漂洗添加的織物處理組合物的制作方法

專利名稱：：漂洗添加的織物處理組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及具有織物處理和其他益處(包括抗再沉積益處)的漂洗添加的織物處理組合物，還涉及使用組合物和從其使用獲得各種益處的方法。
背景技術：
：衣物洗滌劑提供極佳去污，但通常可能在洗滌后使織物感覺粗糙。為了解決這一問題，已研究出一些織物調理技術，包括漂洗添加的軟化劑、干衣紙(dryersheet)及2合1洗滌劑軟化劑。大多數織物軟化劑包含在織物上沉積的陽離子活性物質。漂洗添加的液體織物軟化劑是織物軟化產品的最流行形式。除了織物軟化外，消費者還需要織物軟化劑給予一些益處。在漂洗循環中功能活性物質的沉積高于洗滌循環，因此為了隨后一些益處，合乎需要使功能成分在漂洗循環中釋^:。織物軟化劑處理的一個缺陷是陽離子織物軟化劑在織物的表面上逐漸過量積累，尤其在重復使用后。織物上的過量陽離子織物軟化劑帶有正電荷且為疏水性，并且傾向于與通常具有負電荷的著色和污物具有強的相互作用。這使著色和污物更難以從織物去除，并且在去除后更容易再沉積于織物上。此外，在織物上過多積累調理劑可能在下一次洗滌中對洗滌劑的抗再沉積效力有負面影響。因此，織物，尤其是白色織物，在用陽離子織物軟化劑重復處理后看起來顯得暗淡。因此，需要使織物軟化劑對抗再沉積的負作用最大限度地減小以保持織物完整性。因而需要在織物軟化處理中改善抗再沉積。羧甲基纖維素鈉("CMC")是已知的抗再沉積劑。令人遺憾的是，由于其陰離子性質，CMC與陽離子織物活性物質在液體制劑中相互作用，導致不穩定性和沉淀，因此有損于商品的性能和外觀。包含織物軟化活性物質和CMC的各種織物處理產品已有描述。參見例如EP257861、WO03/097781、Martens等人US2006/0030515、Ramachandran的US4,203,851、EP885283、EP123400。本發明至少部分基于以下發現，可制備包含陽離子織物軟化劑和CMC(因此給予織物軟化和其他益處，包括抗再沉積)然而物理穩定的液體織物處理組合物。發明概述本發明部分包括一種漂洗添加的含水織物處理組合物，所述組合物包含(a)占組合物約2.5%重量至約30%重量的陽離子織物軟化劑，其條件為當陽離子織物軟化劑具有式(I)時(其中各R1為甲基)，其以至少約10%的量存在；(b)占組合物重量約0.05%重量至約2%重量的水溶性羧甲基纖維素鈉，其具有約5,000至約250,000Da的平均分子量。本發明也包括改善織物處理組合物抗再沉積和香味釋放益處的方法。發明詳述除了在操作和比較實施例中外，或者另外明確指明，本說明書中所有表示物質的量或反應條件、物質的物理性質和/或使用的數字均應理解為受詞語"約"修飾。除非另外指明，所有量均以最終液體組合物的重量計。應注意到，在指定任何濃度范圍時，任何特定上限濃度可與任何特定下限濃度聯合。為了避免疑慮，詞語"包括"旨在意味"包含"，而不必意味"由...組成"。換句話講，所列步驟或選項不必為詳盡性。本文所用"液體"意味組合物的連續相或主要部分為液體，并且組合物可在15。C及以上溫度流動(即可包含懸浮的固體)。濃縮的液體和凝膠包含在本文所用液體組合物的定義內。陽離子織物軟化劑本發明的織物調理組合物包含一種或多種陽離子軟化物質。尤其優選所述陽離子化合物為實質水不溶性季銨物質，所述季銨物質包括具有通過至少一個酯鍵連接到氮頭基的兩個C12-22烷基或烯基的化合物。更優選所述季銨物質有兩個酯4建存在。