C1-C6，最好是C1-C3烷基，例如甲基(最優先選用)，乙基，丙基等，芐基，C1-C6，最好是C1-C3羥烷基，例如2-羥基乙基，2-羥基丙基，3-羥基丙基等，或它們的組合；每個R1是C11-C22羥基，或取代的羥基，R1最好是部分不飽和的(碘值(IV)從大于大約5到小于大約100)，而其相反離子X-可以是任何適合的與柔軟劑相容的陰離子，例如氯離子，溴離子，甲基硫酸根，甲酸根，硫酸根，硝酸根以及諸如此類；在下文中只要提到IV值時指的都是脂酰基的碘值，而不是得到的柔軟化合物的碘值。當脂酰基的IV值大于大約20時，該柔軟劑能提供優良的抗靜電性能。在轉鼓干燥器中干燥織物，和/或在使用能產生靜電的合成材料時抗靜電性能尤其重要。IV值大于大約20，最好是大于大約40時能得到最大的靜電控制能力。在組合物中使用完全飽和的柔軟劑化合物時得到的靜電控制能力很差。同時如在下文中將要討論的，可濃縮性也隨IV值增加而提高。濃縮能力的好處包括使用較少的包裝材料；使用較少的有機溶劑，特別是揮發性有機溶劑；使用較少的濃縮助劑，對性能毫無影響等。隨著IV值提高，有一個潛在的氣味問題。出人意料的是某些最理想的，而且容易得到的脂肪酸來源，例如動物油脂都具有氣味，盡管經過一系列化學和機械加工步驟，將原料動物油脂轉化成制成的活性物，這種氣味仍保留在柔軟劑化合物中。這些脂肪酸原料必須用本領域中熟知的方法，例如吸收，蒸餾(包括汽提，例如蒸汽汽提)進行除臭。此外還必須非常小心地通過加入抗氧劑，抗菌劑等使得到的脂酰基與氧和/或細菌的接觸降至最少。迄今未被認識的優越的濃縮能力和/或性能證明與不飽和脂酰基有關的額外的花費和努力是值得的。例如含有不飽和脂酰基，IV值大于大約10的DEQA不需要其它濃縮助劑，特別是將在下文中討論的表面活性濃縮助劑就可被濃縮至超過大約13％。上述從高度不飽和脂酰基，即總不飽和度超過大約65wt％的脂酰基得到的柔軟活性物對于抗靜電性能不會提供額外的改進。但是它們可能提供一些其它的好處，例如織物吸水性的改善。對于濃縮能力，脂酰基來源的最大利用，優良的柔軟性能，靜電控制能力等來說通常選擇IV值在大約40-65的范圍中。在低溫(5℃)儲存過程中這些柔軟劑化合物的高濃度水分散液可能發生凝膠化和/或稠化。僅由不飽和脂肪酸制得的柔軟劑化合物可使這一問題的發生降為最小，但另外卻很可能造成臭味的形成。出人意料的是從這些由IV值在大約5-25，最好是大約10-25，尤其是大約15-20，和順式/反式異構體重量比大于大約30/70，最好是大于大約50/50，尤其是大于大約70/30的脂肪酸制成的柔軟劑化合物得到的組合物在低溫下儲存時是穩定的，同時生成的氣味也最少。這些順式/反式異構體重量比在這些IV值范圍中提供了最佳的濃縮能力。在IV值超過大約25時，除非要求較高的濃度，順式/反式異構體比值就不太重要了。下面將介紹IV值和濃縮能力間的關系。對于任何IV值，組合物水溶液穩定的濃度取決于穩定性判據(例如低至大約5℃時穩定；低至0℃時穩定；不發生凝膠化；發生凝膠化，但加熱時可以恢復等)和存在的其它組分，但是如下面將詳細講述的，穩定溶液的濃度通過加入增濃助劑可以被提高，而得到所要求的穩定性。脂肪酸加氫降低多不飽和性，并降低IV值以保證有良好的色澤，以及改善氣味和氣味穩定性通常會在其分子中造成高反式構型度。因此由具有較低IV值的脂酰基衍生得到的二酯化合物可以通過將完全加氫的脂肪酸和少許加氫的脂肪酸按照能提供一個大約5-25的IV值的比例混合而制得。接觸硬化的脂肪酸的多不飽和含量應低于大約5％，最好是低于大約1％。在接觸硬化過程中可以用本領域已知的方法，例如通過優化混合，使用特定的催化劑，提供大量可供利用的H2等來控制順式/反式異構體的重量比。有高順式/反式異構體重量比的接觸硬化脂肪酸可以從市場上買到(即FINA的Radiacid406)。此外已經發現為使熔融儲存中的二酯季銨化合物有良好的化學穩定性，原料的濕含量必須被控制和降低到最好低于大約1％，尤其是低于大約0-5％的水。儲存溫度應保持盡可能低，但仍保持其流動性，理想的溫度范圍為大約49-66℃。對于穩定性和流動性來說最佳儲存溫度決定于用于制造柔軟劑化合物的脂肪酸的特征IV值，以及所選擇的溶劑的用量和種類。重要的是保持良好的熔融儲存穩定性以提供一種在商業上可行的原料，使它在制造操作的原料正常運輸、儲存和處理過程中不會顯著變質。當然取代基R和R1可以任選地被各種基團，例如烷氧基或羥基基團所取代。可以認為優選的化合物是二動物脂二甲基氯化銨(DTDMAC)的二酯變體，這是一種被廣泛使用的織物柔軟劑。柔軟劑化合物，即DEQA的至少80％最好成二酯形式，而大約0-20％，最好是低于大約10％，尤其是低于大約5％可以是單酯，即DEAQ單酯(例如僅含有一個-Y-R1基)。正如在本文中所使用的那樣，當提到二酯時將包括在制造過程中通常存在的單酯。對于織物軟化來說在沒有或低洗滌劑夾帶的洗滌條件下，單酯的百分數應盡可能低，最好不超過大約2.5％。但是在高洗滌劑夾帶條件下，則寧愿有一些單酯存在。二酯和單酯總的比率為大約100∶1到大約2∶1，最好是從大約50∶1到大約5∶1，尤其是從大約13∶1到大約8∶1。在高洗滌劑夾帶條件下，二酯/單酯的比率最好是大約11∶1。在柔軟劑化合物的制備過程中可以控制所存在的單酯的含量。下面是一些非限定性實例(其中所有長鏈烷基取代基都是直鏈的)飽和的(HO-CH(CH3)CH2)(CH3)+N(CH2CH2OC(O)C15H31)2Br-(C2H5)2+N(CH2CH2OC(O)C17H35)2Cl-(CH3)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C13H27)2I-(C3H7)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C15H31)2(CH3SO4)-(CH3)2+N-(CH2CH2OC(O)C17H35)(CH2CH2OC(O)C15H31)Cl-(CH3)2+N(CH2CH2OC(O)R2)2Cl-其中-C(O)R2是從飽和的動物脂得到的。不飽和的(HO-CH(CH3)CH2)(CH3)+N(CH2CH2OC(O)C15H31)2Br-(C2H5)2+N(CH2CH2OC(O)C17H33)2Cl-(CH3)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C13H25)2I-(C3H7)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C15H29)2(CH3SO4)-(CH3)2+N-(CH2CH2OC(O)C17H33)(CH2CH2OC(O)C15H29)Cl-(CH2CH2OH)(CH3)+N(CH2CH2OC(O)R2)2Cl-(CH3)2+N(CH2CH2OC(O)R2)2Cl-其中-C(O)R2是從具有本文所述特性的部分加氫的動物脂或改性動物脂得到的。特別意想不到的是仔細地控制pH值可以顯著地改善采用不飽和柔軟劑化合物的組合物產品的氣味穩定性。此外由于上述化合物(二酯)對于水解有些不安定，在被用來配制本文的組合物時應該相當小心地處理它們。例如本文的穩定的液體組合物應在大約2-5，最好是大約2-4.5，尤其是大約2-4的pH(凈)值范圍中配制。為得到最好的產品氣味穩定性，當IV值大于大約25時尤其對略帶些香味的產品來說凈pH值應在大約2.8-3.5。看起來對所有上述柔軟劑化合物這都是適用的，尤其對本文所提到的優選的DEQA，即IV值大于大約20，尤其是大于大約40的化合物來說是正確的。隨著IV值的提高這一限制就更加重要。加入一種Bronsted酸可以調節pH值。在straathof等于1988年8月30日公布的美國專利4,767,547中報道了為制造含有二酯季銨織物柔軟化合物的化學穩定的柔軟劑組合物的pH值范圍，本文將其引為參考。適合的Bronsted酸的例子包括無機酸，羧酸，特別是低分子量(C1-C5)的羧酸，以及烷基磺酸。適合的無機酸包括HCl，H2SO4，HNO3和H3PO4。適合的有機酸包括甲酸，乙酸，甲基磺酸和乙基磺酸。優選的酸為鹽酸，磷酸和檸檬酸。二酯季銨織物柔軟化合物(DEQA)還可具有以下通式其中每個R，R2和相反離子X-的意義與前述相同。這些化合物包括有以下構成式的那些化合物(CH3)3+N(CH2CH(CH2OC(O)R2)OC(O)R2)Cl-其中OC(O)R2自硬化的動物脂得到。每個R最好是一個甲基或乙基，而每個R2最好在C15-C19范圍中。在烷基鏈中可以存在一定程度的分支，取代和/或不飽和。分子中的陰離子X-最好是一種強酸的陰離子，可以是例如氯離子，溴離子，碘離子，硫酸根和甲基硫酸根；該陰離子可以帶2個電荷，在這種情況下X-代表半個基團。通常較難將這些化合物配制成穩定的濃縮的液體組合物。在Naik等于1979年1月30日公布的美國專利4,137,180中報道了這些類型的化合物和制備它們的一般方法，在此將其引為參考。本發明的液體組合物一般含有大約0.5-80％，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％的可生物降解二酯季銨柔軟劑活性物。