包含微膠囊的組合物的制作方法

專利名稱：包含微膠囊的組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及包含香料微膠囊的組合物及其在洗滌劑組合物中的穩定性。
背景技術：
有益劑如香料、硅氧烷、蠟、風味劑、維生素和織物軟化劑非常昂貴，并且當以高含量用于個人護理組合物、清潔組合物和織物護理組合物中時，性價比一般較低。因此，需要使這些有益劑的效力最大化。實現此目的的ー種方法是改善有益劑的遞送效率和作用有效期。這可通過以微膠囊組分形式提供有益劑來實現。微膠囊提供若干有益效果。它們具有保護有益劑以避免與組合物中不相容成分發生物理或化學反應、保護有益劑以避免揮發或蒸發的有益效果。由于微膠囊能夠將有益劑遞送到基質中，并且能夠被設計成在所需條件下如在織物變干時破裂，因此它們具有更進一步的優點。微膠囊在香料遞送和保存方面是尤其有效的。香料可經由微膠囊遞送至并且保留在織物中，所述微膠囊僅在織物干燥時破裂，從而釋放出香料。通過將有益劑負載在水不溶性多孔載體上，或通過將有益劑包封在水不溶性外殼中，來制備微膠囊。在后一種類別中，通過將聚合物沉淀并且沉積在界面處(如凝聚層中)來制備微膠囊，如GB-A-O 751 600、US-A-3341 466和EP-A-O 385 534中所公開的，或者通過其它聚合反應途徑如界面縮聚來制備微膠囊，如US-A-3 577 515、US-A-2003/0125222、US-A-6 020066,W02003/101606.US-A-5 066 419中所公開的。尤其有用的包封方法是采用三聚氰胺/服-甲醛縮合反應，如US-A-3 516 94UUS-A-5 066 419和US-A-5 154 842中所述。通過首先將有益劑乳化于三聚氰胺/脲與甲醛反應獲得的預縮合介質內的小滴中，然后使聚合反應進行，同時在油-水界面處沉淀，來制得此類膠囊。然后以含水介質中的懸浮液形式獲得包封物，其尺寸在幾微米至一毫米范圍內。然而，在將微膠囊混入到洗滌劑組合物中方面最具有挑戰性的問題是它們的穩定性。有益劑(尤其是香料)隨著時間的推移從微膠囊中滲漏出來。當所述組合物如大多數洗滌劑組合物那樣包含表面活性劑和溶劑時尤其如此。本申請人已驚奇地發現了組合物構造方面的該問題的解決方法。發明概沭本發明提供了ー種液體洗滌劑組合物，所述組合物包含按重量計O. 01-40%的水、含有益劑微膠囊和具有至少2個陰離子位點的離子物質，其中由具有至少2個陰離子位點的離子物質提供的離子強度大于O. 045mol/kg。發明詳沭本發明的液體組合物優選適于用作硬質表面清潔組合物，但是優選衣物洗滌處理組合物。術語液體g在包括具有牛頓或非牛頓流變性的粘稠或流動的液體和凝膠。所述組合物可被包裝在容器中或可作為包封組合劑型。后ー種形式更詳細地描述于下文中。所述液體組合物是基本上非水性的。非水性應當理解為，本發明組合物包含小于20%的總水，優選I至15%，最優選I至10%的總水。總水應當理解為是指游離水和結合水。用于組合劑量產品(其包含包層在水溶性薄膜內的液體組合物)中的組合物通常被描述為是非水性的。在20s—1和21 °C下，本發明的組合物優選地具有1-10000厘泊(l-10000mPa*s)，更優選約 100-7000 厘泊(100-7000mPa*s)，并且最優選 200-1500 厘泊(200-1500mPa*s)的粘度。粘度可用常規方法確定。然而，使用得自TA Instruments的AR 550流變儀,使用40mm直徑和500 μ m的間隙尺寸的厚鋼板錠子，來測量如本發明所述的粘度。微膠囊本發明的組合物包含微膠囊。更優選地，所述微膠囊包含有益劑。所述微膠囊優選包含芯材料和至少部分包圍所述芯的壁材料。在ー個方面，至少75%，85%或甚至90%的微膠囊可具有約I微米至約80微米，約5微米至60微米，約10微米至約50微米，或甚至約15微米至約40微米的粒度。在另一方面，至少75 %，85 %或甚至90 %的有益劑遞送具有約60nm至約250nm，約80nm至約 180nm,或甚至約IOOnm至約160nm顆粒壁厚的顆粒。在ー個方面，所述有益劑可包含選自由下列組成的組的物質香料原料、硅油、蠟、烴、高級脂肪酸、精油、脂質、皮膚冷卻齊 、維生素、防曬齊 、抗氧化齊 、甘油、催化齊 、漂白劑顆粒、ニ氧化硅顆粒、惡臭減輕劑、染料、增白劑、抗菌活性物質、止汗劑活性物質、陽離子聚合物、以及它們的混合物。在ー個方面，所述有益劑為香料原料。