專利名稱：包含香料微膠囊的漂白組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及漂白組合物，更具體地講涉及包含香料微膠囊的含過氧漂白劑的組合物。
背景技術：
包含過氧漂白劑的組合物在衣物洗滌應用中已被泛述為衣物洗滌劑、衣物洗滌添加劑或甚至洗滌預處理劑。包括包含過氧漂白劑的組合物在內的許多漂白劑組合物包含香料，除了美白性能以外，還用于遞送令人愉悅的味道；并且用于改善漂白組合物的總體消費者接受度。實際上，如今具有良好的香味對于消費者而言是如此之重要，以致于某些組合物可能將向衣物賦予令人愉悅的味道作為主要的目的。因此，本領域的顯著進展是提供除了優異的美白和清潔性能以外還向洗滌衣物賦予令人愉悅味道的組合物。然而，將某些成分如香料摻入到常規漂白組合物中總是存在問題，這應歸于漂白組合物趨于與這些具體成分發生化學反應。多數情況下，加入這些化合物導致漂白組合物不穩定。更具體地講，此類漂白組合物將是化學不穩定的活性成分將具有隨時間減少的趨勢，從而形成效力減弱的組合物。在摻入香料的情況下，這種效應尤其顯著。香料將在貯藏時與漂白組分反應并且將形成不具有所期望的有益效果(即向由其處理的洗滌衣物遞送良好的香味)的組合物。已經采用若干種不同的方法來克服該問題。為了將香料引入到洗滌劑和漂白組合物中，這些方法中的一種是使用香料被包封于其中的微膠囊和/或顆粒形式的化合物。下列文獻是可獲得的關于包含香料微膠囊的漂白組合物的現有技術代表2000年6月8日公布的WO 00/032735公開了微膠囊形式的包含香料的漂白制劑。2003年7月3日公布的US 2003/012222涉及包含膠囊的洗滌劑和清潔劑，所述膠囊具有包封至少一種香料的疏水材料內芯。然而，將此類微膠囊和/或顆粒形式的化合物加入到漂白組合物中趨于形成物理不穩定的產品。實際上，這些漂白組合物將具有沉淀和/或析出的趨勢，尤其是在貯藏和/ 或運輸期間。此外，將此類微膠囊和/或顆粒形式的化合物加入到漂白組合物中通常將形成不均一的組合物和/或在其表面形成層的組合物。因此，需要配制具有穩定懸浮的香料微膠囊的漂白組合物。因此，本發明提供了穩定的漂白組合物，所述組合物向由其處理的洗滌衣物遞送良好的香味，同時具有優異的漂白性能。發明概述本發明通過提供液體組合物滿足了上述要求，所述組合物包含過氧漂白劑、香料微膠囊、結晶的含羥基穩定劑和按所述總組合物的重量計大于10%的表面活性劑。本發明的微膠囊優選包含由三聚氰胺和甲醛的縮合反應制得的聚合物外殼。令人驚奇的是，已發現，通過將本發明的微膠囊摻入到包含結晶的含羥基穩定劑和按所述總組合物重量計大于10 %的表面活性劑的過氧漂白組合物中，所述香料微膠囊能夠穩定地懸浮。通過將所述微膠囊穩定懸浮于漂白產品中，所述漂白組合物中的香料微膠囊在貯藏和/或運輸期間從產品中沉淀和/或析出的趨勢降低。由于微膠囊從漂白組合物產品中沉淀和/或析出的趨勢降低，因此消費者獲得將沉積在由此處理的洗滌衣物上的更加一致的香料。此外，由于微膠囊從漂白組合物產品中沉淀和/或析出的趨勢降低，因此產品外觀將保持均一化。在另一方面，本發明還涉及洗滌織物的方法，所述方法包括使所述織物與本發明漂白組合物接觸的步驟。附圖概述