適用于本發明的笫一類優選的陽離子物質由式(I)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>'其中各個W基團獨立選自C4烷基、羥烷基或C^烯基；并且其中各個W基團獨立選自C^8烷基或烯基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>X—為與陽離子表面活性劑相容的任何陰離子，如卣離子或烷基磁u酸根離子，例如氯離子、曱基硫酸根離子或乙基硫酸根離子，并且n為0或1-5的整數。在此式內尤其優選的物質為甲基硫酸三乙醇銨的二烯基酯和氯化N,N-二(牛油酰氧基乙基)N,N-二曱基銨。在此式內的化合物的市售實例為TetranylAOT-l(甲基硫酸三乙醇銨的二油基酯，80%活性物質)、AO-l(曱基硫酸三乙醇銨的二油基酯，90%活性物質)、Ll/90(曱基硫酸三乙醇銨的部分硬化牛油酯，90%活性物質)、L5/90(甲基硫酸三乙醇銨的棕櫚酯，90%活性物質)(由Kao^^司提供)；RewoquatWE15(CnrC2o和d6.d8不飽和脂肪酸與季化二甲基硫酸三乙醇胺的反應產物，90%活性物質(購自WitcoCorporation);St印antexVK-90、St印antexVQ-90、StepantexPH90、St印anUL90(Stepan);ArmosoftTEQ-E和ArmosoftHT腸TEQ(AkzoNobel);VarisoftWEI8、VarisoftWE20VarisoftWEHV、RewoquatWE20、VarisoftWE21CP(Degussa)以及ArmosoftDEQ(二牛油基乙基酯二甲基銨鹽)(購自Akzo)。季銨物質的第二優選類型由式(II)表示ocor2(r1)31^-(ch2>n—chx一ch2ocor2式(n)其中R1、R2、n和X-如上所定義。此類的優選物質(如氯化1,2-雙[牛油酰氧基]-3-三曱基銨丙烷和氯化1，2-雙[油基氧基]-3-三曱基銨丙烷)及其制備方法描述于例如美國專每'J4137180(LeverBrothers),其內容結合到本文中。優選這些物質也包含少量的相應單酯，如US4137180所述。季銨物質的第三優選類型由式(III)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(m)其中R!和R2為(^28烷基或烯基；113和R4為Cw烷基或C^烯基，并且x-如上所定義。在此式內的化合物的實例包括氯化二(硬牛油烷基)二甲基銨、甲基硫酸二(硬牛油烷基)二甲基銨、氯化二(牛油烷基)二甲基銨、甲基硫酸二(牛油烷基)二甲基銨、氯化二(十六烷基)二曱基銨、氯化二(十八烷基)二甲基銨和氯化二(椰油烷基)二甲基銨。在式III內的化合物的商購源包括Arquad2HT-75、ArquadHC、ArquadHTL8MS(AkzoNobel);Varisoft137(Degussa)。另一種優選的陽離子軟化劑為式(IV)的二酰胺基季銨鹽八e其中Rl為acyolic脂族(315-(322烴基，112為具有1至3個碳原子的二價亞烷基，Rs和Rs為C廣C4飽和烷基或羥烷基，A為陰離子。具有式(V)的二酰胺基烷氧基化季銨鹽同樣適用④<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中n等于約l至約5，R,、R2、Rs和A如上定義。在式IV/式V內的織物軟化劑的商購源包括^旦不限于Stepan的Accosoft460HC、Accosoft501、Accosoft550-L90、Accosoft550-75、Accosoft550-90HHV、Accosoft440-75;Dialkylquat-90(Rhodia);Varisoft222LM90%、Varisoft110、RewoquatW222LM(Degussa)、Incrosoft100錠(Croda)。可任選用脂肪酸作為共活化軟化成分促進沉積并減少成本。