在另ー個方面，所述香料原料選自由下列組成的組醇、酮、甲醛、酷、醚、腈烯烴。所述有益劑優選為香料原料和/或任選的選自由下列組成的組的物質植物油，包括純的和/或混合的植物油，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕櫚油、亞麻籽油、紅花油、橄欖油、花生油、椰子油、棕櫚仁油、蓖麻油、檸檬油、以及它們的混合物；植物油的酷，酷，包括己ニ酸ニ丁酷、鄰苯ニ甲酸ニ丁酷、丁基芐基己ニ酸酷、芐基辛基己ニ酸酷、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酷、以及它們的混合物；直鏈或支鏈烴類，包括具有高于約80°C的沸點的那些直鏈或支鏈烴；部分氫化的三聯苯、ニ烷基鄰苯ニ甲酸酷、烷基聯苯(包括單異丙基聯苯)、烷基萘(包括ニ丙基萘)、石油精(包括煤油、礦物油)、以及它們的混合物；芳香族溶剤，包括苯、甲苯、以及它們的混合物；硅油；以及它們的混合物。在ー個方面，所述微膠囊壁材料可包含適宜的樹脂，包括醛和胺的反應產物，適宜的醛包括甲醛。適宜的胺包括三聚氰胺、服、苯胍胺、甘脲、以及它們的混合物。適宜的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺、以及它們的混合物。適宜的脲包括ニ羥甲基脲、甲基化ニ羥甲基服、脲-間苯ニ酚、以及它們的混合物。適用于制備的材料可得自下列一個或多個公司Solutia Inc. (St Louis, Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson, New Jeresy U. S. A.)> sigma-Aldrich(St. Louis,Missouri, U.S.A.)。已發現，制備包含三聚氰胺_5甲醛氨基塑料三元共聚物的微膠囊是可能的，所述三元共聚物包含多元醇部分，并且尤其是芳族多元醇部分。從而提供了包含有益劑芯(優選芳香剤)和氨基塑料聚合物外殼的微膠囊，所述外殼的組成為75-100%的熱固性樹脂，所述熱固性樹脂包含50-90 %，優選60-85 %的三元共聚物，和10-50 %，優選10-25%的聚合物穩定劑；所述三元共聚物包含(a) 20-60%，優選30-50%的來源于至少ー種多胺的部分，(b)3-50%，優選5-25%的來源于至少一種芳族多元醇的部分；和(c)20-70%，優選40-60%的部分，所述部分選自由下列組成的組具有1-6個亞甲基単元，優選1-4個亞甲基単元，并且最優選ー個亞甲基単元的亞烷基和亞烷氧基部分、ニ甲氧基亞甲基和ニ甲氧基亞甲基。“部分”是指化學個體，它是三元共聚物的一部分并且來源于具體的分子。適宜多胺部分的實例包括但不限于來源于脲、三聚氰胺、3-取代的1，5-30 ニ氨基-2，4，6-三嗪和甘脲的那些。適宜芳族多元醇部分的實例包括但不限于來源于苯酚、3，5-ニ羥基甲苯、雙酚A、間苯ニ酚、對苯ニ酚、ニ甲苯酚、多羥基萘和由纖維素和腐殖酸降解制得的多酚的那些。所用術語“來源干”不必須表示三元共聚物中的部分直接來源于物質本身，雖然這可以(并且通常)如此。實際上，制備三元共聚物的多種便利方法中的一種涉及使用烷氧基化多胺作為原料；這些在單一分子中結合了上文所述的部分(a)和(C)。適宜的烷氧基化多胺包括單-或多羥烷基化多胺的混合物，其繼而可用具有1-6個亞甲基単元的醇部分烷基化。就本發明而言，尤其適宜的烷基化多胺包括単-或多羥甲基-脲預縮合物如可以商標URAC(得自Cytec Technology Corp.)商購獲得的那些,和/或 部分甲基化單-或多羥甲基-I，3，5-三氨基-2，4，6-三嗪預縮合物如可以商標CYMEL (得自Cytec Technology Corp.)或LURAC0LL (得自BASF)商購獲得的那些，和/或単-或多羥烷基-苯胍胺預縮合物，和/或單-或多羥烷基-甘脲預縮合物。這些羥烷基化多胺可以部分烷基化形式提供，所述部分烷基化形式通過加入通常具有I至6個亞甲基単元的短鏈醇來獲得。已知這些部分烷基化的形式是反應性較低的，因此在貯藏期間更加穩定。優選的多羥烷基化多胺為多羥甲基-三聚氰胺和多羥甲基-I- (3，5- ニ羥基甲基芐基)_3，5-三氨基-2，4，6-三嗪。可使用聚合物穩定劑來防止微膠囊凝聚，從而用作保護膠體。在聚合反應之前將其加入到単體混合物中，并且這導致其被聚合物部分保留。