氨基酸類高含量防腐水溶液的制作方法

專利名稱：：氨基酸類高含量防腐水溶液的制作方法
技術領域：
：本發明涉及氨基酸類高含量防腐水溶液以及含有其的化妝品。
背景技術：
：氨基酸或其衍生物是可廣泛使用于皮膚化妝品、毛發化妝品以及其他各種化妝品中的有用材料。近年來，出于人們對天然的化妝品的期待，添加有多種氨基酸或其衍生物的情況增多，但是它們的質量管理和添加操作極其繁雜。因此，期望能有預先溶解有高濃度的具備普遍性、有用的氨基酸或其衍生物的水溶液。但是，添加有高濃度氨基酸的水溶液大都容易腐敗、根據添加的氨基酸不同也容易析出，因此迄今為止尚未成品化。作為一般的防腐技術，可舉出使用諸如對羥基苯甲酸酯(paraben)類、苯氧基乙醇等的可添加入化妝品的防腐劑(非專利文獻1)。但是，這些防腐劑均僅對各自限定種類的微生物有效，特別是對于真菌類，僅顯示出有限的效果。此外，還存在有防腐劑對皮膚產生刺激等安全性較低的傾向，以及因為這些均不是天然存在的成分，因此特別是在用于敏感肌膚或倡導天然原料概念時，會由于負面影響而被消費者強烈排斥等的問題。廣泛所知的防腐技術有使pH為酸性(非專利文獻2)。但是，對于那些原本喜好酸性pH區域的真菌類，在出現明顯效果的pH4以下時，存在酸性氨基酸的溶解度下降、出現低溫析出、無法得到作為產品流通所需的溶液狀穩定性的問題。另一方面，也有報告稱用于保濕劑的乳酸鈉也有防腐效果(非專利文獻3)。但是，也提出它對于具有浸透壓耐性的真菌較弱的問題。于是，希望能有防腐性、特別是針對真菌的保存效力、安全性優異、長期保存也不會產生析出、著色、發出氣味等問題，保存穩定性優異，通過添加至化妝品可賦予高保濕效果且無粘稠感，可賦予防止染色毛發掉色的效果的氨基酸類高含量防腐水溶液。[非專利文獻l]香妝品醫藥品防腐，殺菌劑的科學[非專利文獻2]防菌防霉手冊p.3技報堂出版1986年[非專利文獻3]AntimicrobialEffectsofLactates:AReview、JournalofFoodProtection,第57巻，第5號，p.445-4501994年
發明內容本發明的目的是提供防腐性、特別是針對真菌的保存效力、安全性優異、長期保存也不會產生析出、著色、發出氣味等問題，保存穩定性優異，通過添加至化妝品可賦予高保濕效果且無粘稠感，可賦予防止染色毛發掉色的效果的氨基酸類高含量防腐水溶液。通過本發明人的銳意研究，通過含有特定配方比和pH的(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其鹽、(成分B)堿性氨基酸及/或其鹽、(成分C)酸性氨基酸及/或其鹽、(成分D)中性氨基酸及/或其鹽、(成分E)乳酸及/或其鹽和(成分F)水，發現可以解決上述課題，完成了本發明。艮P，本發明包含以下形態。[l]氨基酸類高含量防腐水溶液，其特征在于，含有(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其鹽、(成分B)堿性氨基酸及/或其鹽、(成分C)酸性氨基酸及/或其鹽、(成分D)中性氨基酸及/或其鹽、(成分E)乳酸及/或其鹽、(成分F)水，[(成分A)+(成分E)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)為2540重量％，(成分A)重量/[(成分A)+(成分E)的合計重量](重量％)=595重量％，pH為3.56.0。[2]如[1]所述的氨基酸類高含量防腐水溶液，其中，(成分B)為精氨酸及/或其鹽，(成分B)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)為425重量％。[3]如[1]或[2]中任意一項所述的氨基酸類高含量防腐水溶液，其中，(成分C)為天冬氨酸及/或其鹽，(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)為515重量％。[4]如[1][3]中任意一項所述的氨基酸類高含量防腐水溶液，其特征在于，(成分D)為甘氨酸及/或丙氨酸，(成分D)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)為520重量％。[5]含有[1][4]中任意一項所述的氨基酸類高含量防腐水溶液的化妝品。