專利名稱：液體洗凈劑組合物的制作方法
液體洗凈劑組合物
技術領 域本發明涉及液體洗凈劑組合物，進一步涉及衣料用以及居住用等、特別是衣料等纖維制品用的液體洗凈劑組合物。
背景技術：
近年來，對環境的意識變高，因而渴望出現對環境負荷小的洗凈劑。與現有的洗凈劑相比較，洗凈成分濃度更高的所謂濃縮型洗凈劑，既減小了洗凈劑自身的尺寸，又在降低對環境的負荷，例如、容器樹脂量的削減、運輸費用的削減、使用后的廢料的削減等中非常有效。在文獻JP-A2008-7705、JP-A2008-7706、JP-A2008-7707 中，記載了 配合了 特定的
非離子表面活性劑的濃縮型液體洗凈劑組合物。在文獻JP-A8-157867中記載了配合了非離子表面活性劑和特定的溶劑的濃縮型液體洗凈劑組合物，所述非離子表面活性劑是在高級醇中加成了環氧乙烷(EO)、環氧丙烷 (PO)而成。作為該說明書以及實施例中優選的非離子表面活性劑，記載了加成了 EO后再加成了 PO的Ε0/Ρ0嵌段型非離子表面活性劑。在文獻W0-A1998/024864中公開了一種表面活性劑組合物和含有該表面活性劑的液體洗凈劑組合物，所述表面活性劑組合物含有在高級醇中依次加成了環氧乙烷(EO)、 環氧丙烷(PO)，再加成了環氧乙烷(EO)的非離子表面活性劑(以下，簡便地記為“R-EPE非離子”)，且所述表面活性劑組合物在高濃度下的使用性良好。在文獻W0-A1998/024865中公開了一種表面活性劑組合物和含有該表面活性劑的液體衣料用洗劑，該表面活性劑組合物以99/1 10/90的比例含有的R-EPE非離子和陰離子表面活性劑，該R-EPE非離子是在高級醇中依次嵌段加成了環氧乙烷(EO)、環氧丙烷 (PO)、再加成環氧乙烷(EO)，并且所述表面活性劑組合物在高濃度下的使用性良好。在文獻JP-A10-195499中公開了含有10 50質量％的R-EPE非離子、且穩定性優異的衣料用洗劑。在文獻JP-Al 1-310800以及JP-Al 1-315299中公開了含有R-EPE非離子、陰離子表面活性劑以及其它成分的液體洗凈劑。
發明內容
本發明涉及一種液體洗凈劑組合物，其含有下述成分(a) (C)的液體洗凈劑組合物，成分(a)和成分(b)的含量合計為(a) + (b) = 50 90質量％，成分(a)和成分(b) 的質量比為(a)/(b) = 25/75 90/10。成分(a)非離子表面活性劑，其含量為15 75質量％，該非離子表面活性劑是在以R-OH表示的化合物(R是碳原子數為8 18的烷基或烯基)上加成pi摩爾環氧乙烷， 然后加成ql摩爾碳原子數為3 5的環氧烷烴，然后再加成p2摩爾環氧乙烷所得到的非離子表面活性劑，其中，Pl為3 30的數，ql為1 5的數，pl+p2 = 14 50 ；
成分(b)陰離子表面活性劑；成分(c)與水混溶的有機溶劑，其含量為5 40質量％。作為本發明的液體洗凈劑組合物，是含有下述成分(a) (C)的液體洗凈劑組合物，可以列舉成分(a)和成分(b)的含量合計為(a) + (b) =50 90質量％、成分(a)和成分(b)的質量比為(a)/(b) = 25/75 90/10的液體洗凈劑組合物。成分(a)非離子表面活性劑，其含量為15 75質量％，該非離子表面活性劑是在以R-OH表示的化合物(R為碳原子數為8 18的烷基或烯基)上加成pi摩爾環氧乙烷，然后加成ql摩爾碳原子數為3 5的環氧烷烴，然后再加成p2摩爾環氧乙烷所得到的非離子表面活性劑，其中，Pl為3 30的數、ql為1 5的數、pl+p2 = 14 50、并且pl/ (pl+p2) = 0. 2 0. 8 ；成分(b)陰離子表面活性劑；成分(c)與水混溶的有機溶劑，其含量為5 40質量％。另外，本發明提供包括將上述液體組合物施用于洗凈對象物的洗凈方法以及作為上述液體成品的洗凈劑的用途。
具體實施例方式在通常的液體洗凈劑中，如果增加作為洗凈成分的表面活性劑的濃度(例如，50 質量％以上)的話，則會產生增粘、凝膠化、顯著損害使用性等問題。這是由于表面活性劑濃度的上升，從而在組合物中形成液晶、結晶等粘度較高的相。通常已知在這樣的表面活性劑高濃度體系中，配合大量溶劑、增溶劑等來得到低粘度組合物的方法。然而，我們發現在洗凈劑的使用時，如果用水、特別是冷水稀釋組合物的話，那么存在稀釋的組合物形成液晶造成溶解性不良的問題；而如果表面活性劑濃度增大的話，那么存在低溫保存時組合物形成結晶等從而使其易于固化等溶解性和穩定性方面的問題。人們期望在提高作為液體洗凈劑的本質上性能的洗凈能力的同時，解決溶解性和穩定性等問題，但是上述文獻中都不沒有給出從上述觀點出發進行最優化的表面活性劑的結構和組合等的技術啟示的記載。例如，在文獻JP-A2008-7705、JP-A2008-7706、 JP-A2008-7707中，對于穩定性、低溫溶解性沒有進行充分的研究討論。