適宜聚合物穩定劑的具體實例包括具有磺酸酯基團的丙烯酸共聚物，如可以商標LUPAS0L(得自BASF)商購獲得的那些，如LUPAS0L PA 140或LUPAS0L VFR ;丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物；丙烯酸烷基酯和N-こ烯基吡咯烷酮的共聚物，如可以商標Luviskol獲得的那些(例如LUVISK0L K15、K30或K 90,得自BASF);聚羧酸鈉(得自Polyscience Inc.)或聚(苯こ烯磺酸鈉)(得自Polyscience Inc.);こ烯基醚和甲基こ烯基醚-馬來酸酐共聚物(例如AGRMER&#8482 ；VEMA&#8482 ;AN，得自ISP)，以及こ烯、異丁烯或苯こ烯-馬來酸酐共聚物。因此，優選的聚合物穩定劑是陰離子聚電解質。上文所述類型的微膠囊以含水漿液形式制得，通常具有20-50%的固體含量，并且更典型具有30-45%的固體含量，其中術語“固體含量”是指所述微膠囊的總重量。所述漿液可包含制劑助劑，如穩定性水膠體和粘度調節水膠體、生物殺滅劑和附加的甲醛清除劑。通常，在有益劑(最具體地講為香料)乳化過程期間使用水膠體或乳化剤。此類膠體改善漿液的穩定性，以防凝結、沉淀和膏化。術語“水膠體”是指具有陰離子、陽離子、兩性離子或非離子特征的水溶性或水分散性聚合物廣泛種類。所述水膠體/乳化劑可包含選自由下列組成的組的部分羧基、羥基、硫醇、胺、酰胺、以及它們的組合。可用于本發明的水膠體包括多糖，如淀粉、改性淀粉、糊精、麥芽糖糊精和纖維素衍生物、以及它們的季銨化形式；天然樹膠，如藻酸酷、角叉菜膠、蒼耳烷、瓊脂-瓊脂、果膠、果膠酸和天然樹膠如阿拉伯樹膠、黃蓍膠和刺梧桐樹膠、瓜耳膠和季銨化瓜耳膠；明膠、蛋白質水解產物以及它們的季銨化形式；合成聚合物和共聚物，如聚(こ烯基吡咯烷酮-共聚-こ酸こ烯酷)、聚(こ烯醇-共聚-こ酸こ烯酷)、聚((甲基)丙烯酸)、聚(馬來酸)、聚((甲基)丙烯酸烷基酷-共聚-(甲基)丙烯酸)、聚(丙烯酸-共聚-馬來酸)共聚物、聚(環氧烷)、聚(乙烯基甲基醚)、聚(こ烯基醚-共聚-馬來酸酐)等，以及聚(こ烯亞胺)、聚((甲基)丙烯酰胺)、聚(環氧烷-共聚-ニ甲基硅氧烷)、聚(氨基ニ甲基硅氧烷)等、以及它們的季胺化形式。在ー個方面中，所述乳化劑可具有小于5，優選大于O但是小于5的pKa。乳化劑包括丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、聚(丙烯酸)、聚氧化烯脫水山梨糖醇脂肪族酷、聚亞烷基-共聚-羧酸酐、聚亞烷基-共聚-馬來酸酐、聚(甲基こ烯基醚-共聚-馬來酸酐)、聚(丁ニ烯-共聚-馬來酸酐)和聚(こ酸こ烯酷-共聚-馬來酸酐)、聚こ烯醇、聚亞烷基ニ醇、聚氧化亞烷基ニ醇、以及它們的混合物。最優選地，所述水膠體為聚丙烯酸或改性聚丙烯酸。所述膠體的PKa優選介于4和5之間，因此當PMC漿液具有高于5. O的pH吋，所述膠囊具有負電荷。所述微膠囊優選具有低于15%,優選低于10%,并且最優選低于5%的標稱殼/芯質量比。因此，所述微膠囊可具有極薄并且易碎的外売。通過測定有效量的已預先用水洗滌并且經由過濾分離的包封香料油微膠囊，獲得売/芯比率。這通過經由微波強化的溶劑萃取來提取濕微膠囊粉餅，隨后對提取物進行氣相色譜分析來實現。最優選地，所述有益劑被包封在氨基塑料膠囊中，并且所述膠囊外殼包含脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛聚合物。更優選地，所述微膠囊被進一歩包覆或部分包覆于第二聚合物中，所述第二聚合物包含一種或多種酸酐的聚合物或共聚物(如馬來酸酐或こ烯/馬來酸酐共聚物)。本發明的微膠囊可以是帶正電的或帶負電的。然而，本發明的微膠囊優選是帶負電的，并且當分散于去離子水中時具有-O. ImeV至-IOOmeV的ζ電位。“ζ電位”(z)是指由具體的測量技術測定的由溶液中任何帶電荷物體產生的表觀靜電電位。4電位理論基礎和實際關聯性的詳細論述可見于例如“Colloid Science Zeta Potentialin Colloid Sciences Principles and Applications，' (Hunter Robert J.；編輯；Publisher (Academic Press, London) ； 1981 ;第 1988 頁)中。在距物體表面一定距離處測定物體的(電位，并且一般不等于或小于自身表面處的靜電電位。然而，其值為所述物體與溶液中存在的其它物體，尤其是與具有多個結合位點的分子建立靜電交互作用的能力提供了適當的量度。