專利名稱：：液體洗凈劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及液體洗凈劑組合物和衣物的污垢除去方法。
背景技術：
：以前開發的衣物用重質液體洗凈劑將其重點放在除去泥、皮脂、油等造成的污垢，不能充分除去糞便、尿液、果汁等的漬染的污垢。通常，對于這樣的漬染污垢使用以氧化漂白為主的漂白劑，一般消費者分開使用所謂的一般液體洗凈劑和漂白劑，從而去除這些污垢。另一方面，存在有嬰兒用液體衣物用洗凈劑這樣的商品群，其為了洗凈嬰兒用的尿布、衣物、寢具等，全面確保了無漂白、無熒光、無磷這樣的安全性，并且不使用漂白劑，但是對于前述糞便尿液漬染等的漬染污垢具有高洗凈性。該嬰兒用液體衣物用洗劑通常絕大多數為以脂肪酸肥皂和聚氧化乙烯烷基醚為主要成分的弱堿性至堿性的洗凈劑。在JP-A2002-138364中公開了，在配合有高濃度螯合劑、pH在10以上的高堿性、溫度在5(TC以上這樣的特定條件下，用含有水溶性螯合劑和漂白劑的堿性洗凈液來洗凈尿布的方法。此外，在JP-A5-239493和JP-A6-299191等中公開了使用烷基糖苷(垸基多糖表面活性劑)的液體洗凈劑組合物，其洗凈能力優異、有效地降低了對衣物的損傷、并且有效地提高了制品的保存穩定性。而且，在JP-A4-292697中公開了含有烷基聚糖苷和其它特定的非離子表面活性劑的洗劑組合物。
發明內容本發明涉及一種液體洗凈劑組合物，其含有(A)烷基糖苷520重量％;(B)羥基羧酸型螯合劑1030重量％;和(C)聚羧酸型螯合劑110重量％，4其中(A)/(B)的重量比為0.21，(B)/(C)的重量比為l10。本發明還涉及使上述液體洗凈劑組合物和衣物相接觸的除去衣物的漬染污垢的方法，以及上述液體洗凈劑組合物用于衣物的用途。具體實施例方式JP-A2002-138364的方法雖然適用于商業用的洗凈方法，但是作為在一般家庭中的日常性的簡易方法是難以適用的。此外，對于現有的嬰兒用液體衣物用洗劑，希望在用手接觸原液時產生的膩滑感和皮膚刺激、多次洗凈時造成衣物發硬等方面有進一步的改良。就此方面而言，發現JP-A5-239493、JP-A6-299191的液體洗凈劑組合物可以降低對衣物的損傷并可以提高制品的保存穩定性，但在獲得這些效果的同時，在嬰兒用纖維制品的洗凈中，希望在對于由糞便和尿液造成的漬染污標也能夠得到優異的洗凈能力的方面有進一步的改良。在JP-A4-292697中得到的液體洗凈劑組合物并不具有透明的外觀，且穩定性也有待改善。通常，在選擇對于來自糞便、尿液等的排泄物的污垢和果汁的污垢等的漬染污垢的高洗凈能力時，有效的方法是高濃度地配合螯合劑，但是，至今還沒有發現在這樣的高濃度螯合劑體系中穩定地配合表面活性劑的組合物。本發明的目的在于提供一種液體洗凈劑組合物，其對于漬染污垢，特別是來自糞便、尿液這些排泄物的漬染污垢具有優異的洗凈能力，在手接觸原液時沒有膩滑感和皮膚干燥，洗凈后的衣物沒有發硬感，外觀良好，穩定性優異。本發明者發現以特定量、特定比例使用烷基糖苷、羥基羧酸型螯合劑和聚羧酸型螯合劑構成的洗凈劑組合物，對于漬染污垢顯示優異的洗凈能力，并且保存穩定性良好。本發明提供了一種液體洗凈劑組合物，該液體洗凈劑組合物對皮膚、毛發或布的刺激、損傷性非常柔和，并且洗凈能力優異，經多次洗凈也不會發硬，刺激性低，外觀良好，穩定性優異。本發明的液體洗凈劑組合物對于嬰兒用衣物、尿布、寢具等的洗凈性，即對漬染污垢的洗凈性優異。