通過在(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其鹽、(成分B)堿性氨基酸及/或其鹽、(成分C)酸性氨基酸及/或其鹽、(成分D)中性氨基酸及/或其鹽的高含量水溶液中，以特定的配方比和pH含有(成分E)乳酸及/或其鹽和(成分F)水，可以提供防腐性、特別是針對真菌的保存效力、安全性優異、長期保存也不會產生析出、著色、發出氣味等問題，保存穩定性優異，通過添加至化妝品可賦予高保濕效果且無粘稠感，可賦予防止染色毛發掉色的效果的氨基酸類高含量防腐水溶液。具體實施方式本發明為含有特定配方比和pH的(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其鹽、(成分B)堿性氨基酸及/或其鹽、(成分C)酸性氨基酸及/或其鹽、(成分D)中性氨基酸及/或其鹽、(成分E)乳酸及/或其鹽和(成分F)水的氨基酸類高含量防腐水溶液。以下依次說明組成成分與添加比例。本發明中的"氨基酸類"是指以"堿性氨基酸或其鹽、酸性氨基酸或其鹽、中性氨基酸和作為氨基酸衍生物的吡咯垸酮羧酸(PCA)及/或其鹽"為對象。"高含量"是指"相對于本構成要件的(成分A))吡咯垸酮羧酸及/或其鹽、(成分B)堿性氨基酸及/或其鹽、(成分C)酸性氨基酸及/或其鹽、(成分D)中性氨基酸及/或其鹽、(成分E)乳酸及/或其鹽和(成分F)水的總重量，(成分A))吡咯烷酮羧酸及/或其鹽、(成分B)堿性氨基酸及/或其鹽、(成分C)酸性氨基酸及/或其鹽、(成分D)中性氨基酸及/或其鹽的總重量在15重量％以上，優選18重量％以上，更優選20重量°/。以上，進一步優選23重量％以上，更加優選25重量％以上，更優選28重量％以上，特別優選30重量％以上"。此外，"防腐水溶液"并不是指"通過添加該水溶液而令被添加物呈現防腐效果的作為防腐劑的水溶液"，而是指"該水溶液自身具備特定防腐性能的水溶液"。并且，本文中使用的"防腐效果"是指"根據第14版日本藥典增補15.保存效力試驗法，對Escherichiacoli(大腸桿菌)、Pseudomonasaeruginosa(綠膿桿菌)、Staphylococcusaureus(金黃色葡萄球菌)等3種細菌、以及Candidaalbicans(白色念珠菌)、Aspergillusniger(黑曲霉)等2種真菌進行保存效力試驗時，顯示出使同法記載的類別一IA制劑(包括注射劑以及滴耳，滴眼劑的非口服制劑)的判定基準清晰化的保存效力"。即，滿足"細菌的生菌數在接種后14天的試驗期間內，較之于接種的菌數減少0.1%以下，截至之后28天的試驗結束之時，維持在該水準同等或以下的生菌數"以及"真菌的生菌數在接種后14天和第28天為止，生菌數與接種的菌數維持在同等水準或以下"之意。此外，本申請的構成與水溶性基劑制成的制劑相當，可充分預見在作為化妝品原料使用中誤入眼睛的可能性，因此選擇了日本藥典的類別一IA制劑(包括注射劑以及滴耳*滴眼劑的非口服制劑)。本發明使用的(成分A)的吡咯烷酮羧酸及/或其鹽，具備有對于添加有本發明的氨基酸類高含量防腐水溶液的化妝品有保濕、防止染色毛發掉色的效果以及與(成分E)的乳酸或其鹽相乗作用的防腐效果。可以使用游離的吡咯烷酮羧酸，也可以使用其鹽。作為鹽，只要是通常化妝品所使用的鹽，則無特別限制，可舉出的有，鈉鹽、鉀鹽等的堿金屬鹽；鈣鹽、鎂鹽等的堿土類金屬鹽；銨鹽、乙醇胺鹽等的胺鹽；賴氨酸、精氨酸等的堿性氨基酸鹽等，優選堿金屬鹽。可以是光學活性體(L體或D體)，也可以是外消旋體(DL體)。可以使用1種，也可以l種以上混合使用。具體可舉出的有，L一吡咯烷酮羧酸、L一吡咯烷酮羧酸鈉、DL—吡咯烷酮羧酸鉀、DL—吡咯烷酮羧酸銨等。從溶液狀態穩定性佳的觀點來看，優選L一吡咯烷酮羧酸、L—吡咯垸酮羧酸堿金屬鹽，更優選L—吡咯烷酮羧酸、L一吡咯烷酮羧酸鈉±卜rrp.。本發明使用的(成分B)的堿性氨基酸及/或其鹽，具備有促進皮膚膠原質生成和促進血液循環的效果、改進防止毛發的染色毛發掉色的效果。堿性氨基酸只要是分子內的氨基多于酸性基的化合物，則無特別限制，可以是天然的，也可以是非天然的，可以作為游離的堿性氨基酸使用，也可以作為鹽使用。作為鹽，只要是通常化妝品所能使用的鹽，則無特別限制，可舉出的有，鹽酸鹽、硫酸鹽等的無機酸鹽；醋酸鹽、擰檬酸鹽等的有機酸鹽；谷氨酸、天冬氨酸等的酸性氨基酸鹽等，優選鹽酸鹽。