圖1示出了不包含含羥基結晶穩定劑㈧的液體組合物和包含含羥基結晶穩定劑 (B)的液體組合物的流變特性。發明詳述 本發明涉及液體組合物，所述組合物包含過氧漂白劑、香料微膠囊、結晶的含羥基穩定劑和按所述總組合物的重量計大于10%的表面活性劑。本發明的漂白組合物是化學穩定的和物理穩定的。“化學穩定的”是指所述組合物將具有有限的香料泄漏，并且包含于所述組合物中的活性成分如香料將不具有隨時間消散的趨勢。此外，“化學穩定的”在本文中還表示不同的成分基本上不因它們間的反應而發生化學變化。這還表示，包含過氧漂白劑的本發明所述組合物在50°C下，在2周內不經歷大于20%的可用氧損失。可通過測定組合物制成后指定貯藏時間時的可用氧濃度，來評定本文組合物的化學穩定性。可由本領域已知的化學滴定方法如碘滴定方法、高錳酸鹽滴定方法和鈰滴定方法，來測定可用氧濃度。所述方法和適當方法的選擇標準描述于例如 I C. Schumb、C. N. Satterfield 禾口 R. L. Wentworth 的"Hydrogen Peroxide，，(Reinhold Publishing Corporation, New York,1955)禾口 Daniel Swern 編輯 的"Organic Peroxides"(Wiley Int. Science, 1970)中。作為另外一種選擇，所述組合物的化學穩定性還可通過視覺觀察包含它的容器或瓶子的脹形來評定。本發明的漂白組合物是物理穩定的。本文中，“物理穩定”是指當本發明的組合物暴露于應力條件下時，如在40°C溫度下2周，它不分離成兩個或更多個相。“物理穩定”還表示本發明的組合物不沉淀和/或析出，尤其是在貯藏和/或運輸期間。此外，這還表示微膠囊將保持懸浮于所述組合物中，從而所述產物將保持均一化。液體組合物如本發明所述的漂白組合物被配制成液體組合物。“液體”旨在包括液體、凝膠和糊劑。本文的漂白組合物優選但不必被配制成含水組合物。本文優選便于使用的液體漂白組合物。本發明優選的液體漂白組合物是含水的，從而可優選包含水，更優選包含按所述總組合物的重量計60 %至98 %，甚至更優選80 %至97 %，并且最優選85 %至97 %的水。在一個優選的實施方案中，在中性至酸性pH范圍內配制如本發明所述的液體組合物，所述中性至酸性PH范圍即當在25°C下對純組合物測定時，本發明組合物的pH優選介于5和9之間，更優選介于6和8之間。正是在該中性至酸性pH范圍內，觀察到所述過氧漂白劑的最佳化學穩定性和漂白和/或清潔性能。更確切地，在25°C下對純產物測定，本文液體漂白組合物的pH優選為至少0. 1、 0. 5、1、1· 5、2、2· 5、3、3· 5、4、4· 5或5，優先度以給出的順序遞增。獨立地，在25°C下對純產物測定，本文液體漂白組合物的pH優選不超過9、8. 5、8、 7. 5、7、6. 5、6或5. 5，優先度以給出的順序遞增。因此，本文組合物還可包含酸或堿以酌情調節pH。本文優選的酸是有機或無機酸、 或它們的混合物。優選的有機酸是乙酸、檸檬酸、或它們的混合物。優選的無機酸是硫酸、 磷酸、或它們的混合物。將用于本文中的尤其優選的酸是無機酸，并且最優選硫酸。當存在時，此類酸的典型含量按所述總組合物的重量計為0. 01%至3. 0%，優選0. 05%至2. 0%， 并且更優選0.1%至1.0%。將用于本文中的堿可以是有機或無機堿。可用于本文的合適的堿為苛性堿，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀和/或氫氧化鋰、和/或堿金屬氧化物如氧化鈉和/ 或氧化鉀或它們的混合物。優選的堿是苛性堿，更優選氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。其它合適的堿包括氨、碳酸銨和碳酸氫銨。當存在時，此類堿的典型含量按所述總組合物的重量計為0.01%至1.0%，優選0. 05%至0.8%，并且更優選0. 至0. 5%。過氧漂白劑如本發明所述的漂白組合物包含過氧漂白劑作為基本成分。過氧漂白劑的存在提供了優異的漂白和清潔有益效果。