洗滌劑組合物的制作方法

洗滌劑組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及包含蛋白酶敏感的組分、陰離子表面活性劑和蛋白酶，并且還摻入了針對(duì)所述蛋白酶的可逆穩(wěn)定劑的清潔組合物以及制備此類(lèi)組合物的方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】洗滌劑組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及包含酶和陰離子表面活性劑的液體組合物以及制備它們的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]向洗滌劑組合物，尤其是衣物洗滌或盤(pán)碟洗滌洗滌劑組合物中摻入陰離子表面活性劑是為人們所熟知的。最近的趨勢(shì)是追求較低體積、濃縮的液體產(chǎn)品。此類(lèi)濃縮的產(chǎn)品降低了對(duì)不便于運(yùn)輸和儲(chǔ)存的大體積的需求。然而，更為高度濃縮的產(chǎn)品的制造對(duì)于配制人員是挑戰(zhàn)性的，因?yàn)閷?duì)于敏感的組分而言化學(xué)上是更加活躍的，并且能夠出現(xiàn)穩(wěn)定性問(wèn)題。
[0003]即使沒(méi)有對(duì)高濃度的提高的需求，包含酶的洗滌劑的貯存穩(wěn)定性也已被認(rèn)識(shí)到是一個(gè)問(wèn)題，尤其是在酶的存在下，而且尤其是當(dāng)酶是蛋白酶時(shí)?，F(xiàn)有技術(shù)已通過(guò)摻入穩(wěn)定性溶劑、無(wú)機(jī)鹽和/或蛋白酶穩(wěn)定劑來(lái)普遍地進(jìn)行貯存穩(wěn)定性的改善。例如，US4566985公開(kāi)了用苯甲脒氫鹵化物來(lái)抑制蛋白酶，US5972873公開(kāi)了作為高度有效的穩(wěn)定劑的對(duì)位取代苯基硼酸，以及EP376705描述了低級(jí)脂肪醇和低級(jí)羧酸的鹽以及主要的非離子表面活性劑體系，EP381262描述了包含硼化合物以及能夠反應(yīng)的多元醇的穩(wěn)定化體系，W092/19707描述了作為可逆穩(wěn)定劑的間位取代的硼酸，US4537707描述了使用硼酸和甲酸的組合來(lái)穩(wěn)定化并且US5431842描述了作為穩(wěn)定劑的鄰位取代的苯基硼酸。
[0004]期望提高此類(lèi)濃縮的液體組合物的穩(wěn)定性，尤其是包含酶的組合物，并且尤其是包含已被證明特別難以穩(wěn)定化的胺中和的陰離子表面活性劑的洗滌劑組合物。不受理論的束縛，本發(fā)明人相信胺中和的陰離子表面活性劑和穩(wěn)定劑之間發(fā)生的相互作用降低了許多穩(wěn)定劑的功效。本發(fā)明提供了減輕這些問(wèn)題的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]依照本發(fā)明，提供了一種液體洗滌劑組合物，其包含:(i)胺中和的陰離子表面活性劑；(ii)絲氨酸蛋白酶；(iii)蛋白酶敏感的組分；和(iv)苯基硼酸或不含反應(yīng)性醛取代基的苯基硼酸衍生物；以及(V)選自(a)選自甲酸鈣或氯化鈣、1，2丙二醇、二乙二醇、乳酸及其衍生物的附加的酶穩(wěn)定劑、(b)螯合劑、(C)結(jié)構(gòu)劑或它們的混合物的助劑成分。優(yōu)選的(V)的助劑成分選自氯化鈣、甲酸鈣、乳酸和/或二乙二醇，最優(yōu)選氯化鈣、甲酸鈣和/或二乙二醇。
[0006]本發(fā)明還提供了制備根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的液體洗滌劑組合物的方法，其包括下列步驟:
[0007](i)使陰離子表面活性劑的酸性前體與胺反應(yīng)以產(chǎn)生經(jīng)中和的陰離子表面活性劑；
[0008](ii)將所述經(jīng)中和的陰離子表面活性劑與蛋白酶混合；
[0009](iii)將所述經(jīng)中和的陰離子表面活性劑與蛋白酶敏感的組分混合；以及
[0010](iv)將所述胺中和的表面活性劑與苯基硼酸或不含反應(yīng)性醛取代基的苯基硼酸衍生物混合；[0011](V)將所述胺中和的表面活性劑與助劑成分混合，所述助劑成分選自(a)選自甲酸鈣或氯化鈣、1，2丙二醇、二乙二醇、乳酸及其衍生物的附加的酶穩(wěn)定劑、(b)螯合劑、(c)結(jié)構(gòu)劑或它們的混合物，優(yōu)選選自氯化鈣、甲酸鈣和/或二乙二醇；
[0012]其中步驟(ii)、(iii)、(iv)和(V)可以是同時(shí)或以任意次序順序進(jìn)行的，前提條件是步驟(iv)必須是與步驟(ii)或(iii)中的至少一個(gè)同時(shí)或在其之前進(jìn)行的。優(yōu)選地，在添加所述蛋白酶之前將所述經(jīng)中和的陰離子表面活性劑與洗滌劑助劑混合。
[0013]本發(fā)明還提供了一種處理和/或清潔優(yōu)選為紡織物的表面的方法，其包括(i)形成含水的洗滌液體，所述含水的洗滌液體包含水和根據(jù)本發(fā)明的組合物，(ii)優(yōu)選在40°C或更低的溫度下，或更優(yōu)選在30°C或更低的溫度下，最優(yōu)選在20°C或更低的溫度下，用所述含水的洗滌液體處理所述表面；以及(iii)沖洗所述表面。
【具體實(shí)施方式】
[0014]液體洗滌劑組合物
[0015]如本文所用，液體洗滌劑組合物是指包含在手洗或家用洗衣機(jī)中或就盤(pán)碟洗滌而言，能夠潤(rùn)濕和清潔織物或硬質(zhì)表面如衣物的液體的任何處理組合物，通常被稱(chēng)作液體或凝膠，任選地以單位劑量如小袋或莢狀形式被提供。所述組合物能夠包括適當(dāng)?shù)募?xì)分形式的固體或氣體。優(yōu)選的液體組合物具有0.9至1.3g/cm3,更優(yōu)選I至1.lg/cm3范圍的密度，不包括任何固體添加劑但包括任何泡沫，如果存在的話。液體洗滌劑組合物的例子包括用于自動(dòng)化洗衣機(jī)的洗滌循環(huán)中的重垢型液體衣物洗滌劑、精洗液體和液體顏色護(hù)理洗滌劑如適用于通過(guò)手洗或在自動(dòng)化洗衣機(jī)的洗滌循環(huán)中洗滌精致服裝(如由蠶絲或羊毛制成的那些)的那些、或硬質(zhì)表面清潔劑如用于手洗或機(jī)洗的盤(pán)碟洗滌劑，優(yōu)選用于自動(dòng)化洗滌機(jī)中。同樣包括被稱(chēng)為凝膠或糊劑的相應(yīng)組合物，所述組合物具有易流動(dòng)卻更稠厚的稠度。剪切致稀凝膠的流變特性更詳細(xì)地描述于文獻(xiàn)中，參見(jiàn)例如W004027010A`lUnilever。
[0016]一般來(lái)講，本文的液體洗滌劑組合物可以是各向同性或非各向同性的。然而，對(duì)某些具體的實(shí)施例而言，它們一般不會(huì)分`裂成單獨(dú)的層，例如本領(lǐng)域所述的相分離洗滌劑。一種例證性組合物是非各向同性的，并且所述組合物(i)在儲(chǔ)存期間不會(huì)分離成兩層，或