在Swartley等于1993年12月17日提出的已被承認的美國專利申請序號08/169,858中報道了濃縮的組合物，本文將所說申請引為參考。本發明的散粒狀固體組合物一般含有大約50-95％，最好是大約60-90％的可生物降解二酯季銨柔軟劑活性物。(B)香料在洗衣過程中漂洗時加入的織物柔軟劑組合物中的香料有相當大的數量隨漂洗水和在其后的干燥(不論是懸掛晾干還是機器干燥)過程中損失掉。這造成未附著在被洗滌織物上的沒被利用的香料的浪費，以及因揮發性有機化合物釋放到空氣中而形成的對空氣的污染。我們已經發現可以將一類能長期持久的香料配料調配到織物柔軟劑組合物中，并且在漂洗和干燥各步驟的整個過程中都能大量地附著和保留在織物上。這些如前文所述的香料組分在和迅速可生物降解的織物柔軟劑組分一起使用時代表了對環境更加有利的織物柔軟劑組合物，它們能保證最低的原料浪費，同時仍能提供消費者所看重的良好的織物感覺和氣味。本文所述的產品還包含大約0.1-15％的一般能在傳統的織物柔軟劑組合物中發現的非衍生的持久香料組合物。本領域的織物柔軟劑組合物一般都含有香料，以便為織物提供一種良好的氣味。這些傳統的香料組合物在選用時通常主要是針對它們氣味的品質，也兼顧到和織物的親和性。在本領域中可以發現許多典型的香料化合物和組合物，包括Brain和Cummins1979年3月20日公布的美國專利4,145,184；Whyte1980年6月24日公布的4,209,417；Moeddel1985年5月7日公布的4,515,705和Young1979年5月1日公布的4,152,272，本文將所有所述專利引為參考。這些非衍生的持久香料組分的特征由它們的沸點(B.P.)和辛醇/水分配系數(P)來表示。一種香料組分的辛醇/水分配系數是它在辛醇和在水中的平衡濃度的比值。本發明的香料組分在正常標準壓力下測量的沸點大約是250℃或更高，例如超過大約260℃；而辛醇/水分配系數P為大約1000或更高。由于本發明的香料組分的分配系數有很高的數值，所以用以10為底的對數，logP來表示會更加方便。這樣本發明的香料組分的logP為大約3或更高，例如超過大約3.1，最好是超過大約3.2。許多香料組分的logP已被報道；例如可從Daylight化學信息系統公司(DaylightCIS)，Irvine，California得到的Pomona92數據庫就包括了許多，同時給出了原始文獻的出處。但是用同樣可以從DaylightCIS得到的“CLOGP”程序可以更方便地計算logP值。如果可以從Pomona92數據庫得到的話，此程序還列出了logP的實驗值。“計算的logP”(ClogP)是用Hansch和Leo的片段法確定的(請參考A.Leo在C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ransden編輯的《醫藥化學大全)》，第4卷，295頁，PergamonPress，1990，本文將其引為參考)。片段法是根據每種香料組分的化學結構，并考慮原子的數目和種類，原子連通，以及化學鍵接。在選擇可用在本發明的香料組分時，最好用ClogP值來代替logP實驗值，ClogP是最可靠的，并被廣泛地用于估計這一物理化學性質。在例如S.Arctander于1969年發表的“香料和香味化學品(合成香料)”中給出了許多香料組分的沸點，本文將其引為參考。從各種不同的化學手冊和數據庫，例如Beilstein手冊，Lange化學手冊，和CRC化學和物理手冊中可以得到其它香料組分的沸點值。如果僅給出了在一個不同壓力，通常是低于760mmHg標準壓力下的沸點值，利用例如在A.J.Gordon和R.A.Ford的“化學家手冊”，JohnWiley&amp;SonsPublishers，1972，pp.30-36所給出的沸點-壓強計算圖表可以近似地估算出在標準壓力下的沸點。如果能應用的話，也可以利用計算機程序根據分子結構數據來計算沸點值，例如D.T.Stanton等在J.Chem，Inf.Comput.Sci.，32(1992)，pp.306-316的“計算機輔助預測吡喃和吡咯的正常沸點”，D.T.Stanton等在J.Chem，Inf.Comput.Sci.，31(1992)，pp.301-310的“計算機輔助預測呋喃，四氫呋喃和噻吩的正常沸點”，和其中所引述的參考文獻，以及R.Murugan等在Chemtech，1994年6月，pp.17-23的“從分子結構預測物理性質”中所講述的計算機程序。本文將所有以上出版物引為參考。因此在將一種主要由沸點為大約250℃或更高，ClogP為大約3或更高的組分構成的香料組合物用在一種柔軟劑組合物中時，該香料能非常有效地附著在織物上，而且在漂洗和干燥(懸掛晾干或機器干燥)后在織物上仍保持有效。表1持久香料組分的實例香料組分B.P.估計值(℃)(a)ClogPBP＞250℃而且ClogP＞3.0烯丙基環己烷丙酸酯2673.935黃葵內酯3006.261苯甲酸戊酯2623.417肉桂酸戊酯3103.771戊基肉桂醛2854.324戊基肉桂醛縮二甲醇3004.033水楊酸異戊酯2774.601橙花素4504.216二苯甲酮3063.120水楊酸芐酯3004.383乙酸對叔丁基環己酯+2504.019異丁基喹啉2524.193β-石竹烯2566.333蓽澄茄烯2757.346雪松醇2914.530乙酸柏木酯3035.436甲酸柏木酯+2505.070肉桂酸肉桂酯3705.480水楊酸環己酯3045.265仙客來醛2703.680二氫異茉莉酮酸酯+3003.009二苯甲烷2624.059二苯醚2524.240十二烷內酯2584.359isoEsuper+2503.455乙二醇二巴西基酸酯3324.554乙基甲基苯基縮水甘油酸酯2603.165乙基十一碳烯酸酯2644.888環十五內酯2805.346佳樂麝香+2505.482香葉醇氨茴酸酯3124.216香葉基苯基乙酸酯+2505.233十六烷內酯2946.805己烯基水楊酸酯2714.716己基肉桂醛3055.473水楊酸己酯2905.260α-鳶尾酮2503.820鈴蘭醛(p-t-bucinal)2583.858苯甲酸里哪醇酯2635.2332-甲氧基萘2743.235甲基二氫茉莉酮+3004.843γ-n-甲基芷香酮2524.309麝香二氫茚酮+2505.458麝香酮MP＝137℃3.014西藏麝香MP＝136℃3.831肉桂蔻醚2763.200氧雜十六烷內酯-10+3004.336氧雜十六烷內酯-11MP＝35℃4.336綠葉醇2854.530芬檁麝香2885.977苯甲酸苯乙酯3004.058苯乙酸苯乙酯3253.767苯基庚醇2613.478苯基己醇2583.299α-檀香醇3013.800Thibetolide2806.246δ-十一烷酸內酯2903.830γ-十一烷酸內酯2974.140香根草醇乙酸酯2854.882β-萘基甲基醚2743.235衣蘭烯2506.268(a)M.P.為熔點；這些組分的沸點超過250℃。表1給出了一些可用在本發明的柔軟劑組合物中的非衍生的持久香料組分的非限定性實例。本發明的非衍生的持久香料組合物含有至少大約3種不同的持久香料組分，最好是至少大約4種不同的持久香料組分，尤其是至少大約5種不同的持久香料組分。而且本發明的非衍生的持久香料組合物含有至少大約70wt％的持久香料組分，最好是至少大約75wt％的持久香料組分，尤其是至少大約85wt％的持久香料組分。本發明的織物柔軟組合物含有大約0.01-15％，更好是大約0.05-8％，最好是大約0.1-6％，尤其是大約0.15-4％的非衍生的持久香料組合物。在香料工藝中使用一些沒有氣味或有很淡氣味的原料作為稀釋劑或增充劑。這些原料的非限定性的例子是二丙二醇，鄰苯二甲酸二乙酯，檸檬酸三乙酯，肉豆蔻酸異丙酯和苯甲酸芐酯。這些原料被用來例如稀釋或穩定某些其它的香料組分。在本發明的非衍生持久香料組合物的配方中未將這些原料計算在內。表2非持久香料組分的實例香料組分B.P.估計值(℃)(a)ClogPBP＜250℃而且ClogP＜3.0苯甲醛1791.480乙酸芐酯2151.960左旋香芹酮2312.083香葉醇2302.649羥基香茅醛2411.541順式茉莉酮2482.712里哪醇1982.429橙花醇2272.649苯乙醇2201.183α-萜品醇2192.569BP＞250℃而且ClogP＜3.0香豆素2911.412丁子香酚2532.307異丁子香酚2662.547吲哚254分解2.142肉桂酸甲酯2632.620二氫茉莉酮酸甲酯+3002.275甲基-N-甲基氨茴酸酯2562.791β-甲基萘基酮3002.275δ-壬內酯2802.760香草醛2851.580BP＜250℃而且ClogP＞3.0乙酸異冰片酯2273.485香芹酚2383.401α-香茅醇2253.193對傘花烴1794.068二氫月桂烯醇2083.030香葉醇乙酸酯2453.715d-萱烯1774.232里哪醇乙酸酯2203.500Vertenex2324.060在本發明的柔軟劑組合物中最好被減至最低含量的非持久香料組分為那些B.P.低于大約250℃，或ClogP小于大約3.0，或者不但B.P.低于大約250℃而且ClogP也小于大約3.0的香料組分。