(但是，使用酸性氨基酸鹽時，看作游離的氨基酸之間的組合、將堿性氨基酸部分作為(成分B)、酸性氨基酸部分作為(成分C)分類。)可以是光學活性體(L體或D體)，也可以是外消旋體(DL體)，但優選L體。它們可以使用l種，也可以2種以上混合使用。具體可舉出的有，L一賴氨酸、D—賴氨酸、DL—賴氨酸、L一賴氨酸鹽酸鹽、L—賴氨酸硫酸鹽、L一賴氨酸醋酸鹽、L一羥賴氨酸、D—羥賴氨酸、DL—羥賴氨酸、L一羥賴氨酸鹽酸鹽、L一羥賴氨酸硫酸鹽、L一羥賴氨酸醋酸鹽、L一精氨酸、D—精氨酸、DL—精氨酸、L一精氨酸鹽酸鹽、L一精氨酸硫酸鹽、L一精氨酸醋酸鹽、L—組氨酸、D—組氨酸、DL—組氨酸、L—組氨酸鹽酸鹽、L一組氨酸硫酸鹽、L一組氨酸醋酸鹽、L一鳥氨酸、D—鳥氨酸、DL—鳥氨酸、L一鳥氨酸鹽酸鹽、L一鳥氨酸硫酸鹽、L—鳥氨酸醋酸鹽、等。從對于皮膚和毛發的親和性高、效果范圍廣的角度來看，優選L一精氨酸、L一精氨酸鹽酸鹽、L一組氨酸、L一組氨酸鹽酸鹽、L一鳥氨酸、L一鳥氨酸鹽酸鹽，更加優選L一精氨酸或L一精氨酸鹽酸鹽。本發明使用的(成分C)的酸性氨基酸及/或其鹽，具有賦予保濕效果的效果。酸性氨基酸只要是分子內的羧基或磺酸基等酸性基多于氨基的化合物，則無特別限制，可以是天然的，也可以是非天然的，可以使用游離的酸性氨基酸，也可以使用鹽。作為鹽，只要是通常化妝品所使用的鹽，則無特別限制，可舉出的有，鈉鹽、鉀鹽等的堿金屬鹽；鈣鹽、鎂鹽等的堿土類金屬鹽；銨鹽、乙醇胺鹽等的胺鹽；賴氨酸、精氨酸等的堿性氨基酸鹽等，優選堿金屬鹽。(但是，使用堿性氨基酸鹽時，看作游離的的氨基酸之間的組合、將堿性氨基酸部分作為(成分B)、將酸性氨基酸部分作為(成分C)分類。)可以是光學活性體(L體或D體)，也可以是外消旋體(DL體)，但優選L體。它們可以使用l種，也可以2種以上混合使用。具體可舉出的有，L一天冬氨酸、D—天冬氨酸、DL—天冬氨酸、L一天冬氨酸鈉鹽、L一天冬氨酸鉀鹽、L一天冬氨酸鎂鹽、L一谷氨酸、D—谷氨酸、DL—谷氨酸、L一谷氨酸鈉鹽、L一谷氨酸鉀鹽、L一谷氨酸鎂鹽、等。從特別得到低溫穩定性的觀點來看，優選L—天冬氨酸、L一天冬氨酸堿金屬鹽，更優選L一天冬氨酸、L一天冬氨酸鈉鹽。本發明使用的(成分D)的中性氨基酸及/或其鹽，具有有效減輕粘稠感的效果。中性氨基酸只要是分子內的氨基與酸性基的數量一致的話，則無特別限制，可以是天然的，也可以是非天然的。作為鹽，只要是通常化妝品所使用的鹽，則無特別限制，可舉出的有，鈉鹽、鉀鹽等的堿金屬鹽；鹽酸、硫酸等的無機酸鹽等。可以是光學活性體(L體或D體)，也可以是外消旋體(DL體)，但優選L體。它們可以使用l種，也可以2種以上混合使用。具體可舉出的有，甘氨酸、L一丙氨酸、D—丙氨酸、dl—丙氨酸、l一e—丙氨酸、d_e_丙氨酸、dl—e—丙氨酸、l一牛橫酸、D—牛磺酸、DL—牛磺酸、L一纈氨酸、D—纈氨酸、DL—纈氨酸、L一亮氨酸、D一亮氨酸、DL—亮氨酸、L一異亮氨酸、D-異亮氨酸、DL—異亮氨酸、L一絲氨酸、D—絲氮酸、DL—絲氨酸、L一蘇氨酸、D—蘇氨酸、DL—蘇氨酸、L一苯丙氨酸、D一苯丙氨酸、DL—苯丙氨酸、L一酪氨酸、D—酪氨酸、DL—酪氨酸、L一脯氨酸、D一脯氨酸、DL—脯氨酸、L一羥脯氨酸、D—羥脯氨酸、DL—羥脯氨酸、L一色氨酸、D—色氨酸、DL—色氨酸、L一半胱氨酸、D—半胱氨酸、DL—半胱氨酸、L一蛋氨酸、D—蛋氨酸、DL—蛋氨酸、等。基于不減輕保濕性而抑制粘稠感、賦予清爽的感觸的觀點來看，優選甘氨酸、丙氨酸，更優選L一丙氨酸、D—丙氨酸、DL—丙氨酸，特別優選甘氨酸、L一丙氨酸。本發明使用的(成分E)的乳酸及/或其鹽，與(成分A)的吡咯垸酮羧酸及/或其鹽一起，具備令氨基酸類高含量防腐水溶液防腐的效果。乳酸及/或其鹽既可以作為游離的乳酸，也可以作為鹽使用。作為鹽，只要是通常化妝品中所使用的鹽，則無特別限制，可舉出的有，鈉鹽、鉀鹽等的堿金屬鹽；鈣鹽、鎂鹽等的堿土類金屬鹽；銨鹽、乙醇胺鹽等的胺鹽；賴氨酸、精氨酸等的堿性氨基酸鹽等，優選堿金屬鹽。既可以是光學活性體(L體或D體)，也可以是外消旋體(DL體)。可以使用其中的1種，也可以2種以上混合使用。具體可舉出的有，L一乳酸、D—乳酸、DL乳酸、L一乳酸鈉、D—乳酸鈉、DL—乳酸鈉、DL—乳酸鉀、DL—乳酸銨等。