(ii)如果所述組合物分離成兩層，則存在單獨(dú)的主要層，并且所述主要層包含按重量計(jì)至少約80%，更具體地講大于約90%，甚至更具體地講大于約95%的所述組合物。其它例證性的組合物是各向同性的。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物不被分成兩層或更多層，并且是基本上均質(zhì)的。
[0017]如本文所用，當(dāng)本發(fā)明的組合物和/或方法“基本上不含”具體成分時(shí)，具體地講這是指，無(wú)具體成分或在任何情況下，無(wú)功能上有效量的具體成分被有意加入到所述組合物中。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員當(dāng)理解，痕量的各種成分可作為雜質(zhì)存在。為避免疑義，“基本上不含”應(yīng)被理解為是指所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)小于約0.1%，具體地講小于0.01%的指定成分。
[0018]在一個(gè)實(shí)施例中，所述液體洗滌劑組合物在稀釋時(shí)變稀，具有特定的高剪切未稀釋和稀釋粘度，并且具體地講所述組合物是剪切致稀的，具有特定的低剪切和高剪切凈產(chǎn)品粘度。
[0019]本發(fā)明的液體洗滌劑組合物優(yōu)選涉及用于毛發(fā)護(hù)理、汽車(chē)護(hù)理、盤(pán)碟洗滌、織物調(diào)理(包括軟化)、衣物洗滌劑、衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護(hù)理、硬質(zhì)表面清潔和/或處理、以及其他用于消費(fèi)者清潔或機(jī)構(gòu)使用的產(chǎn)品和/或涉及和/或使用受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)的組合物的方法。根據(jù)本發(fā)明，所述組合物通常可以是清潔組合物如洗滌劑組合物的組分，例如衣物洗滌劑組合物或盤(pán)碟洗滌劑組合物。尤其優(yōu)選的是液體衣物洗滌劑組合物。
[0020]胺中和的陰離子表面活性劑
[0021]陰離子表面活性劑
[0022]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“胺中和的陰離子表面活性劑”是基于陰離子表面活性劑而不是皂。
[0023]本發(fā)明的組合物和方法包含作為主要成分的胺中和的陰離子表面活性劑，任選地在附加的其他表面活性劑之外?？墒褂脙煞N或更多種表面活性劑的混合物，包括兩種或更多種陰離子表面活性劑，或它們與非離子表面活性劑的混合物。優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括具有胺抗衡離子的直鏈或支鏈陰離子表面活性劑，優(yōu)選直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、a-烯烴 磺酸鹽、烷基硫酸鹽(脂肪醇硫酸鹽)、醇乙氧基硫酸鹽(AES (有時(shí)稱(chēng)為SLES))、仲鏈烷磺酸酯、a -磺基脂肪酸甲酯、烷基或烯基琥珀酸、以及它們的混合物。
[0024]適宜陰離子表面活性劑的例證性例子包括:直鏈烷基苯磺酸鹽(例如可從VistaChemical C0.商購(gòu)獲得的Vista C-500)、支化的直鏈烷基苯磺酸鹽(例如MLAS)、烷基硫酸鹽(例如可從Stepan C0.商購(gòu)獲得的Polystep B-5)、支化的烷基硫酸鹽、烷基烷氧基硫酸鹽(例如可從Stepan C0.商購(gòu)獲得的Standapol ES_3)、a-烯烴磺酸鹽(例如可從Witco Corp.商購(gòu)獲得的Witconate AOS)> a -磺基甲酯(例如可從Stepan C0.商購(gòu)獲得的Alpha-Step MCp_48)和輕乙基磺酸鹽(例如可從PPG Industries Inc.商購(gòu)獲得的Jordapon Cl)、以及它們的組合。
[0025]胺中和的陰離子表面活性劑具有胺抗衡離子。陽(yáng)離子的混合物也是可能的，然而，至少一部分，優(yōu)選至少10或20或甚至至少50或優(yōu)選至少70、80或90或至少95重量％或甚至全部的所述陰離子表面活性劑必須具有胺抗衡離子。用于陰離子表面活性劑的適宜陽(yáng)離子的例證性例子包括銨、取代的銨、或優(yōu)選的氨基官能團(tuán)陽(yáng)離子，最優(yōu)選例如鏈烷醇胺基團(tuán)等、以及它們的混合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述陰離子表面活性劑包含選自烷醇官能化的胺陽(yáng)離子的陽(yáng)離子。乙醇胺是優(yōu)選的，例如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，優(yōu)選地包含單乙醇胺。適宜中和劑的其它信息可見(jiàn)于本文中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述陰離子表面活性劑是基本上直鏈的。
[0026]為了制備胺中和的陰離子表面活性劑，陰離子表面活性劑優(yōu)選地以其酸的形式與選自胺的中和劑接觸。
[0027]陰離子表面活性劑優(yōu)選地以按洗滌劑組合物的重量計(jì)0.01%至70%，優(yōu)選從5重量％，更優(yōu)選從10%至60%，甚至更具體地從15%至50%的量存在于所述組合物中。
[0028]蛋白酶
[0029]適合用于本發(fā)明中的蛋白酶包括金屬蛋白酶和絲氨酸蛋白酶，包括中性或堿性微生物絲氨酸蛋白酶，如枯草桿菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。適用的蛋白酶包括動(dòng)物、植物或微生物起源的那些蛋白酶。在一個(gè)方面，此類(lèi)適宜的蛋白酶可源自微生物。適宜的蛋白酶包括化學(xué)上或基因上改性的上述適宜蛋白酶的突變體。在一個(gè)方面，適宜的蛋白酶可為絲氨酸蛋白酶，如堿性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。適宜中性或堿性蛋白酶的例子包括:
[0030](a)枯草桿菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，包括來(lái)源于芽孢桿菌屬(Bacillus)，例如US6, 312，936B1、US5, 679，630、US4, 760，025、US7, 262，042、W009/021867 和 W011/072117中所描述的遲緩芽孢桿菌(Bacillus lentus)、嗜堿芽孢桿菌(B.alkalophilus)、枯草芽抱桿菌(B.subtil is)、解淀粉芽抱桿菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽抱桿菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢桿菌(Bacillus gibsonii)的那些。(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如源自豬或牛)，包括W089/06270中所述的鐮孢屬(Fusarium)蛋白酶，以及W005/052161和W005/052146中所述的來(lái)源于纖維單胞菌屬(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