表2給出了某些非持久香料組分的非限定性實例。在某些特定的織物柔軟劑組合物中例如為了改善產品的氣味可以少量地使用某些非持久香料組分。這些傳統的非衍生香料組合物和本發明的那些組合物相組合產生總的香味強度，引起一種長期持續的香味印象。(C)可任選的粘度/分散度調節劑可以加入粘度/分散度調節劑以促進固體組合物的增溶和/或分散，增濃液體組合物，和/或改進本文的液體組合物，包括將固體組合物加入水中所形成的液體組合物的相穩定性(例如粘度穩定性)。(1)單長鏈烷基陽離子表面活性劑單長鏈烷基(水溶性)陽離子表面活性劑(a)在散粒狀固體組合物中的含量為大約0-30％，最好是大約3-15％，尤其是大約5-15％，而(b)在液體組合物中的含量為大約0-30％，最好是大約0.5-10％，存在于組合物中的單長鏈烷基陽離子表面活性劑的總量至少要在一個有效的水平上。可在本發明中使用的這類單長鏈烷基陽離子表面活性劑最好是有以下通式的季銨鹽類(R2N+R3)X-其中R2基是一個C10-C22的烴基，最好是C12-C18的烷基或相應的在酯鍵和N之間有一個短亞烷基(C1-C4)，并有一個類似烴基的酯鍵中斷基團，例如一個膽堿的脂肪酸酯，最好是C12-C14(椰子)膽堿酯和/或C16-C18動物脂膽堿酯；每個R是一個C1-C4的烷基或取代(例如羥基)烷基，或氫，最好是甲基，而相反離子X-是一個和柔軟劑相容的陰離子，例如氯離子，溴離子，甲基硫酸根等。以上范圍表示了最好被加到本發明的組合物中的單長鏈烷基陽離子表面活性劑的數量。該范圍不包括已經存在于組分(A)，二酯季銨化合物中的單酯的數量，存在的總量至少在一個有效的水平上。單長鏈烷基陽離子表面活性劑的長鏈基R2一般包含一個有大約10-22個碳原子，對于固體組合物最好是大約12-16個碳原子，對于液體組合物最好是大約12-18個碳原子的烷基或亞烷基。這個R2基可以通過一個含有一個或多個可能為增加親水性，可生物降解性等所需要的酯，酰胺，醚，胺等，最好是酯的連接基團的基團與陽離子氮原子結合。這些連接基團最好是在與該氮原子相連的三個碳原子之中。在Hardy和Walley于1989年6月20日公布的美國專利4,840,738中介紹了在長鏈中含有一個酯鍵的適合的可生物降解單長鏈烷基陽離子表面活性劑，所說專利被本文引為參考。如果使用相應的非季鹽的胺類，任何被加入以保持酯基穩定的酸(最好是一種無機酸或多元羧酸)也將保持所說胺在組合物中，最好在漂洗過程中為質子化的，從而使所說胺有一個陽離子基團。將組合物緩沖(pH大約2-5，最好是大約2-4)，以便在含水的液體濃縮產品中，以及在進一步稀釋以形成較稀的產品和/或在加入到洗滌過程的漂洗循環中時能保持一個適當和有效的電荷密度。當然水溶性陽離子表面活性劑的主要功能是降低組合物的粘度，和/或提高二酯柔軟劑化合物的分散性，因此陽離子表面活性劑本身具有很大的柔軟性能并不是必不可少的，盡管它可能有這種性能。大概是由于在水中有較大溶解度，僅有一個單個烷基長鏈的表面活性劑還能保護二酯柔軟劑不與被夾帶到漂洗液中的陰離子表面活性劑和/或洗滌增效劑相互作用。也可以使用其它有環狀結構的陽離子原料，例如有一個單C12-C30烷基鏈的烷基咪唑啉，咪唑啉鹽，吡啶和吡啶鹽。為了穩定例如咪唑啉環狀結構要求非常低的pH值。一些可在本發明中使用的烷基咪唑啉鹽具有以下通式其中Y2是-C(O)-O-，-O-(O)-C-，-C(O)-N(R5)，或-N(R5)-C(O)-，其中R5是氫或一個C1-C4烷基；R6是一個C1-C4烷基；R7和R8的每一個可以獨立地選自前文中為僅有一個是R2的單長鏈陽離子表面活性劑所定義的R和R2。一些可在本發明中使用的烷基吡啶鹽具有以下通式其中R2和X-如前文所定義。這類化合物的一種代表性原料是鯨蠟基吡啶氯化物。也可以使用氧化胺。適合的氧化胺包括那些有一個大約8-22個碳原子，最好是大約10-18個碳原子，尤其是大約12-14個碳原子的烷基或羥基烷基部分，和兩個選自含有大約1-3個碳原子的烷基和羥基烷基的烷基部分的氧化胺。氧化胺的例子包括二甲基辛胺氧化物，二乙基癸胺氧化物，二甲基十二胺氧化物，二丙基四癸基胺氧化物，二甲基-2-羥基十八烷基胺氧化物，二甲基椰子烷基胺氧化物，和二(2-羥乙基)十二烷基胺氧化物。(2)非離子表面活性劑(烷氧基化的原料)可作為粘度/分散度調節劑的適合的非離子表面活性劑包括環氧乙烷及可任選的環氧丙烷與脂肪醇，脂肪酸，脂肪胺等的加成產物。在本文中將它們稱為乙氧基化脂肪醇，乙氧基化脂肪酸和乙氧基化脂肪胺。可以使用下面講述的任何特定類型的烷氧基化原料作為非離子表面活性劑。大體上本文中的非離子化物在單獨使用時，在固體組合物中的含量為大約5-20％，最好是大約8-15％，在液體組合物中的含量為大約0-5％，最好是大約0.15％，尤其是大約0.2-3％。適合的化合物是事實上水溶性的有以下通式的表面活性劑R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R2對于固體和液體組合物來說都選自伯、仲和支鏈烷基和/或脂酰基烴基；伯、仲和支鏈鏈烯基烴基；以及伯、仲和支鏈烷基取代和鏈烯基取代的酚基烴基；所說的烴基有一個長度為大約8-20，最好是大約10-18個碳原子的烴鏈。對于液體組合物烴鏈長度最好是大約16-18個碳原子，而對于固體組合物最好是大約10-14個碳原子。在本文的乙氧基化非離子表面活性劑的通式中，Y一般是-O-，-C(O)O-，-C(O)N(R)-，或-C(O)N(R)R-，最好是-O-，而且其中R2和R，如果存在的話，具有前文所給的意思，和/或R可以是氫，而z至少是大約8，最好至少是大約10-11。當有較少的乙氧基存在時柔軟劑組合物的性能，以及通常它的穩定性將會降低。本文的非離子表面活性劑的特征是其HLB值(親水親油平衡值)為大約7-20，最好是大約8-15。當然規定了R2和乙氧基數目，表面活性劑的HLB通常也就確定了。但是應該注意到本文中濃縮的液體組合物所用的非離子乙氧基化表面活性劑含有相對長鏈的R2基，而且是相對高度乙氧基化的。盡管有短的乙氧基化基團的較短的烷基鏈表面活性劑可以具有必需的HLB，但它們在本發明中不是那樣有效。作為粘度/分散度調節劑的非離子表面活性劑和本文中所報道的用于有較高香味水平的組合物的其它調節劑相比更為優先選用。下面是非離子表面活性劑的實例。本發明的非離子表面活性劑并不局限于這些例子。在這些例子中整數定義的是分子中乙氧基(EO)的數目。(3)直鏈伯醇烷氧基化物HLB在本文所列舉范圍中的正十六烷醇和正十八烷醇的十，十一，十二，十四和十五乙氧基化物是本發明中有用的粘度/分散度調節劑。在本文中可用作為組合物的粘度/分散度調節劑的典型的乙氧基化伯醇是n-C18EO(10)和n-C10EO(11)。在動物脂鏈長范圍中的混合的天然或合成醇類的乙氧基化物在本文中也是有用的。這類原料的特殊的例子包括動物脂醇-EO(11)，動物脂醇-EO(18)和動物脂醇-EO(25)。(4)直鏈仲醇烷氧基化物HLB在本文所列舉范圍中的3-十六烷醇，2-十八烷醇，4-二十烷醇和5-二十烷醇的十，十一，十二，十四，十五，十八和十九乙氧基化物是本發明中有用的粘度/分散度調節劑。在本文中可用作為組合物的粘度/分散度調節劑的典型的乙氧基化仲醇是2-C16EO(11)，2-C20EO(11)和2-C16EO(14)。(5)烷基酚烷氧基化物正如在醇類的烷氧基化物的情況中，HLB在本文所列舉范圍中的烷基化酚，特別是一羥基烷基酚的六到十八乙氧基化物作為本文的組合物的粘度/分散度調節劑是有用的。對-十三烷基苯酚，間-十五烷基苯酚等的六到十八乙氧基化物在本文中是有用的。在本文中可用作為混合物的粘度/分散度調節劑的典型的乙氧基化烷基酚是對-十三烷基苯酚EO(11)和對-十五烷基酚EO(18)。如在本文中所用的，以及如在本領域中所通常認識的，在非離子構成式中的一個亞苯基相當于一個有2-4個碳原子的亞烷基。就本發明來說含有一個亞苯基的非離子化物被認為是含有按烷基中的碳原子數加上對每個亞苯基來說大約3.3個碳原子數之和計算的當量數目的碳原子。(6)烯屬烷氧基化物鏈烯基的伯醇和仲醇，以及相應于前文剛剛報道的那些鏈烯基的酚類可以被乙氧基化到使HLB在本文所列舉的范圍中，并且可被用作為本文的組合物的粘度/分散度調節劑。(7)支鏈烷氧基化物可以從著名的OXO工藝得到的支鏈伯醇和仲醇可以被乙氧基化，并可被用作為本文的組合物的粘度/分散度調節劑。以上的乙氧基化非離子表面活性劑可以單獨或混合地用在本發明的組合物中，“非離子表面活性劑”一詞包括了混合的非離子表面活性助劑。(8)混合物“混合物”一詞包括了除DEQA中存在的任何單酯外被加到組合物中的非離子表面活性劑和單長鏈烷基陽離子表面活性劑。以上粘度/分散度調節劑的混合物是最為理想的。單長鏈陽離子表面活性劑能提供改善的分散性，并保護主要的DEQA免受從洗滌溶液中夾帶來的陰離子表面活性劑和/或洗滌增效劑的影響。固體組合物中粘度/分散度調節劑的含量占組合物的重量的大約3-30％，最好是大約5-20％，而在液體組合物中的含量為大約0.1-30％，最好是大約0.2-20％。如在前文中所討論的，水溶性陽離子表面活性原料的一個潛在來源是DEQA本身。作為一種原料，DEQA含有少量的單酯。不完全的酯化或者少量DEQA的水解和其后脂肪酸副產物的萃取都可能形成單酯。