適用于本文的過氧漂白劑優選選自由下列組成的組過氧化氫；過氧化氫的水溶性源；有機或無機過酸；氫過氧化物；二酰基過氧化物；以及它們的混合物。如本文所用，過氧化氫源是指與水接觸時產生氫過氧離子的任何化合物。適用于本文的過氧化氫水溶性源包括過碳酸鹽、過硼酸鹽和過硅酸鹽、以及它們的混合物。適用于本文的二酰基過氧化物包括脂族、芳族和脂族-芳族二酰基過氧化物、以及它們的混合物。適用于本文的脂族二酰基過氧化物是過氧化二月桂酰、過氧化二癸酰、過氧化二肉豆蔻酰、或它們的混合物。適用于本文的芳族二酰基過氧化物是例如過氧化苯甲酰。適用于本文的脂族-芳族二酰基過氧化物是例如過氧化月桂酰苯甲酰。適用于本文的有機或無機過酸包括過硫酸鹽如過硫酸氫鹽；過氧酸如雙過氧化十二烷二酸(DPDA)；鄰羧基過氧苯甲酸鎂；過氧月桂酸；鄰苯二甲酰胺過氧己酸(PAP)；過苯甲酸和烷基過苯甲酸；以及它們的混合物。適用于本文的氫過氧化物是叔丁基過氧化氫、過氧化氫異丙苯、2，4，4_三甲基戊基-2-過氧化氫、單過氧化氫二異丙基苯、叔戊基過氧化氫、和2，5- 二甲基己基-2，5- 二過氧化氫、以及它們的混合物。當用于任何衣物洗滌應用中時，此類氫過氧化物具有對織物和顏色尤其安全，同時遞送優異漂白性能的優點。本文優選的過氧漂白劑選自由下列組成的組過氧化氫；過氧化氫的水溶性源； 有機或無機過酸；氫過氧化物；和二酰基過氧化物；以及它們的混合物。本文更優選的過氧漂白劑選自由下列組成的組過氧化氫、過氧化氫的水溶性源、 和二酰基過氧化物、以及它們的混合物。本文甚至更優選的過氧漂白劑選自由下列組成的組過氧化氫、過氧化氫的水溶性源、脂族二酰基過氧化物、芳族二酰基過氧化物、和脂族-芳族二酰基過氧化物、以及它們的混合物。本文最優選的過氧漂白劑是過氧化氫、過氧化氫的水溶性源、或它們的混合物。如本發明所述的液體組合物包含按所述總組合物的重量計0. 至30%的所述過氧漂白劑。優選地，本文的漂白組合物可包含按所述總組合物的重量計1 %至20%，優選 2%至15%，更優選3%至10%的所述過氧漂白劑。在如本發明所述的漂白組合物中存在過氧漂白劑，促使本發明的組合物對各種類型污垢具有優異的漂白和/或清潔性能，所述污垢包括斑狀污漬如可漂白的污漬(例如咖啡污漬、飲料污漬、食物污漬)。此外，本文選擇過氧漂白劑作為氧化劑，而不是其它氧化劑例如次氯酸鹽漂白劑，因為認為它們對織物，具體地講對有色織物更加安全。本文中“可漂白的污漬”是指包含對存在于任何地毯上的漂白劑敏感的成分的任何污垢或污漬，例如咖啡漬或茶漬。香料微膠囊本發明的液體組合物包含香料微膠囊作為基本成分。本文中“香料微膠囊”是指膠囊包封于微膠囊中的香料。本發明的香料微膠囊包含包封至少一種香料的芯材料，和至少部分地包圍所述芯材料的壁材料(外殼)。本發明的壁材料具有某些物理和化學特征組合。膠囊外殼的物理和化學特征是破裂強度、粒度、顆粒壁厚、和香料微膠囊滲漏度。可根據本領域技術人員常用的技術和方法來評定該物理和化學特征。因此，根據申請人測試方法所測，至少75%、85%或甚至90%的所述微膠囊具有 0. 2MPa 至 lOMPa，0. 4MPa 至 5MPa，0. 6MPa 至 3. 5MPa,或甚至 0. 7MPa 至 3MPa 的破裂強度；和0 %至30 %，0 %至20 %，或甚至0 %至5 %的微膠囊滲漏度。在本發明的一個方面中，至少75%、85%或甚至90%的所述香料微膠囊具有1微米至80微米，5微米至 60微米，10微米至50微米，或甚至15微米至40微米的粒度。在本發明的另一個方面中，至少75 %、85 %、或甚至90 %的所述微膠囊具有60nm 至250nm，80nm至180nm，或甚至IOOnm至160nm的壁厚。