ζ電位是相對量度，并且其值取決于其被測量的方法。在本發明情況下，通過俗稱的相分析光散射方法，采用Malvern Zetasizer設備(Malvern Zetasizer 3000 ；Malvern Instruments Ltd !Worcestershire UK, WR14 IXZ)來測定微膠囊的 ζ 電位。給定物體的(電位還可取決于存在于溶液中的離子數量。本專利申請中指明的(電位值是在去離子水中測得的，其中僅存在帶電微膠囊的抗衡離子。更優選地，本發明的微膠囊具有-IOmeV至_80meV，并且最優選_20meV至75meV的ζ電位。ζ電位就本說明書和權利要求的目的而言，如下測定ζ電位a.)設備Malvern Zetasizer 3000b.)樣品制備方法 (i)將5滴包含受關注包封物的漿液加入20mL ImM NaCl溶液中以稀釋所述漿液。可能需要調節濃度，使得計數率在50-300Kcps范圍內。
(ii)無需過濾，對稀釋的樣品測定ζ電位。(iii)將過濾的漿液注入到Zetasizer池中，并且將所述池插入到設備中。測試溫度設為25で。(iv)當溫度穩定時(通常在3至5分鐘內)，開始測量。對每個樣品而言，進行五次測量。對每ー種受關注的漿液取三次樣。計算15個讀數的平均值。c.)用于測量的設備設置所用樣本的參數設置材料三聚氰胺RI I, 680，吸光度O. 10分散劑NaCL ImM溫度25°C粘度O. 8900cPRI I. 330介電常數100F(ka)選擇模型Smoluchowski F(ka) I. 5使用分散劑粘度作為樣品粘度池類型DTS1060C :透明的一次性Zeta池測量3次測量d.)結果以mV為單位，將對受關注漿液測得的15個讀數的平均值報導為ζ電位。在ー個方面，所述微膠囊優選包含香料有益劑。所述香料可包含香料原料，所述香料原料選自由下列組成的組具有小于約250°C的沸點(B. P.)和小于約3的ClogP的香料原料、具有大于約250°C的B. P.和大于約3的ClogP的香料原料、具有大于約250°C的B. P.和小于約3的ClogP的香料原料、具有小于約250°C的B. P.和大于約3的ClogP的香料原料、以及它們的混合物。具有小于約250°C的沸點B. P.和小于約3的ClogP的香料原料被稱為第一象限香料原料。優選將第I象限香料原料限制成小于所述香料組合物的30%。具有大于約250°C的B. P.和大于約3的ClogP的香料原料被稱為第IV象限香料原料，具有大于約250°C的B. P.和小于約3的ClogP的香料原料被稱為第II象限香料原料，具有小于約250°C的B. P.和大于約3的ClogP的香料原料被稱為第III象限香料原料。適宜的第I、II、III和IV象限的香料原料公開于美國專利6，869，923 BI中。制備微膠囊和包含微膠囊的漿液的方法微膠囊是可商購獲得的。制備所述微膠囊的方法描述于本領域中。制備適宜微膠囊的更具體方法公開于US 6，592，990 B2和/或US 6，544，926 BI以及本文公開的實施例中。本發明的漿液是由此制備方法獲得的組合物。所述漿液包含微膠囊、水和制備所述微膠囊的前體物質。所述漿液可包含其它微量成分，如聚合過程的活化劑和/或PH緩沖齊U。可向所述漿液中加入甲醛清除劑。離子物質 本發明的組合物包含具有至少2個陰離子位點的離子物質。不受理論的束縛，據信本發明組合物中的離子物質以一定的方式保護所述微膠囊。假設離子物質形成阻擋層，它完全包圍或部分包圍所述微膠囊。據信，在某些情況下，所述離子物質通過與所述組合物中的陽離子離子交互作用而強化。在本發明的ー個方面，所述離子物質選自由下列組成的組具有2個或更多個陰離子位點的羧酸、聚羧酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、多磷酸鹽、多膦酸鹽、硼酸鹽、以及它們的混合物。在ー個方面，所述離子物質選自由下列組成的組氧聯ニ琥珀酸、烏頭酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、馬來酸、富馬 酸、琥珀酸、癸ニ酸、檸康酸、己ニ酸、衣康酸、十二烷酸、以及它們的混合物。在本發明的另ー個方面中，所述組合物包含離子物質，所述離子物質選自由下列組成的組丙烯酸、丙烯酸和馬來酸的均聚物和共聚物、以及它們的混合物。在本發明的一個優選方面中，所述組合物包含具有至少2個陽離子位點的帶正電的離子。一般來講，此類離子存在于用于組合物溶劑或用作組合物原材料組分的水中。