適合脂肪酸包括含約12個至25個，優選約13個至約22個，更優選約16個至約20個總碳原子的脂肪酸，并且脂肪鏈具有約10個至約22個，優選約10個至20個，更優選約12個至約18個總」暖原子。脂肪酸可具有直形和支化的飽和及不飽和烷基鏈。脂肪酸以0%至約5%,優選約0.25%至約2.5%的量存在于產物中。由于環境原因，季銨物質最好可生物降解。通常陽離子軟化劑以2.5%至30%,更優選5至27%,最優選5至25%的量存在于組合物中。如果需要作為濃縮物提供組合物，則陽離子軟化劑優選以10-50%重量，更優選10-45%重量，最優選10-30%重量的量存在。優選的陽離子化合物為實質水不溶性。CMC.笫二種基本成分選自CMC的特定種類。由于利用特定CMC，液體織物軟化組合物的穩定性保持(即，沒有共沉淀)而不有損于織物軟化，得到抗再沉積和其他有利性能(促進香料沉積，改善保形)。為了得到這些益處，本發明組合物中包含的CMC選自具有15,000至250,000Da(道爾頓)，更優選20,000至90，000Da平均分子量的CMC。已發現，盡管CMC具有陰離子性質，但具有所要求范圍平均分子量的CMC可與陽離子軟化劑一起存在，而不干擾組合物的物理穩定性，即，不導致沉淀和相分離。CMC的取代度也很重要，適合的CMC具有0.5至1.5，優選0.5至1的取代度。最優選的CMC具有90,000的分子量和0.7的取代度。分子量用大小排阻色譜法測定，并且為重均分子量。取代度(DS)描述結合到各葡糖酐單元的羧甲基的平均數。在纖維素上每個葡糖酐單元有3個羥基，DS就可以為0至3。CMC的DS用近紅外吸收光譜測定。通常DS也可由以下方法測定。精確稱量約200mg預先在105。干燥至恒重的樣品，并轉移到250ml玻璃塞Erlenmeyer燒瓶中。加入75ml冰乙酸，燒瓶連接水冷卻冷凝器，并在熱板上和緩回流2小時。將溶液冷卻，借助于50ml冰乙酸轉移到250ml燒杯中，用在二氧雜環己烷中的0.1N高氯酸滴定，同時用磁攪拌器攪拌。用配備標準玻璃電極和甘汞電極的pH計電位測定終點，并做如下修改棄去含水氯化鉀溶液，用充分振搖各2g氯化鉀和氯化銀(或氧化銀)與100ml曱醇得到的上清液清洗和填充，然后將幾粒氯化鉀和氯化銀(或氧化銀)晶體加到電極。相對于mV(O至700mV)記錄0.1N高氯酸的ml，繼續滴定到超過終點數ml。繪制滴定曲線，并讀取在拐點0.1N高氯酸的體積(A)ml。由以下公式計算取代度(DS)(16.2A/G)/[1.000-(8.0A/G)〗其中A二所需0.1N高氯酸的體積(ml)G二所取樣品的重量(mg).16.2=—個葡糖酐單元的式量的十分之一.'8.0=—個鈉羧甲基的式量的十分之一'CMC以0.05至2%，優選0.3至2%，最優選0.5至2%的量包含于本發明的組合物中。已發現，在所包含范圍內相對較高量CMC在第一次漂洗后產生抗污物再沉積益處，而較低(即低于0.3%)量可能需要用本發明組合物重復處理才能給予改善的抗再沉積益處。水所述組合物含水，即本發明的組合物一般包含20%至96.5%,優選40%至90%水，最優選50%至80%水，以達到最佳成本并且容易制備。可存在其他液體組分，如溶劑、液體有機物質(包括有機堿)及其混合物。pH本發明液體組合物的pH—般在2.5至4.5的范圍內。如果pH太高，則可能從織物軟化劑沉淀微量的胺鹽，從而影響產品穩定性。同樣，根據陽離子軟化劑的化學性質，pH影響組合物的穩定性，如變制備組合物的方法在攪拌的同時將CMC緩慢加入水中，以得到均勻分散體。然后將混合物加熱到約65°C,以保證CMC完全溶解。向此約65。C溶液緩慢加入預熔融的陽離子軟化劑，同時保持混合。根據需要通過加入陽離子軟化劑在接近中途將鹽溶液加入到混合物，以避免形成凝膠或稠分散體。在將混合物冷卻到低于45。C后，可加入香料和其他成分，同時保持混合。