具體地說，本發明涉及適宜用于嬰兒衣物、尿布等的纖維制品、特別是衣物的液體洗凈劑組合物，以及除去衣物的漬染污垢的方法。<(A)成分〉作為(A)成分，優選以下列通式(I)所表示的烷基糖苷。R乂OR2)pGq(I)在式中，R'表示直鏈或支鏈的碳原子數為818的烷基或烯基或烷基(碳原子數為212)苯基，W表示碳原子數為24的亞垸基，G為來自碳原子數為56的還原糖的殘基，p的平均值為05，q的平均值為110。在通式(I)中，從溶解性、起泡性以及洗凈性的觀點出發，優選R'碳原子數為914。此外，從水溶性等的觀點出發，優選W碳原子數為23。此外，通過p值來調整水溶性和結晶性，其值越大水溶性越高并且結晶性越低，優選范圍在02，特別優選為0。q值優選在l4的范圍內。優選q是考慮了來自Ri的疏水基的物性而選擇的值，例如，在R'為平均碳原子數為911的疏水基的情況下優選q二11.4，在R1為平均碳原子數為1214的疏水基的情況下優選q=1.24.0。而且，平均糖聚合度q可以通過質子NMR來求得。該糖鏈的結合模式可以為1—2、1—3、1一4或1一6結合、a—或(3—吡喃糖苷或呋喃糖苷結合中的任意一種或其組合。而且，通式(I)中的G是由作為原料的單糖或多糖來決定其結構，作為其單糖可以舉出例如葡萄糖、果糖、半乳糖、木糖、甘露糖、來蘇糖、阿拉伯糖等；作為多糖可以舉出例如麥芽糖、木二糖、異麥芽糖、纖維二糖、龍膽雙糖、乳糖、蔗糖、黑曲霉糖、松二糖、棉子糖、龍膽三糖、松三糖，這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。其中，從容易得到以及低成本的觀點出發，作為單糖類原料優選葡萄糖、果糖等，作為多糖類原料優選麥芽糖、蔗糖等。從洗凈能力和低刺激性的觀點出發，本發明的液體洗凈劑組合物含有520重量％的(A)成分，優選為515重量％，更優選為510重量％。<(B)成分>6羥基羧酸型螯合劑是指含有羥基和羧酸的螯合劑。作為(B)成分，可以舉出檸檬酸、葡糖酸、蘋果酸、庚糖酸、乳酸、酒石酸、羥基乙酸(乙醇酸)等。其也可以是鹽，可以舉出鈉鹽、鉀鹽等的堿金屬鹽，鏈烷醇胺鹽，脂肪族胺鹽等。優選檸檬酸、葡糖酸、蘋果酸以及酒石酸，更優選檸檬酸。從洗凈能力和穩定性的觀點出發，本發明的液體洗凈劑組合物含有1030重量％的(B)成分，優選含1025重量％，更優選含1525重量％。而且，(B)成分的含量是作為酸的含量，而非鹽的含量。從洗凈能力、低刺激性、外觀和穩定性的觀點出發，在本發明的液體洗凈劑組合物中，(A)成分和(B)成分的重量比為(A)/(B)=0.21，優選為0.331，更優選為0.330.7。本發明的液體洗凈劑組合物進一步含有(C)聚羧酸型螯合劑(以下稱作"(C)成分")。作為(C)成分，優選聚羧酸類聚合物和/或其鹽。具體地說，優選選自聚丙烯酸及其鹽、聚馬來酸及其鹽、丙烯酸-馬來酸共聚物及其鹽中的1種或2種以上。鹽可以是部分或全部，作為鹽優選為鈉鹽、鉀鹽等的堿金屬鹽和有機胺鹽。聚丙烯酸及其鹽的重量平均分子量優選為100020000，特別優選為200015000。此外，聚馬來酸及其鹽的重量平均分子量優選為50010000，特別優選為5005000。作為丙烯酸-馬來酸共聚物及其鹽，是無水馬來酸與能與其共聚的其它單體的共聚物和其水溶性鹽，優選具有下述通式(II)所示結構的物質。R3FTl'廣—。