此外，在文獻 JP-A8-157867號公報中，沒有提及洗凈能力的提高和表面活性劑的關聯性。并且，在文獻 JP-A8-157867中雖然提及了低溫溶解性，但是根據其評價手段，通過在大量的水中添加液體洗凈劑，再攪拌來進行評價，而對于攪拌條件沒有記載，難以稱其進行了充分的研究討論，而且，實際上公開的組合物在低溫溶解性方面不夠充分。此外，文獻W0-A1998/024864、 W0-A1998/024865、JP-A10-195499、JP-Al 1-310800, JP-Al 1-315299 使用了 R-EPE 非離子， 但是實際上并沒有具體地公開以高濃度，例如大于50質量％的濃度配合表面活性劑而成的高濃度表面活性劑類的液體洗凈劑組合物及其效果。本發明提供一種液體洗凈劑組合物，在含有高濃度的表面活性劑的液體洗凈劑組合物中，洗凈能力以及保存穩定性優異，用水稀釋組合物時不產生由于凝膠化形成等所導致的溶解性降低；而且，本發明的液體洗凈劑組合物既減小了洗凈劑自身的尺寸，又在降低對環境的負荷，例如，容器樹脂量的削減、運輸費用的削減、使用后的廢料的削減等中非常有效。
本發明的組合物盡管高濃度的配合作為洗凈成分的表面活性劑，穩定性，尤其是低溫下的保存穩定性仍優異，溶解性，尤其是對于冷水的溶解性仍優異，而且洗凈性能也優異。作為衣料用以及住宅用等，尤其是作為衣料等纖維制品用的液體洗凈劑組合物非常優
已升< 成分(a) >本發明的成分(a)是相對于1摩爾以R-OH表示的化合物(R是碳原子數為8 18 的烷基或烯基)，加成Pl摩爾環氧乙烷，然后加成ql摩爾碳原子數為3 5的環氧烷烴，然后再加成P2摩爾環氧乙烷所得到的非離子表面活性劑。從穩定性以及洗凈性能的觀點考慮，R是碳原子數為8 18，優選為8 16的烷基或烯基；從洗凈性的觀點考慮，與R結合的氧原子優選結合R的第1碳原子或第2碳原子。成分(a)可以通過在伯醇或仲醇上加成環氧烷烴來得到。R優選為烷基、優選為直鏈。為了得到具有上述R的化合物，作為原料，優選使用來源于天然油脂的醇作為伯醇，使用合成醇作為仲醇。在使用來源于天然油脂的醇的情況下，通常R由碳原子數為8 18的偶數碳原子數構成，也可以由天然脂肪酸的烷基分布構成，但本發明特別優選包含選自碳原子數為10的烷基、碳原子數為12的烷基以及碳原子數為14的烷基的1種以上的直鏈烷基。以下，pl、p2、ql是每1摩爾以R-OH表示的化合物的加成摩爾數，以下，有時將它們作為平均加成摩爾數來進行說明。本發明的成分(a)可以表示為以下述通式(I )表示的非離子表面活性劑。RO(EO)pl (AO)ql (EO)p2H ( I )[式中，R表示碳原子數為8 18的烷基或烯基，EO表示氧化乙烯基，AO表示碳原子數為3 5的氧化烯基，pl、p2分別是EO的平均加成摩爾數，pi是3 30的數，ql是 AO的平均加成摩爾數，為1 5的數。pl+p2 = 14 50。]該非離子表面活性劑可以表示為以下述通式(I a)表示的非離子表面活性劑。RO(EO)pl (AO)ql (EO)p2H ( I a)[式中，R表示碳原子數為8 18的烷基或烯基，EO表示氧化乙烯基，AO表示碳原子數為3 5的氧化烯基，pl、p2分別是EO的平均加成摩爾數，pi是3 30的數，ql是 AO的平均加成摩爾數，為1 5的數。此外，pl+p2 = 14 50，并且pl/(pl+p2) = 0. 2 0.8。]因此，本發明提供一種液體洗凈劑組合物，是含有下述成分(a) (C)的液體洗凈劑組合物，其中，成分(a)和成分(b)的含量合計為(a) + (b) = 50 90質量％，成分(a) 和成分(b)的質量比為(a)/(b) = 25/75 90/10。成分(a)非離子表面活性劑，其表示為以下述通式(I )表示的非離子表面活性齊U，其含量為15 75質量％ ；RO(EO)pl (AO)ql (EO)p2H ( I )[式中，R表示碳原子數為8 18的烷基或烯基，EO表示氧化乙烯基，AO表示碳原子數為3 5的氧化烯基，pl、p2分別是EO的平均加成摩爾數，pi是3 30的數，ql是 AO的平均加成摩爾數，為1 5的數。pl+p2 = 14 50。]成分(b)陰離子表面活性劑；成分(c)與水混溶的有機溶劑，其含量為5 40質量％。關于成分(a)，其氧化乙烯基(以下有時稱為EO基)的平均加成摩爾數的合計pi為3 30、優選為7 30、更優選為8 20 ；此外，EO基的平均加成摩爾數p2相對于上述范圍的Pl，P1+P2為14 50的數，但p2優選為3 30、更優選為7 30、進一步優選為 8 20。關于成分(a)，其EO基的平均加成摩爾數的合計pl+p2為14 50，優選為16 30、更優選為16 25、進一步更優選為18 25。