專利名稱：：組合物的制作方法組合物本發明涉及乙二胺二琥珀酸(或EDDS)的鹽。其還涉及制備這種鹽的方法、其用途和含有所述鹽的組合物。本發明特別涉及含鎂的EDDS的鹽。乙二胺二琥珀酸具有圖1所示的結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>圖1該結構包括兩個手性(stereogenic)中心并存在三種可能的立體異構體。尤其優選的構型是S,S乙二胺二琥珀酸，因為這種化合物易生物降解。包含乙二胺二琥珀酸及其鈉鹽的組合物非常廣泛地特別用作螯合劑。在本說明書中，縮寫“EDDS”用于表示圖1中所示的結構和其中一定數量的羥基氫原子已被替代的所述結構，即“EDDS”也可用于表示琥珀酸鹽，其中1、2、3或4個酸基已被中和或部分中和。一種市售材料是乙二胺二琥珀酸三鈉。其可以以包含30重量％EDDS(以游離酸計)或37重量％EDDS三鈉(包括抗衡離子)的水溶液形式購得。乙二胺二琥珀酸也可以以固體粉末形式購得。這含有65重量％酸形式的固體[S，S]EDDS和結晶水。由于EDDS是有效螯合劑，特別是重金屬和過渡金屬的有效螯合劑，其通常包含在洗衣和自動洗碟制劑中。這類組合物通常含有過氧化物源作為漂白劑。EDDS也用作紙漿和紙漂白中的螯合劑以改進過氧化物漂白劑的穩定性。但是，仍然需要提供在這些工藝中更有效改進過氧化物漂白劑的穩定性的組合物。這樣的改進在成本效率和整體性能方面可以是有益的，或可允許使用更低處理率提供同等性能。本發明的目標是提供EDDS源，其包含在含過氧化物的組合物中時造成改進的過氧化物穩定性。根據本發明的第一方面，提供每摩爾乙二胺二琥珀酸包含至少1.6摩爾堿土金屬的乙二胺二琥珀酸鹽。優選地，該鹽包含每摩爾乙二胺二琥珀酸至少1.7摩爾堿土金屬，更優選至少1.75摩爾，例如至少1.8摩爾，優選至少1.9摩爾，更優選至少1.95摩爾，最優選大約2摩爾o該堿土金屬優選選自鈣、鎂及其混合物。合適的鹽的實例包括乙二胺二琥珀酸二鎂，即每摩爾乙二胺二琥珀酸具有2摩爾鎂——圖1的所有4個羥基氫原子已被兩個鎂離子替代的化合物；每摩爾EDDS具有2摩爾鈣的EDDS二鈣；每摩爾乙二胺二琥珀酸具有1摩爾鈣和1摩爾鎂的EDDS鈣鎂；及其非化學計量對等物。本發明的鹽的“EDDS”部分可以包括任何立體異構體。因此，其可以選自[R，R]-EDDS、[R，S]-EDDS、[S，S]_EDDS及其任何組合。該鹽優選包含至少50%[S，S]_EDDS，優選至少70%，更優選至少90%。在一些優選實施方案中，該鹽基本由[S，SJ-EDDS的堿土金屬鹽構成。根據本發明的第二方面，提供包含第一方面的鹽的組合物。該組合物可以基本由第一方面的鹽構成，或其可以包括一種或多種其它組分。該組合物優選進一步包含過氧化物源。過氧化物源包括過氧化氫、其它含過氧(peroxygen)的化合物及其前體。例如，該組合物可以包含過硼酸鹽或過碳酸鹽化合物。本發明的組合物的一個特別的優點在于，其改進過氧化氫在水溶液中的穩定性。特別地，本發明提供第一方面的鹽用于改進過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體在堿性溶液中的穩定性的用途。包含第一方面的鹽和過氧化物源的該第二方面的組合物優選具有大于7.5，例如8至14的pH值。因此，本發明進一步提供第一方面的鹽用于改進包含過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體的組合物的穩定性的用途。測量含過氧化物的組合物的穩定性的一種方式是測量過氧化物的濃度如何隨時間經過而下降。在本文的實施例2中描述了一種這樣的方法。優選地，本發明的鹽使包含過氧化氫的組合物穩定以致在1小時后留下至少65%的初始過氧化氫，優選至少70%，更優選至少75%，例如至少80%。