一般地說，本發明的組合物應該僅含有很少量，最好是事實上不含游離脂肪酸副產物或自其它來源的游離脂肪酸，因為它會抑制組合物的有效加工。在本發明的組合物中游離脂肪酸的含量不應超過組合物重量的大約5％，并且最好不超過二酯季銨化合物重量的25％。二元取代的咪唑啉酯柔軟化合物，咪唑啉醇和一動物脂三甲基氯化銨在前文和后文中將被討論。(D)液體載體由于成本低，相對的可獲得性，安全和與環境的相容性，在本發明的組合物中所用的液體載體最好是水。在液體載體中水的含量最好超過載體重量的大約50％，最好是超過大約80％，尤其是超過大約85％。液體載體的含量大于大約50％，最好超過大約65％，尤其是超過大約70％。水和低分子量，如＜大約100的有機溶劑，例如低級醇如乙醇，丙醇，異丙醇或丁醇；丙烯碳酸酯；和/或乙二醇醚的混合物可用作為載體液體。低分子量醇類包括一元，二元(乙二醇等)，三元(丙三醇等)和多元(多羥基)醇。(E)其它可任選的組分除以上成分外，組合物還可包含一種或多種以下可任選的配料。1.穩定劑在本發明的組合物中可以有穩定劑。正如在本文中所使用的，“穩定劑”一詞包括了抗氧劑和還原劑。這些助劑的含量為大約0-2％，最好是大約0.01-0.2％，對于抗氧劑等來說尤其是大約0.035-0.1％，對于還原劑來說尤其是大約0.01-0.2％。這些穩定劑能保證成熔融形態儲存的組合物和化合物在長期儲存條件下有良好的氣味穩定性。對于低香味產品(香料量少)，抗氧劑和還原劑這些穩定劑的使用則尤為關鍵。可以加到本發明的組合物中的抗氧劑的實例包括可從EastmanChemicalProducts，Inc.按商品名TenoxPG和TenoxS-1買到的一種抗壞血酸，抗壞血酸棕櫚酸酯和棓酸丙酯的混合物；可從EastmanChemicalProducts，Inc.按商品名Tenox-6買到的一種BHT(丁基化羥基甲苯)，BHA(丁基化羥基苯甲醚)，棓酸丙酯和檸檬酸的混合物；可從UOPProcessDivision按商品名SustaneBHT買到的丁基化羥基甲苯；EastmanChemicalProducts，Inc.商品名為TenoxTBHQ的叔丁基氫醌；EastmanChemicalProducts，Inc.商品名為TenoxGT-1/GT-2的天然生育酚；EastmanChemicalProducts，Inc.商品名為BHA的丁基化羥基苯甲醚；棓酸的長鏈酯(C8-C22)，如棓酸十二酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；以及它們的混合物；最好是Irganox3125，Irganox1425，Irganox3114，和它們的混合物；尤其是單獨使用的Irganox3125或Irganox3125與檸檬酸和/或其它螯合劑，例如檸檬酸異丙酯，可從Monsanto買到的化學名為1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(羥乙二磷酸)的Dequest2010，可從Kodak買到的化學名為4，5-二羥基-間-苯-磺酸/鈉鹽的Tiron和可從Aldrich買到的化學名為二亞乙基三胺五乙酸的DTPA的混合物。在下面的表II中列出了上述某些穩定劑的化學名稱和CAS數。表II抗氧劑CAS數在聯邦條例代碼中使用的化學名稱Irganox10106683-19-8四(亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯))甲烷Irganox103541484-35-9硫代二亞乙基二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)Irganox109823128-74-7N，N’-六亞甲基二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)IrganoxB117131570-04-423128-74-7Irganox1098和Irgafos168的1∶1的摻合物Irganox142565140-91-2二(一乙基(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)膦酸)鈣Irganox311465140-91-2二(一乙基(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)膦酸)鈣Irganox312534137-09-23，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸和1，3，5-三(2-羥乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮的三酯Irgafos16834570-04-4三(2，4-二叔丁基-苯基)亞磷酸酯還原劑的例子包括硼氫化鈉，次磷酸，Irgafos168和它們的混合物。2.基本上線型的脂肪酸和/或脂肪醇單酯可以任選地將一種基本上線型的脂肪單酯加到本發明的組合物中，而且它常常作為一種微量組分以至少很少的數量存在于DEQA的原料中。能有助于所說調節劑的基本上線型的脂肪酸和/或醇的單酯含有總數大約為12-25，最好大約13-22，尤其是大約16-20個碳原子，其脂肪部分，不是酸就是醇，含有大約10-22，最好是大約12-18，尤其是大約16-18個碳原子其較短的部分，不是醇就是酸，則含有大約1-4，最好是大約1-2個碳原子。優先選用的是脂肪酸和低級醇，特別是甲醇的酯。這些線型單酯有時存在于DEQA的原料中，或者可以作為一種預混合流化助劑加到一種DEQA的預混合物中，和/或為在柔軟劑組合物的加工過程中幫助粘度/分散度調節劑而被加入。3.可任選的非離子柔軟劑本發明的一種可任選的其它柔軟劑是一種非離子織物柔軟劑原料。這類非離子織物柔軟劑原料的HLB一般為大約2-9，更典型的是大約3-7。這類非離子織物柔軟劑原料或者靠它們本身，或者在和其它原料例如已在前文中詳細講述的單長鏈烷基陽離子表面活性劑組合時往往能被較容易地分散。使用較多的單長鏈烷基陽離子表面活性劑，和將在下文中講述的其它原料混合，使用熱水，和/或較強的攪拌可以改善其分散性。通常所選擇的原料應該是結晶的，熔點較高(例如＞～50℃)和水溶性較好的。可任選的非離子柔軟劑在固體組合物中的含量一般為大約10-40％，最好是大約15-30％，而可任選的非離子柔軟劑和DEQA的比例為大約1∶6到1∶2，最好是從大約1∶4到1∶2。可任選的非離子柔軟劑在液體組合物中的含量一般為大約0.5-10％，最好是大約1-5％。優選的非離子柔軟劑是多元醇或它們的酐的脂肪酸偏酯，其中醇或酐含有2到大約18，最好是2到大約8個碳原子，而每個脂肪酸部分含有大約12-30，最好是大約16-20個碳原子。一般這類柔軟劑的每個分子含有大約1-3，最好是大約2個脂肪酸基團。酯的多元醇部分可以是乙二醇，丙三醇，聚(例如二，三，四，五，和/或六)甘油，木糖醇，蔗糖，赤蘚醇，季戊四醇，山梨醇或脫水山梨醇。脫水山梨醇酯和聚甘油單酯是尤其優選的。酯的脂肪酸部分通常從有大約12-30，最好是大約1620個碳原子的脂肪酸得到，所說脂肪酸的典型的例子為月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸和山芋酸。在本發明中最優先選用的可任選的非離子柔軟劑是作為酯化的山梨醇脫水產品的脫水山梨醇酯和丙三醇酯。一般由葡萄糖催化加氫制備的山梨醇可以通過熟知的方法脫水，形成1，4-和1，5-山梨醇的酐以及少量異山梨醇的混合物。(參見Brown于1943年6月29日公布的美國專利2,322,821，本文將其引為參考。)上述類型的山梨醇酐的復雜混合物在本文中被集合地稱為“脫水山梨醇”。可以看到這種“脫水山梨醇”混合物也會包含某些游離的未環化的山梨醇。本文中所使用的優選的脫水山梨醇柔軟劑可以通過按標準方法用一種脂酰基使“脫水山梨醇”混合物酯化，例如通過和一種脂肪酸鹵化物或脂肪酸的反應來制備。酯化反應可以在任何可利用的羥基上發生，可以制得各種單酯，二酯等。事實上從這類反應幾乎總是得到單酯，二酯，三酯等的混合物，可以簡單地調節反應物的化學計量比，以便有利于所希望的反應產物。對于脫水山梨醇酯原料的商業生產來說，醚化和酯化通常在山梨醇直接和脂肪酸反應的同一個加工步驟中完成。MacDonald在“乳化劑加工和質量控制”，美國油脂化學家協會會志，第45卷，1968年10月中較完整地講述了這種脫水山梨醇酯的制備方法。在美國專利4,128,484中可以發現優選的脫水山梨醇酯的細節，包括化學式，本文將其引為參考。本文的優選的脫水山梨醇酯的某些衍生物，特別是它們的較低的乙氧基化物(即單酯，二酯和三酯，其中未酯化的-OH基的一個或多個含有1到大約20個氧化乙烯部分(Tweens))也可被用于本發明的組合物。因此對本發明來說“脫水山梨醇酯”一詞也包括這類衍生物。對本發明來說，更希望在酯的混合物中存在顯著數量的脫水山梨醇的二酯和三酯。最好是用含20-50％單酯，25-50％二酯和10-35％三酯和四酯的酯混合物。商業上作為脫水山梨醇單酯(例如單硬脂酸酯)出售的原料事實上的確含有顯著數量的二酯和三酯，脫水山梨醇單硬脂酸酯的一個有代表性的分析表明它含有大約27％的單酯，32％的二酯和30％的三酯和四酯。