一種富含維生素e的石榴籽油的制備方法
【專利摘要】本發明屬于石榴籽油提取【技術領域】，目的是提供一種富含維生素E的石榴籽油的制備方法，所制備的石榴籽油中油脂抗氧化性強，質量高，可以用于藥用化妝品。首先在石榴籽中添加一定量的維生素C、茶多酚和維生素E進行抗氧化保護，然后粉碎石榴籽，加熱烘干制成石榴籽粉；接著使用超臨界二氧化碳溶劑萃取石榴籽粉，得到富含維生素E的石榴籽油。在萃取前的預處理中添加茶多酚和維生素E可以保護石榴酸和石榴籽中自身富含的維生素E，進而得到富含石榴酸和維生素E的石榴籽油。本發明所述方法制備的石榴籽油營養成分含量高，抗氧化性強，可解決石榴籽油容易氧化變質、穩定性差的問題，可用于藥用化妝品行業。
【專利說明】一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于石榴籽油提取【技術領域】，具體涉及一種富含維生素 E的石榴籽油的制 備方法。
【背景技術】
[0002] 在日常生活中，一些不利因素如飲食不健康，經常面臨日曬、壓力、環境污染等等， 使我們的生命機體處處受到自由基的氧化威脅。自由基是生命代謝活動中不可缺少的粒 子，但是過多的自由基通過氧化作用會將細胞和組織分解，影響代謝功能，造成機體退行性 變化，輕者會產生面色黯淡、缺水等氧化現象，嚴重則會引起不同的健康問題，例如常見的 動脈硬化、糖尿病、白內障、心血管病、老年癡呆、關節炎、癌癥等等，因此，我們應攝取足夠 的抗氧化劑，清除過多自由基，延緩身體退化速度，防止肌膚衰老，并時刻保持健康狀態。
[0003] 石榴籽油是從石榴籽中提取的脂肪，其中含有大量的石榴酸(可達80%以上)，具有 抗氧化、防治心腦血管疾病、抗腫瘤等效應。它對皮膚疾病也有良好的治療作用，可促進真 皮和上皮的再生，并對皮膚癌也有預防和治療作用。因此，它是藥用化妝品的一種優質原 料。
[0004] 維生素 E (VE)是一種脂溶性維生素，對氧敏感，易被氧化，故可保護其他易被氧化 的物質，減少過氧化脂質的生成，保護機體細胞免受自由基的毒害，充分發揮被保護物質的 特定生理功能。它是人體必需的營養素，具有多種生理功能：增強機體免疫功能和抗癌；改 善脂質代謝，預防冠心病、動脈粥樣硬化，維持心血管系統正常功能；保護皮膚免受紫外線 和污染的傷害，減少疤痕與色素的沉積，延緩老化，保持青春的容姿。
[0005] 在提取石榴籽油時，如果石榴籽原料中自身VE伴隨其石榴酸盡可能同時大量地 提取出來，即可得到強抗氧化性的石榴籽油，這是因為石榴酸和VE的抗氧化作用，能顯示 出其強大的協同增效作用。但由于原料本身VE含量有一定的限制，加上目前加工過程缺陷 有較大損失，通常得到的石榴籽油VE含量很低。含VE較多的植物油脂是小麥胚芽油，但是 其脂肪酸組成中不含石榴酸，僅含有常見脂肪酸亞油酸，其抗氧化性遠不如石榴酸。市場上 VE含量0. 2-0. 3%的小麥胚芽油在國際市場上很走俏，每公斤油丸制品售價可達3000美元 以上。因此，若提取出富含VE的石榴籽油將對于開發石榴酸和VE資源都具有重要意義。
[0006] 中國專利"一種生產高純度石榴酸的方法"（CN100344601C)和"高含量共軛不飽 和三烯酸石榴籽油的制備方法"（CN100510041C)通過超臨界萃取、精餾、分離步驟來提純 石榴酸和除雜，得到了高純石榴酸，但它們僅側重于主要成分石榴酸的提純，并沒有涉及抗 氧化成分維生素 E的提取和保護。最近，中國專利"石榴籽油的制備方法"（CN101538506A) 提供了一種能夠提取各種營養成分且可以保護有效營養成分不被破壞的石槽籽油制備方 法，該方法實質上是低溫壓榨萃取，雖然含有一定含量的VE等營養成分，但出油率低，而且 工藝復雜。把VE直接添加到所提取的石榴籽油中并不能起到提取過程中保護原料自身VE 和石榴酸的作用，因此有必要研究新方法使原料中的自身VE和石榴酸在加工中免遭受損 失并被最大量提取出來。
[0007] 超臨界二氧化碳萃取技術可以很好克服壓榨法的缺點，具有工藝簡單、出油率高、 可提供惰性環境而不破壞生物活性物質等特點，可提取脂肪酸，也可提取VE，其萃取的產物 雜質少，不需精制。但目前沒有有關超臨界二氧化碳萃取富含VE的石榴籽油的報道。超臨 界萃取對原料烘干有較高要求，如果原料存在一定水分，在后續萃取中物料很容易結冰，堵 塞管路，生產不能正常進行，但在烘干過程中溫度過高時間過長會氧化破壞其中的不飽和 脂肪酸等有效成分，使油脂酸價和過氧化值增加。