如果pl+p2為14以上、進而為16以上、特別為18以上的話，則低溫下的液晶形成被抑制，從而使溶解性變得良好。其原因被認為是由于表面活性劑的親水基部分的尺寸較之疏水基部分的尺寸變得相對夠大，從而抑制了表面活性劑的整齊排列。此外，如果P1+P2為50以下、進而為30以下、特別為25以下的話， 則洗凈性能以及低溫下的穩定性變得良好。此外，關于成分(a)，其碳原子數為3 5的氧化烯基(以下有時稱為AO基)的平均加成摩爾數ql為1 5、優選為2 4、更優選為2 3。從在抑制液晶和結晶形成能力、溶解性、低溫下的穩定性等方面優異的觀點考慮， AO基的平均加成摩爾數ql在上述下限值以上；從洗凈性能的觀點考慮，為上限值以下。AO 基通過加成碳原子數為3 5的環氧烷烴(以下有時稱為AO)來得到。一方面知道AO基不僅在具有支鏈烷基這一點是共通的，而且通過EO基的嵌段化形成親水性部分。另一方面， 還知道AO基表現出親油性。在AO基中，由于碳原子數為3的氧化烯基，即氧化丙烯基(以下有時稱為P0)的應用廣泛，而且與接下來的環氧乙烷(以下有時稱為E0)的加成反應容易反應，因而優選。即，AO基優選為氧化丙烯基。此外，關于本發明的成分(a)，作為表示AO基和EO基的位置關系的指標，EO的平均加成摩爾數pl、p2的比優選為pl/(pl+p2) =0.2 0.8、更優選為0.3 0.7。如果pl/ (pl+p2)為0.2以上，則由于液晶、結晶形成抑制能力提高，溶解性、低溫下的穩定性變得優異。此外，如果pl/(pl+p2)為0.8以下，則由于結晶形成抑制能力提高，低溫下的穩定性變得優異。成分(a)，如通式(I )所示，具有在R-O-上加成了 EO的結構。此時，由于平均加成摩爾數Pl為3以上，與RO-結合的基團為EO基的化合物的比例變多。另一方面，如通式(I )所示，成分(a)的末端上具有-EO-H的結構。此時，由于平均加 成摩爾數p2成為 pl+p2為14 50，末端為-EO-H的化合物的比例變多。在本發明中，將構成通式(I )的非離子表面活性劑作為基準，在R-O-上結合著EO的化合物[以下有時稱為成分(a_i)]的比例優選為75摩爾％以上、更優選為80摩爾％以上。此外，將構成通式(I )的非離子表面活性劑作為基準，從R看其末端的結構為-EO-H的化合物[以下有時稱為成分(a-ii)]的比例優選為70摩爾％以上、更優選為80摩爾％以上。如果成分(a-i)的該比例為75摩爾％ 以上的話，則液晶、結晶形成抑制能力提高，因而溶解性、低溫下的穩定性變得優異。此外， 如果成分(a-ii)的該比例為70摩爾％以上的話，則結晶形成抑制能力提高，因而低溫下的穩定性變得優異。在本發明中，上述成分(a-i)以及成分(a-ii)的比例可以使用C13-NMR 進行定量測定來求得。另外，為了在成分(a)中含有75摩爾％以上、特別是含有80摩爾％以上的成分 (a-i)，可以通過在堿催化劑下，相對于R-OH加成作為pl為6摩爾以上、特別是8摩爾以上的環氧乙烷來達成；為了在成分(a)中含有70摩爾％以上、特別是含有80摩爾％以上的成分(a-ii)，可以通過加成Pl摩爾環氧乙烷后、再加成ql摩爾碳原子數為3 5的環氧烷烴后、再加成作為P2為6摩爾以上、特別是8摩爾以上的環氧乙烷來達成。本發明的特征在于，在含有高濃度表面活性劑的液體洗凈劑組合物、即表面活性劑濃度為50質量％以上、特別為60質量％以上的液體洗凈劑組合物中，通過以特定比率并用后述的成分(b)陰離子表面活性劑并且配合有機溶劑，不僅實現了優異的穩定性和洗凈力、而且成功地抑制了用水溶解時的凝膠化所導致的溶解性阻礙。發現上述效果主要取決于成分(a)，由于成分(a)，能夠降低水_表面活性劑_溶劑的3組成相圖中的液晶相的范圍。本發明中使用的成分(a)的EO基、AO基的平均加成摩爾數是特定的，與通常家庭衣料用洗凈劑使用的AO加成型非離子表面活性劑比較，其特征在于，EO的全加成摩爾數較多以及EO摩爾數的對稱性。通常在制備以非離子表面活性劑作為主要基材的液體洗凈劑的情況下，作為熟知的非離子表面活性劑的聚氧乙烯烷基醚，如果其EO的平均加成摩爾數超過 14的話，則洗凈力降低。通常，作為衣料用洗凈劑的情況下，從洗凈性出發優選的平均EO加成摩爾數為3 12左右。然而，現有的非離子表面活性劑在被用于高濃度表面活性劑類時， 無法解決用水稀釋時產生的凝膠化所導致的溶解性的問題。本發明中通過特定化合物的比率，該化合物具有14以上的平均EO加成摩爾數，并且位于EO基(也包含聚氧化乙烯基)之間的疏水性氧化烯基，即碳原子數為3 5的氧化烯基、優選為氧化丙烯基，并且，通過以與成分(a)的質量比為(a)/(b) = 25/75 90/10的比例來添加后述成分(b)，能夠成功地解決低溫穩定性、以及用冷水溶解時的凝膠化問題。