在本發明的一個實施方案中，所述微膠囊的壁材料包括適宜的樹脂，所述樹脂包括醛和胺的反應產物。根據本發明，適宜的醛包括甲醛；并且適宜的胺包括三聚氰胺、脲、 苯胍胺、甘脲、以及它們的混合物。適宜的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺，以及它們的混合物。適宜的脲包括二羥甲基脲、甲基化二羥甲基脲、脲-間苯二酚，以及它們的混合物。適用于制備的材料可得自下列一個或多個公司Solutia Inc. (St Louis, Missouri U. S. Α.) Λ Cytec Industries (West Paterson, New Jeresy U. S· Α·)、sigma-Aldrich(St. Louis，Missouri，U. S· A·)。在本發明的一個優選實施方案中，微膠囊的壁由三聚氰胺和甲醛的縮合反應制得。在本發明的一個方面中，香料微膠囊的芯包含選自由香料原料組成的組的材料。在本發明的一個方面中，基于總顆粒重量的所述香料微膠囊的含量按香料組合物的重量計為20%至95%，50%至90%，70%至85%，或甚至80%至85%。適用于本文的香料包括提供嗅覺美感有益效果和/或有助于遮蓋產物可能具有的任何“化學”氣味的物質。因此，香料是指具有所期望的嗅覺特性的任何物質。此類物質包括常用于香料店或用于衣物洗滌劑或清潔產品組合物中的所有芳香劑或香料。
此類香料可具有天然、半合成或合成源。優選地，香料選自包括烴、醛或酯的物質類別。本發明的香料還包括天然提取物和/或精油，其可包括組分的復雜混合物，如橙油、檸檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、綠葉刺蕊草、香脂精油、檀木油、松油、和雪松油。如本發明所述的香料可作為單一物質或與另一種物質的混合物來使用。因此，所述微膠囊的芯可僅包含香料作為唯一的疏水材料，或作為另外一種選擇， 所述微膠囊的芯除了香料以外還可包含香料溶解或分散于其中的其它疏水材料。除了芳香劑或香料以外還可用作芯材料的疏水材料包括所有類型的油，如植物油、動物油、礦物油、石蠟、氯化石蠟、氟烴、和其它合成油。此類材料可選自由下列組成的組植物油(包括純植物油和/或混合植物油)，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕櫚油、亞麻籽油、紅花油、橄欖油、花生油、椰子油、棕櫚仁油、蓖麻油、檸檬油、以及它們的混合物；植物油酯、酯，包括己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸芐酯丁酯、己二酸辛酯芐酯、磷酸三(鄰甲苯酯)、 磷酸三辛酯，以及它們的混合物；直鏈或支鏈烴，包括沸點大于80°C的那些直鏈或支鏈烴； 部分氫化的三聯苯、鄰苯二甲酸二烷基酯、烷基聯苯(包括單異丙基聯苯)、烷基化萘(包括二丙基萘)、石油溶劑油(包括煤油、礦物油)，以及它們的混合物；芳族溶劑，包括苯、甲苯，以及它們的混合物；硅油；以及它們的混合物。適用于本文中的香料成分和組合物是本領域已知的常規物質。任何香料組分或香料的量主要根據美感因素來選擇。適宜的香料化合物和組合物可見于文獻中，包括1979年3月20日公布的Brain 和Cummins的美國專利4，145，184 ；1980年6月24日公布的Whyte的美國專利4，209,417 ； 1985年5月7日公布的Moeddel的美國專利4，515，705 ；和1979年5月1日公布W^ung 的美國專利4，152，272。結晶的含羥基穩定劑本發明的液體組合物包含結晶的含羥基穩定劑作為重要成分。