[0008] 專利號-201310045195. 7公開了一種超聲波輔助超臨界0)2萃取葵花籽油的 方法，將葵花籽中的雜質清除后，進行機械粉碎，然后過篩分級后得葵花籽粉；向經過預 處理的葵花籽粉中均勻拌入VE后，放入超聲波細胞粉碎器中進行處理，其中，超聲波處 理溫度為48-52 °C、超聲波功率300-320W、處理時間為5-6min ;進行超臨界C02萃取。 201310045191. 9磁場輔助超臨界C02萃取葵花籽油的方法將葵花籽中的雜質清除后，進 行機械粉碎，然后過篩分級后得葵花籽粉；向經過預處理的葵花籽粉中均勻拌入VE后，放 入磁場中進行處理，其中，磁場處理溫度為48-52°C、磁場強度為7800-8200GS、磁化時間為 13-15min ;上述專利中指出，在萃取前加入一定量VE可以抗氧化，降低酸價，但是因為石榴 籽油含有大量的共軛三烯酸，不同于葵花籽油中的亞油酸，加工中特別容易氧化，VE添加量 大，會影響油脂的天然性，而且其作用單一，抑止效果有限，所以單純加 VE并不能很好地抑 制氧化。
【發明內容】
[0009] 本發明的目的是提供一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，所制備的石榴籽 油中油脂抗氧化性強，質量高，可以用于藥用化妝品。
[0010] 本發明由如下技術方案實現的：一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，制備 方法包括如下步驟： (1) 將石榴籽添加抗氧化劑后粉碎成10?40目的粉狀物，然后25?85°C烘干水分， 制備石榴籽粉； (2) 以二氧化碳為萃取劑，在萃取壓力16?40MPa，C02流量為8-151711，溫度為35? 65°C的超臨界狀態下對制備的石榴籽粉進行萃取； (3) 含有石榴籽油的二氧化碳在分離壓力為10?18MPa，分離溫度35?65°C條件下進 行減壓分離，得到富含維生素 E的石榴籽油。
[0011] 步驟⑴中所述抗氧化劑為0. 5?2. 0%石榴籽重量的維生素 C、0. 5?2. 5%石榴籽 重量的茶多酚和〇. 03?0. 5%石榴籽重量的維生素 E的混合物。所述茶多酚為水溶性茶多 酚或脂溶性茶多酚。
[0012] 步驟（1)中必須徹底烘干水分，否則后續萃取中物料容易結冰，造成管路的堵塞和 萃取率下降。
[0013] 與現有技術相比，本發明具有如下優點： (1)通過對石榴籽在萃取前添加 VC、茶多酚和VE進行抗氧化保護，實現了提取石榴籽 油的全程抗氧化保護，可使產品中石榴酸和自身VE含量不降低。與現有技術相比，實現了 超臨界二氧化碳萃取制備富含VE的石榴籽油方法。
[0014] (2)本工藝對于保存和使用石榴籽油十分有意義。采用本方法得到的石榴籽油VE 含量得到了提高，常溫下久置不易氧化變質，其酸價、過氧化值均低，安全性高，既能美化皮 膚，防止皮膚衰老，又能防止石榴籽油常溫下氧化聚合，具有很高的營養、保健價值，在保健 食品、醫藥和化妝品中有十分廣泛的使用價值，可以滿足對藥用化妝品的要求。
[0015] (3)工藝簡單，能耗低，環境友好，具有萃取溫度低、萃取時間短、萃取率高、無溶劑 殘留、不污染環境等優點。和單純的加 VE相比，萃取前添加組合型的抗氧化物質具有抗氧 化范圍廣，強度大，效率高，可有效保護石榴酸，提高了石榴酸含量和出油率。
[0016]
【具體實施方式】： 實施例1 :200g石榴籽加入抗氧化保護劑：lg維生素 C、lg水溶性茶多酚和0. 06g維 生素 E，粉碎后，過10目篩取，置40°C干燥4h后，加入到萃取釜中，調整萃取壓力28MPa，溫 度55°C，流量15L/h，分離時分離溫度50°C，分離壓力18MPa，萃取3. 5小時，分離出的二氧 化碳經液化返回儲罐，加壓升溫后循環使用。分離出石榴籽油16g，其外觀透明色淺。經分 析檢測，油脂石榴酸含量為81%，維生素 E含量為200mg/100g，酸價2. 5mgK0H/g，過氧化值 0· 08%。