此外，如上所述，在R-OH上以E0、P0、EO 的順序且以特定的平均加成摩爾數來加成Ε0、Ρ0、Ε0，可以使成分(a)中的成分(a_i)的比例和成分(a-ii)的比例增大，而且，推測其還有助于通過控制結晶相和液晶相的范圍等來提高本發明的效果。對于成分(a)的制造，在R-OH的烷氧基化中使用的催化劑可以列舉出堿催化劑、 酸催化劑。其中，特別是從成本方面考慮，優選使用堿催化劑，作為堿更優選使用氫氧化鉀。下面示出使用氫氧化鉀作為催化劑時的制造條件的一個例子。首先，在作為原料的碳原子數為8 18的飽和或不飽和的高級醇(以R-OH表示的化合物)中加入氫氧化鉀， 然后氮氣置換，在100 110°C、1 7kPa下進行30分鐘 1小時脫水。接著，在100 170°C、0. 3 0. 6MPa下進行EO的加成，接著在100 150°C、0. 3 0. 7MPa的條件下進行 AO、優選為環氧丙烷的加成，再次在100 170°C、0. 3 0. 7MPa的條件下進行EO的加成， 然后用與添加的氫氧化鉀相同摩爾量的酸劑(醋酸、乳酸、乙醇酸等)中和來得到。另外， 各EO以及AO的使用量根據原料醇的摩爾數來確定，使其滿足組合物中的pl、ql以及p2的平均值的條件。在本發明的液體洗凈劑組合物中，成分(a)的配合量為15 75質量％、優選為 25 60質量％、特別優選為35 50質量％。從濃縮化帶來的低使用量下的洗凈力的觀點考慮，所述濃度為下限值以上，從穩定性和溶解性的觀點考慮，所述濃度為上限值以下。< 成分(b) >從洗凈性能、穩定性、溶解性提高的方面出發，在本發明的液體洗凈劑組合物中配合(b)陰離子表面活性劑。成分(b)的含量必須滿足與成分(a)關系的后述比率。成分 (b)具有作為洗凈成分的效果，并且通過以特定比率與成分(a)并用，可以提高穩定性、溶解性。雖然該理由不清楚，但是預計是成分(b)的分子混入成分(a)的分子間，使得表面活性劑分子的整齊排列被成分(b)的陰離子基團的電排斥所抑制，結果液晶、結晶形成被抑制。作為陰離子表面活性劑，例如可以使用下述(bl) (b5)，從洗凈性能、穩定性、溶解性的方面考慮，優選為(bl)、(b2)、(b4)，更優選含有選自(bl)以及(b2)的一種以上。含有選自(bl)以及(b2)的一種以上的情況下，從低溫穩定性、溶解性的觀點考慮，選自(bl) 以及(b2)的一種以上在成分(b)中所占的比例優選為80質量％以上、特別優選為90質量％。此外，基于泡沫調節劑、泥分散劑等的理由含有(b4)的情況下，從低溫穩定性的觀點考慮，(b4)在成分(b)中優選為1 30質量％、更優選為1 20質量％。(bl)具有平均碳原子數為10 20的烷基的烷基苯磺酸鹽；(b2)聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽，具有來源于平均碳原子數為10 20的直鏈伯醇或直鏈仲醇的烷基或來源于支鏈醇的烷基，氧化烯基的平均加成摩爾數為1 5，作為氧化烯基含有氧化乙烯基、也可以以平均加成摩爾數為0. 2 2摩爾的范圍含有氧化丙烯基；(b3)具有平均碳原子數為10 20的烷基或烯基的烷基硫酸酯鹽或烯基硫酸酯
^rt.；(b4)平均碳原子數為8 20的脂肪酸鹽；(b5)聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽，具有來源于平均碳原子數為10 20的直鏈伯醇或直鏈仲醇的烷基或來源于支鏈醇的烷基，氧化烯基的平均加成摩爾數為1 5，作為氧化烯基含有氧化乙烯基、也可以以平均加成摩爾數為0. 2 2摩爾的范圍含有氧化丙烯基。構成成分(b)的鹽可以列舉出鈉、鉀等的堿金屬鹽，烷醇胺鹽，以及鎂、鈣等的堿土金屬鹽等；特別從穩定性的觀點考慮，優選為烷醇胺鹽。陰離子表面活性劑可以在液體洗凈劑中以酸型添加，在體系內用堿中和。在本發明中，成分(b)優選為烷醇胺鹽，或者優選以酸型添加再在體系中用烷醇胺[作為后述成分(f)堿劑使用的烷醇胺]中和。堿金屬和堿土金屬等的金屬類反離子可能經過成分(a)的制造工序后含有，或者可能作為金屬離子螯合劑或其它陰離子化合物的鹽含有，又或者以后述的濃度范圍配合組合物的抗氧化劑， 具體而言配合作為著色抑制劑的亞硫酸鈉時含有，但是堿金屬和堿土金屬等的金屬類反離子的含量優選為少量、實質上優選為5質量％以下、特別優選為3質量％以下。在本發明的液體洗凈劑組合物中，成分(a)和成分(b)的含量合計為(a) + (b)= 50 90質量％、優選為50 80質量％、特別優選為50 70質量％。從濃縮化帶來的低使用量下的洗凈力的觀點考慮，所述濃度為下限值以上；從穩定性和溶解性的觀點考慮，所述濃度為上限值以下。