合適地，當本發明的鹽包含在含過氧化氫的組合物中時，與不存在所述鹽的同等組合物相比，在1小時后優選多留下至少15%的過氧化氫，更優選多留下至少20%的過氧化物，優選多留下至少25%，合適地至少30%，例如至少35%或至少40%的過氧化物。本發明人還已經發現，第一方面的鹽在包含過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體的組合物中的穩定性高于游離四酸EDDS或EDDS鈉鹽在包含過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體的組合物中的穩定性。因此，本發明進一步提供包含第一方面的鹽和過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體的組合物，所述組合物與具有等量的EDDS三鈉和過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體的溶液相比具有提高的穩定性。優選地，當本發明的鹽用于在包含過氧化氫的組合物中替代等量的EDDS三鈉時，在1小時后多留下至少10%的過氧化氫，例如多至少15%，優選至少20%。該組合物可以是固體組合物或液體組合物。該組合物可以是之前已摻入EDDS三鈉或乙二胺二琥珀酸的任何組合物形式。該組合物可以例如是洗衣組合物或自動洗碟組合物。該組合物可以是粉末形式，例如自由流動性粉末。或者，該組合物可以是壓縮片劑形式，或以液體或固體形式包在水溶性聚合材料殼中。該組合物可以是顆粒組合物。本發明的固體洗衣組合物優選包含0.01至10重量％，更優選0.01至2重量％，最優選0.1至0.5重量％的第一方面的鹽。本發明的液體洗衣組合物優選包含0.01至25重量％，更優選0.1至10重量％，最優選1至5重量％的第一方面的鹽。本發明的自動洗碟組合物優選包含0.1至60重量％的第一方面的鹽，更優選1至30重量％，最優選2至15重量％。本發明的洗衣和洗碟組合物優選包含選自表面活性劑、助洗劑、漂白劑、漂白活化劑、再沉積添加劑、染料轉移抑制劑、酶、著色劑和香料的其它成分。本發明的組合物可以是漂白組合物。其可以是清潔組合物。其可以是個人護理組合物。在一些優選實施方案中，本發明的組合物含有0.001至50重量％，優選1至35重量％，例如5至10重量％的過氧化氫和0.001至10重量％，優選0.01至1重量％的第一方面的鹽。這類組合物合適地為含水組合物。這些組合物特別可用于紙和紙漿漂白，也可用于洗衣和洗碟用途。根據本發明的第三方面，提供制備根據第一方面的鹽的方法。優選地，第三方面的方法包括將堿土金屬的堿添加到乙二胺二琥珀酸中。該方法優選包括將鎂堿添加到乙二胺二琥珀酸的懸浮液，優選水懸浮液中。該懸浮液優選每升水包含10至450，例如50至200克酸。可以使用任何合適的堿。例如，該堿可以選自碳酸鹽、氫氧化物、氫化物、酰胺和氧化物。該堿優選是氫氧化鎂。在該鹽包含混合鹽的一些實施方案中，該第三方面的方法可以進一步包括將堿金屬堿添加到乙二胺二琥珀酸中。本發明進一步提供第一方面的鹽以使用含EDDS的材料的任何方式的用途。如上詳述，第一方面的鹽特別可用于漂白用途。本發明進一步提供第一方面的鹽作為螯合劑的用途。特別地，本發明的第一方面的鹽用作結合過渡金屬和重金屬，例如銅、鐵和錳用的螯合劑。因此，本發明包括第一方面的鹽在洗滌劑組合物，例如洗衣或自動洗碟組合物中的用途。本發明包括第一方面的鹽在農業應用中的用途。例如，該鹽可用在蛞蝓藥丸(slugpellets)、除草劑、葉肥、營養肥和水培法中。本發明提供第一方面的鹽在紙漿和紙漂白中的用途。這包括機械漂白和化學漂白以及熱_機械漂白。該第一方面的鹽可用在紙漿漂白的Q階段和P階段中，即除去金屬的洗滌階段和進行漂白的過氧化物階段。這些術語是本領域技術人員所充分理解的。本發明提供第一方面的鹽在個人護理應用中的用途。例如，該鹽可以摻入頭發護理組合物，例如染發劑和香波中。其也可以作為抗氧化劑包含在霜，例如防曬霜和類似物中。