此類離子也可為所述組合物活性成分的抗衡離子。作為另外一種選擇，可將此類離子加入所述組合物中。在本發明的ー個方面中，帶正電的離子選自鈣、鎂、鐵、錳、鈷、銅、鋅離子以及它們的混合物。具有至少2個陰離子位點的離子物質存在于所述組合物中，使得它們提供大于O. 045mol/kg的離子強度。更優選地，由具有至少2個陰離子位點的離子物質提供的離子強度為O. 05-2mol/KG,最優選O. 07-0. 5mol/Kg。離子強度由公式計算離子強度=1/2V (CiZi2)其中Ci =成品中離子物質濃度(mol/kg)，ζ為離子物質的電荷。仟選的組合物成分本發明的液體組合物可包含其它成分，所述其它成分選自下文提出的任選成分的目錄。除非下文指定，具體衣物洗滌助劑的“有效量”按洗滌劑組合物的重量計優選為O. 01%,更優選O. I甚至更優選1%至20%,更優選至15%,甚至更優選至10%,還甚至更優選至7 %,最優選至5 %。包含具有6個以上碳的烷基或烯基鏈的組分如本發明所述的組合物包含優選包含ー種或多種包含具有6個以上碳的烷基或烯基鏈的組分。更優選地，所述組合物包含按重量計10%至90%的ー種或多種包含具有6個以上碳的烷基或烯基鏈的組分。更優選按重量計20%至80%，更優選30%至70%的一種或多種包含具有6個以上碳的烷基或烯基鏈的組分。雖然不限于表面活性剤，但是包含具有6個以上碳的烷基或烯基鏈的組分優選為表面活性剤。所用表面活性劑可為陰離子表面活性剤、非離子表面活性剤、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑或陽離子類型的表面活性剤，或可包含這些類型的相容混合物。更優選的表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性剤、非離子表面活性剤、陽離子表面活性劑以及它們的混合物。優選地，組合物基本上不含甜菜堿表面活性剤。可用于本發明的洗滌劑表面活性劑描述于1972年5月23日公布的Norris的美國專利3，664，961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美國專利3，919，678、1980年9月16日公布的Cockrell的美國專利4，222，905和1980年12月16日公布的Murphy的美國專利4，239，659中。陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑是優選的。可用的陰離子表面活性劑本身可為幾種不同的類型。例如，高級脂肪酸的水溶性鹽，即“皂”，是本發明組合物中可用的陰離子表面活性剤。這包括堿金屬皂，如包含約8至約24個碳原子，并且優選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷基銨鹽。肥皂可通過脂肪和油的直接皂化而制得，或通過游離脂肪酸的中和而制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的鈉鹽和鉀鹽，即牛油鈉或鉀和椰鈉或鉀皂。皂還具有可用的增效功能。適用于本發明的其它非皂陰離子表面活性劑包括水溶性鹽，優選有機硫反應產物的堿金屬和銨鹽，所述產物在它們的分子結構中具有包含約10至約20個碳原子的烷基、橫酸基或硫酸酷基，并且任選燒氧基化。(包括在術語“燒基”中的是酸基的燒基部分)。這類合成表面活性劑的實例為a)烷基硫酸的鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是通過硫酸化高級醇(C8-C18個碳原子)所得到的那些，例如通過還原牛油或椰子油中的甘油酯所產生的那些；b)烷基聚こ氧基化物的硫酸鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是其中的烷基包含10至22，優選12至18個碳原子，并且其中的聚こ氧基化物鏈包含I至15、優選I至6個こ氧基化物部分的那些；和c)烷基苯磺酸的鈉鹽和鉀鹽，其中烷基包含約9至約15個碳原子，是直鏈或支鏈構型的，例如描述于美國專利2，220，099和2，477，383中的那些類型。尤其有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基中的平均碳原子數為約11至13，縮寫為C11-C13LAS15 優選的非離子表面活性劑是化學式R1 (OC2H4)nOH的那些，其中R1為Cltl-C16烷基或C8-C12烷基苯基，且η為3至約80。