11-c1RSR6HCHCCOOMCOOM(if:7式中，R3、R4、R5、RS表示氫原子、碳原子數為15的烷基或烷氧基、苯基、或羧基；M是氫原子、堿金屬或有機胺；x/y(摩爾比)=1/1010/1，平均分子量為1000100000。在上述通式(II)中，x/y(摩爾比)=1/1010/1，優選3/77/3。此外，通式(II)所表示的丙烯酸-馬來酸共聚物及其鹽的重量平均分子量為1000100000，優選為100020000。這些聚羧酸類聚合物的重量平均分子量是以分子量已知的聚乙二醇作為標準物質，通過凝膠滲透色譜法(GPC法)測定的分子量。從洗凈能力和穩定性的觀點出發，本發明的液體洗凈劑組合物優選含有110重量％的(C)成分，更優選含29重量％，進一步優選48重量％。此外，從洗凈能力和穩定性的觀點出發，本發明的液體洗凈劑組合物中的(B)成分和(C)成分的重量比優選(B)/(C)=110，更優選為15，進一步優選為13。<其它成分>從降低原液的膩滑感的觀點出發，優選本發明的液體洗凈劑組合物中含有(D)除了(A)成分以外的多元醇(以下稱作"(D)成分")，和(E)能夠與該(D)成分反應的硼酸和/或其鹽(以下稱作"(E)成分")，(E)/(D)的重量比為0.050.25，更優選為0.10.25。通過使用(D)成分和(E)成分，可以調整液體洗凈劑的pH，維持洗凈能力，并降低膩滑感。作為(D)成分，優選碳原子數為320，更優選碳原子數為36的多元醇。羥基的數量優選為38個，更優選為36個。從洗凈性能、粘度行為、穩定性的觀點出發，組合物中(D)成分的含量優選為130重量％，更優選為328重量％，進一步優選為515重量％，特別優選713重量％。作為(D)成分，可以舉出脂肪族三元醇，例如甘油、三羥甲基丙垸、三羥甲基乙烷、己烷三元醇等的鏈烷三元醇；脂肪族多元醇，例如季戊四醇、山梨醇、甘露醇、山梨聚糖、雙甘油、二季戊四醇等的鏈烷多元醇；上述鏈烷多元醇或鏈烷三元醇的分子內或分子間脫水產8物；以及，蔗糖、葡萄糖、甘露糖、果糖、甲基葡糖苷等的糖類。優選乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇、甘露醇、葡萄糖。(E)成分在組合物中的含量為，以硼原子計算，優選為0.052重量％，更優選為0.11.5重量％，進一步優選為0.151重量％，特別優選0.20.8重量％，最優選0.20.4重量％。作為(E)成分，可以舉出選自硼酸、硼砂和硼酸鹽的至少1種化合物。作為硼酸鹽，可以舉出硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸銨、四硼酸鈉、四硼酸鉀、四硼酸銨等。作為可以配合在本發明的液體組合物中的任意成分，可以舉出聚乙二醇(從(D)成分中排除)、羧甲基纖維素等的再污染防止劑；蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶等的酶；氯化鈣等的酶穩定劑；乙醇等的低級醇；苯磺酸鹽、對甲苯磺酸鹽等的低級烷基苯磺酸鹽；丙二醇等的二元醇類；安息香酸鹽、尿素等的增溶劑；2,6-二叔丁基對甲酚、二苯乙烯化甲酚等的抗氧劑；其它抗菌劑等。此外，希望本發明的組合物中不含有熒光染料、賦予藍色的試劑、香料、作為增潔劑的磷酸鹽，但是如果有必要也可以在本發明的組合物中配合這些物質。從容易通過外觀識別和外觀上的美的觀點出發，本發明的液體洗凈劑組合物優選為透明組合物，特別是透明水溶液。