[0031](c)金屬蛋白酶，包括W007/044993A2中所述的來(lái)源于解淀粉芽孢桿菌的那些。
[0032]優(yōu)選的蛋白酶包括來(lái)源于吉氏芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌或遲緩芽孢桿菌的那些。
[0033]在一個(gè)優(yōu)選的方面，所述蛋白酶是W011/072117中描述的冷水蛋白酶，具體地其中所述蛋白酶是親本蛋白酶的變體，所述親本蛋白酶是枯草桿菌蛋白酶BPN’野生型，包含選自下列組(a)和(b)的總計(jì)三、四、五、六、七、八、九、10、11、12、13、14或15個(gè)突變，其中優(yōu)選地至少一個(gè)突變選自組(a):
[0034](a)AlE/T、S9/T、P14L、A15L、L16C、H17T、S18L/T、Q19K、G20A、Y21N/T、T22L、G23E、S33T、K43Y、N76D、G102A、N109A/S/G、A137V、K141R、T158S、G169A、S204E、P210S、N218S、N243P/V、S248N/A、S249A、K256R、L257G、S260P、和 N269D ;和
[0035](b) S24G/R/E、N25G、P40A/E、P52L、S53G、T55P、F58G、Q59S、N61E/P/G/S、N62Q/R/
S、S63G/H、V68A、S78N、P86S、S87D/G、A88T/V、S89Y、A92G、L96T、G97A、G100N/Q/T、S101N、Q103E/H、Y104N、W106F、I111V、A114G、I115V、A116N/T、N117S、N118G、N123A/G/Q/V、M124I/V、S125A、L126A、G128A/S、P129E/Q/S/V、S130G、G131S/H、S132N、A133V、A134T、A144K、S145D、S159K、S161P、S162G/K、Y167A、P194L、V203Y、Q206D/E、K213L、Y217Q/L/D、V227T、A232T、P239R/V、N240K、T242R、K265N、L267V、和 Q275E。
[0036]在另一個(gè)方面，上述枯草桿菌蛋白酶BPN’野生型的變體相對(duì)于BPN’野生型具有總計(jì)_1、0或+1的凈電荷。
[0037]適宜的可商購(gòu)獲得的蛋白酶包括以商品名Alcalase+、Savinasel1、Prirnasel1、DurazymR)、Polarzyme15、KannaseK、Liquanaseκ、
Liquanase Ultra" , Savinase Ultra", Ovozyme!< , Neutrase!< > Everlase!< 和Esperase? 由 Novozymes A/S (Denmark)出售的那些，以商品名 Maxatase?、Maxacal?、MaxapemR, ProperaseK > Purafect', Purafect Prime \ Purafect Ox \ FN3 \FN4?、Excellase?和 Purafect OXP? 由 Genencor International 出售的那些，以商品
名 Opticleanli 和 Optimasew 由 Solvay Enzymes 出售的那些,得自 Henkel/Kemira 的那些
即 BLAP (序列示于 US5, 352，604 圖 29 中，具有下列突變 S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文稱(chēng)為 BLAP)、BLAP R (具有 S3T+V4I+V199M+V205I+L217D 的 BLAP)、BLAP X (具有 S3T+V4I+V205I 的 BLAP)和 BLAP F49 (具有 S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D 的BLAP)-均得自 Henkel/Kemira ;和得自 Kao 的 KAP (具有突變 A230V+S256G+S259N 的嗜堿芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶)。更多的適合的蛋白酶描述于W02011/03623、W02011/140316、W02011/140364 和 W02012/05778 中。
[0038]蛋白酶敏感的組分
[0039]蛋白酶敏感的組分可以是與蛋白酶相互作用以失去其在洗滌中所期望的活性的洗滌劑組合物中的任何組分。例子包括香料-酯和基于蛋白質(zhì)的組分，優(yōu)選地包括酶。具體地，所述蛋白酶敏感的組分可選自另外的酶，所述另外的酶選自半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、纖維素酶、纖維二糖脫氫酶、木葡聚糖酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、地衣多糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、蛋白酶、特別是非絲氨酸蛋白酶、淀粉酶、或它們的混合物，優(yōu)選選自淀粉酶、脂肪酶和纖維素酶。適合的酶包括附加的蛋白酶、脂肪酶、過(guò)氧化物酶、淀粉分解酶，例如a-淀粉酶、葡糖淀粉酶、麥芽糖淀粉酶、CGTase和/或纖維素酶、甘露聚糖酶(例如來(lái)自Novozymes,Denmark的MANNAWAY?)、果膠酶、果膠酸裂解酶、角質(zhì)酶、和/或漆酶。
[0040]所選擇酶的特性通常將與所選擇的洗滌劑相容，(即最適pH，與其他酶或非酶成分相容等)，并且所述酶將是有效量的。
[0041]脂肪酶:適宜的脂肪酶包括細(xì)菌源或真菌源的那些。包括化學(xué)改性的或蛋白工程化的突變體?？捎玫闹久傅睦影▉?lái)自腐質(zhì)霉屬(Humicola)(同義詞嗜熱絲孢菌屬(Thermomyces))的脂肪酶，例如EP258 068和EP305 216中所述的來(lái)自柔毛腐質(zhì)霉(H.lanuginosa)(綿毛嗜熱絲孢菌(T.1anuginosus))的脂肪酶，或如W096/13580中所述的來(lái)自特異腐質(zhì)霉(H.1nsol ens)的脂肪酶；假單胞菌屬(Pseudomonas)脂肪酶,例如來(lái)自產(chǎn)堿假單胞菌(P.alcaligenes)或類(lèi)產(chǎn)堿假單胞菌(P.pseudoalcaligenes) (EP218 272)、洋蔥假單胞菌(P.cepacia) (EP331376)、斯氏假單胞菌(P.stutzeri) (GB1, 372, 034)、突光假單胞菌(P.fluorescens)、假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)菌株 SD705 (W095/06720和W096/27002)、威斯康星假單胞菌(P.wisconsinensis) (W096/12012)的假單胞菌屬脂肪酶；芽孢桿菌屬(Bacillus)脂肪酶,例如來(lái)自枯草芽孢桿菌(B.subtilis) (Dartois等人，(1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360)、嗜熱脂肪芽桿菌(B.stearothermophilus) (JP64/744992)或短小茅抱桿菌(B.pumilus) (W091/16422)的芽孢桿菌屬脂肪酶。