尤其優選的為C12-C15醇與每摩爾醇約5至約20摩爾的環氧こ烷的縮合產物，如C12-C13醇與每摩爾醇約6. 5摩爾的環氧こ烷縮合。包含具有6個以上碳的烷基或烯基鏈的組分與分子量大于70的水可混溶性有機溶劑的重量比優選為I : 10-10 1，更優選I : 6-6 1，還更優選I : 5-5 1，例如I : 3-3 : I。水可混溶件有機溶劑本發明的組合物優選包含水可混溶性有機溶剤。更優選地，所述溶劑具有大于70的分子量。優選地，所述溶劑在所述組合物中的含量按所述組合物的重量計為10% -60%。更優選地，所述溶劑的含量按所述組合物的重量計為20% -50%。優選的此類溶劑包括醚、聚醚、烷基胺和脂肪胺(尤其是ニ烷基和三烷基-和/或脂基-N-取代的胺)、烷基(或脂基)酰胺以及它們ー-和ニ -N-烷基取代的衍生物、烷基(或脂基)羧酸低級烷基酷、酮、醛、多元醇和甘油酷。具體實例分別包括ニ烷基醚、聚こニ醇、烷基酮(如丙酮)和三烷基羧酸甘油酯(如tn-こ酸甘油酷)、甘油、丙ニ醇和山梨醇。其它適宜的溶劑包括高級(C5或更高，例如C5_Cg)鏈烷醇，如己醇。低級(C1-C4)鏈烷醇也是可用的，然而它們是次優選的，因此如果存在的話，按總組合物的重量計，它們以優選按重量計低于20 %，更優選按重量計小于10 %，還更優選按重量計小于5%的量使用。烷烴和烯烴也是適宜的其它溶剤。任何這些溶劑可與溶劑材料組合，所述溶劑材料為具有上述“優選”類型分子結構的表面活性劑和非表面活性剤。雖然它們在抗絮凝過程中顯示不起作用，但是通常期望包含它們以降低產物粘度和/或在清潔期間有助于除垢。甲酵清除劑本發明的組合物優選地包含甲醛清除劑。甲醛清除劑優選選自由下列組成的組こ酰こ酰胺、氫氧化銨、堿金屬或堿土金屬亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽以及它們的混合物。最優選地，所述甲醛清除劑為亞硫酸鉀和こ酰こ酰胺的組合。如本發明所述的甲醛清除劑的總含量為O. OOl %至約3.0%，更優選約O. 01 %至約I %。珠光劑在本發明的一個實施方案中，所述組合物可包含珠光劑。優選的無機珠光劑包括選自由下列組成的組的那些云母、金屬氧化物涂層云母、ニ氧化硅涂層云母、氯氧化鉍涂層云母、氯氧化鉍、肉豆蘧酸十四烷基酯、玻璃、金屬氧化物鍍膜玻璃、鳥嘌呤、閃光劑(聚酷或金屬)以及它們的混合物。織物護理有益劑
本發明的組合物可包含織物護理有益劑。如本文所用，“織物護理有益劑”是指任何以下物質當衣服/織物上存在適量的該物質吋，其能夠向衣服和織物、尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和織物提供織物護理有益效果，例如織物軟化、顔色保護、減少起球/起毛、抗磨損、抗褶皺等等。織物護理有益劑的非限制性實例包括陽離子表面活性剤、硅氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它們的混合物。去污酶任選用于本文的適宜去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和內葡聚糖酶)、以及它們的混合物。可按照其領域所提出的量來使用酶，例如按照供應商，例如Novo和Genencor推薦的量。所述組合物中的典型含量為約O. 0001%至約5%0當酶存在吋，它們以非常低的含量使用，例如在本發明的某些實施方案中為約O. 001 %或更低；或它們能夠以較高的含量例如約O. 1%以及更高的含量使用于如本發明所述的重垢衣物洗滌劑制劑中。依照某些消費者對“非生物”洗滌劑的偏愛，本發明包括含酶和不含酶的實施方案。沉積助劑如本文所用，“沉積助劑”是指衣物洗滌期間顯著增強織物護理有益劑在織物上沉積的任何陽離子聚合物或兩性聚合物或陽離子聚合物與兩性聚合物的組合。當存在時，所述沉積助劑優選為陽離子或兩性聚合物。流變改件劑在本發明的一個優選實施方案中，所述組合物包含流變改性劑。一般來講，流變改性劑的含量按本文的組合物的重量計為O. 01 % -I %，優選O. 05 % -O. 75 %，更優選O. 1% -O. 5%。優選的流變改性劑包括結晶的含羥基流變改性劑，包括蓖麻油及其衍生物、聚丙烯酸酷、果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳糖(阿拉伯樹膠)、角叉菜膠、結冷膠、黃原膠、瓜耳膠以及它們的混合物。