用于化妝品組合物、皮膚病學組合物或藥物組合物中的異戊基酯的制作方法
【專利摘要】本發明提供2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1丁醇的混合物的酯及其在生產配制品中的用途。
【專利說明】用于化妝品組合物、皮膚病學組合物或藥物組合物中的異 戊基酯
【技術領域】
[0001] 本發明涉及2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇的混合物的酯及其在生產配制品 中的用途。
【背景技術】
[0002] 化妝品、皮膚病學或藥物配制品被大量生產并被全世界消費者使用。最近，關于配 制品及其成分可持續性的要求提高了。特別是需要生產盡可能多的基于可再生原料的所用 組分。
[0003] 然而，與此同時，消費者對于所用配制品感官特性的要求也在提高，特別是觸覺特 性(如油性、蠟質）和嗅覺特性。對于具有高含量的以分散形式存在的活性成分(例如無機 UV過濾劑，如Ti02或ZnO)或以溶解形式存在的活性成分(如有機UV過濾劑或尿素）的配 制品來講，尤其如此。
[0004] EP2243517A1描述了在特定的防曬配制品中，即在包括無機UV過濾劑和/或選自 "三嗪"的有機UV過濾劑的化妝品的配制品中使用異戊醇（3-甲基-1-丁醇）的酯，特別是 3-甲基-1-丁醇的月桂酸酯。在這里，與基于已有組分例如基于丁二醇酯或C12-C15烷基 苯甲酸酯的配制品相比，對這種防曬配制品如何具有改進的皮膚感覺進行了描述。
[0005] 然而，EP2243517A1沒有以實施例的方式描述通過使用該發明中的酯改善了哪些 具體的感官特性。此外，只明確提及了防曬配制品。
[0006] "Emollients in Personal Care for Solubilizing Organic UV Absorbers，'（IP. COM Journal, IP. COM Inc. , West Henrietta, NY, US, 22February2006, XP013112931, ISS N1533-0001)同樣公開了多種適用于制備在皮膚上具有良好延展性和良好皮膚吸收能力的 防曬配制品的組分，例如月桂酸異戊酯(見第8頁)。
[0007] 這里也只明確提及了防曬配制品。
[0008] 對于能夠改善化妝品配制品、皮膚病學配制品或藥物配制品的感官特性的組分也 是需要的。
[0009] 因此，本發明的目的在于開發新型化妝品成分以制備具有改進的感官特性的化妝 品配制品、皮膚病學配制品或藥物配制品。
【發明內容】
[0010] 令人驚奇的是，已發現基于3-甲基-1- 丁醇和2-甲基-1- 丁醇的混合物的酯滿 足這些要求。異戊醇的這種異構體混合物可從酒精發酵的殘留物中得到，因此構成天然原 材料。
[0011] 與基于已知成分如純3-甲基-1-丁醇的酯的配制品相比，本發明的配制品表現出 較少的油性皮膚感、較少的粘性以及改進的氣味。
[0012] 本發明因此提供至少一種鏈長為6-30個，特別是8-22個，優選10-16個碳原子 的任選支化的、任選不飽和的、任選取代的羧酸與2-甲基-1- 丁醇和3-甲基-1- 丁醇的 酯混合物，其中2-甲基-1- 丁醇和3-甲基-1- 丁醇的重量比為0. 05:1 - 1:0. 05,特別是 0? 1:1 - 1:1，優選 0? 1:1 -0.67:1。
[0013] 本發明優選用于生產酯的酸組分為具有6-30個，特別是8-22個碳原子的任選支 化的、任選不飽和的、任選取代的酸，例如可以單獨使用或以混合物形式使用的己酸、辛酸、 癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異硬脂酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、二羥基硬脂 酸、油酸、亞油酸、6-十八烯酸、反油酸、花生酸、山崳酸、芥酸、鱈油酸、亞麻酸、二十碳五烯 酸、二十二碳六烯酸、花生四烯酸，特別是月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸和硬脂酸、椰子油脂肪 酸混合物，所述椰子油脂肪酸特別是完全氫化的椰子油脂肪酸，特別優選基于所有羧酸總 和，鏈長為C12-C18的脂肪酸含量為> 98重量％的完全氫化的椰子油脂肪酸。