從具有溶液狀態穩定性的觀點來看，優選L一乳酸、DL—乳酸、L一乳酸堿金屬鹽、DL—乳酸堿金屬鹽，更優選DL—乳酸、DL—乳酸鈉鹽。作為本發明的(成分F)使用的水，只要符合使用于一般的清洗劑和化妝品的程度的純度，則無特別限制。具體地說，可以使用離子交換水、井水、天然水、地下水、地下水、硬水、軟水等。既可以使用其中的l種，也可以混合使用選自上述中的2種以上。從本發明品的保存穩定性和衛生角度來看，優選離子交換水。本發明的氨基酸類高含量防腐水溶液的pH的下限值只要是不會引起氨基酸、特別是酸性氨基酸的結晶析出的程度，則無特別限制，但優選3.5，更優選4.0，更加優選4.3，進一步優選4.5，特別優選4.8。本發明的氨基酸類高含量防腐水溶液的pH的上限值只要是具有防腐效果，則無特別限制，但從保持對于Aspergillusniger(黑曲霉)的效果的觀點來看，優選6.0，更優選5.8，更加優選5.6，進一步優選5.5，特別優選5.4。作為調整pH的方法，并無特別限制，既可以僅通過本申請組成的作為酸性成分的(成分A)吡咯垸酮羧酸、(成分C)酸性氨基酸、(成分E)乳酸的配方量或組合來實現該pH，也可以通過另外添加檸檬酸、醋酸、蘋果酸、酒石酸、羥基乙酸等有機酸或鹽酸、硫酸、磷酸等無機酸來實現。從可以得到優異的保濕效果、并且可以提供更高濃度的氨基酸類高含量防腐水溶液的觀點來看，優選通過本申請組成的作為酸性成分的(成分A)吡咯垸酮羧酸、(成分C)酸性氨基酸、(成分E)乳酸的配方量或組合來實現該pH。本發明的(成分A)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)優選3060重量％范圍。不足30重量％的話，將該氨基酸類高含量防腐水溶液添加至化妝品時有時無法得到充分的保濕、防止染色毛發掉色的效果，超過60重量％的話，有時可能引起氨基酸的析出。(成分A)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的下限值，從維持良好的保濕效果的同時盡可能提供高濃度的氨基酸類高含量防腐水溶液的觀點來看，更優選31重量％，更加優選33重量％，進一步優選35重量％，特別優選37重量％。(成分A)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的上限值，從維持良好保濕效果的同時盡可能提供高濃度的氨基酸類高含量防腐水溶液的觀點來看，更優選58重量l更加優選55重量％，進一步優選53重量％，更優選50重量％，更為優選48重量％，特別優選45重量％。本發明的(成分B)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)優選425重量％范圍。不足4重量％的話，將該氨基酸類高含量防腐水溶液添加至化妝品時有時無法得到充分的促進皮膚產生膠原質和促進血液循環的效果、以及改進防止毛發的染色毛發掉色的效果，超過25重量％的話，有時可能對pH調整造成壞影響，脫離pH范圍。(成分B)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的下限值，從提供促進皮膚產生膠原質和促進血液循環的效果、以及改進防止毛發的染色毛發掉色的效果的同時提供高濃度的氨基酸類高含量防腐水溶液觀點來看，更優選6重量%，更加優選8重量％，特別優選10重量％。(成分B)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的上限值，從提供促進皮膚產生膠原質和促進血液循環的效果、改進防止毛發的染色毛發掉色的效果的同時提供高濃度的氨基酸類高含量防腐水溶液的觀點來看，更優選23重量％，更加優選20重量％，進一步優選19重量％，特別優選18重量％。本發明的(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)優選515重量％范圍。不足5重量％的話，將該氨基酸類高含量防腐水溶液添加至化妝品時有時無法得到充分的保濕效果，超過15重量%的話，有時可能引起低溫保存時析出。(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的下限值，從不產生低溫時析出、提供良好的保濕效果的觀點來看，更優選6重量％，更加優選7重量％,特別優選8重量％。