[0042]所述脂肪酶可以是“第一循環(huán)/洗滌脂肪酶”，如美國(guó)專(zhuān)利6，939，702B1和USPA2009/0217464中所描述的那些。在一個(gè)方面，所述脂肪酶是第一洗滌脂肪酶，優(yōu)選來(lái)自綿毛嗜熱絲抱菌(Thermomyces Ianuginosus)的顯不為 SEQ ID NO: 3 的包含 T231R 和 N233R突變的野生型脂肪酶的變體。野生型序列是Swissprot登錄號(hào)Swiss-Prot 059952 (來(lái)源于綿毛嗜熱絲抱菌(Thermomyces Ianuginosus)(柔毛腐質(zhì)霉(Humicola lanuginosa)))
的269個(gè)氨基酸(氨基酸23-291)。優(yōu)選的脂肪酶將包括以商品名Lipex"、LipolexLipoclean1(銷(xiāo)售的那些。
[0043]淀粉酶:適宜的a -淀粉酶包括源自細(xì)菌或真菌的淀粉酶。包括化學(xué)或基因修飾的突變體(變體)。優(yōu)選的堿性a -淀粉酶來(lái)源于芽孢桿菌屬菌株，如地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、嗜熱脂肪芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、或其它芽孢桿菌屬如芽孢桿菌屬NCIB12289、NCIB12512, NCIB12513, DSM9375 (USP7, 153，818)、DSM12368、DSMZ n0.12649、KSM AP1378(W097/00324)、KSM K36 或 KSM K38 (EP1,022，334)。
[0044]優(yōu)選的淀粉酶包括:
[0045](a)W094/02597、W094/18314、W096/23874 和 W097/43424 中所述的變體，尤其是相對(duì)于W096/23874中SEQ ID N0.2所列的酶，在下列一個(gè)或多個(gè)位置具有取代基的變體:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408 和 444。
[0046](b)USP5, 856，164 以及 W099/23211、W096/23873、W000/60060 和 W006/002643 中所述的變體，尤其是相對(duì)于SEQ ID NO: 7所示的AA560酶，在下列位置具有一個(gè)或多個(gè)取代的變體:
[0047]26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，優(yōu)選還包含D183*和G184*缺失的變體。
[0048](c)表現(xiàn)出與SEQ ID NO:6至少90%同一性的變體，尤其是在183和184位具有缺失的變體，以及W000/60060中描述的變體，上述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。
[0049](d)變體表現(xiàn)出與來(lái)自芽孢桿菌屬707 (Bacillus sp.707)的野生型酶(US6, 093, 562中的SEQ ID NO:7)，尤其是包含一個(gè)或多個(gè)下列突變:M202、M208、S255、R172和/或M261的那些，至少95%的同一性。優(yōu)選地，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M2021、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一個(gè)或多個(gè)。尤其優(yōu)選的是包含M202L或M202T突變的那些。
[0050]適合的可商購(gòu)獲得的a -淀粉酶包括DURAMYLli；、LIQUEZYMEli；、TERMAMYL?、TERMAMYL ULTRA?、NATALASE?、SUPRAMYL?、STAINZYME?、STA I NZYME PLUS?、 FUNGAMYL? 和 BAN?
(Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark)、 KEMZYM * 八T9000BiozymBiotech Trading GmbH WehIistrasse27b A-1 200Wi en Austria、RAPIDASE⑧、PURASTAR⑧、ENZYSIZE?、OPTISIZE HT PLUS⑧、POW ER A SE? 和 PURASTAR OXAM@ C Genencor International Inc.，Palo Alto , California)和 KAM ⑩(Kao，14-lONihonbashi Kayabacho ,1-chome，Chuo-ku Tokyo 103-8210，Japan)。在一個(gè)方面，適合的淀粉酶包括NATALASE?、STAINZYME?、TERMAMYL ULTRA?和 STAINZYME PLUS? 以及它們的混合物。
[0051]纖維素酶:在一個(gè)方面，其他酶包括細(xì)菌或真菌來(lái)源的纖維素酶。包括化學(xué)改性的或蛋白工程化的突變體。適宜的纖維素酶包括來(lái)源于芽孢桿菌屬(Bacillus)、假單胞菌屬(Pseudomonas)、腐質(zhì)霉屬(Humicola)、鐮孢屬(Fusarium)、草根霉屬(Thielavia)、枝頂孢霉 M(Acremonium),例如，如 US4, 435，307，US5, 648，263，US5, 691，178，US5, 776，757和US5, 691，178所公開(kāi)的，產(chǎn)自特異腐質(zhì)霉(Humicola insolens)、嗜熱毀絲霉(Myceliophthora thermophila)和尖抱鍵抱菌(Fusarium oxysporum)的真菌纖維素酶。適宜的纖維素酶包括堿性或中性纖維素酶，其具有顏色護(hù)理益處。此類(lèi)纖維素酶的例子是 US5, 520，838、US5, 948，672、US5, 919，691、US6, 001，639、W098/08940 中描述的纖維素酶。其他的例子為如 US6, 114，296，US5, 457，046，US5, 457，046，US5, 686，593，US5, 763，254，US6, 117，664，US PA2009/0170747A1 和 PCT/DK98/00299 所述的那些纖維素