另外，成分(b)的陰離子表面活性劑的質量根據鹽的分子量不同而不同，因而本發明中不是將鹽，而是將酸型即反離子假定為氫離子時的質量作為成分(b) 的質量。此外，在本發明的液體洗凈劑組合物中，從洗凈性能、溶解性、穩定性的觀點考慮， (a)/(b)作為質量比為25/75 90/10、優選為50/50 80/20、更優選為60/40 80/20。 從洗凈力的觀點考慮，成分(a)的比例為下限值以上；從溶解性以及穩定性的觀點考慮，成分(a)的比例為上限值以下。通過成分(a)與成分(b)并用，能夠提高組合物的洗凈力，進而通過抑制液晶形成從而可以提高溶解性。< 成分(c) >本發明的液體洗凈劑組合物從穩定性、溶解性提高的方面考慮，含有5 40質量％的(c)與水混溶的有機溶劑。本發明中所謂的與水混溶的有機溶劑是指在25°C的IL離子交換水中溶解50g以上的有機溶劑，即溶解程度為50g/L以上的溶劑。作為成分(c)的含量，從穩定性、溶解性的觀點考慮，在組合物中為5 40質量％、優選為10 35質量％、特別優選為10 25質量％。此外，從穩定性、溶解性的觀點考慮，成分(a)以及成分(b)的合計與成分(c)的質量比[(a) + (b)]/(c)優選為90/10 65/35、更優選為85/15 70/30、進一步優選為80/20 70/30。作為成分(C)，從洗凈性能、穩定性、溶解性的觀點考慮，優選具有羥基和/或醚基的與水混溶的有機溶劑。作為與水混溶的有機溶劑，(Cl)乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等的烷醇類，(c2) 乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等的碳原子數為2 6的亞烷基二醇類或甘油，(c3) 二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇或重均分子量為400 4000的聚乙二醇或聚丙二醇等由碳原子數為2 4的亞烷基二醇單元組成的聚亞烷基二醇類，(c4) 二乙二醇單甲基醚、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、三丙二醇單甲基醚、二乙二醇單丁基醚、1-甲氧基-2-丙醇或1-乙氧基-2-丙醇等由碳原子數為2 4的亞烷基二醇單元的(聚)亞烷基二醇和碳原子數為1 5的烷醇組成的(聚)亞烷基二醇(單或二)烷基醚，(c5) 1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1，3_ 二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1，3_ 二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、I"戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、1-辛基甘油醚、2-乙基己基甘油醚等具有碳原子數為1 8的烷基的烷基甘油醚類，(c6) 2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單苯醚、 平均分子量約為480的聚乙二醇單苯醚、2-芐氧基乙醇、二乙二醇單芐基醚等具有碳原子數為2 3的亞烷基二醇單元的(聚)亞烷基二醇的芳香族醚類。成分(c)使用作為組合物的粘度調節劑、凝膠化抑制劑有效的選自上述(Cl) (c6)分類的1種以上物質。優選并用選自上述(cl)烷醇類、(c2) 二醇類、(c4)烷基醚類以及(c6)芳香族醚類的2種以上物質，更優選并用選自(c2) 二醇類、(c4)烷基醚類以及 (c6)芳香族醚類的2種以上物質；通過并用選自(c2) 二醇類、(c4)烷基醚類、(c6)芳香族醚類的2種以上物質，更具體地并用選自丙二醇、二乙二醇單丁基醚、單 三乙二醇單苯醚的2種以上物質，可以有效地實現組合物的粘度調節、凝膠化抑制，因而，進一步更優選。< 成分(d) >本發明的液體洗凈劑組合物從穩定性、溶解性提高方面考慮，作為成分(d)優選含有5 40質量％、更優選含有10 30質量％的水。水優選使用離子交換水等不對組合物的組成產生影響的水。<其它成分>[成分(e)]本發明的液體洗凈劑組合物在不損害本發明的效果的范圍內可以含有除了成分 (a)以及成分(b)以外的表面活性劑[以下稱為成分(e)]。作為成分(e)，可以列舉下述 (el) (e3)。(el)不等同于成分(a)的非離子表面活性劑。例如，可以列舉出下述(el-Ι)以及(el-2)。(el-1)以以下通式表示的烷基多糖表面活性劑。Rle- (OR2e) xGy