在此，透明是指用目視觀察時均勻且沒有渾濁，在用測定儀器的情況下，其透過率通常在90%以上，優選95%以上，更優選98%以上。透過率的測定是通過"U-2000ASpectrophotometer"(分光光度計，HITACHI制)用石英池，以600nm下精制水的透過率作為100%來進行測定的。通常在20°C下進行觀察或測定。本發明的液體洗凈劑組合物優選在04(TC的整個范圍內保持透明狀態。為了維持透明狀態，并具有高洗凈性能，本發明的組合物必須包含520重量X的(A)成分和1030重量X的(B)成分，并且(A)/(B)的重量比為0.21。從高透明性和洗凈性的觀點出發，優選范圍是(A)成分的含量為515重量％，進一步優選為510重量％，(B)成分的含量為1025重量％，進一步優選為1525重量％，(A)/(B)的重量比為0.331，進一步優選為0.330.7。本發明的液體洗凈劑組合物含有上述(A)成分、(B)成分、(C)成分和(F)成分的水。9(F)成分的含量優選為3080重量％，更優選為3060重量。％。從洗凈能力、穩定性的觀點出發，(B)羥基羧酸型螯合劑和(F)水的重量比((B)/(F))優選為10/9035/65，更優選為15/8530/70。從低刺激性的觀點出發，本發明的液體洗凈劑組合物的原液的pH(20°C)優選為7.69，進一步優選為7.68.5，特別優選7.78。從洗凈能力的觀點出發，本發明的液體洗凈劑組合物優選通過水的稀釋后pH(20°C)上升，優選用水稀釋1000倍時(體積基準)的pH(2(TC)比原液的pH(20。C)更高。原液和稀釋1000倍時的pH(20。C)的差優選為0.12.0，更優選為0.31.5。從洗凈能力的觀點出發，優選使用時(用水稀釋2005000倍時，特別是稀釋1000倍或3000倍時(體積基準))為pH(使用溫度下的pH，優選為2(TC下的pH)大于8.5且小于10，進一步優選為大于9且小于10的洗凈液，特別優選以水溶液的形式來使用。使用時的pH可以通過用水稀釋來實現前述范圍，也可以通過適當的pH調整來實現前述范圍，任意一種均可，優選通過水稀釋來實現前述范圍。并且，優選該洗凈液含有(A)成分為0.0010.1重量％，進一步優選為0.00150.05重量％，(B)成分為0.0020.5重量％，進一步優選為0.0030.1重量％，(C)成分為0.00020.05重量％，進一步優選為0.00030.03重量％，優選該濃度的稀釋液可以實現前述pH。對于本發明的液體洗凈劑組合物的調整方法沒有特別的限制。例如，可以在混合前述(A)、(C)(E)成分之后，添加(B)成分，最后用KOH或NaOH等的堿性劑來調整至希望的pH。精制水可以作為(A)、(C)成分的稀釋液來配合，或者為了使總量為IOO份而在最后添加調整。此外，為了調整本發明的液體洗凈劑組合物至希望的粘度，可以配合丙二醇等溶劑。本發明的液體洗凈劑組合物適用于纖維制品，特別適用于衣物。此外，還適用于嬰兒用纖維制品的洗凈。作為嬰兒用纖維制品，可以舉出衣物、尿布、寢具等。在使用時，本發明的液體洗凈劑組合物除了用通常的洗衣機進行洗凈之外，還可以用盆、桶等進行浸泡洗凈。對于漬染糞便尿液等的10特別嚴重的污垢，可以在浸泡23小時左右之后，用洗衣機進行洗凈，從而得到特別高的洗凈效果。