助洗劑本發明的組合物可任選地包含助洗剤。適宜的助洗劑包括聚羧酸鹽助洗劑、檸檬酸鹽助洗劑、含氮無磷氨基羧酸鹽(包括こニ胺ニ琥珀酸及其鹽(こニ胺ニ琥珀酸鹽，EDDS)、こニ胺四こ酸及其鹽(こニ胺四こ酸鹽，EDTA)和ニ亞こ基三胺五こ酸及其鹽(ニ亞こ基三胺五こ酸鹽，DTPA))、以及脂族羧酸如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙ニ酸的均聚物和共聚物的水溶性鹽。包封組合物本發明的組合物可被包封在水溶性薄膜中。所述水溶性薄膜可由聚こ烯醇或其它適宜的變型、羧甲基纖維素、纖維素衍生物、淀粉、改性淀粉、糖、PEG、蠟、或它們的組合制得。在另ー個實施方案中，所述水溶性薄膜可包括こ烯醇和羧酸的共聚物。本文的水溶性薄膜還可包含不同于聚合物或聚合材料的成分。例如，可有利地加入增塑劑，例如甘油、こニ醇、ニこニ醇、丙ニ醇、2-甲基-1，3-丙ニ醇、山梨醇以及它們的混合物，附加的水、分解助劑、填充劑、消泡劑、乳化/分散劑和/或抗粘連劑。所述小袋或水溶性薄膜自身包含洗滌劑添加劑以被遞送至所述洗滌水是有益的，例如有機高分子去污劑、分散劑、染料轉移抑制劑。任選地，所述小袋的薄膜表面可擦上細粉以減少摩擦系數。硅鋁酸鈉、ニ氧化硅、滑石和直鏈淀粉是適宜的細粉的實例。本發明的包封小袋可使用任何已知的傳統技術制造。更優選地，所述小袋使用水平形式填充熱成形技術制造。
實施例以下非限制性實施例對本發明進行了說明。除非另外指明，所有百分比均按重量計。實施例1制備具有三聚氰胺-甲醛膠囊(80重暈％芯/20重暈1^壁)的香料微膠囊漿液將18克505丙烯酸丁酷-丙烯酸共聚物乳化劑(Colloid C351，25%固體，pka4. 5-4. 7 (Kemira Chemicals, Inc. Kennesaw, Georgia, U. S. A·))與 50% 聚丙烯酸(35% 固體，pKa I. 5-2. 5，Aldrich)的共混物溶解，并且混入到200克去離子水中。用氫氧化鈉溶液將所述溶液的PH調節至pH 3.5。將6. 5g部分地甲基化的羥甲基三聚氰胺樹脂(Cymel385,80% 固體(Cytec Industries West Paterson, New Jersey, U. S. A.))加入到所述乳化劑溶液中。將200克香料油在機械攪拌下加入到先前混合物中，并且溫度升至60°C。在高速混合直至獲得穩定乳液后，將第二溶液和3. 5克硫酸鈉鹽倒入乳液中。該第二溶液包含IOg丙烯酸丁酷-丙烯酸共聚物乳化劑(Colloid C351，25%固體，pka 4. 5-4. 7，Kemira)、120g蒸餾水、將PH調節至4. 6的氫氧化鈉溶液、30g部分甲基化的羥甲基三聚氰胺樹脂(Cymel385，80%固體，Cytec)。將該混合物加熱至85°C，并且在持續攪拌下保持8小時以完成包封過程。將 23g こ酰こ酰胺(Sigma-Aldrich, Saint Louis, Missouri, U.S.A.)加入到懸浮液中。實施例2 制備具有三聚氰胺-甲醛膠囊的(84重量％芯/16重量％壁)香料微膠囊漿液將25g丙烯酸丁酷-丙烯酸共聚物乳化劑(Colloid C351，25 %固體，pka4. 5-4. 7 (Kemira Chemicals, Inc. Kennesaw, Georgia, U. S. A.)溶解，并且混入到 200g 去離子水中。用氫氧化鈉溶液將所述溶液的PH調節至pH4. O。將Sg部分地甲基化的羥甲基三聚氰胺樹脂(Cymel 385,80%固體(Cytec Industries West Paterson, New Jersey,U. S. A.))加入到乳化劑溶液中。將200克香料油在機械攪拌下加入到先前混合物中，并且溫度升至50°C。在高速混合直至獲得穩定乳液后，將第二溶液和4g硫酸鈉鹽加入到乳液中。該第二溶液包含IOg丙烯酸丁酷-丙烯酸共聚物乳化劑(Colloid C351，25%固體，pka