[式中，Rle表示直鏈或支鏈的碳原子數為8 18的烷基或烯基，R2e表示碳原子數為2 4的亞烷基，G表示來源于碳原子數為5或6的還原糖的殘基，χ表示平均值為0 6的數，y表示平均值為1 10的數。](el-2)脂肪酸烷醇酰胺、多羥基脂肪酸酰胺。(e2)陽離子表面活性劑。例如，可以列舉出的陽離子表面活性劑是具有長鏈烷基的伯 叔胺(但除去后述的烷醇胺)，優選陽離子表面活性劑具有1個或2個中間可以具有醚鍵、酯鍵或酰胺鍵的碳原子數為8 22的烷基，且其余為氫原子或具有羥基的碳原子數為4以下的烷基。在本發明中，優選具有1個碳原子數為8 22的長鏈烷基的季銨型表面活性劑、具有1個碳原子數為8 22的長鏈烷基的叔胺。(e3)兩性表面活性劑。例如，可以列舉出具有碳原子數為10 18的烷基的磺基甜菜堿或羧基甜菜堿。成分(e)的含量在本發明的液體洗凈劑組合物中優選為0.5 15質量％、更優選為0.5 10質量％。另外，成分(e)中的非離子表面活性劑(el)與所述成分(a) —并，作為[(a)+ (el)]/(b)優選在所述(a)/(b)的質量比的范圍內。此外，對于季銨鹽，將除去反離子的質量作為該季銨鹽的質量；對于叔胺，將結合氮原子的基團中，有機基團以外的基團置換為氫原子后所得結構的質量作為叔胺的質量。[ (f)堿齊[J ]在本發明的液體洗凈劑組合物中，優選配合堿劑[以下稱為成分(f)]。堿劑除了堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽等以外，還可以列舉出具有1 3個作為液體洗凈劑中的一般烷醇基的碳原子數為2 4的烷醇基的烷醇胺。其中，烷醇基優選為羥乙基。烷醇胺中除烷醇基以外的基團為氫原子，但即使是甲基也可以作為堿劑使用。作為烷醇胺，可以列舉 2-氨基乙醇、N-甲基乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N- 丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、異丙醇胺混合物(單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺的混合物)等的烷醇胺類。在本發明中進一步更優選單乙醇胺、三乙醇胺。成分(f)可以用作后述的pH值調節劑。此外，也可以作為上述成分(b)的反鹽 (counter salt)配合。本發明的液體洗凈劑組合物優選含有0. 5 8質量％、更優選含有1 7質量％ 的成分(f)。其中，作為成分(f)的烷醇胺優選含有0. 5 8質量％、更優選含有1 7質量％。以下表示還可以用于本發明的其它成分。[成分(g)]本發明的液體洗凈劑組合物可以含有螯合劑[以下稱為成分(g)]。作為成分(g) 的螯合劑可以使用液體洗凈劑中使用的公知的螯合劑，例如，可以舉出氨三乙酸、亞氨二乙酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羥乙基亞氨二乙酸、三乙烯四胺六乙酸、黎豆氨酸等的氨基聚乙酸或其鹽，二乙醇酸、含氧二琥珀酸、羧甲基蘋果酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、含氧二琥珀酸、葡萄糖酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸等的有機酸或其鹽，氨基三(亞甲基膦酸)、1-羥亞乙基-1，1-二膦酸、亞乙基胺四(亞甲基膦酸)、二乙烯三胺五(亞甲基膦酸)上述堿金屬或低級胺鹽等。在本發明中優選將上述作為成分(b)列舉的烷醇胺制成鹽，可以是用酸配合再在體系中用堿劑中和的鹽。成分(g)在組合物中的配合比例在制成酸型的情況下為0. 1 5質量％、優選為 0. 1 4質量％、更優選為0. 1 3質量％。[其它成分]還可以在不損害本發明的效果的范圍內在本發明的液體洗凈劑組合物中配合以下⑴ (xii)所示成分。(i)再污染防止劑以及分散劑，例如聚丙烯酸、聚馬來酸、羧甲基纖維素、重均分子量為5000以上的聚乙二醇、馬來酸酐-二異丁烯共聚物、馬來酸酐-甲基乙烯基醚共聚物、 馬來酸酐-乙酸乙烯酯共聚物、萘磺酸鹽甲醛縮聚物以及在文獻JP-A59-62614的權利要求 1 21 (第1頁第3欄第5行 第3頁第4欄第14行)記載的聚合物等(ii)色移防止劑，例如聚乙烯吡咯烷酮等(iii)漂白劑，例如過氧化氫、過碳酸鈉或過硼酸鈉等(iv)漂白活化劑，例如四乙酰乙二胺、以文獻JP-A6-316700的通式(I -2) (I -7)表示的漂白活化劑等(ν)酶，例如纖維素酶、淀粉酶、果膠酶、蛋白酶、脂肪酶等(vi)酶穩定劑，例如硼化合物、鈣離子源(供給鈣離子化合物)、羥基化合物、甲酸