可將鹽溶液加入到混合物，以得到合乎需要的粘度。此外，'根據需要用無機或有機酸將混合物的pH調節到pH2.5至4.5。表面活性劑為了使織物軟化劑性能達到最大限度，本發明的組合物優選實質不含洗滌劑表面活性劑。組合物中包含的陽離子軟化劑與陰離子表面活性劑不利作用，因此降低組合物的性能。由于表面活性劑從織物除去化合物，而本發明組合物中包含的陽離子軟化劑和CMC設法沉積到織物上，因此也優選使非離子和其他表面活性劑的存在減少到最低限度。因此，本發明的組合物一般包含小于2%洗滌劑表面活性劑，優選小于1%，最優選小于0.5%,最佳完全不含洗滌劑表面活性劑。任選成分適合任選成分包括但不限于熒光增白劑、uv抑制劑、染料轉移抑制劑、染料固定劑、減臭劑、殺菌劑、螯合劑、聚硅氧烷作為助軟化劑和織物處理分散組合物中常規使用的化學物質，例如防腐劑、防縮劑、織物巻曲劑、抗氧化劑、香料等。優選使用染料轉移抑制劑和熒光增白劑、環糊精和前香料(profragrance)。可特別加入0.05%到0.3%的染料轉移抑制劑和熒光增白劑。香料也是優選的，因為本發明的組合物增加香料沉積。產品形式組合物為在不透明塑料容器中包裝的優選有色的液體組合物。奪發明的容器可以為適合儲存和包裝家庭使用液體的任何形狀或大小。例如，容器可具有任何大小，但通常容器具有0.05至15L,優選0.1至5L,更優選0.2至2.5L最大容量。優選容器適合容易持拿。例如，容器可具有允許用一只手容易地提起或攜帶容器的此類尺寸的柄或部件。容器優選具有適用于傾倒液體洗滌劑組合物的裝置和重新封閉容器的裝置。傾倒裝置可以為任何大小或形狀，但優選寬得足以方便地4殳配液體洗滌劑組合物。封閉裝置可以為任何形狀或大小，但通常^緊或卡扣到容器上以將容器封閉。封閉裝置可以是能夠從容器拆下的蓋。或者，無論容器是敞開還是封閉，蓋可仍然連到容器上。封閉裝置也可以結合到容器上。.4吏用組合物的方法所迷組合物用于織物漂洗，優選在自動洗衣機的漂洗循環中使用。在使用中，根據組合物的活性物質，待洗衣服負荷大小，洗衣機的尺寸和類型，將指定量組合物(一般30ml至200ml或30g至200g)加入到還包含水和臟污衣月良的洗衣才幾中。益處本發明的組合物旨在給予衣服、家庭織物、地趕和其他纖維或纖維衍生制品調理益處。然而這些制劑不限于調理益處，且經常為多功能性。這些產物給予的主要處理益處是軟化。軟化包括但不限于相對于在相同條件但不使用本發明洗滌的制品改善用本發明組合物處理的衣服的處理。消費者通常將軟化的制品描述為"象絲的"或"蓬松的，，，相對于未軟化的衣服的感覺，一般喜歡經處理過的衣服的感覺。然而，這些組合物的調理益處不限于軟化。根據所選擇本發明的特定實施方案，它們也可以提供抗靜電益處。除了軟化外，相信在本發明的組合物中包含CMC提供抗再沉積益處，增加香料沉積，并提高保形益處。以下具體實施例進一步說明了本發明，但本發明并不限于所述實施例。ArmosoftDEQ--陽離子軟化劑，購自AkzoNobel。羧甲基纖維素鈉(CMC)購自Aqualon。Ambergum3021—羧甲基纖維素鈉，平均分子量為約15,000,平均取代度(DS)為約1.3。CMC-T7LT為技術級羧甲基纖維素鈉，平均分子量為90,000Da,DS為0.7。CMC-7L2,DS為0.84，平均分子量為約90,000Da。CMC-7H4XF為羧曱基纖維素鈉，平均分子量為約700,000，平均DS為0.7。實施例這些實施例研究各種織物軟化活性物質與各種CMC的相容性。組合物和得到的結果總結于以下表l-8中。所列成分的活性物質實際為100%。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3織物軟化評估<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在軟化性能評估中用組合物D和E作為對照。