(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的上限值，從不產生低溫時析出、提供良好的保濕效果的觀點來看，更優選14重量％，更加優選13重量％，特別優選12重量％。本發明的(成分D)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)優選520重量％范圍。不足5重量％的話，將該氨基酸類高含量防腐水溶液添加至化妝品時有時減輕粘稠感的效果不足，超過20重量％的話，有時會阻礙其他氨基酸的高含量，引起氨基酸的析出。(成分D)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的下限值，從不阻礙其他氨基酸的高含量、引起氨基酸的析出并具備減輕粘稠感的效果的觀點來看，更優選6重量％，更加優選7重量％，進一步優選8重量％，更為優選9重量％，特別優選10重量％。(成分D)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的上限值，從不阻礙其他氨基酸的高含量、引起氨基酸的析出并具備減輕粘稠感的效果的觀點來看，更優選19重量％，更加優選18重量％，進一步優選17重量％，更為優選16重量％，特別優選15重量％。本發明的(成分E)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)優選556重量％范圍。不足5重量％的話，該氨基酸類高含量防腐水溶液的防腐效果有時不足，超過56重量％的話，有時會阻礙其他氨基酸的高含量，引起氨基酸的析出。(成分E)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的下限值，從不阻礙其他氨基酸的高含量、引起氨基酸的析出并具備充分的防腐效果的觀點來看，更優選8重量％，更加優選10重量％，進一步優選13重量％，更為優選15重量％，特別優選20重量％。(成分E)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)的上限值，從不阻礙其他氨基酸的高含量、引起氨基酸的析出并具備充分的防腐效果的觀點來看，更優選50重量％,更加優選45重量％，進一步優選40重量％，更為優選35重量％，特別優選30重量％。本發明的[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量°/。)優選2965重量％范圍。不足29重量％的話，氨基酸各自的效果以及防腐性能有時不足，超過65重量％的話，有時會使添加的氨基酸容易析出。[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)的下限值，從不使添加的氨基酸析出、充分具備氨基酸各自的效果以及防腐性能的觀點來看，更優選32重量％，更加優選34重量％，進一步優選36重量％，更為優選38重量％，特別優選40重量％。[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)的上限值，從不使添加的氨基酸析出、充分具備氨基酸各自的效果以及防腐性能的觀點來看，更優選63重量％，更加優選60重量％，進一步優選58重量％，更為優選55重量％，特別優選52重量％。本發明的[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)，表明氨基酸類高含量防腐水溶液中的氨基酸類的總重量％，優選1560重量%。不足15重量％的話，添加至化妝品時氨基酸的效果有時變得稀薄，超過60重量％的話，有時會伴隨氨基酸的析出。[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)的下限值，從不使添加的氨基酸析出、充分具備氨基酸各自的效果以及防腐性能的觀點來看，更優選18重量％，更加優選20重量％，進一步優選23重量％，更為優選28重量％，特別優選30重量％。[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)的上限值，從不使添加的氨基酸析出、充分具備氨基酸各自的效果以及防腐性能的觀點來看，更優選58重量％，更加優選55重量％，進一步優選53重量％，更為優選50重量％，特別優選45重量％。