因此商業脫水山梨醇單硬脂酸酯是一種優選的原料。重量比在10∶1和1∶10之間變化的脫水山梨醇硬脂酸酯和脫水山梨醇棕櫚酸酯的混合物，和1，5-脫水山梨醇是有用的。1，4-和1，5-脫水山梨醇酯在本文中都是有用的。其它可用于本文的柔軟組合物的烷基脫水山梨醇酯包括脫水山梨醇單月桂酸酯，脫水山梨醇單肉豆蔻酸酯，脫水山梨醇單棕櫚酸酯，脫水山梨醇單山芋酸酯，脫水山梨醇單油酸酯，脫水山梨醇二月桂酸酯，脫水山梨醇二肉豆蔻酸酯，脫水山梨醇二棕櫚酸酯，脫水山梨醇二硬脂酸酯，脫水山梨醇二山芋酸酯，脫水山梨醇二油酸酯，和它們的混合物，以及混合的動物脂烷基脫水山梨醇單酯和二酯。在一個簡單的酯化反應中使上述羥基取代的脫水山梨醇，尤其是1，4-和1，5-脫水山梨醇與相應的酸或酰基氯反應可以很方便地制取這些混合物。當然應該看到用這種方法制造的商業原料將包含通常含有少量未環化的山梨醇，脂肪酸，聚合物，異山梨醇結構等的混合物。在本發明中最好是這些雜質存在得盡可能少。在本發明中優先選用的脫水山梨醇酯可含有多達酯重量的大約15％的C20-C26和更高的脂肪酸，以及微量的C8和更低的脂肪酸酯。丙三醇和聚丙三醇酯，尤其是丙三醇，二丙三醇，三丙三醇和聚丙三醇的單酯和/或二酯，最好是單酯也是本文所優先選用的(例如商品名為Radiasurf7248的聚丙三醇單硬脂酸酯)。甘油酯可以從天然存在的甘油三酯通過通常的萃取，提純和/或酯交換過程，或通過前文對脫水山梨醇酯所述的酯化過程來制備。甘油的偏酯也可被乙氧基化形成有用的衍生物，這些衍生物也被包括在“丙三醇酯”這一術語中。有用的丙三醇和聚丙三醇酯包括和硬脂酸，油酸，棕櫚酸，月桂酸，異硬脂酸，肉豆蔻酸和/或山芋酸的單酯，以及和硬脂酸，油酸，棕櫚酸，月桂酸，異硬脂酸，山芋酸和/或肉豆蔻酸的二酯。當然典型的單酯也含有一些二酯和三酯等。“丙三醇酯”還包括聚丙三醇，例如二丙三醇到八丙三醇的酯類。聚丙三醇的多元醇是通過縮合丙三醇或表氯醇，借醚鍵連接丙三醇部分而形成的。最好是用聚丙三醇的多元醇的單酯和/或二酯，其脂酰基一般是前文中對脫水山梨醇和丙三醇所述的那些脂酰基。如前文所述，丙三醇和聚丙三醇單酯的性能因二酯陽離子原料的存在而被改進。其它又一類合乎要求的可任選的“非離子”柔軟劑是陰離子洗滌劑用表面活性劑和脂肪胺，或它們的季銨衍生物的離子對，例如Nayar在1988年7月12日公布的美國專利4,756,850中所報道的那些，所說專利被本文引為參考。由于它們在水中不易離子化，所以這些離子對的作用就像非離子原料一樣。它們一般含有至少兩個長疏水基團(鏈)。離子對配合物可以用以下構成式來表示其中每個R4可獨立地為C12-C20烷基或鏈烯基，而R5是H或CH3。A-代表一種陰離子化合物，包括許多陰離子表面活性劑，以及相關的不一定顯示表面活性的短烷基鏈化合物。A-選自烷基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，芳基-芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，二烷基硫代琥珀酸鹽，烷基羥苯磺酸鹽，酰基羥乙磺酸鹽，酰烷基牛磺酸鹽，烷基乙氧基化硫酸鹽，烯屬磺酸鹽，最好是苯磺酸鹽，以及C1-C5線型烷基苯磺酸鹽，或它們的混合物。“烷基磺酸鹽”和“線型烷基苯磺酸鹽”這些術語在本文中使用時將包括在沿碳鏈的一個固定位置上和沿著碳鏈的一個隨機位置上都有一個磺酸鹽部分的烷基化合物。原料烷基胺有以下構成式(R4)2-N-R5其中每個R4是C12-C20烷基或鏈烯基，而R5是H或CH3。可用在本發明的離子對配合物中的陰離子化合物(A-)是烷基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，烷基-芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基乙氧基化硫酸鹽，二烷基硫代琥珀酸鹽，乙氧基化烷基磺酸鹽，烷基羥苯磺酸鹽，酰基羥乙磺酸鹽，酰烷基牛磺酸鹽和石蠟磺酸鹽。可優先使用在本發明的離子對配合物中的陰離子(A-)包括苯磺酸鹽和C1-C5線型烷基苯磺酸鹽(LAS)，尤其是C1-C3的LAS。最優先選用的是C3LAS。LAS的苯磺酸部分可以位于烷基鏈的任何碳原子上，通常是在含有三個或更多的碳原子的烷基鏈的第二個碳原子上。比較優先使用的是由與一種苯磺酸鹽或一種C1-C5線型烷基苯磺酸鹽配合的二動物脂胺(加氫或未加氫的)和與一種苯磺酸鹽或一種C1-C5線型烷基苯磺酸鹽配合的二硬脂酰胺混合形成的配合物。更優先選用的是那些由與一個C1-C3線型烷基苯磺酸鹽(LAS)絡合的加氫二動物脂胺或二硬脂酰胺形成的配合物。最優先選用的是由與C3線型烷基苯磺酸鹽絡合的加氫二動物脂胺或二硬脂酰胺形成的配合物。胺和陰離子化合物混合的摩爾比變化范圍是從大約10∶1到大約1∶2，更好是從大約5∶1到大約1∶2，最好是從大約2∶1到大約1∶2，尤其是1∶1。這可以通過許多方法中的任何一種來實現，包括，但不限于制備一種陰離子化合物(成酸的形式)和胺的熔融體，然后加工到所要求的顆粒大小范圍。在Mao等于1990年4月10日公布的美國專利4,915,854和Caswell等于1991年5月28日公布的美國專利5,019,280中列出了適用于本發明的離子對配合物的說明，制備方法，非限定性的實例，以及原料胺類，所說的兩份專利被本文引為參考。可在本文中使用的離子對從種屬上說可通過使一種含至少一個，最好是兩個長疏水鏈(C12-C30，最好是C11-C20)的胺和/或季銨鹽與一種在所說美國專利4,756,850中，特別是在第3欄第29-47行報道的陰離子洗滌劑用表面活性劑反應來制取。實現這一反應的適合的方法也在美國專利4,756,850的第3欄第48-65行中講述了。用C12-C30的脂肪酸制成的相當的離子對也是合乎需要的。正如Kardouche于1980年12月2日公布的美國專利4,237,155中所講述的，已經知道這些原料的例子也是良好的織物柔軟劑，所說專利被本文引為參考。其它可在本發明中使用的脂肪酸偏酯為乙二醇二硬脂酸酯，丙二醇二硬脂酸酯，木糖醇一棕櫚酸酯，季戊四醇一硬脂酸酯，蔗糖一硬脂酸酯，蔗糖二硬脂酸酯和丙三醇一硬脂酸酯。正如脫水山梨醇酯一樣，可從市場上買到的單酯通常都含有顯著數量的二酯或三酯。其它適合的非離子織物柔軟劑原料還包括含有大約1630，最好是大約18-22個碳原子的長鏈脂肪醇和/或酸及它們的酯，這些化合物與低級(C1-C4)脂肪醇或脂肪酸的酯，以及這些原料的低級(C1-C4)烷氧基化(C1-C4)產物。不能形成最佳的乳狀液或分散體的這些其它脂肪酸偏酯，脂肪醇和/或酸和/或它們的酯，及烷氧基化的醇，以及那些脫水山梨醇酯可以通過加入如像在上文和下文中將披露的其它二長鏈陽離子原料，或其它非離子柔軟劑原料加以改善，以取得更好的效果。以上討論的非離子化合物被命名為“柔軟劑”是正確的，因為在將這些化合物正確地涂覆在織物上時，它們確實使織物產生了一種柔軟滑潤的感覺。但是如果希望將這類化合物以一種稀釋漂洗水溶液的形式有效地應用于織物時，它們要求有一種陽離子原料。通過它們與在上文和下文中討論的陽離子柔軟劑的組合可以實現上述化合物在織物上的良好附著。考慮到可生物降解能力和以各種方式，例如除提供混合物以外通過改變脂肪酸鏈長的分布，飽和程度等調節非離子原料的HLB的能力，最好是使用脂肪酸偏酯原料。4.可任選的咪唑啉柔軟化合物本發明的固體組合物可任選地含有大約1-30％，最好是大約5-20％，而液體組合物可任選地含有大約1-20％，最好是大約1-15％的有以下結構式的一種二元取代咪唑啉柔軟化合物或它們的混合物其中A如前文中對Y2所做的定義；X1和X各自是一個C11-C22的烴基，最好是一個C13-C18的烷基，尤其是一個直鏈的動物脂烷基；R是一個C1-C4的烴基，最好是一個C1-C3的烷基，鏈烯基或羥烷基，例如甲基(最優先選用)，乙基，丙基，丙烯基，羥乙基，2-，3-二羥丙基等；而n各自是大約2-4，最好是大約2的整數。其相反離子Y-可以是任何與柔軟劑相容的陰離子，例如氯離子，溴離子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，甲酸根，硫酸根，硝酸根離子等。上述化合物可被任選地作為一種DEQA的預混合流化助劑加到本發明的組合物中，或者為了它們的軟化，凈化，和/或抗靜電而在稍后加到組合物的加工過程中。當作為一種預混合流化助劑將這些化合物加到DEQA的預混合過程中時，該化合物和DEQA的比率從大約2∶3到大約1∶100，最好是從大約1∶2到大約1∶50。可以通過一種取代的咪唑啉酯化合物的季銨化作用來制備化合物(I)。季銨化作用可以用任何已知的季銨化方法來實現。Rosario-Jansen等在1990年9月4日公布的美國專利4,954,635中報道了一種優選的季銨化方法，該專利所披露的內容被本文引為參考。由于在烷基取代基上的酯基，相信在本發明的組合物中所含的二元取代的咪唑啉化合物是可生物降解的，并易發生水解的。而且在本發明的組合物中所含的咪唑啉化合物在某些條件下易于開環。因此應該仔細地在避開這些作用的條件下處理這些化合物。