D和E均不含CMC。用多比較方法評估軟化性能。用量和活性物質列于以上表3中。在漂洗循環中加入劑量的組合物。在82.3升120ppm硬度的水中用98.6gTide⑧originalscent(原香)洗滌劑洗滌包括兩條粗化毛巾的總共2.7kg織物。在漂洗循環加入一定量織物軟化劑，并調節水硬度。在漂洗循環后將織物轉干。笫二天，由專門小組成員評估毛巾。用不同洗衣機和千衣機進行重復試驗。在評估組合物D、12和13時，對每種組合物進行28個毛巾軟度^L察。在評估組合物14和E時，對每種組合物進行24個毛巾軟度觀察。軟度評分為1至10,1是最低程度軟度，10為最軟。評分為觀察評分的平均值。可以看到，所有試驗組合物均，予軟化益處，即，加入CMC不有害影響軟化益處。'在檢驗具有CMC的組合物與沒有CMC的組合物D的軟化性能中使用以下表4中的組合物。對各組合物進行36個毛巾軟度觀察。可再次看到，加入CMC不降低軟化性能。表4軟化評估<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>抗再沉積試驗評估組合物D、4、15和16的抗再沉積性能。用Terg-O-Tometer檢驗抗再沉積性能。首先用在1升水(水硬度已調節到120ppm)中具有相同活性物質的各組合物處理織物。干燥后，在l升120ppm硬度的水中，在著色布和污物存在下在Terg-O-Tometer中用"allfreecleardetergent，魂洗滌兩片經過處理的織物。干燥后，用HunterUltraScanProspectrophotometer(光度計)讀取織物數據。所用的著色布和污物為EMPA106,顆粒狀油污和炭黑或炭黑(顆粒狀污物)的分散體。使用CottonFabrics(棉織物)(4x6英寸)。TIC429是編織物，TIC460^;雙面針織棉。通過將織物加入到1000ml0.050。/。試驗軟化劑(在其為100%時)溶液，在各盆中處理6片TIC429,在各盆中處理4片TIC460。將水硬度調節到120ppm硬度。將浴液在24。C在100rpm攪拌12分鐘。從織物軟化劑溶液取出織物，并擠壓除去過量水。然后將經織物軟化劑處理的織物干燥。在抗再沉積試驗中，將兩種經織物軟化劑處理的織物加入到具有給體著色布和污物的1000ml0.17%allfreecleardetergent洗滌劑水溶液。將水硬度調節到120ppm硬度。將洗滌浴液與給體著色布在32。C在100rpm攪拌12分鐘。從洗滌劑溶液取出洗滌過的織物。在流動水中漂洗后，將織物干燥，然后用HunterUltraScanProspectrophotometer讀數，以評估抗再沉積效果。用織物軟化劑處理TIC429織物，并在0.05g炭黑存在下在1升0.17%"allfreeclear，魂洗滌劑溶液中用"allfreeclear"⑧洗滌兩次。L承為織物的亮度，dE為相對于原始標準織物的色差。dE越小，織物在洗滌后的變色越小，表明抗再沉積越好。結果在下表中。用具有0.13%CMCT7LT的組合物4處理的織物比沒有CMC的組合物D具有更佳白度。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>用織物軟化劑處理TIC460織物，并用25g0.2%炭黑分散體在1升0.17%"allfreeclear，魂洗滌劑溶液中用"allfreeclear"⑧洗滌一次。用具有0.8%CMC-T7LT的組合物15處理的織物比沒有CMC的組合物D具有更佳白度(見表6)。實際上，容易視覺觀察兩種織物之間的差異。