本發明的[(成分A)+(成分E)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)優選2540重量％范圍。不足25重量％的話，氨基酸類高含量防腐水溶液的比重下降，有時防腐效果不充分，超過40重量％的話，有時會對氨基酸的溶解性產生壞影響，引起氨基酸的析出。[(成分A)+(成分E)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)的下限值，從維持良好的防腐效果的同時盡可能提供高濃度的氨基酸類高含量防腐水溶液的觀點來看，更優選26重量％，更加優選27重量％，進一步優選28重量％，更加優選29重量°/。，特別優選30重量％。[(成分A)+(成分E)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)的上限值，從維持良好的防腐效果的同時盡可能提供高濃度的氨基酸類高含量防腐水溶液的觀點來看，更優選39重量％，更加優選38重量％，進一步優選37重量％，更加優選36重量%，特別優選35重量％。本發明的(成分A)重量/[(成分A)+(成分E)的合計重量](重量％)只要具備防腐效果、不會對氨基酸的析出產生影響則無特別限制，但優選5095重量％范圍。不足50重量％的話，防腐效果，特別是對于Aspergillusniger(黑曲霉)的效果有時不充分，超過95重量％的話，同樣是防腐效果，特別是對于Aspergillusniger(黑曲霉)的效果有時不充分。(成分A)重量/[(成分A)+(成分E)的合計重量](重量％)的下限值，從特別對于Aspergillusniger(黑曲霉)有效的觀點來看，更優選52重量％，更加優選54重量％，進一步優選56重量°/。，特別優選60重量％。(成分A)重量/[(成分A)+(成分E)的合計重量](重量％)的上限值，從特別對于Aspergillusniger(黑曲霉)有效的觀點來看，更優選90重量％，更加優選85重量％，進一步優選80重量％，更加優選75重量y。，特別優選70重量％。本發明的氨基酸類高含量防腐水溶液中，除了上述成分，在不妨礙本發明效果的范圍內，可以添加一般使用于化妝品中的各種添加劑。添加劑可根據所希望的特性由本領域技術人員適當選擇，其種類并無特別限定，但優選不妨礙作為透明水溶液的性狀的水溶性的化合物，此外，為了最大限度地發揮作為化妝品原料的效果，添加劑的配方量合計優選為氨基酸類高含量防腐水溶液全重量的5重量％以下。作為添加劑，可舉出的有，例如，有機鹽、水解蛋白、醇類、萃取物、水溶性維生素、酶、抗炎癥劑、抗氧化劑、螯合劑、色素、濕潤劑、保濕劑、表面活性劑、水溶性高分子等。本發明的氨基酸類高含量防腐水溶液既可以用水稀釋作為化妝品使用，也可以作為構成要件之一，通過添加而調制化妝品。例如，可舉出的有，例如，化妝肥皂、洗臉劑(霜"漿狀、液體*膠狀、氣霧使用等)、香波等的清潔用化妝品、頭發護理劑(包括霜狀、霧狀、膠狀、其他形態物以及發膜(枝毛-一卜)齊U)、頭發造型劑(造型水、染色液、發蠟、潤發油、發膠、發用噴霧、潤發水、摩絲(77才一A)、定型膠、潤滑油)等的發用化妝品、一般霜*乳液(清潔霜、雪花霜、雪花膏、護手霜等)、剃須用霜(須后霜、剃須霜等)、化妝水(潤手露、一般化妝水等)、剃須用水(須后水、剃須水等)、化妝油、套裝(〃'爿等的基礎化妝品；粉底霜(霜狀、液狀等)、眼霜*眼影等彩妝化妝品；一般香水、精制香水(練0香水)、粉末香水等的香水類；曬《防曬霜、曬防曬水等的曬防曬化妝品、護甲霜《指甲油"去指甲油液等的指甲化妝品；眼線化妝品；口紅潤唇膏等的唇部化妝品；牙膏等的口腔化妝品；浴鹽等的浴用化妝品等。從吡咯烷酮羧酸鹽與氨基酸的保濕效果、防止染色毛發掉色的效果特別值得期待的觀點來看，優選清潔用化妝品、頭發用化妝品、基礎化妝品，更優選頭發用化妝品、頭發護理剤(包括霜狀、霧狀、油狀、膠狀及其他形態物以及發膜劑)，更加優選頭發造型剤(造型水、染色液、發蠟、潤發油、發膠、發用噴霧、潤發水、摩絲(77才一A)、定型膠、潤滑油)。將本發明的氨基酸類高含量防腐水溶液作為構成要件之一，通過添加而調制化妝品時，既可以添加0.0120重量％左右，也可以根據化妝品的種類決定合適的添加量。