例如本文中穩定的液體組合物最好在大約1.5-5.0的pH范圍中，尤其是在大約1.8-3.5的pH范圍中配制。通過加入一種Bronsted酸可以調節pH值。適合的Bronsted酸的例子包括無機酸，羧酸，特別是低分子量(C1-C5)羧酸，以及烷基磺酸。適合的有機酸包括甲酸，乙酸，苯甲酸，甲基磺酸和乙基磺酸。優選的酸為鹽酸和磷酸。此外，含有這些化合物的組合物應保持事實上沒有未質子化的無環的胺。在許多情況下使用一種三組分組合物是有利的，它包括(A)一種二酯季銨陽離子柔軟劑，例如二(動物脂酰氧代乙基)二甲基銨氯化物；(B)一種粘度/分散度調節劑，例如單長鏈烷基陽離子表面活性劑，如脂肪酸膽堿酯，鯨蠟基或動物脂烷基三甲基銨溴化物或氯化物等，一種非離子表面活性劑，或它們的混合物；以及(C)一種二長鏈咪唑啉酯化合物，用以代替一些DEQA。額外的二長鏈咪唑啉酯化合物除了提供額外的軟化作用，以及特別是抗靜電的益處外，還起一種額外的正電荷的儲存器的作用，從而使任何從傳統的洗滌過程夾帶到漂洗溶液中的陰離子表面活性劑能被有效地中和掉。5.可任選的但最優先選用的去污劑本文的組合劑可任選地含有大約0-10％，最好是大約0.1-5％，尤其是大約0.1-2％的一種去污劑。這種去污劑最好是一種聚合物。可在本發明中使用的聚合物去污劑包括對苯二甲酸酯和聚環氧乙烷或聚環氧丙烷等的共聚物嵌段。這些去污劑給濃縮的含水液體組合物以額外的穩定性。因此即使它們的含量不足以提供去污的效益，也還是希望在這種液體組合物中包含它們。一種優選的去污劑是一種有對苯二甲酸酯和聚環氧乙烷嵌段的共聚物。更確切地說，這些聚合物由對苯二甲酸乙二醇酯和/或對苯二甲酸丙二醇酯及聚環氧乙烷對苯二甲酸酯的重復單元組成，其中對苯二甲酸乙二醇酯單元和聚環氧乙烷對苯二甲酸酯單元的摩爾比從大約25∶75到大約35∶65，所說聚環氧乙烷對苯二甲酸酯含有分子量為大約300-2000的聚環氧乙烷嵌段。這種聚合物去污劑的分子量在大約5,000-55,000范圍中。另一種優選的聚合物去污劑是一種有對苯二甲酸乙二醇酯重復單元的可結晶聚酯，它含有大約10-15wt％的對苯二甲酸乙二醇酯單元和大約10-50wt％的，由一種平均分子量大約300-6000的聚氧乙烯乙二醇得到的聚氧乙烯對苯二甲酸酯單元，在可結晶聚合物中對苯二甲酸乙二醇酯單元和聚氧乙烯對苯二甲酸酯單元的摩爾比在2∶1和6∶1之間。這種聚合物的例子包括可在市場上買到的原料Zelcon4780(自DuPont)和MileaseT(自ICI)。最優先選用的去污劑是有以下通式的聚合物X-(OCH2CH2)n-(O-C(O)-R1-C(O)-O-R2)u-(O-C(O)-R1-C(O)-O)-(CH2CH2O)n-X(1)其中X可以是任何適合的封端基團，每一個X選自H和有大約1-4個碳原子的烷基或酰基，最好是甲基；n的選擇要考慮到水溶性，通常為大約6-113，最好是大約20-50，而u對于一種有相當高離子強度的液體組合物的配制是很關鍵的。應該幾乎沒有u大于10的原料。而且至少應該有20％，最好至少40％的原料的u在大約3-5的范圍中。R1部分基本上是1，4-亞苯基部分。如在本文中所用的，說“R1部分基本上是1，4-亞苯基部分”指的是其中R1部分完全由1，4-亞苯基部分構成，或部分被其它亞芳基或亞烷芳基部分，亞烷基部分，亞鏈烯基部分，或它們的組合物取代的化合物。可以部分取代1，4-亞苯基的亞芳基和亞烷芳基部分，包括1，3-亞苯基，1，2-亞苯基，1，8-亞萘基，1，4-亞萘基，2，2-亞聯苯基，4，4-亞聯苯基和它們的組合物。可以部分取代1，4-亞苯基的亞烷基和亞鏈烯基部分包括亞乙基，1，2-亞丙基，1，4-亞丁基，1，5-亞戊基，1，6-亞己基，1，7-亞庚基，1，8-亞辛基，1，4-亞環己基，和它們的組合物。對于R1部分來說，用1，4-亞苯基以外的其它基團部分取代的程度應該限定在使該化合物的去污性能不會受到較大程度的不利影響。可以容許的部分取代程度通常決定于該化合物的主鏈長度，即較長的主鏈對于1，4-亞苯基部分可以有較多的部分取代。通常其中R1包括大約50-100％的1，4-亞苯基部分(大約0-50％為除1，4-亞苯基的其它部分)的化合物就有足夠的去污活性。例如按照本發明用摩爾比為40∶60的間苯二甲酸(1，3-亞苯基)酯和對苯二甲酸(1，4-亞苯基)酯制成的聚酯有足夠的去污活性。但由于用來制造纖維的大多數聚酯包含對苯二甲酸乙二醇酯單元，所以為得到最好的去污活性，通常最好將用非1，4-亞苯基部分取代的程度降到最低。R1部分最好完全由(即含100％的)1，4-亞苯基部分組成，即每個R1部分都是1，4-亞苯基。對于R2部分來說，適合的亞乙基或被取代的亞乙基部分包括亞乙基，1，2-亞丙基，1，2-亞丁基，1，2-亞己基，3-甲氧基-1，2-亞丙基和它們的組合物。R2部分最好基本上是亞乙基部分，1，2-亞丙基部分，或它們的組合物。包括較大的亞乙基部分的百分數往往會改進化合物的去污活性。出人意料的是包括較大百分數的1，2-亞丙基部分往往會改進該化合物的水溶性。因此為在液體織物柔軟劑組合物中加入相當部分的去污組分，希望使用1，2-亞丙基部分或一種與其類似的分支的相當部分。最好有大約75-100％，尤其是大約90-100％的R2部分是1，2-亞丙基部分。每個n的數值至少是大約6，最好至少是大約10。每個n的值通常在大約12-133的范圍中。一般每個n的值是在大約12-43的范圍中。在Gosselink于1986年6月25日發表的歐洲專利申請185,427中包括了對這些最優先選用的去污劑的更完整的報道，本文將其引為參考。6.纖維素酶可任選地用于本文的組合物中的纖維素酶可以是任何細菌或真菌纖維素酶。例如在GB-A-2075028，GB-A-2095275和DE-OS-2447832中報道了適合的纖維素酶，所有這些作為一個整體被引為本文的參考。這些纖維素酶的例子是由一種Humicolainsolens菌株(灰腐質霉Humicolagriseavar.thermoidea)，特別是由Humicola菌株DSM1800，和纖維素酶212產生的屬于氣單胞菌屬的真菌產生的纖維素酶，以及從一種marinemullosc(DolabellaAuriculaSolander)的肝胰腺萃取得到的纖維素酶。加到本發明的組合物中的纖維素酶可以成一種無粉塵的顆粒形式，例如“marumes”或“小球”，或成一種液體形式，例如其中纖維素酶成一種懸浮在例如一種非離子表面活性劑中，或溶解在一種含水介質中的纖維素酶濃縮液形式提供的液體。本文中優先使用的纖維素酶的特征是按照在EPA350,098(本文將其全部引為參考)中講述的C14CMC方法在洗滌試驗溶液中為25×10-6wt％纖維素酶蛋白質條件下至少可以除去10％的固定化放射性標記羧甲基纖維素。最優選的纖維素酶是在國際專利申請WO91/17243中所講述的那些，本文將其全部引為參考。例如一種可用于本發明的組合物的纖維素酶制劑可基本上由一種均相的內葡聚糖酶成分組成，它與一種對高度純化的從Humicolainsolens，DSM1800得到的43kD纖維素酶培養出的抗體有免疫反應性，或者它與所說43kD內葡聚糖酶是同源的。應該以一個相當于大約1-125，最好是大約5-100CEVU/g組合物(如在WO91/13136中所講述的，CEVU＝纖維素酶當量粘度單位，本文將其全文引為參考)活度的用量將本文的纖維素酶用在本發明的液體織物調整組合物中。本文的粒狀固體組合物一般含有用量相當于大約1-250，最好是大約10-150CEVU/g組合物活度的纖維素酶。7.可任選的殺菌劑用于本發明的組合物中的殺菌劑的例子是戊二醛，甲醛，InolexChemicals公司按商品名Bronopol出售的2-溴代-2-硝基丙烷-1，3-二醇，和RohmandHaasCompany按商品名KathonCG/ICP出售的一種5-氯代-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物。在本發明的組合物中殺菌劑的典型用量為組合物重量的大約1-1000ppm。8.其它可任選的組分還可以任選地將無機粘度調節劑，例如水溶性可離子化的鹽類摻入到本發明的組合物中。可以使用各種各樣的可離子化鹽類。適合的鹽類的例子是元素周期表的第IA和IIA族金屬的鹵化物，例如氯化鈣，氯化鎂，氯化鈉，溴化鉀和氯化鋰。在將多種配料混合制備本文的組合物的過程中，以及稍后為了得到所要求的粘度，可離子化鹽類是特別有用的。可離子化鹽類的用量決定于組合物中活性組分的用量，并可按照配方設計師的需要進行調節。用來控制組合物粘度的鹽類的一般用量為組合物重量的大約20-10,000ppm，最好是大約20-4,000ppm。除上述水溶性可離子化鹽類外，可將亞烷基聚銨鹽加入到組合物中以給出粘度控制，或可用它來代替上述可離子化鹽類。此外這些助劑可以起清除劑的作用，和從主洗滌液中夾帶來的，漂洗液中的，以及在織物上的陰離子洗滌劑形成離子對，并可改善其柔軟性能。和無機電解質相比，這些助劑可在較寬的溫度范圍中，尤其是在低溫下穩定其粘度。亞烷基聚銨鹽的特殊的例子包括左旋賴氨酸一氫氯化物和1，5-二銨2-甲基戊烷二氫氯化物。