本發明包括第一方面的鹽作為殺生物劑增效劑的用途。因此，其可能能夠提高殺生物劑的效力，并具有廣泛用途，例如其可用于個人護理用途。本發明提供第一方面的鹽在家庭、公共機構和工業清潔應用中的用途。其可包含在硬表面清潔劑、浴室和廚房清潔劑中、用于洗瓶用途或乳制品設備的清潔。本發明進一步提供第一方面的鹽作為阻垢劑材料，例如作為鈣和鎂鹽的螯合劑的用途。本發明的鹽可作為除垢劑用在油田用途中，例如用于除去鋇和鍶鹽。本發明可以提供第一方面的鹽在金屬清潔應用，例如印刷電路板或無電鍍敷應用中的用途。本發明可以提供第一方面的鹽在醫療應用中的用途，例如作為解毒材料。本發明可用于輔助將金屬輸送至身體的一些部分。如果這樣做合理，本發明的任何方面的任何特征可以與任何其它方面的任何特征結合。特別地，如果適當，第一方面的鹽的用途可以包括第二方面的組合物的用途。現在通過下列非限制性實施例進一步描述本發明。實施例1-化合物的合成通過下列方法制備表1中詳述的產物在各情況下，將100.0克EnviometC320(乙二胺二琥珀酸(65%活性)K0.2摩爾]在1升去離子水中制漿，并加入所示量的Mg(0H)2*/或&(011)2和/或NaOH。該混合物在過濾之前攪拌17小時。將該溶液濃縮，并使產物結晶出來。過濾收集白色結晶產物并在真空爐中在40°C下干燥整夜。通過HPLC測定EDDS含量并通過ICP測定金屬含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>EDDS化合物和水(總體積125立方厘米)并加熱至40°C。加入25立方厘米30%過氧化氫溶液并將PH調節至10。每10分鐘取溶液等分試樣，并用高錳酸鉀滴定。這用于計算過氧化物濃度。結果顯示在表2中。圖1顯示這些結果的圖示，其中繪制各組數據的最佳擬合線。“空白”樣品不含EDDS化合物。表2-隨時間經過留下的過氧化氫的％<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權利要求乙二胺二琥珀酸的鹽，每摩爾乙二胺二琥珀酸包含至少1.6摩爾堿土金屬。2.根據權利要求1的鹽，其中該堿土金屬選自鈣、鎂及其混合物。3.組合物，包含前述權利要求所述的鹽。4.根據權利要求3的組合物，其進一步包含過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體。5.制備如權利要求1至4任一項所述的鹽的方法，該方法包括將堿土金屬的堿添加到乙二胺二琥珀酸中。6.如權利要求1至4任一項所述的鹽用于改進包含過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體的組合物的穩定性的用途。7.包含如權利要求1至4任一項所述的鹽和過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體的組合物，其中該組合物與具有等量EDDS三鈉和過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體的溶液相比具有提高的穩定性。8.如權利要求1至4任一項所述的鹽作為螯合劑、作為阻垢劑或除垢劑的用途。9.如權利要求1至4任一項所述的鹽在洗滌劑組合物、個人護理組合物或清潔組合物中的用途。10.如權利要求1至4任一項所述的鹽在農業應用或在醫療應用中的用途。11.如權利要求1至4任一項所述的鹽在紙漿或紙漂白中的用途。12.如權利要求4或權利要求7所述的組合物在紙漿或紙漂白中的用途。全文摘要本發明提供每摩爾乙二胺二琥珀酸包含至少1.6摩爾堿土金屬的乙二胺二琥珀酸鹽。本發明的鹽被發現可用于提供包含具有改進的穩定性的過氧化氫的組合物。文檔編號C11D3/33GK101801917SQ200880100499公開日2010年8月11日申請日期2008年7月21日優先權日2007年7月26日發明者M·R·吉爾斯,N·J·迪克松申請人:因諾斯佩克有限公司