從不顯著改變化妝品的硬度和粘度、充分發揮各自氨基酸類的效果的觀點來看，優選0.02重量％15重量％，更加優選0.03重量％10重量％，特別優選0.05重量％6重量％。特別是作為洗發水和潤發素、染發劑、燙發劑等沖洗類的毛發化妝品使用時，優選O.16重量％，作為免洗潤發劑、頭發造型剤、亮發水等的非沖洗類的毛發化妝品使用時，優選0.053重量％。實施例以下根據實施例對本發明進行更詳細說明，但本發明并不限定于這些實施例。[評價方法]以下依次說明評價方法。(保存效力試驗)根據第14版日本藥典第1增補15.保存效力試驗法進行試驗。判定參考同法記載的類別一IA制劑(包括注射劑以及滴耳，滴眼劑的非口服制劑)的判定基準。即，其判定基準為細菌的生菌數在接種后14天的試驗期間內，較之于接種的菌數減少O.1%以下，截至之后28天的試驗結束之時，維持在該水準同等或以下的生菌數，以及真菌的生菌數在接種后14天和第28天為止，生菌數與接種的菌數維持在同等水準或以下。滿足同法記載的類別一IA制劑的判定基準時為O，不滿足時為X，超過同法記載的類別IA制劑的判定基準時為0。超過同法記載的類別IA制劑的判定基準是指，對于細菌，各細菌的生菌數在接種后7天的試驗期間內，較之于接種的菌數減少0.1%以下，截至之后28天的試驗結束之時，維持在該水準同等或以下的生菌數；對于真菌，其生菌數在接種后第28天為止，較接種的菌數減少10%以下。(低溫穩定性)在容量50ml的透明玻璃瓶內裝滿氨基酸類高含量防腐水溶液，蓋上蓋后在-5'C下靜置。根據以下判定基準，目視判定一個月后從保存庫取出時的混合物的溶液狀態。◎-5°〇保存一個月后未觀察到析出、分離、凍結，溶液狀態沒有變化。〇-5。C保存一個月后可觀察到析出、分離、凍結中某一現象，但25。C靜置1小時后變為無色透明的均勻溶液。△_5°(:保存一個月后可觀察到析出、分離、凍結中某一現象，但25'C攪拌1小時后變為無色透明的均勻溶液。X-5°。保存一個月后可觀察到析出、分離、凍結中某一現象，25t攪拌1小時以上也無法變為均勻溶液。(保濕效果)調制下表1所示構成的2種潤發水配方。各涂抹0.5mL在長約20cm、重約3g的毛束上，邊抹勻邊用電吹風干燥。由5名調査對象對1小時后的濕潤感進行官能評價4:與比較配方相比，非常濕潤3:與比較配方相比，稍稍濕潤2:與比較配方相同程度的濕潤1:比較配方更為濕潤一點0:比較配方非常濕潤平均分為3.1以上時為O)，2.53.0為〇，2.02.4為A，1.9以下為X。(粘稠感)調制下表1所示構成的2種潤發水配方。各涂抹0.5mL在長約20cm、重約3g的毛束上，邊抹勻邊用電吹風干燥。由5名調査對象對1小時后的與比較配方相比較的試驗配方的粘稠感進行官能評價4:與比較配方相比，遠無粘稠感3:與比較配方相比，稍無粘稠感2:與比較配方相同程度的粘稠感1:比較配方更無粘稠一點0:比較配方遠無粘稠感平均分為3.1以上時為，2.53.0為〇，2.02.4為A，1.9以下為X。★<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(防止染色毛發掉色)使用市售的氧化染發劑(紅)，根據使用說明書，對長約10cm、重約lg的高漂白毛(lightbrwn)的毛發束進行染色。將染色后的毛發束放入50mL的20倍稀釋后的氨基酸類高含量防腐水溶液中浸漬30分鐘，之后用自來水沖洗。干燥后，用市售的洗發水清洗3次，根據以下標準，評價清洗后的顏色。此外準備染發后在離子交換水中浸漬了30分鐘的毛發束，另準備4個對照品controlOz未用洗發水、controll:市售的洗發水清洗1次、control2^市售的洗發水清洗2次、control3=市售的洗發水清洗3次。14與controlO相同程度的顏色〇與controll相同程度的顏色與control2相同程度的顏色X:與contro13相同程度的顏色調制下表2所示構成的氨基酸類高含量防腐水溶液(實施例19、比較例l8)，針對保存效力、低溫穩定性、保濕性、粘稠感、掉色等進行試驗。此外，表中記載的各配方成分的量(表中的數值)為以組合物整體為100時的重量率(％)。★2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2中，各成分均為特定比例與pH配方的實施例19都顯示出了對于所有菌種的極高的防腐效果。