本發明可包括其它可任選的傳統上用在織物處理組合物中的成分，例如染料，著色劑，香料，保存劑，熒光增白劑，遮光劑，織物調整劑，表面活性劑，穩定劑如瓜耳膠和聚乙二醇，防縮劑，抗皺劑，織物卷曲劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，抗氧劑如丁基化的羥基甲苯，抗腐蝕劑，以及諸如此類。在本發明的方法中，織物或纖維在水槽中與有效數量的柔軟劑接觸，通常是每3.5kg被處理的纖維或織物與大約10-150ml本文中的柔軟劑活性組分(包括DEQA)接觸。當然所用的數量是根據使用者的判斷，決定于組合物的濃度，纖維或織物的種類，所要求的柔軟程度等。漂洗液最好含有大約102500ppm，尤其是大約30-2000ppm本文中的DEQA織物柔軟化合物。(F)固體微粒組合物如前文所討論的，本發明也包括固體微粒組合物，它包含(A)大約50-95％，最好是大約60-90％的可生物降解陽離子柔軟化合物，最好是季銨織物柔軟化合物；(B)大約0.01-15％，最好是大約0.05-5％的一種持久的香料組合物；(C)可任選的大約0-30％，最好是大約3-15％的分散性調節劑；和(D)大約0-10％的一種pH調節劑。1.可任選的pH調節劑因為可生物降解陽離子二酯季銨織物柔軟劑活性組分對于水解有些不安定，所以最好在將要加入水以形成穩定的稀釋或濃縮的液體柔軟劑組合物的固體微粒組合物中包括可任選的pH調節劑。所說穩定的液體組合物的pH值應為大約2-5，最好是大約2-4.5，尤其是大約2-4。可以通過加入一種固體的水溶性的Bronsted酸來調節pH值。適合的Bronsted酸的例子包括無機酸，例如硼酸，硫酸氫鈉，硫酸氫鉀，磷酸一鈉，磷酸一鉀，和它們的混合物；有機酸，例如檸檬酸，富馬酸，馬來酸，蘋果酸，單寧酸，葡糖酸，谷氨酸，酒石酸，乙醇酸，氯乙酸，苯氧基乙酸，1，2，3，4-丁烷四羧酸，苯磺酸，苯膦酸，鄰甲苯磺酸，對甲苯磺酸，苯酚磺酸，萘磺酸，草酸，1，2，4，5-苯四酸，1，2，4-苯三酸，己二酸，苯甲酸，苯乙酸，水楊酸，琥珀酸，和它們的混合物；以及無機酸和有機酸的混合物。優選的pH調節劑是檸檬酸，葡糖酸，酒石酸，1，2，3，4-丁烷四羧酸，蘋果酸和它們的混合物。能夠形成固體籠形包合物的原料，例如環糊精和/或沸石等可被任選地用在固體微粒組合物中作為一種濃縮的液體酸和/或酸酐，例如乙酸，HCl，硫酸，磷酸，硝酸，碳酸等的基質載體的輔助劑，如Whyte和Samps在1975年6月10日公布的美國專利3,888,998和Liepe和Japikse在1977年2月8日公布的美國專利4,007,134中所報道的，這類固體籠形包合物的一個例子是吸附在沸石A上的二氧化碳，本文將所說的二份專利引為參考。Szejtli等在1982年12月21日公布的美國專利4,365,061中報道了磷酸，硫酸和硝酸的包合配合物的例子，和它們的制備方法，本文將所說專利引為參考。在使用時pH調節劑的用量一般為組合物重量的大約0.01-10％，最好是大約0.1-5％。2.固體散粒織物柔軟劑的制備可以通過制備一種熔體，冷卻使其固化，然后研磨過篩到所需大小來形成顆粒。對于一種三組分混合物，例如非離子表面活性劑，單長鏈陽離子化合物和DEQA來說，在形成顆粒時更愿意先將非離子表面活性劑與更易溶解的單長鏈烷基陽離子化合物預混合，再在二酯季銨陽離子化合物的熔體中混合。最希望的是粒料的初級粒子的直徑為大約50-1000，最好是大約50-400，尤其是大約50-200微米。粒料可能包括一些較小和較大的顆粒，但最好使大約85-95％，尤其是大約95-100％的顆粒在所指出的范圍中。當加到水中時較小和較大的顆粒不能提供最佳的乳化/分散作用。也可采用其它初級粒子的制備方法，包括熔體的噴霧冷卻。可以使初級粒子附聚形成一種無粉塵的，非粘性的，自由流動的粉料。可以在一種傳統的附聚設備(即交錯式摻合器，Lodige)中借助一種水溶性的粘結劑進行附聚。可用在以上附聚過程中的水溶性粘結劑的例子包括丙三醇，聚乙二醇，聚合物如PVA，聚丙烯酸酯，以及天然聚合物如糖類等。顆粒的流動性可以用流動改性劑，例如粘土，二氧化硅或沸石顆粒，水溶性無機鹽類，淀粉等進行表面處理來加以改善。3.使用方法可將水加到粒狀固體組合物中，形成稀釋的或濃縮的液體柔軟劑組合物，以便在以后將其加到洗滌過程的漂洗循環中，使所說可生物降解陽離子柔軟化合物在液體組合物中的濃度為大約0.5-50％，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％。也可以將漂洗時加入的粒狀固體組合物(1)直接用在漂洗槽中，以提供足夠的使用濃度(例如大約10-1000ppm，最好是大約50-500ppm的總柔軟劑活性組分)。可以將液體組合物加到漂洗液中以提供相同的使用濃度。配制時的水溫應該為大約20-90℃，最好是大約25-80℃。對于固體組合物最好使用用量為組合物總量的大約0-15％，最好是大約3-15％，尤其是大約5-15％的單長鏈烷基陽離子表面活性劑作為粘度/分散度調節劑。用量為大約5-20％，最好是大約8-15％的非離子表面活性劑，以及這些助劑的混合物也可以有效地起到粘度/分散度調節劑的作用。在將所說顆粒加入水中形成水濃縮液時，乳化或分散的顆粒的平均顆粒大小一般小于大約10微米，最好是小于大約2微米，尤其是大約0.2-2微米，以便能使它們有效地附著在織物上。在本說明書中“平均顆粒大小”一詞指的是數量平均大小，即超過50％的顆粒的直徑小于所指出的大小。使用例如Malvern粒度分析儀來確定乳化或分散的顆粒的顆粒大小。依特別選擇的非離子和陽離子表面活性劑的不同，如果用固體來配制液體，在某些情況下最好是用一種有效的手段來分散和乳化這些顆粒(例如用摻合器)。用于制備液體組合物的粒狀固體組合物可任選地含有電解質，香料，防沫劑，流動助劑(例如二氧化硅)，染料，保存劑，和/或前文所述的其它可任選的組分。加水到粒狀固體組合物中形成以后被加到漂洗槽中的含水組合物的好處包括只需運輸較輕的重量，從而使裝運更加經濟，同時用較少的能量消耗(即較小的剪切力和/或較低的溫度)就能配成和通常賣給消費者的那些產品，例如本文所述的那些產品相同的液體組合物。而且在直接將粒狀固體織物柔軟劑組合物賣給消費者時，對包裝的要求較少，可以使用較小的，較容易處理的容器。消費者隨后可以將該組合物加到可得到的更永久性的容器中，加水進行預稀釋，得到的稀釋液就像本文的液體組合物一樣，隨時可以用到漂洗槽中。由于簡化了計量和配制，液體形式更便于處理。在本文的說明書和實例中除非另外指出，所有的百分數，比例和份數都按重量計，而且所有數值范圍都是通常的近似值。以下的實例說明了本發明的酯和組合物，但并不意圖對它們加以限制。實例1二(1，5，7-三甲基-1-辛醇)馬來酸酯將18.00g(0.105mol)1，5，7-三甲基-1-辛醇，3.47g(0.035mol)馬來酸酐和69.0mg(0.363mmol)對甲苯磺酸與50mL甲苯在一個配有一個冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流18h，在此期間收集到理論量的水。將產品混合物傾入分液漏斗，用飽和NaHCO3溶液(3×50mL)，鹽水(50mL)，水(50mL)洗滌，在MgSO4上干燥，過濾并濃縮，得到一種淡黃色的油。在85℃(0.1mmHg)下通過Kugelrohr蒸餾將產品混合物進一步蒸濃，得到一種粘性油。在硅膠上用柱色譜法進行產品的提純，用在石油醚中的10％的乙酸乙酯溶液洗脫，產生一種無色的油。用薄層色譜法確定產品的純度，并用1H和13CNMR確定其結構。實例2二(β-香茅醇)馬來酸酯將140.00g(0.851mol)β-香茅醇，28.10g(0.284mol)馬來酸酐和0.54g(2.84mmol)對甲苯磺酸與380mL甲苯在一個配有一個冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流27h，在此期間收集到理論量的水。將產品混合物傾入分液漏斗，用飽和NaHCO3溶液(3×75mL)，鹽水(75mL)，水(75mL)洗滌，在MgSO4上干燥，過濾和濃縮，得到一種淡黃色的油。在90-95℃(0.1mmHg)下通過Kugelrohr蒸餾將產品混合物進一步蒸濃，得到一種粘性油。在硅膠上用柱色譜法進行產品的提純，用在石油醚中的10％的乙酸乙酯溶液洗脫，產生一種無色的油。用薄層色譜法確定產品的純度，并用1H和13CNMR確定其結構。實例3二(環己基乙醇)馬來酸酯將17.15g(0.134mol)環己基乙醇，4.42g(0.045mol)馬來酸酐和0.09g(0.40mmol)對甲苯磺酸與80mL甲苯在一個配有一個冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流18h，在此期間收集到理論量的水。將產品混合物傾入分液漏斗，用飽和NaHCO3溶液(3×80mL)，鹽水(80mL)，水(80mL)洗滌，在MgSO4上干燥，過濾并濃縮，得到一種油。在85℃(0.1mmHg)下通過Kugelrohr蒸餾將產品混合物進一步蒸濃，得到一種粘性油。用薄層色譜法確定產品的純度，并用1H和13CNMR確定其結構。實例4二(苯基己醇)馬來酸酯將48.95g(0.274mol)苯基己醇，9.06g(0.092mol)馬來酸酐和125mL甲苯在一個配有一個冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流24h，在此期間收集到理論量的水。