酶變體?？缮藤?gòu)獲得的纖維素酶包括CELLUZYME'K和Carezymek' (NovozymesA/S), CLAZINASEli 和 PURADAX HA? (Genencor International Inc.)，以及ICAC-500(B)K (Kao Corporation)。 [0052]在一個(gè)方面，所述纖維素酶可為細(xì)菌清潔纖維素酶。此類(lèi)細(xì)菌清潔纖維素酶為內(nèi)切@ -1, 4-葡聚糖酶并具有不包含A類(lèi)碳水化合物結(jié)合模塊(CBM)的結(jié)構(gòu)。A類(lèi)CBM是按照 A.B.Boraston 等人，Biochemical Journal2004,第 382 卷(第 3 部分)第 769-781 頁(yè)所定義。具體地講，所述纖維素酶不包含第l、2a、3、5和10家族中的A型CBM。
[0053]在一個(gè)方面，所述細(xì)菌清潔纖維素酶可為具有對(duì)無(wú)定形纖維素底物的酶活性的糖基水解酶，其中所述糖基水解酶為選自GH家族5，7，12，16，44或74。在一個(gè)方面，所述纖維素酶可為選自GH家族5的糖基水解酶。在一個(gè)方面，所述纖維素酶可以是購(gòu)自Novozymes
的CeMuc丨eaiiK。所述纖維素酶在US7，141,403中有更詳細(xì)描述。糖基水解酶(GH)家族的
定義更加詳細(xì)地描述于Biochem J.1991，v280, 309-316中。
[0054]另一個(gè)適宜的細(xì)菌清潔纖維素酶是具有對(duì)木聚糖酶和無(wú)定形纖維素底物的活性的糖基水解酶，其中所述糖基水解酶選自GH家族5，12，44或74。所述糖基水解酶可屬于糖基水解酶家族44。
[0055]適宜的糖基水解酶可為選自:GH家族44糖基水解酶，其來(lái)自多粘類(lèi)芽孢桿菌(Paenibacillus polyxyma)(野生型)，如在 US7, 361，736 中描述的 XYG1006 或?yàn)槠渥凅w；GH家族12糖基水解酶，其得自地衣芽孢桿菌(野生型)，如US6，268，197中所述的SEQ ID No:1或?yàn)槠渥凅w；GH家族5糖基水解酶,其得自瓊脂粘附芽孢桿菌(Bacillus agaradhaerens)(野生型)或其變體；GH家族5糖基水解酶，其得自類(lèi)芽孢桿菌(Paenibacillus)(野生型)，如在US6，630，340中所述的XYG1034和XYG1022或其變體；GH家族74糖基水解酶，其得自瓊斯氏菌屬(Jonesia sp.)(野生型)，如W02002/077242中所述的XYG1020或其變體；和GH家族74糖基水解酶，其得自里氏木霉(Trichoderma Reesei)(野生型)，如在US7，172，891的Sequence ID N0.2中更詳細(xì)描述的酶或其變體。
[0056]適宜的糖基水解酶可為選自:GH家族44糖基水解酶，其得自多粘類(lèi)芽孢桿菌(Paenibacillus poIyxyma)(野生型)，如顯不為 SEQ ID NO: 4 的 XYG1006 或其變體。
[0057]適宜的細(xì)菌清潔纖維素酶以Ce丨丨UCleanx和WhitezymeK (Novozymes A/S,Bagsvaerd, Denmark)的商品名銷(xiāo)售。
[0058]在一個(gè)方面，所述組合物可包含屬于糖基水解酶家族45的真菌清潔纖維素酶，其具有分子量為 17kDa 至 30kDa，例如以 BiotoUClV NCD，DCC和 DCL(AB Enzymes, Darmstadt,Germany)的商品名銷(xiāo)售的內(nèi)切葡聚糖酶。
[0059]過(guò)氧化物酶/氧化酶:適用的過(guò)氧化物酶/氧化酶包括那些植物、細(xì)菌或真菌起源的酶。包括化學(xué)改性的或蛋白工程化的突變體?？捎玫倪^(guò)氧化物酶的例子包括來(lái)自鬼傘屬(Coprinus)的過(guò)氧化物酶,例如來(lái)自灰蓋鬼傘(C.cinereus)的過(guò)氧化物酶及其變體,如W093/24618、W095/10602、和 W098/15257 中所述的那些。
[0060]可商購(gòu)獲得的過(guò)氧化物酶包括GuaRDZYMEk (Novozymes A/S)。
[0061]其它酶:其他優(yōu)選的酶包括果膠酸裂解酶，優(yōu)選為SEQ ID NO: 5的變體的那些和以商品名Pectawash?、Xpect?、Pectaway?銷(xiāo)售的那些,和以商品名Mannaway? (全部
來(lái)自 Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark)銷(xiāo)售的甘露聚糖酶、以及 Purabrite? (GenencorInternational Inc., Palo Alto, California)。
[0062]所述組合物可包含有益劑遞送顆粒。在一個(gè)方面，所述有益劑遞送顆粒包括包封物，其包含至少一種纖維質(zhì)聚合物和有益劑，所述聚合物選自鄰苯二甲酸羥丙基甲基纖維素(HPMCP)、乙酸鄰苯二甲酸纖維素(CAP)、以及它們的混合物。此類(lèi)聚合物包括可以以商品名NF Hypromellose Phthalate(HPMCP)(Shin_Etsu)、纖維素酯NF或纖維素纖維醋法酯NF (CAP)從 G.M.Chemie Pvt Ltd, Mumbai,400705, India和 Eastman Chemical Company,Kingsport, USA商購(gòu)獲得的聚合物。所述有益劑可包含選自由下列的材料:酶、調(diào)色染料、金屬催化劑、漂白催化劑、過(guò)酸、香料、生物聚合物、以及它們的混合物。由所述有益劑遞送顆粒提供的有益效果可包括增白和/或污垢清潔效果、去污效果(如草潰、血液或肉汁)、油潰移除效果、漂白效果、更持久清新效果和織物調(diào)色效果。
[0063]在一個(gè)優(yōu)選的方面，所述有益劑包含酶，所述酶優(yōu)選選自半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、蛋白酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、3 -葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、氧化還原酶、脫氫酶、木葡聚糖酶、淀粉酶、纖維素酶、以及它們的混合物。
[0064]可通過(guò)加入包含一種或多種酶的單個(gè)添加劑或通過(guò)加入包含所有這些酶的混合添加劑將酶加入洗滌劑組合物中?？蓪⒈景l(fā)明的洗滌劑添加劑，即，單個(gè)添加劑或混合添加劑，配制成例如顆粒、液體、漿液等。優(yōu)選的洗滌劑添加劑制劑是顆粒，具體地講無(wú)粉塵顆粒，液體，具體地講穩(wěn)定液體，或混懸液。