等(vii)熒光染料，例如作為 Tinopal CBS(商品名稱，Ciba Specialty Chemicals Co.生產)、WHITEX SA(商品名稱，住友化學公司生產)市售的熒光染料(viii)抗氧化劑，例如丁羥基甲苯、二苯乙烯化甲苯酚、亞硫酸鈉以及亞硫酸氫鈉
等(ix)增溶劑，例如對甲苯磺酸、苯磺酸異丙酯(cumenesulphonic acid)、間二甲苯磺酸、苯甲酸鹽(也具有作為防腐劑的效果)等(χ)聚亞烷基二醇類防凝膠化聚合物，例如平均分子量約200的聚乙二醇、平均分子量約400的聚乙二醇、平均分子量約2000的聚丙二醇等(xi)與水不混溶的有機溶劑，例如辛烷、癸烷、十二烷、十三烷等石蠟類，癸烯、 十二烯等烯烴類，二氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷等鹵化烷烴類，D-檸檬萜等萜類等(xii)其它色素，香料，抗菌防腐劑，消泡劑如硅酮等下面，示出在本發明的液體洗凈劑組合物中配合上述任意成分時的指標濃度，可以在不損害本效果的范圍內適當調節，除去不適合配合的情況。(i)的再污染防止劑以及分散劑的含量優選為0.01 10質量％。(ii)的色移防止劑的含量優選為0.01 10質量％。(iii)的漂白劑的含量優選為0.01 10質量％。(iv)的漂白活化劑的含量優選為 0.01 10質量％。(V)的酶的含量優選為0.001 2質量％。(Vi)的酶穩定劑的含量優選為0. 001 2質量％。(vii)的熒光染料的含量優選為0. 001 1質量％。(viii)的抗氧化劑的含量優選為0. 01 2質量％。(ix)的增溶劑優選為0. 1 2質量％。(χ)的聚亞烷基二醇類防止凝膠化聚合物優選為0.01 2%。(xi)的與水不混溶的有機溶劑優選為0. 001 2質量％。(xii)的其它成分可以以例如公知的濃度進行配合。另外，上述任意成分中的(ix)、(χ)、(xi)會影響到液體洗凈劑組合物的穩定性， 因此，對于其配合需要特別注意。
本發明的組合物的pH值用JIS K3362 1998記載的方法在25°C下進行測定。pH 值從洗凈性能、穩定性的觀點考慮，優選為6 11、特別優選為8 10(25°C )。作為本發明的液體洗凈劑組合物在20°C下的粘度，從操作容易的觀點考慮，優選為10 500mPa · s、更優選為50 400mPa · s、進一步優選為100 300mPa · s。優選通過成分(c)或增溶劑來將粘度調節至該范圍內。此外，本發明的液體洗凈劑組合物是用水稀釋時不引起凝膠化和高粘度化的組合物。因此，具體而言，優選在組合物的溫度為5 40°C下，用5°C的水以超過0倍至100倍的范圍進行稀釋的工序中不發生凝膠化的液體洗凈劑組合物，特別優選在該稀釋工序中得到的稀釋液的粘度在5°C時為1500mPa · s以下的液體洗凈劑組合物。本發明中的粘度用B型粘度計進行測定。轉子選擇適合粘度的轉子。以轉數為 60r/min進行旋轉，將開始旋轉到60秒后的粘度作為液體洗凈劑組合物或稀釋液的粘度。本發明的液體洗凈劑組合物可以制成填充入容器，例如包括計量蓋和瓶所構成的塑料容器中的容器裝液體洗凈劑物品。作為瓶的材質，可以使用聚丙烯(PP)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、聚氯乙烯(PVC)等塑料。作為用于填充本發明的液體洗凈劑組合物的容器，從抑制由塑料材質的成型容器的內壓減少所導致的減壓變形的觀點考慮，優選為具有液體洗凈劑組合物收容部的塑料容器，所述收容部由彎曲彈性率(JIS K7171)為2000MPa以上、優選為5000MPa以下、更優選為3000MPa以下的塑料構成的、并且壁厚為0. 3 1. 5mm的塑料容器，通常使用滿足上述彎曲彈性率和壁厚的瓶。作為容器變形的理由，推測是由于本發明的液體洗凈劑組合物以高濃度配合非離子表面活性劑，從而瓶內空間中存在的氧溶解。由于光的透過促進氧在含有非離子表面活性劑的液體洗凈劑組合物中的溶解性，因此，本發明中優選使用具有遮光性的瓶，特別是由于本發明的液體洗凈劑組合物中氧的溶解受波長為600nm 700nm范圍的光的影響較大， 因此，優選透光率為該波長的15%以下。為了提高遮光性，可以在構成容器的塑料中添加氧化鈦或碳黑。此外，作為在替換裝用容器中填充的物品，本發明的液體洗凈劑組合物從保存穩定性的觀點考慮，優選封入貼合可撓性層疊樹脂薄膜而成的袋中。此外，從使用容易的觀點考慮，優選在袋本體的上部端緣部的一部分上設置具有注出流路的噴嘴部，并且通過施以激光加工或刻痕加工等，用手開封袋的上端緣部而形成噴嘴部吐出口的袋。作為袋的形狀，站立袋(standing pouch)形式的袋的操作容易，因而是優選的形式。作為形成袋的薄膜，也可以使用可撓性單層樹脂薄膜，但是通常使用層疊樹脂薄膜。