先通過旋轉蒸發除去過量的甲苯，再在105℃下通過Kugelrohr蒸餾除去過量的醇，將冷卻的混合物提濃。在硅膠上用柱色譜法進行產品提純，用在石油醚中的10％的乙酸乙酯溶液洗脫，產生一種無色的油。用薄層色譜法確定產品的純度，并用1H和13CNMR確定其結構。實例5二((4，6-二甲基-環己-3-烯)甲醇)琥珀酸酯將17.41g(0.124mol)(4，6-二甲基-環己-3-烯)甲醇，4.27g(0.041mol)馬來酸酐和0.10g(0.53mmol)對甲苯磺酸與80mL甲苯在一個配有一個冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流18h，在此期間收集到理論量的水。將產品混合物傾入分液漏斗，用飽和NaHCO3溶液(3×80mL)，鹽水(80mL)，水(80mL)洗滌，在MgSO4上干燥，過濾并濃縮，得到一種油。在80℃(0.1mmHg)下通過Kugelrohr蒸餾將產品混合物進一步蒸濃，得到一種粘性油。用薄層色譜法確定產品的純度，并用1H和13CNMR確定其結構。實例6二(3，7-二甲基-1-辛醇)琥珀酸酯用3，7-二甲基-1-辛醇代替(4，6-二甲基-環己-3-烯)甲醇，重復實例5的方法。實例7二(苯基乙醇)己二酸酯用苯基乙醇代替(4，6-二甲基-環己-3-烯)甲醇，用己二酸酐代替琥珀酸酐，重復實例5的方法。實例8按照本發明液體織物柔軟劑組合物被配制如下配方實例ABCDE</tables>(1)二-(軟動物脂基乙氧基)二甲基氯化銨(2)Dow-Corning出售的DC-2310(3)Rohm&amp;Haas出售的KathonCG(4)1，4-丁烯二酸，1，5，7-三甲基-1-辛醇酯(5)1，4-丁烯二酸，3-甲基-5-苯基-1-戊醇酯(6)1，4-丁烯二酸，3，7-二甲基-1-辛-6-烯醇酯(7)1，4-丁二酸，(4，6，-二甲基-環己-3-烯)甲醇酯(8)1，4-丁烯二酸，2-環己基-乙醇酯方法實例A按下述方式配制在大約70℃下將260gDEQA(1)和42g乙醇的摻合物熔融。將40g25％的HCl水溶液加到70℃含有防沫劑(2)的大約675g去離子水中。在劇烈攪拌(IKAPadel混合器，RW20DZM型，1500rpm)下在大約5分鐘內將DEQA/醇配料加到水/HCl中。在1分鐘內將13.8g25％的CaCl2水溶液滴加到分散液中，接著用一臺IKAUltraTurraxT-50高剪切磨研磨5分鐘。然后使分散液通過一臺板框式熱交換器，將其冷卻至室溫。冷卻后在中等攪拌下將12.0g香料和5.0g二(1，5，7-三甲基-1-辛醇)馬來酸酯加到分散液中。最后將另外的4.6g25％的CaCl2混入分散液。按相同方法進行實例B-E，根據表中所示改變用量和香料酯。實例9配方實例FG</tables>(1)二-(軟動物脂基乙氧基)二甲基氯化銨(4)1，4-丁烯二酸，1，5，7-三甲基-1-辛醇酯(5)1，4-丁烯二酸，3-甲基-5-苯基-1-戊醇酯權利要求1.一種漂洗時加入的織物柔軟組合物，它選自I.一種固體顆粒組合物，包含(A)50-95％的可生物降解陽離子季銨織物柔軟化合物；(B)占組合物重量0.01-15％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說酯的所說非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點低于300℃的香料，其中所說非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說酯如下式所示其中R選自非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C30直鏈、支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團，但不包括CH3-和CH3CH2-；每個R′，R″和R可獨立地選自氫，或一個非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C25直鏈、支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基--芳基，或芳基基團；而n是一個1或更大的整數；(C)可任選的0-30％的分散性調節劑；和(D)可任選的0-15％的pH調節劑；以及II.一種液體組合物，包含(A)0.5-80％的可生物降解陽離子季銨織物柔軟化合物；(B)占組合物重量0.01-15％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說酯的所說非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點低于300℃的香料，其中所說非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說酯如下式所示其中R選自非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C30直鏈，支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團，但不包括CH3-和CH3CH2-；每個R′，R″和R可獨立地選自氫，或一個非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C25直鏈、支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團；而n是一個1或更大的整數；(C)可任選的0-30％的分散性調節劑；和(D)其剩余部分包含選自水，C1-C4的一元醇；C2-C6的多元醇；丙烯碳酸酯，液體聚乙二醇；和它們的混合物的液體載體。2.權利要求1的組合物，其中組分(A)有如下構成式(R)4-m-+N-((CH2)n-Y-R2)mX-其中每個Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；m是2或3；n為1-4；每個R是一個C1-C6的烷基，羥烷基，芐基，或它們的組合體；每個R2是一個C12-C22的烴基或取代的烴基取代基；而X-是任何與柔軟劑相容的陰離子。3.按照上述權利要求中任一項的組合物，其中組分(A)是從有一個大于5但小于100的碘值，當碘值小于25時的一個順式/反式異構體的重量比大于30/70的C12-C22的脂酰基得到，其脂酰基的不飽和度小于65wt％。4.按照上述權利要求中任一項的組合物，其中對于組分(B)來說R基選自非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C20的直鏈、支鏈或環狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基，但不包括CH3-和CH3CH2-；至少一個R′是氫；一個R″是氫，甲基，乙基，或鏈烯基，而另一個R是一個直鏈、支鏈或環狀的，非離子或陰離子的取代或未取代的，C1-C20的烷基，鏈烯基或烷基-芳基；而取代基選自鹵素，硝基，羧基，羰基，硫酸根，磺酸根，羥基和烷氧基，以及它們的混合體。5.按照上述權利要求中任一項的組合物，其中對于組分(B)來說形成所說酯的所說非烯丙基醇選自包括苯基乙醇，(4，6-二甲基-環己-3-烯)甲醇，β-香茅醇，1，5，7-三甲基-1-辛醇，環己基乙醇，苯基乙醇，異冰片，葑醇，異環香葉醇，2-苯基-1-丙醇，3，7-二甲基-1-辛醇，以及它們的組合物的非烯丙基醇香料。6.按照上述權利要求中任一項的組合物，其中對于組分(B)來說所說酯選自所說非烯丙基醇香料的馬來酸酯，琥珀酸酯和己二酸酯。7.按照上述權利要求中任一項的組合物，其中所說酯成分(B)選自二(β-香茅醇)馬來酸酯，二(1，5，7-三甲基-1-辛醇)馬來酸酯，二(苯基己醇)馬來酸酯，二(3，7-二甲基-1-辛醇)琥珀酸酯，二(環己基乙醇)馬來酸酯，二((4，6-二甲基-環己-3-烯)甲醇)琥珀酸酯，和二(苯基乙醇)己二酸酯。8.按照上述權利要求中任一項的組合物，其中所說組分(B)的含量為0.1-6％，最好是0.15-4％。9.按照上述權利要求中任一項的組合物，其中所說分散性調節劑選自單長鏈C10-C22烷基，陽離子表面活性劑；至少有8個乙氧基部分的非離子表面活性劑；氧化胺表面活性劑；和它們的混合物。10.按照上述權利要求中任一項的組合物，其中所說分散性調節劑是一種有效含量高達組合物的15％的單長鏈烷基陽離子表面活性劑。全文摘要本發明涉及與非烯丙基醇香料的非離子或陰離子酯類組合的液體和固體的可生物降解織物柔軟劑組合物。這些組合物顯示出香味持久性的改進和對環境影響的降低。文檔編號C11D3/50GK1195371SQ9619674公開日1998年10月7日申請日期1996年6月14日優先權日1995年7月7日發明者J·C·瑟維爾斯,M·R·思維克,F·A·哈爾曼,H·R·G·杜內特,J·B·科斯塔,A·H·張申請人:普羅格特-甘布爾公司