此外，低溫穩定性、保濕性、粘稠感、防掉色效果也很優異。pH特別低至4.5以下的實施例5、以及(成分C)使用了谷氨酸的實施例9，雖然稍有低溫穩定性稍差的傾向，但是其他實施例均顯示出了優異的低溫穩定性。另一方面，比較例l、2中，雖然已經按照一般使用的配方量添加了用于化妝品中的一般的防腐劑，但是對于一部分菌，特別是Aspergillusniger(黑曲霉)的防腐效果不充分。雖然保濕性與粘稠感優異，但防止染色毛發掉色的效果不充分。比較例3、比較例4的配方的pH雖然在本發明范圍內，但是[(成分A)+(成分E)的合計重量]與(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量]不足，對于Aspergillusniger(黑曲霉)的保存效力以及保濕效果不充分。比較例5、比較例6的配方的pH高于5.5，對于幾個菌種的防腐效果不充分。各自單獨添加有(成分A)、(成分E)的比較例7、8的以Aspergillusniger(黑曲霉)為主的防腐效果不充分，且保濕效果也呈下降趨勢。[配方例1]調制下表3所示組成的洗發水。[表3]★<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>產業可利用性通過在(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其鹽、(成分B)堿性氨基酸及/或其鹽、(成分C)酸性氨基酸及/或其鹽、(成分D)中性氨基酸及/或其鹽中，以特定的配方比和pH含有(成分E)乳酸及/或其鹽和(成分F)水，可以提供防腐性、特別是針對真菌的保存效力、安全性優異、長期保存也不會產生析出、著色、發出氣味等問題，保存穩定性優異，通過添加至化妝品可賦予高保濕效果且無粘稠感，可賦予防止染色毛發掉色的效果的氨基酸類高含量防腐水溶液。進一步通過添加上述溶液，可以提供賦予高保濕效果且無粘稠感、可賦予防止染色毛發掉色的效果的各類化妝品，意義深遠。權利要求1.一種氨基酸類高含量防腐水溶液，其特征在于，含有，成分A吡咯烷酮羧酸及/或其鹽、成分B堿性氨基酸及/或其鹽、成分C酸性氨基酸及/或其鹽、成分D中性氨基酸及/或其鹽、成分E乳酸及/或其鹽、成分F水，[(成分A)+(成分E)的合計重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合計重量](重量％)為25～40重量％，[成分A的重量]/[(成分A)+(成分E)的合計重量](重量％)＝5～95重量％，pH為3.5～6.0。2.如權利要求1所述的氨基酸類高含量防腐水溶液，其特征在于，成分B為精氨酸及/或其鹽，[成分B的重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)為425重量％。3.如權利要求1或2任意一項所述的氨基酸類高含量防腐水溶液，其特征在于，成分C為天冬氨酸及/或其鹽，[成分C的重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)為515重量％。4.如權利要求13任意一項所述的氨基酸類高含量防腐水溶液，其特征在于，成分D為甘氨酸及/或丙氨酸，[成分D的重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合計重量](重量％)為520重量％。5.—種含有權利要求14任意一項所述的氨基酸類高含量防腐水溶液的化妝全文摘要本發明的目的是提供防腐性、特別是針對真菌的保存效力、安全性優異、長期保存也不會產生析出、著色、發出氣味等問題，保存穩定性優異，通過添加至化妝品可賦予高保濕效果且無粘稠感，可賦予防止染色毛發掉色的效果的氨基酸類高含量防腐水溶液。通過含有特定配方比和pH的(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其鹽、(成分B)堿性氨基酸及/或其鹽、(成分C)酸性氨基酸及/或其鹽、(成分D)中性氨基酸及/或其鹽、(成分E)乳酸及/或其鹽，發現可以解決上述課題，完成了本發明。文檔編號A61Q5/12GK101283955SQ20081009291公開日2008年10月15日申請日期2008年4月13日優先權日2007年4月13日發明者押村英子,飛田和彥申請人:味之素株式會社