作為層疊樹脂薄膜的基材層，可以列舉延展性尼龍薄膜(ONy)、聚對苯二甲酸乙二酯 (PET)、延展性聚丙烯(OPP)；作為密封層，可以列舉無延展性聚丙烯(CPP)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)；作為阻擋層，可以列舉鋁鍍聚對苯二甲酸乙二酯(VM-PET)、陶瓷鍍聚對苯二甲酸乙二酯、鋁箔等。特別優選，層疊樹脂薄膜由3層以上構成，中間層和最內層間不介入印刷油墨(油墨層)構成。如果考慮到生產適應性和落下強度、開封性和包裝材料成本的方面的話，則更優選從外層(與接觸液體洗凈劑組合物的層距離最遠的層)開始、PET(優選厚度為9 25 μ m) / [油墨層+粘合劑層]/ONy (優選厚度為15 25 μ m) /粘合劑層/LLDPE (優選厚度為60 200 μ m)的層疊薄膜。本發明的液體洗凈劑組合物適合用于衣料、寢具、布料等纖維制品。實施例以下的實施例是對本發明的例示和比較進行說明，并不用于限定本發明。混合表1 3所示各成分，得到實施例以及比較例的組合物。使用得到的各組合物，進行下述各評價。結果表示于表1 3。(1)洗凈力評價制備JIS K3362 :1998記載的領子上有污垢的布。根據JIS K3362 1998記載的衣料用合成洗劑的洗凈力評價方法，比較表1 3的液體洗凈劑組合物和洗凈力判定用指標洗劑的洗凈力。表1 3的液體洗凈劑組合物的使用濃度為0. 33g/L。作為洗凈力的判定，比指標洗劑優異的情況為“ ◎”、與指標洗劑相同的情況為“〇”、比指標洗劑差的情況為 “ X ”。(2)保存穩定性評價在50mL的樣品瓶(No. 6廣口規格瓶，玻璃制，直徑40mm、高80mm的圓筒型)中填充入40mL液體洗凈劑組合物，蓋上蓋子后，在5°C的恒溫室中靜置20天。組合物的穩定性用目視觀察外觀，以下述基準進行判定。〇沒有形成液晶、結晶，為均勻的液相，液穩定性優異。X 形成液晶或形成結晶，或者發現分離或析出。(3)溶解性的模型評價以5質量％的差距混合液體洗凈劑組合物和離子交換水，使[(液體洗凈劑組合物的質量)/ (液體洗凈劑組合物的質量+離子交換水的質量)]X 100 = 5 95質量％，準備合計19份樣品，在5°C的恒溫室中靜置1天后，在以下條件下測定該樣品在5°C時的粘度， 按照以下基準進行判定。這是對于5°C水的溶解性模型試驗。測定機器東京計器株式會社制造，數字化B型粘度計(型號DV M-B)測定條件60r/min、60秒〇全部樣品的粘度低于1500mPa · S。這意味著用冷水稀釋時沒有發生由于液晶形成和結晶形成等所導致的增粘，可以判定溶解性優異。X 樣品中有粘度為1500mPa .s以上的樣品。這意味著有用冷水稀釋時由于液晶形成或結晶形成所導致的增粘的情況，可以判定溶解性差。X X 上述X的樣品中有粘度為2000mPa · s以上的樣品。這意味著用冷水稀釋時由于液晶形成、或結晶形成等導致容易增粘，可以判定溶解性特別差。表1:
權利要求
1.一種液體洗凈劑組合物，其含有下述成分(a) (c)，成分(a)和成分(b)的含量合計為(a) + (b) =50 90質量％，成分(a)和成分(b)的質量比為(a)/(b) = 25/75 90/10 ；成分(a)非離子表面活性劑，其含量為15 75質量％，該非離子表面活性劑是在以 R-OH表示的化合物中使環氧乙烷加成pi摩爾，然后使碳原子數為3 5的環氧烷烴加成 Ql摩爾，然后再使環氧乙烷加成P2摩爾所得到的非離子表面活性劑，其中，pi為3 30的數，ql為1 5的數，pl+p2 = 14 50，R是碳原子數為8 18的烷基或烯基； 成分(b)陰離子表面活性劑；成分(c)與水混溶的有機溶劑，其含量為5 40質量％。
2.如權利要求1所述的液體洗凈劑組合物，其中，成分(a)為pl/(pl+p2) = 0. 2 0. 8的非離子表面活性劑。
3.如權利要求1或2所述的液體洗凈劑組合物，其中， 所述碳原子數為3 5的環氧烷烴為環氧丙烷。
4.如權利要求1 3中任一項所述的液體洗凈劑組合物，其中， 所述R為直鏈烷基。
5.一種洗凈方法，其包括將權利要求1所述的液體組合物施用于洗凈對象物。
6.權利要求1所述的液體組合物作為洗凈劑的用途。
全文摘要
本發明提供一種液體洗凈劑組合物。本發明的液體洗凈劑組合物分別以特定的比率含有(a)在特定條件下在以R-OH表示的化合物(R為碳原子數為8～18的烷基或烯基)上加成環氧乙烷和碳原子數為3～5的環氧烷烴所得到的非離子表面活性劑，(b)陰離子表面活性劑，(c)與水混溶的有機溶劑。
文檔編號C11D1/02GK102224231SQ20098014669
公開日2011年10月19日 申請日期2009年11月19日 優先權日2008年11月21日
發明者三宅登志夫, 喜多亞矢子, 石塚仁, 西田浩平 申請人:花王株式會社