[0014] 在此，特別優選的是使用具有12-18個碳原子的任選不飽和的一元脂肪酸，如月 桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異硬脂酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸，它們可以單獨 使用或以混合物形式使用。
[0015] 這里特別優選的是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和硬脂酸，它們可單獨使用或以混合 物形式使用。
[0016] 在另一個實施方案中，具有4-20個碳原子的二元酸，如己二酸或癸二酸，被用作 酸組分。
[0017] 所用的醇混合物是2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇的混合物，其中2-甲 基_1 _ 丁醇對3-甲基丁醇的重量比是0. 05:1 - 1:0. 05,特別是0. I: I - 1:1，優選是 0. 1:1 -0.67:1
[0018] 該混合物及所得酯化產物中所用醇的混合比例可用標準方法和標準溶劑(如 CDC13或DMS0-d6)通過IH-NMR光譜來確定。
[0019] 可通過本領域技術人員已知的方法生產酯，例如如ORGANIKUM (Wiley-VCH，22nd 版2004,474-480頁）所述。典型的生產化妝品酯的方法使用酸，如p-TSA，或金屬鹽(如錫 或鈦鹽）或酶(如脂肪酶）作為催化劑，例如可見EP1816154A1。
[0020] 本發明的酯混合物可如實施例所述通過2-甲基-1- 丁醇和3-甲基-1- 丁醇混合 物的酯化直接獲得，也可以依據本發明分別合成2-甲基-1-丁醇的酯和3-甲基-1-丁醇 的酯，然后將它們混合，優選本發明首先提及的一鍋反應。
[0021] 本發明還提供含有本發明的酯混合物的化妝品配制品、皮膚病學配制品或藥物配 制品。本發明的配制品可生產為油包水、水包油或有機硅包水的乳液。
[0022] 本發明還提供本發明的酯混合物在生產任選含分散固體的化妝品配制品、皮膚病 學配制品或藥物配制品或用于家庭或工業，特別是用于硬質表面、皮革或紡織品的護理及 清潔組合物中的用途。因此，同樣地本發明提供了含有依據本發明的酯混合物的化妝品配 制品、皮膚病學配制品或藥物配制品，用于家庭或工業的護理和清潔組合物及用于硬質表 面、皮革或紡織品的護理和清潔組合物。
[0023] 本發明的配制品可含有例如至少一種選自于以下組的額外組分：
[0024] 潤膚劑，
[0025] 乳化劑，
[0026] 增稠劑/粘度調節劑/穩定劑，
[0027] 抗氧化劑，
[0028] 水溶助劑(或多元醇)，
[0029] 固體和填料，
[0030] 珠光添加劑，
[0031] 除臭劑和止汗劑的活性成分，
[0032] 驅蟲劑，
[0033] 自鞣劑，
[0034] 防腐劑，
[0035] 調理劑，
[0036] 香料，
[0037]染料，
[0038] 化妝品活性成分，
[0039] 護理添加劑，
[0040] 富脂劑，
[0041] 溶劑。
[0042] 可作為每組示例性代表的物質對本領域技術人員是已知的，例如可見于 EP2273966A1。該專利申請在此援引加入，因此是本公開的一部分。
[0043] 至于其它任選組分和所使用的這些組分的量，可明確地參考本領域技術 人員所知道的相關手冊，例如 K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and formulations of cosmetics]，'，第二版，329-341 頁， Hiithig Buch Verlag Heidelberg。
[0044] 相應添加劑的用量取決于目標用途。
[0045] 相應應用的典型配方指南為已知技術并包含在例如具體基礎材料和活性成分生 產商的小冊子中。這些現有的配方通常可不加變動地采用。如需要，可通過簡單的實驗進 行所需要的改進以適應和優化。
【具體實施方式】
[0046] 通過下面所列實施例對本發明進行描述，沒有意向要將本發明及整個說明書和權 利要求書的適用范圍限制于實施例中具體描述的實施方案。