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>用織物軟化劑處理TIC460織物，利用3片EMPA106作為給體著色布和25g0.2%炭黑分散體，在lOOOml0.17%"allfreeclear，遞洗滌劑水溶液中用"alifreeclear，必洗涂。用具有0.8%CMC的組合物15和16處理的織物比沒有CMC的組合物D具有更佳白度。實際上，容易^L覺觀察這三種織物之間的差異。用具有CMCT7LT的組合物15處理的織物比用具有CMC7L2的組合物16處理的織物略白，并且兩者均比用沒有CMC的組合物D處理的織物白得多。表7抗顆粒狀污物和顆粒狀油污的混合污物再沉積<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>用織物軟化劑處理TIC460織物，利用3片EMPA106作為鄉合體著色布，在1000ml0.17%"allfreeclear"洗涂劑水溶液中用"allfreeclear，^洗滌。用具有0.8%CMC的組合物15和16處理的織物比沒有CMC的組合物D得到更佳白度。表8抗顆一立狀油污再;兄積<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權利要求1.一種漂洗添加的含水織物處理組合物，所述組合物包含(a)占組合物約2.5％重量至約30％重量的陽離子織物軟化劑，其條件為當陽離子織物軟化劑具有式(I)時式(I)其中各個R1基團獨立選自C1-4烷基、羥烷基或C2-4烯基；并且其中各個R2基團獨立選自C8-28烷基或烯基；T為或X-為與陽離子表面活性劑相容的任何陰離子，如鹵離子或烷基硫酸根離子，例如氯離子、甲基硫酸根離子或乙基硫酸根離子，n為0或1-5的整數，并且在各R1為甲基時，其以至少約10％的量存在；(b)占組合物約0.05％重量至約2％重量的水溶性羧甲基纖維素鈉，其具有約5,000至約250,000Da的平均分子量。2.權利要求1的組合物，其中所述組合物包含小于2%選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的洗滌劑表面活性劑。3.權利要求1的組合物，其中所述羧甲基纖維素具有約0.5至約1.5的取代度。4.權利要求l的組合物，其中所述組合物的pH為約2.5至約4.5。5.權利要求l的組合物，所述組合物進一步包含脂肪酸。6.權利要求1的組合物，其中所述羧甲基纖維素以組合物至少約0.3%重量的量存在。7.權利要求l的組合物，其中所述組合物為穩定分散體的形式。8.權利要求7的組合物，其中所述組合物在室溫穩定至少1年。9.權利要求1的組合物，其中所述羧甲基纖維素的平均分子量低于約100，000Da。10.權利要求9的組合物，其中所述羧甲基纖維素的平均分子量為約10，000Da至約90,000Da。11.權利要求1的組合物，其中所述羧曱基纖維素具有約90,000Da的平均分子量和約0.7的取代度。12.權利要求1的組合物，其中所述組合物進一步包含選自熒光增白劑、染料轉移抑制劑、環糊精、前香料、聚硅氧烷、染料固定劑、UV吸收劑及其混合物的成分。13.—種在織物洗滌期間抗污物再沉積的方法，所述方法包括用包含權利要求1的組合物的漂洗液漂洗織物。14.一種給予織物織物處理益處的方法，所述方法包括用包含權利要求1的組合物的漂洗液漂洗織物。15.—種改善香料在織物上沉積的方法，所述方法包括用包含權利要求1的組合物的漂洗液漂洗織物。全文摘要本發明涉及一種具有改善抗再沉積作用和釋放香味益處的漂洗添加的含水織物處理組合物。本發明還涉及通過在含本發明組合物的漂洗液中漂洗織物改善抗污物再沉積、釋放香味和處理織物的方法。文檔編號C11D3/00GK101421381SQ200780013549公開日2009年4月29日申請日期2007年3月2日優先權日2006年4月19日發明者D·S·墨菲,虹古,朱云鵬申請人:荷蘭聯合利華有限公司