4.5-4. 7，Kemira)、120g蒸餾水、將pH調節至4. 8的氫氧化鈉溶液、25g部分甲基化的羥甲基三聚氰胺樹脂(Cymel 385，80%固體，Cytec)。將該混合物加熱至70°C，并且在持續攪拌下保持過夜以完成包封過程。將23gZi酰こ酰胺(Sigma-Aldrich, Saint Louis,Missouri,U.S.A.)加入懸浮液中。根據780型顆粒計數器分析，獲得30um平均膠囊尺寸。實施例3 :樣品制各和貯藏測試在玻璃廣ロ瓶(IOOmL大小)中，使I. 8g實施例2中描述的包含30%香料油(下文定義)的香料微膠囊與50g制劑A-D (下文詳述)混合。上文實施例中香料微膠囊的ζ電位為-60meV。將玻璃廣ロ瓶密閉，并且在37°C烘箱中貯藏兩周。兩周后，從烘箱中取出樣品進行測定，并且通過測定20mL頂部空間小瓶內5g混合物上方的頂部空間，確定從膠囊滲漏到液體中的香料量。呑料油I
權利要求
1.ー種液體洗滌劑組合物，所述液體洗滌劑組合物包含按重量計O. 01-40%的水、含有益劑微膠囊和具有至少2個陰離子位點的離子物質，其中所述由具有至少2個陰離子位點的離子物質遞送的離子強度大于O. 045mol/kg。
2.如前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，其中所述組合物包含按重量計1-25%的水，更優選按重量計1-15%的水。
3.如任ー項前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，其中所述有益劑選自由下列組成的組包括香料原料、硅油、蠟、烴、高級脂肪酸、精油、脂質、皮膚涼爽劑、維生素、防曬劑、抗氧化劑、甘油、催化劑、漂白劑顆粒、ニ氧化硅顆粒、惡臭減輕劑、染料、增白劑、抗菌活性物質、止汗劑活性物質、陽離子聚合物以及它們的混合物。
4.如前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，其中所述有益劑為香料，其中所述香料原料被選擇成使得小于15%的香料原料具有小于3的Clog P和小于250°C的沸點，并且其余香料原料具有大于3的Clog P和/或小于3的Clog P，但是具有大于250°C的沸點。
5.如任ー項前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，其中所述離子物質選自由下列組成的組具有2個或更多個陰離子位點的羧酸、聚羧酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、多磷酸鹽、多膦酸鹽、硼酸鹽以及它們的混合物。
6.如任ー項前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，其中所述離子物質選自由下列組成的組氧聯ニ琥珀酸、烏頭酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、癸ニ酸、檸康酸、己ニ酸、衣康酸、十二烷酸以及它們的混合物。
7.如任ー項前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，其中所述離子物質選自由下列組成的組丙烯酸均聚物、以及丙烯酸和馬來酸的共聚物。
8.如任ー項前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，所述液體洗滌劑組合物還包含具有至少2個陽離子位點的帶正電的離子。
9.如前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，其中所述帶正電的離子選自鈣、鎂、鉄、錳、鈷、銅、鋅離子以及它們的混合物。
10.如前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，其中當分散在去離子水中時，所述微膠囊具有-O. ImeV至-IOOmeV的ζ電位。
11.如任ー項前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，所述液體洗滌劑組合物還包含酶。
12.如任ー項前述權利要求所述的液體洗滌劑組合物，其中所述組合物被包封在水溶性薄膜中。
13.如權利要求12所述的液體洗滌劑組合物，其中所述水溶性薄膜選自聚こ烯醇、聚こ酸こ烯酯以及它們的混合物。
全文摘要
本發明涉及一種液體洗滌劑組合物，所述液體洗滌劑組合物包含按重量計0.01-40％的水、含有益劑微膠囊和具有至少2個陰離子位點的離子物質，其中由具有至少2個陰離子位點的離子物質遞送的離子強度大于0.045mol/kg。
文檔編號C11D3/50GK102666826SQ201080057659
公開日2012年9月12日 申請日期2010年12月13日 優先權日2009年12月18日
發明者R.拉貝克 申請人:寶潔公司