(除去衣物的漬染污垢的方法)本發明的除去漬染污垢的方法是使含有520重量％的(A)烷基糖苷、1030重量％的(B)羥基羧酸型螯合劑和110重量％的(C)聚羧酸型螯合劑，其中(A)/(B)的重量比為0.21，(B)/(C)的重量比為110的本發明的液體洗凈劑組合物與纖維制品、特別是衣物相接觸，從而除去由于糞便、尿液等這些排泄物的漬染而引起的漬染污垢的方法。在除去漬染污垢時，使用在通常家庭中使用的自來水，優選將本發明的液體洗凈劑組合物調制成稀釋2005000倍，更優選稀釋至10003000倍(體積基準)。接觸時的pH如前述使用時的pH相同，優選pH大于8.5且小于10，接觸時的溫度優選為545°C，更優選為1035"C的溫度(液體溫度)，可以浸泡23小時左右，也可以用洗衣機進行洗凈。實施例下列實施例對本發明的實施進行了詳細說明。實施例是對本發明的示例的詳細說明，并不用于限定本發明。調制表1的液體洗凈劑組合物，并按照以下方法對洗凈性(漬染污垢、一般污垢)、原液的觸感、洗凈后毛巾的發硬感、保存穩定性、外觀進行評價。結果表示在表1中。此外，表1所記載的各成分的量是純組分的換算值。<實施例1的液體洗凈劑組合物的調制>將25重量份的^^fK一》12(40重量％水溶液)、20重量份的才yri'7—D(40重量％水溶液)、7.5重量份的山梨醇、1.5重量份的硼酸、3重量份的丙二醇混合后，添加16重量份的檸檬酸，隨后添加23.7重量份的KOH(48重量％水溶液)，調整原液的pH至9.0，最后添加3.3重量份的精制水，合計為100重量份。該混合調制全部在室溫下進行。同樣地進行以下實施例26、比較例113。(1)洗凈性*洗凈性1(漬染污垢)ii使作為膽汁色素的主要成分的膽紅素(和光純藥(株)制)的0.06重量X氯仿溶液0.4mL附著在木棉絨面呢(8cmX8cm)上作成漬染污垢，風干后作為膽紅素污染布。將表1所示的液體洗凈劑組合物用4。硬水稀釋1000倍(0.5mL/500mL硬水，pH在表1中表示)，并在室溫(20°C)下對4片上述膽紅素污染布進行浸泡洗凈2小時，之后，用自來水進行流水沖洗。測定洗凈前后的膽紅素污染布的反射率(測定波長為460nm)，通過下式計算洗凈率，按照以下基準評價4片的平均洗凈率。外甘、洗凈后的反射率—洗凈前的反射率nnn白布的反射率一洗凈前的反射率關于洗凈性1(漬染污垢)，在基于上述方法來進行評價時，洗凈率在40%以上時判斷為非常良好。洗凈性2(—般污垢)將SwissFederalLaboratoriesforMaterialsTestingandResearch審U的EMPA101(炭黑/橄欖油)作為一般污垢污染布。將表1所示的液體洗凈劑組合物用4。硬水稀釋3000倍(0.33mL/lL硬水)，并對4片上述一般污垢污染布在去污機(Terg-O-Tometer)中以85rpm洗凈10分鐘，水溫為25'C，之后用自來水流水沖洗5分鐘。測定洗凈前后的一般污垢污染布的反射率(測定波長為460nm)，并用與洗凈性1同樣的方法算出洗凈率(4片的平均)。關于洗凈性2(—般污垢)，在基于上述方法來進行評價時，洗凈率在8%以上時判斷為良好。(2)原液的觸感評價將液體洗凈劑組合物的原液涂在指尖，用水沖洗30秒后，由5人構成的小組進行指尖的膩滑感、刺激等的管能評價，按照以下基準進行評價。:5人均感覺到膩滑感立即消除，沒有感到特別的刺激△:l人2人感覺到長時間殘留膩滑感，或者感覺到刺激X:3人以上感覺到長時間殘留膩滑感，或者感覺到刺激(3)發硬感的評價將10塊毛巾用洗衣機重復洗凈10次，并由5人組成的小組對洗凈后的毛巾的柔軟性進行官能評價，按照以下基準進行評價。