[0065]可如例如US4，106，991和4，661，452所公開(kāi)的那樣制備無(wú)粉塵顆粒，并且可任選地通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行涂覆。蠟質(zhì)涂層材料的例子為聚(環(huán)氧乙烷)產(chǎn)品(聚乙二醇，PEG)，其具有1000至20000平均摩爾量；乙氧基化的壬基酚具有16個(gè)至50個(gè)環(huán)氧乙烷單位；乙氧基化的脂肪醇，其中所述醇包含12個(gè)至20個(gè)碳原子并且其中有15個(gè)至80個(gè)環(huán)氧乙烷單位；脂肪醇；脂肪酸；和脂肪酸甘油一酯和甘油二酯和甘油三酯。在GB1483591中給出了適用于流化床技術(shù)的成膜涂層材料的例子。例如液體酶制備可根據(jù)已建立的方法，通過(guò)加入多元醇如丙二醇、糖或糖醇、乳酸或硼酸來(lái)穩(wěn)定?？筛鶕?jù)EP238，216中公開(kāi)的方法制備保護(hù)的酶。[0066]當(dāng)前預(yù)期所述酶可以以相當(dāng)于每升洗滌液體0.0Ol-1OOmg酶蛋白，優(yōu)選每升洗滌液體0.005-5mg酶蛋白、更優(yōu)選每升洗滌液體0.01-1mg酶蛋白、以及具體地講每升洗滌液體0.1-1mg酶蛋白的量被添加至所述洗滌劑組合物中。然而，本發(fā)明的組合物包含至少0.0001至約0.1重量%的純酶蛋白，例如約0.0001%至約0.01%,約0.001%至約0.01%或約
0.001%至約0.01%的純酶蛋白。然而，當(dāng)使用配制的酶時(shí)，所述洗滌劑組合物包含約0.02%至約20重量％的酶，例如或約0.05%至約15重量％，或約0.05至約20%，或約0.05%至約5%,或約0.05%至約3%的酶。
[0067]苯基硼酸或其不含反應(yīng)性醛取代基的衍生物
[0068]苯基硼酸最優(yōu)選地是未取代的，然而，經(jīng)取代的但不含反應(yīng)性醛取代基的苯基硼酸衍生物也是適合用于本發(fā)明中的。
[0069]水含量
[0070]根據(jù)本發(fā)明所述的洗滌劑組合物還包含水。存在于所述組合物中的水的適合的量是從約0.001重量％或從0.5重量％或甚至從I重量％至約60重量％,或更優(yōu)選地是相對(duì)于常規(guī)的液體衣物洗滌劑組合物相對(duì)低的，具體地，含水量可以是按清潔組合物的重量計(jì)從約5%至約25%。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明要達(dá)到的目的是高度濃縮的液體或凝膠時(shí)，含水量可包括按重量計(jì)小于20%，優(yōu)選小于15%，更優(yōu)選小于12%，最優(yōu)選小于8%的水。例如，除了被其它組分成分夾帶的以外，不包含附加的水。術(shù)語(yǔ)液體還包括粘稠的形式，如凝膠和糊劑。非水性液體可包括其它固體或氣體的適 宜地細(xì)分形式，但是不包括為總體非液體的形式，如片劑或顆粒。
[0071 ] 在一個(gè)實(shí)施例中，所用水選自蒸餾水、去離子水、過(guò)濾水、反滲透處理水、以及它們的組合。在另一個(gè)任選的實(shí)施例中，水可以是任何適于飲用的水，例如取自城市水處理廠的水。
[0072]清潔助劑
[0073]此類(lèi)清潔組合物一般包含附加的清潔助劑，優(yōu)選地包含組分的混合物。通常所述清潔助劑在所述組合物中以0.001至99.9重量％，更典型地0.01至80重量％的清潔助劑的量存在。適合的清潔/洗滌劑助劑包括:附加的表面活性劑、助洗劑、漂白劑、漂白體系、漂白催化劑、螯合劑、著色劑、漂白增強(qiáng)劑如亞胺漂白增強(qiáng)劑、染料轉(zhuǎn)移劑、沉積助劑、分散劑、附加的酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫源如過(guò)碳酸鹽和/或過(guò)硼酸鹽、特別是涂覆了如碳酸鹽和/或硫酸鹽的材料的過(guò)碳酸鹽、硅酸鹽、硼硅酸鹽、以及它們的任何混合物。預(yù)成形過(guò)酸，包括膠囊形式的預(yù)成形過(guò)酸；過(guò)渡金屬催化劑；抑泡劑或抑泡體系，如基于硅氧烷的抑泡劑和/或基于脂肪酸的抑泡劑；織物軟化劑，如粘土、硅氧烷和/或季銨化合物；絮凝劑，如聚環(huán)氧乙烷；染料轉(zhuǎn)移抑制劑，如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；織物完整組分，如由咪唑和表氯醇縮合的低聚產(chǎn)物；污垢分散劑和污垢抗再沉積助劑，如烷氧基化的聚胺和乙氧基化的乙烯亞胺聚合物；抗再沉積組分，如聚酯；羧酸酯聚合物，如馬來(lái)酸聚合物或馬來(lái)酸和丙烯酸共聚物；香料，如香料微膠囊、淀粉膠囊包封物、香料噴霧；皂環(huán)；美學(xué)顆粒；染料；填料如硫酸鈉，但是優(yōu)選的是所述組合物基本上不含填料；硅酸鹽如硅酸鈉，包括
1.6R和2.0R硅酸鈉、或偏硅酸鈉；二羧酸和二醇的共聚酯；纖維素聚合物，如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙氧基纖維素、或其他烷基或烷基烷氧基纖維素；溶劑，如1，2丙二醇、單乙醇胺；二乙二醇、乙醇、以及它們的任何混合物；水溶助長(zhǎng)劑，如異丙苯磺酸鈉、二甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸鈉、以及任何混合物；有機(jī)酸如檸檬酸；以及它們的任何組合、熒光增白劑、光活化劑、熒光劑、織物調(diào)色劑包括染料和顏料、聚合物分散劑、粘土去除劑、填料鹽、水溶助長(zhǎng)劑、結(jié)構(gòu)增彈劑、可水解的表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、抗收縮劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗變色劑、抗腐蝕劑、堿度來(lái)源、增溶劑、載體、加工助劑、顏料、非織物直接染料、香料和其他氣味控制劑、織物護(hù)理有益劑、清潔聚合物和pH控制劑。這些任選的清潔助劑成分中的一些更加詳細(xì)地描述于下文中。
[0074]在一個(gè)優(yōu)選的方面，除胺中和的陰離子表面活性劑之外，所述組合物還包含一種或多于一種的附加的表面活性劑的混合物，所述附加的表面活性劑可選自非離子的包括半極性的和/或陰離子的和/或陽(yáng)離子的和/或兩性離子的和/或兩性的和/或半極性非離子的和/或它們的混合物。
[0075]本發(fā)明的組合物可任選地包含附加的其他表面活性劑如非離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的、兩性的或皂或它們的混合物。
[0076]所述表面活性劑的含量按所述液體衣物洗滌劑組合物的重量計(jì)為至少約10%，具體地講大于10%至約75%，更具體地講約20%至約70%，甚至更具體地講約40%至約60%。