[0017] 實施例2 :200g石榴籽加入抗氧化保護劑：2g維生素 C、5g脂溶性茶多酚和0. 3g 維生素 E,粉碎后，過40目篩取，置25°C干燥6h后,加入到萃取荃中，調整超臨界萃取分離 參數如實施例1，萃取2.5小時。分離出石榴籽油llg，其外觀透明色淺。經分析檢測，油脂 石榴酸含量為83%，維生素 E含量為660mg/100g，酸價1. 2 mgKOH/g，過氧化值0. 02%。
[0018] 實施例3 :200g石榴籽加入抗氧化保護劑：4g維生素 C、2g脂溶性茶多酚和0. lg 維生素 E，粉碎后，過20目篩取，置85°C干燥2h后，加入到萃取釜中，調整萃取參數壓力 30MPa，溫度45°C，流量10L/h，分離時分離溫度40°C，分離壓力lOMPa，萃取3小時。分離 出石榴籽油28g，其外觀透明色淺。經分析檢測，油脂石榴酸含量為85%，維生素 E含量為 420mg/100g，酸價 L 2mgK0H/g，過氧化值(λ 03%。
[0019] 上述實施例1、2、3所列的制備方法，超臨界二氧化碳萃取分離除所列出的參數 夕卜，各項參數可以在以下范圍內選擇：萃取壓力16?40MPa，萃取溫度35?65°C;分離壓力 10?18 MPa，分離溫度35?65°C，C02流量為8-151711。
[0020] 實施例4 :200g石榴籽加入抗氧化保護劑：4g維生素 C、2g脂溶性茶多酚和lg維生 素 E，粉碎后，過20目篩取，置85°C干燥2h后，加入到萃取釜中，調整萃取參數壓力16MPa， 溫度65°C，流量8L/h，分離時分離溫度35°C，分離壓力14MPa，萃取3小時。分離出石榴籽油 19g，其外觀透明色淺。經分析檢測，油脂石榴酸含量為82%，維生素 E含量為440mg/100g， 酸價L 2mgK0H/g，過氧化值(λ 04%。
[0021] 實施例5 :200g石榴籽加入抗氧化保護劑：lg維生素 C、lg水溶性茶多酚和0· 06g 維生素 E，粉碎后，過10目篩取，置40°C干燥4h后，加入到萃取釜中，調整萃取壓力40MPa， 溫度35°C，流量12L/h，分離時分離溫度65°C，分離壓力16MPa，萃取3小時，分離出的二氧 化碳經液化返回儲罐，加壓升溫后循環使用。分離出石榴籽油22g，其外觀透明色淺。經分 析檢測，油脂石榴酸含量為82%，維生素 E含量為400mg/100g，酸價2. 5mgK0H/g，過氧化值 0· 06%。
[0022] 比較例1 :萃取前處理各步驟和超臨界二氧化碳萃取分離的參數同實施例3所述， 不同的是單獨加入抗氧化劑保護劑VC、茶多酚或VE，以不同濃度進行制備石榴籽油，并進 行石榴籽油萃取時間、萃取率、石榴酸含量、酸價、過氧化值測定，觀察是否凝固，比較例1 以及實施例3結果統計見表1。
[0023] 表 1
【權利要求】
1. 一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，其特征在于：包括如下步驟： (1) 將石榴籽添加抗氧化劑后粉碎成10?40目的粉狀物，然后25?85°C烘干，制備 石榴籽粉； (2) 以二氧化碳為萃取劑，在萃取壓力16?40MPa，C02流量為8-151711，溫度為35? 65°C的超臨界狀態下對制備的石榴籽粉進行萃取； (3) 含有石榴籽油的二氧化碳在分離壓力為10?18MPa，分離溫度35?65°C條件下進 行減壓分離，得到富含維生素 E的石榴籽油。
2. 根據權利要求1所述的一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，其特征在于：步 驟⑴中所述抗氧化劑為〇. 5?2. 0%石榴籽重量的維生素 C、0. 5?2. 5%石榴籽重量的茶多 酚和0. 03?0. 5%石榴籽重量的維生素 E的混合物。
3. 根據權利要求2所述的一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，其特征在于：所 述茶多酚為水溶性茶多酚或脂溶性茶多酚。
【文檔編號】C11B1/04GK104194915SQ201410348173
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年7月22日 優先權日:2014年7月22日
【發明者】杜俊民, 張朔生, 孟祥龍, 孫琳, 李坤, 馬俊楠, 王明芳 申請人:山西中醫學院