用洗衣12機進行的洗凈是將10mL液體洗凈劑組合物溶解在30L自來水中，在液體溫度為2(TC下洗滌10分鐘，沖洗3次作為1個循環，重復洗凈10次。并且，實施例的液體洗凈劑組合物在該稀釋濃度和溫度下的pH均大于8.5且小于10。:5人均沒有感覺到特別的發硬感△:l人2人感覺到發硬感X:3人以上感覺到發硬感(4)保存穩定性將90g表1所示的液體洗凈劑組合物放入玻璃制樣品瓶(100mL)中，蓋上蓋，在0。C和4(TC下保存3周，在2(TC下目視確認有無白濁、分離、沉淀。評價基準如下。〇沒有產生白濁、分離、沉淀，外觀透明沒有產生分離、沉淀，但有白濁，外觀不透明X:產生分離、沉淀中的至少一種情況(5)外觀將90g表1所示的液體洗凈劑組合物放入玻璃制樣品瓶(100mL)中，蓋上蓋，在2(TC下靜置1天，在2(TC下目視確認有無白濁、分離、沉淀。評價基準如下。〇沒有產生白濁、分離、沉淀，外觀透明沒有產生分離、沉淀，但有白濁，外觀不透明X:產生分離、沉淀中的至少一種情況表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*17<K—少12，花王(株)制*27一K一少IO，花王(株)制*3工7少歹y120，花王(株)制*4工7—少270J，花王(株)制*5求y〕、'7—D，花王(株)制，重量平均分子量為大約8000*6爾VX'521，花王(株)制，重量平均分子量為大約100001權利要求1.一種液體洗凈劑組合物，其特征在于，含有(A)烷基糖苷5～20重量％；(B)羥基羧酸型螯合劑10～30重量％；和(C)聚羧酸型螯合劑1～10重量％，并且(A)/(B)的重量比為0.2～1，(B)/(C)的重量比為1～10。2.根據權利要求1所述的液體洗凈劑組合物，其特征在于，進一步含有(D)除(A)成分以外的多元醇和(E)能夠與該(D)多元醇反應的硼酸以及/或者其鹽，并且(E)/(D)的重量比為0.050.25。3.根據權利要求1或2所述的液體洗凈劑組合物，其特征在于，(A)成分為以下列通式(I)所表示的烷基糖苷，R乂OR2)pGq(I)式中，R'表示直鏈或支鏈的碳原子數為818的垸基或烯基、或者垸基(碳原子數為212)苯基，W表示碳原子數為24的亞烷基，G為來自碳原子數為56的還原糖的殘基，p的平均值為05，q的平均值為110。4.根據權利要求1或2所述的液體洗凈劑組合物，其特征在于，在20。C下原液的pH為7.69.0。5.根據權利要求1或2所述的液體洗凈劑組合物，其特征在于，在20。C下稀釋1000倍時的pH比在2(TC下原液的pH高，并且在2(TC下稀釋1000倍時的pH大于8.5且小于10。6.根據權利要求1或2所述的液體洗凈劑組合物，其特征在于，所述液體洗凈劑組合物是透明的。7.—種除去衣物的漬染污垢的方法，其特征在于，使權利要求1或2所述的液體洗凈劑組合物與衣物相接觸。8.—種權利要求1或2所述的液體洗凈劑組合物用于衣物的用途。全文摘要本發明提供一種液體洗凈劑組合物，其含有5～20重量％的(A)烷基糖苷、10～30重量％的(B)羥基羧酸型螯合劑和1～10重量％的(C)聚羧酸型螯合劑，其中(A)/(B)的重量比為0.2～1，(B)/(C)的重量比為1～10。文檔編號C11D1/66GK101486955SQ20081000307公開日2009年7月22日申請日期2008年1月18日優先權日2008年1月18日發明者田村辰仙申請人:花王株式會社