[0077]在一個(gè)實(shí)施例中，所述表面活性劑基本上是直鏈的。
[0078]在另一個(gè)實(shí)施例中，所述致密液體衣物洗滌劑組合物被表面活性劑內(nèi)部結(jié)構(gòu)化，并且所述液體衣物洗滌劑具有可流動(dòng)液體、凝膠或糊劑的物理形式。
[0079]在一個(gè)實(shí)施例中，所述表面活性劑包含按所述組合物的重量計(jì)小于約5%,具體地講約0%至小于約5%的氧化胺和/或兩性表面活性劑，更具體地講基本上不含氧化胺和/或兩性表面活性劑，例如 C8-C18甜菜堿。
[0080]可用于本發(fā)明中的表面活性劑例證性例子描述于1972年5月23日公布的授予Norris的美國(guó)專(zhuān)利3，664，961、1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美國(guó)專(zhuān)利3，919，678、1980年9月16日公布的授予Cockrell的美國(guó)專(zhuān)利4，222，905、1980年12月16日公布的授予Murphy的美國(guó)專(zhuān)利4，239，659、1981年8月25日公布的授予Barrat等人的美國(guó)專(zhuān)利4，285，841、1981年8月18日公布的授予Leikhim等人的美國(guó)專(zhuān)利4，284，532、美國(guó)專(zhuān)利4，285，841、美國(guó)專(zhuān)利3，919，678以及美國(guó)專(zhuān)利2，220，099和2，477，383中。表面活性劑一般來(lái)講是為人們所熟知的，更加詳細(xì)地描述于Kirk Othmer's Encyclopediaof Chemical Technology,第 3 版,第 22 卷，第 360-379 頁(yè)，“Surfactants and DetersiveSystems，，，McCutcheon’s, Detergents & Emulsifiers,由 M.C.Publishing C0.出版，(North American 版本，1997), Schwartz 等人，Surface Active Agents, Their Chemistryand Technology, New York:1nterscience Publishers,1949,并且“Surface ActiveAgents and Detergents”(第 I 和 II 卷，Schwartz、Perry 和 Berch 著)中給出了更多的信息和例子。還可參見(jiàn)由 Marcel Dekker (NY)出版的 “Surfactant Science Series” 第 67和129卷，涉及液體洗滌劑，并且尤其是其中涉及重垢型液體衣物洗滌劑的章節(jié)。
[0081]非離子表面活性劑
[0082]在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物和方法可包含非離子表面活性劑或表面活性劑混合物，其中非離子表面活性劑為任選的組分。兩種或更多種非離子表面活性劑的混合物能夠被使用。適合的非離子表面活性劑如醇乙氧基化物、乙氧基化壬基苯酚、烷基多葡萄糖苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸單乙醇酰胺、脂肪酸單乙醇酰胺、聚羥基烷基脂肪酸酰胺、或葡糖胺的正?；榛苌?“葡糖酰胺”)。
[0083]適宜非離子表面活性劑的非限制性例子包括:醇乙氧基化物(例如來(lái)自ShellChemical C0.的Neodol25_9)、烷基酌.乙氧基化物(例如來(lái)自Union Carbide Corp.的Tergitol NP-9)、烷基多葡萄糖苷(例如來(lái)自Henkel Corp.的Glucapon600CS)、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇類(lèi)(例如來(lái)自BASF Corp.的Pluronic L-65)、山梨醇酯(例如來(lái)自Henkel Corp.的Emsorb2515)、聚氧乙烯山梨醇酯(例如來(lái)自Henkel Corp.的Emsorb6900)、鏈燒醇胺(例如來(lái)自Rhone-Poulenc C0.的Alkamide DC212/SE)、和正-烷基吡咯烷酮(例如來(lái)自ISPTechnologies Inc.的Surfadone LP-100);以及它們的組合。此外,例證性的適宜非離子表面活性劑是美國(guó)專(zhuān)利4，316，812和3，630，929中公開(kāi)的那些。
[0084]當(dāng)存在于所述組合物中時(shí)，非離子表面活性劑可以以按所述組合物的重量計(jì)約
0.01%至約70%、具體地講約0.2%至約40%、更具體地講約5%至約20%的量存在。
[0085]優(yōu)選的非離子表面活性劑包括高度烷氧基化的醇烷氧基化物，例如具有20至80，優(yōu)選20至50或25至45的烷氧基化度的那些。優(yōu)選的是醇乙氧基化物或丙氧基化物，最優(yōu)選的是乙氧基化物，例如C12-18 (EO) 2(|_8(|。其他優(yōu)選的非離子表面活性劑包括具有下式的基于仲醇的去污表面活性劑:
[0086]
【權(quán)利要求】
1.一種液體洗滌劑組合物，包含: (i)胺中和的陰離子表面活性劑； (ii)絲氨酸蛋白酶； (iii)蛋白酶敏感的組分；和 (iv)苯基硼酸或不含反應(yīng)性醛取代基的苯基硼酸衍生物；以及 (v)選自(a)選自甲酸鈣或氯化鈣、1，2丙二醇、二乙二醇、乳酸及其衍生物的附加的酶穩(wěn)定劑、(b)螯合劑、(C)結(jié)構(gòu)劑或它們的混合物的助劑成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，包含未取代的苯基硼酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物，包含選自附加的酶穩(wěn)定劑的助劑成分(V)，所述酶穩(wěn)定劑選自甲酸鈣、氯化鈣、1，2丙二醇、二乙二醇、乳酸及其衍生物、以及它們的混合物，優(yōu)選選自氯化鈣、甲酸鈣、二乙二醇和乳酸及其衍生物、以及它們的混合物，最優(yōu)選選自氯化鈣、甲酸鈣和二乙二醇、以及它們的混合物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述蛋白酶敏感的組分包含另外的酶，所述酶選自半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、纖維素酶、纖維二糖脫氫酶、木葡聚糖酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂 氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、地衣多糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、淀粉酶、蛋白酶、特別是非絲氨酸蛋白酶或它們的混合物，優(yōu)選選自淀粉酶、脂肪酶和纖維素酶。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述絲氨酸蛋白酶選自: (i)SEQID NO:1 的蛋白酶； (ii)還包含取代Y167A+R170S+A194P(BPN，編號(hào)體系)的SEQ ID NO:1的蛋白酶； (iii)包含取代Y217L的SEQID NO: 2的蛋白酶； (iv)包含總計(jì)三、四、五、六、七、八、九、10、11、12、13、14或15個(gè)選自下列組(a)和(b)的突變的SEQ ID N0:2的蛋白酶，其中優(yōu)選地至少一個(gè)突變選自組(a):