此類試劑的存在實際上向所述組合物提供了改善的物理穩定性。結晶的含羥基穩定劑在本發明液體組合物中的含量按所述液體組合物的重量計為0. 至10%，更優選0. 至3%，并且最優選0. 3%至2%。結晶的含羥基穩定劑可以是脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂類的水不溶性似蠟物質。如本發明所述的結晶的含羥基穩定劑優選為蓖麻油的衍生物、尤其是氫化蓖麻油。在更優選的實施方案中，結晶的含羥基穩定劑為蓖麻蠟。在本發明的另一個實施方案中，本發明的含羥基結晶劑選自由下列組成的組i)
權利要求
1.一種液體組合物，所述液體組合物包含過氧漂白劑、香料微膠囊、結晶的含羥基穩定劑和按所述總組合物的重量計大于10%的表面活性劑。
2.如權利要求1所述的組合物，其中所述結晶的含羥基穩定劑衍生自蓖麻油。
3.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述結晶的含羥基穩定劑具有選自由下列組成的組的結構式其中
4.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述組合物包含按所述總組合物的重量計0. 至10%，更優選0. 1 %至3%，并且最優選0.3%至2%的所述結晶的含羥基穩定劑。
5.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述香料微膠囊具有由三聚氰胺和甲醛的縮合反應制得的聚合物外殼。
6.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述過氧漂白劑選自由下列組成的組 過氧化氫；過氧化氫的水溶性源；有機或無機過酸；氫過氧化物；和二酰基過氧化物；以及它們的混合物。
7.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述組合物包含按所述總組合物的重量 if 0. 至30%的所述過氧漂白劑或其混合物；按所述總組合物的重量計優選至20%， 最優選3%至10%的所述過氧漂白劑或其混合物。
8.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述組合物還包含按所述總組合物的重量計小于0. 5%的螯合劑，按所述總組合物的重量計優選小于0. 5%的HEDP。
9.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述組合物的pH介于5和9之間。R2為R1或H ;R3為R1或H ；R4獨立地為包含至少一個羥基的Cltl-C22烷基或鏈烯基； )
10. 一種用如權利要求1至9中任一項所定義的組合物處理織物的方法，其中所述方法包括使所述織物與純形式或稀釋形式的所述液體組合物接觸的步驟，并且在使所述織物與所述液體組合物接觸步驟之前和/或期間和/或之后用含水浴液洗滌所述織物，所述含水浴液包含水和常規的衣物洗滌劑，優選包含至少一種表面活性劑。
全文摘要
本發明公開了液體組合物，該液體組合物為化學和物理穩定的，并包含過氧漂白劑、結晶的含羥基穩定劑、香料微膠囊和按所述總組合物的重量計大于10％的表面活性劑。所述香料微膠囊優選具有三聚氰胺與甲醛縮合反應形成的聚合物外殼。洗滌織物的方法包括使所述織物與所述漂白組合物接觸的步驟。
文檔編號C11D3/50GK102282247SQ201080004871
公開日2011年12月14日 申請日期2010年1月11日 優先權日2009年1月16日
發明者G·O·比安徹蒂, G·格蘭德, J·斯梅茨, M·F·T·埃弗斯 申請人:寶潔公司