[0047] 除非另有說明，所有百分比（%)為質量百分比。
[0048] 實施例：
[0049] 實施例1 :制備2-甲基-1- 丁基月桂酸酯(對比例）
[0050] 將160g2_甲基-1-丁醇和300g月桂酸加入到多頸圓底瓶中并加熱到60°C。在加 入1.5g Novozym435后，施加真空(約120mbar)直至反應混合物沸騰。反應形成的水用脫 水器分離掉，蒸餾出的醇被返回。10小時后，過濾掉固定化酶，蒸餾除去過量的醇。通過隨 后的水蒸氣蒸餾（2小時，120°C )，將2-甲基-1- 丁醇的殘存含量降至20ppm。干燥產物（1 小時，120°C，20mbar)，不經進一步的處理，得到無色液體產物。
[0051] 實施例2 :制備3-甲基-1- 丁基月桂酸酯(對比例）
[0052] 將160g3_甲基-1-丁醇和300g月桂酸加入到多頸圓底瓶中并加熱到60°C。在加 入1.5g Novozym435后，施加真空(約120mbar)直至反應混合物沸騰。反應形成的水用脫 水器分離掉，蒸餾出的醇被返回。10小時后，過濾掉固定化酶，蒸餾除去過量的醇。通過隨 后的水蒸氣蒸餾（2小時，120°C)將3-甲基-1- 丁醇的殘存含量降至20ppm。干燥產物（1 小時，120°C，20mbar)，不經進一步的處理，形成無色液體產物。
[0053] 實施例3 :制備本發明2-甲基-1- 丁基月桂酸酯和3-甲基-1- 丁基月桂酸酯混 合物
[0054] 將64g2-甲基-1- 丁醇、96g3_甲基-1- 丁醇和300g月桂酸加入到多頸圓底瓶中 并加熱到60°C。在加入1.5g Novozym435后，施加真空(約120mbar)直至反應混合物沸騰。 反應形成的水用脫水器分離，蒸餾出的醇被返回。10小時后，過濾掉固定化酶，蒸餾除去過 量的醇。通過隨后的水蒸氣蒸餾（2小時，120°C)將2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇的 殘存總量降至20ppm。干燥產物（1小時，120°C，20mbar)，不經進一步的處理，形成無色液體 產物。
[0055] 實施例4 :制備2-甲基-1- 丁基椰油酸酯(對比例）
[0056] 將150g2_甲基-1-丁醇和300g椰子油脂肪酸(完全氫化的、蒸餾的椰子油脂肪 酸，鏈長C12-18的脂肪酸的總量為> 98%)加入到多頸圓底瓶中并加熱到60°C。在加入 1.5g Novozym435后，施加真空(約120mbar)直至反應混合物沸騰。反應形成的水用脫水 器分離掉，蒸餾出的醇被返回。10小時后，過濾掉固定化酶，蒸餾除去過量的醇。通過隨后 的水蒸氣蒸餾（2小時，120°C )將2-甲基-1- 丁醇的殘存含量降至20ppm。干燥產物（1小 時，120°C，20mbar)，不經進一步的處理，形成無色液體產物。
[0057] 實施例5 :制備3-甲基1- 丁基椰油酸酯(對比例）
[0058] 將150g3_甲基-1-丁醇和300g椰子油脂肪酸(完全氫化的、蒸餾的椰子油脂肪 酸，鏈長C12-18的脂肪酸的總量為>98%)加入到多頸圓底瓶中并加熱到60°C。在加入I. 5g Novozym435后，施加真空(約120mbar)直至反應混合物沸騰。反應形成的水用脫水器分離 掉，蒸餾出的醇被返回。10小時后，過濾掉固定化酶，蒸餾除去過量的醇。通過隨后的水蒸氣 蒸餾（2小時，120°C)將3-甲基-1-丁醇的殘存含量降至20ppm。干燥產物（1小時，120°C， 20mbar)，不經進一步的處理，形成無色液體產物。
[0059] 實施例6 :制備本發明2-甲基-1- 丁基椰油酸酯和3-甲基-1- 丁基椰油酸酯混 合物
[0060] 將64g2-甲基-1-丁醇、96g3_甲基-1-丁醇和300g椰子油脂肪酸(完全氫化的、 蒸餾的椰子油脂肪酸，鏈長C12-18的脂肪酸的總量為> 98%)加入到多頸圓底瓶中并加熱 到60°C。在加入1.5gNovozym435后，施加真空(約120mbar)直至反應混合物沸騰。反應 形成的水用脫水器分離掉，蒸餾出的醇被返回。10小時后，過濾掉固定化酶，蒸餾除去過量 的醇。隨后的水蒸氣蒸餾（2小時，120°C)將2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇的殘存總 量降至20ppm。干燥產物（1小時，120°C，20mbar)，不經進一步的處理，形成無色液體產物。 [0061] 實施例7 :制備本發明2-甲基-1- 丁基椰油酸酯和3-甲基-1- 丁基椰油酸酯混 合物