(a)AlE/T、S9/T、P14L、A15L、L16C、H17T、S18L/T、Q19K、G20A、Y21N/T、T22L、G23E、S33T、K43Y、N76D、G102A、N109A/S/G、A137V、K141R、T158S、G169A、S204E、P210S、N218S、N243P/V、S248N/A、S249A、K256R、L257G、S260P、和 N269D ;和
(b)S24G/R/E、N25G、P40A/E、P52L、S53G、T55P、F58G、Q59S、N61E/P/G/S、N62Q/R/S、S63G/H、V68A、S78N、P86S、S87D/G、A88T/V、S89Y、A92G、L96T、G97A、G100N/Q/T、S101N、Q103E/H、Y104N、W106F、I111V、A114G、I115V、A116N/T、N117S、N118G、N123A/G/Q/V、M124I/V、S125A、L126A、G128A/S、P129E/Q/S/V、S130G、G131S/H、S132N、A133V、A134T、A144K、S145D、S159K、S161P、S162G/K、Y167A、P194L、V203Y、Q206D/E、K213L、Y217Q/L/D、V227T、A232T、P239R/V、N240K、T242R、K265N、L267V、和 Q275E ;或 (V)它們的混合物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述蛋白酶敏感的組分選自: (i)第一洗滌脂肪酶； (ii)甘露聚糖酶； (iii)纖維素酶，優(yōu)選SEQID NO:4的變體； (iv)果膠酸裂解酶，優(yōu)選SEQID NO:5的變體；(V) α-淀粉酶，優(yōu)選親本淀粉酶的變體，其中所述親本淀粉酶是SEQ ID Ν0:6或SEQ IDNO: 7，優(yōu)選地，其中所述變體包含D183*和G184*缺失； (vi)它們的混合物。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述蛋白酶敏感的組分包含甘露聚糖酶和/或果膠酸裂解酶。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，包含下列中的一種或多種: ⑴重量比為200至20，000:1，優(yōu)選1000至2500:1的陰離子表面活性劑:鈣離子； (ii)重量比為0.02至5:1，優(yōu)選0.03至5:1，最優(yōu)選0.03至1.6:1的鈣離子:苯基硼酸； (iii)重量比為0.01至20:1，優(yōu)選0.2至10:1的鈣離子:絲氨酸蛋白酶， 優(yōu)選地，所述鈣離子以氯化鈣和/或甲酸鈣的形式提供到所述組合物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，包含不大于20%、或不大于15%、或不大于10%、或不大于5%、或不大于3%的溶劑，所述溶劑選自1，2丙二醇和乙醇、以及它們的混合物。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，包含0.001至0.2%，優(yōu)選0.001至0.1%，或 0.002 至 0.05% 的鈣鹽。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，所述組合物還具有使得所述組合物在蒸餾水中的10g/l的溶液具有小 于0.05的離子強(qiáng)度的離子強(qiáng)度。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的液體組合物，其中所述陰離子表面活性劑的胺抗衡離子選自鏈烷醇胺，優(yōu)選單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，最優(yōu)選包含單乙醇胺。
13.一種制備根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的液體洗滌劑組合物的方法，包括下列步驟: (i)使陰離子表面活性劑的酸性前體與胺反應(yīng)以產(chǎn)生經(jīng)中和的陰離子表面活性劑； (ii)將所述經(jīng)中和的陰離子表面活性劑與蛋白酶混合； (iii)將所述經(jīng)中和的陰離子表面活性劑與蛋白酶敏感的組分混合；以及 (v)將所述胺中和的表面活性劑與苯基硼酸混合； (vi)將所述胺中和的表面活性劑與助劑成分混合，所述助劑成分選自(a)選自甲酸鈣或氯化鈣、1，2丙二醇、二乙二醇、乳酸及其衍生物的附加的酶穩(wěn)定劑、(b)螯合劑、(c)結(jié)構(gòu)劑或它們的混合物，優(yōu)選選自氯化鈣、甲酸鈣和/或二乙二醇； 其中步驟(ii)、(iii)、(iv)和(V)可以是同時(shí)或以任意次序順序進(jìn)行的，前提條件是步驟(iv)必須是與步驟(ii)或(iii)中的至少一個(gè)同時(shí)或在其之前進(jìn)行的。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中在添加所述蛋白酶之前將所述經(jīng)中和的陰離子表面活性劑與洗滌劑助劑混合。
15.一種處理和/或清潔優(yōu)選為紡織物的表面的方法，包括(i)形成含水的洗滌液體，所述含水的洗滌液體包含水和根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的或根據(jù)權(quán)利要求13或14中任一項(xiàng)制備的組合物；(ii)優(yōu)選在40°C或更低的溫度下，或更優(yōu)選在30°C或更低的溫度下，最優(yōu)選在20°C或更低的溫度下，用所述含水的洗滌液體處理所述表面；以及(iii)沖洗所述表面。
【文檔編號(hào)】C11D3/16GK103717724SQ201280036949
【公開(kāi)日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2012年7月25日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月25日
【發(fā)明者】P·F·蘇特, M·杰克遜, D·J·塔比特, J-P·保提克 申請(qǐng)人:寶潔公司