[0062] 將125g3_甲基-1- 丁醇、25g2_甲基-1- 丁醇和300g椰子油脂肪酸(完全氫化的、 蒸餾的椰子油脂肪酸，鏈長C12-18的脂肪酸的總量為> 98%)加入到多頸圓底瓶中并加熱 到60°C。在加入1.5gNovozym435后，施加真空(約120mbar)直至反應混合物沸騰。反應 形成的水用脫水器分離掉，蒸餾出的醇被返回。10小時后，過濾掉固定化酶，蒸餾除去過量 的醇。通過隨后的水蒸氣蒸餾（2小時，120°C)將2-甲基-1- 丁醇和3-甲基-1- 丁醇的殘 存總量降至20ppm。干燥產物（1小時，120°C，20mbar)，不經進一步的處理，形成無色液體產 物。
[0063] 實施例8 :應用實施例：
[0064] 應用實施例中的所有濃度都使用重量百分比。為了生產乳液，使用了本領域技術 人員所知道的通常用于水包油和油包水乳液的均質化方法。
[0065] 與現有技術比較的性能差異
[0066] 這些實驗目的在于表明與相應的純酯相比，本發明的2-甲基-1-丁醇和3-甲 基-1- 丁醇與月桂酸的混合酯在感官特性和產物氣味方面所帶來的優勢。
[0067] 實施例8. 1 :測試0/W乳液中的月桂酸酯：
[0068] 測試配制品VI、V2和1為0/W乳液。這里，油相A和水相B被分別加熱到75°C， 合并，然后用適當的均質器(如Ultraturrax)均質化約1-2分鐘。
[0069] 將穩定化聚合物(黃原膠，卡波姆）以含油分散液的形式在50_60°C經攪拌混入到 乳液中。實施均質化一分鐘。
[0070] 添加額外成分(如防腐劑、活性成分）優選在40°C下進行。
[0071] 在配制品實施例中，單獨原材料列出其INCI名稱。
[0072] 表I :0/W洗劑測試配制品
【權利要求】
1. 至少一種鏈長為6-30個，特別是8-22個，優選10-16個碳原子的任選支化的、任選 不飽和的、任選取代的羧酸與2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇的酯混合物，其中2-甲 基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇的重量比為0.05:1 - 1:0. 05,特別是0. 1:1 - 1:1，優選 0· 1:1 -0.67:1。
2. 權利要求1的酯混合物，其特征在于，所述羧酸選自以下組：己酸、辛酸、癸酸、月桂 酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異硬脂酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、二羥基硬脂酸、油酸、 亞油酸、6-十A烯酸、反油酸、花生酸、山箭酸、芥酸、鱈油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸、二十二 碳六烯酸、花生四烯酸，特別是月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸和硬脂酸，椰子油脂肪酸混合物， 所述椰子油脂肪酸特別是完全氫化的椰子油脂肪酸，特別優選基于所有羧酸總和，鏈長為 C12-C18的脂肪酸含量為>98重量％的完全氫化的椰子油脂肪酸。
3. 權利要求1或2的酯混合物在生產化妝品配制品、皮膚病學配制品或藥物配制品或 家居或工業護理和清潔組合物中的用途。
4. 化妝品配制品、皮膚病學配制品或藥物配制品或家居或工業護理和清潔組合物，其 包含權利要求1或2的酯混合物。
【文檔編號】A61Q17/04GK104244917SQ201280016279
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2012年3月27日 優先權日:2011年3月29日
【發明者】O·圖姆, M·F·埃克施泰因, O·施普林格, S·維歇斯, J·邁爾 申請人:贏創德固賽有限公司