專利名稱：：包含有益劑的遞送顆粒的制作方法
技術領域：
：本發明涉及包含有益劑的遞送顆粒、包含此類顆粒的組合物、以及此類顆粒和組合物的制備和使用方法。
背景技術：
：有益劑，例如香料、硅氧烷、蠟、風味劑、維生素和織物軟化劑，不僅昂貴而且當以高含量用于個人護理組合物、清潔組合物和織物護理組合物中時通常不太有效。因此，需要最大化這些有益劑的效力。一種實現這一目的的方法是改善此類有益劑的遞送效率。遺憾的是，很難改善有益劑的遞送效率，因為這些試劑可能由于試劑的物理或化學特性而損失，或者這些試劑可能與其它組合物組分或被處理的區域不相容。因此，需要一種能夠提供改善有益劑遞送效率的包含有益劑的遞送顆粒。發明概述本發明涉及包含有益劑的遞送顆粒，該遞送顆粒包含芯材料和至少部分地圍繞該芯材料的壁材料。本發明還涉及包含所述顆粒的組合物以及這些顆粒和組合物的制備和使用方法。發明詳述定義如本文所用，"消費品"是指嬰兒護理品、美容護理品、織物和家用護理品、家庭護理品、女性護理品、保健護理品、小吃和/或飲料產品或旨在以出售形式被使用或消費且不旨在用于此后的商業制造或修改的裝置。此類產品包括但不限于尿布、圍兜、擦拭物；涉及處理毛發(人類、狗和/或貓)的產品和/或方法，包括漂白劑、著色劑、染色劑、調理劑、香波、定型劑；除臭劑和止汗劑；個人清潔劑；化妝品；皮膚護理，包括霜膏、洗劑和其它消費者使用的局部用產品的施用；和剃刮產品，涉及處理織物、硬質表面和在織物與家用護理范圍內的任何其它表面的產品和/或方法，包括空氣護理品、汽車護理品、盤碟洗滌品、織物調理劑(包括柔順劑)、衣物洗滌去垢劑、衣物洗滌和沖洗添加劑和/或護理品、硬質表面清潔齊il和/或處理劑、和其它用于消費者或公共場所使用的清潔劑；涉及衛生紙、面巾紙、紙帕和/或紙巾的產品和/或方法；棉塞，婦女衛生巾；涉及口腔護理的產品和/或方法，包括牙膏、牙膠、牙齒嗽洗劑、牙齒粘合劑、牙齒美白劑；非處方保健護理品，包括咳嗽和感冒藥物、鎮痛劑、RX醫藥品、寵物保健和營養品，以及水純化產品；主要旨在用于習慣性膳食或作為膳食伴隨物間消費的已處理食物產品(非限制性實例包括土豆片、玉米餅片、爆米花、椒鹽脆餅、玉米片、壓塊干糧、蔬菜片或脆片、混合點心、混合聚會食品、多麥粒片、點心脆餅干、干酪點心、豬肉皮、玉米點心、丸裝點心，4齊壓點心和百吉々并片)；和咖啡。除非另外指明，術語"清潔組合物"如本文所用包括顆粒狀或粉狀多功能或"重垢型"洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；液體狀、凝膠狀或糊狀多功能洗滌劑，尤其是通常所說的重垢型液體類；液體精細織物洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑，尤其是高泡型的那些；機器用的餐具洗滌劑，包括各種在家庭和公共場所使用的片狀、顆粒狀、液體狀和沖洗助劑型洗滌劑；液體清潔劑和殺菌劑，包括抗菌手洗型、清潔皂、漱口水、假牙清潔劑、潔齒劑、汽車或地毯香波、浴室清潔劑；洗發香波和護發液；洗浴凝膠和泡沫浴液以及金屬清潔劑；以及清潔助劑，如漂白助劑和"去污棒，，或預處理型助劑，基底裝載產品，例如干燥劑附加片、干燥和潤濕擦拭物和墊、非織物基底，和海綿體；以及噴劑和霧化劑。除非另外指明，術語"織物護理組合物"如本文所用包括織物軟化組合物、織物增強組合物、織物清新組合物以及它們的組合。如本文所用，術語"包含有益劑的遞送顆粒，，包括有益劑或芯材料和至少部分地圍繞有益劑或芯材料的壁材料；包括含有有益劑或芯材料的微膠嚢；包括含香料微膠嚢的微膠囊；包括基質材料，例如至少部分地由固體或凝膠載體圍繞的有益劑；包括基質材料，例如至少部分地由壁或類似壁的網狀物圍繞的有益劑；包括兩種材料的聚集體，其中一種材料至少部分地圍繞另一種材料。如本文所用，術語"顆粒"與短語"包含有益劑的遞送顆粒"同義。當用于權利要求中時，本文所用冠詞"一種/一個"被理解為是指一個或多個受權利要求書保護或描述的事物。如本文所用，術語"包括/包舍"是非限制性的。必須使用本申請的"測試方法部分"中所7>開的測試方法來測定申請人發明的各個參數值。除非另外指明，所有組分或組合物含量均是關于該組分或組合物的活性物質部分，不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來源中的雜質，例如殘余溶劑或副產物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計算。應當理解，在整個說明書中給出的每一最大數值限度包括每一較低的數值限度，就像這樣的較低數值限度在本文中是明確地寫出一樣。在本說明書中給出的每一最小數值范圍將包括每一個上限值，如同本文中明確寫出的該上限值。在整個說明書中給出的每一數值范圍包括落在該較寬范圍內的每一較窄數值范圍，就像這樣的較窄數值范圍在本文中是明確地寫出一樣。在發明詳迷中引用的所有文件都在相關部分中引入以供參考。對于任何文件的引用不應當解釋為承認其是有關本發明的現有技術。包含有益劑的遞送顆粒申請人發現，當采用具有物理和化學特性組合的包含有益劑的遞送顆粒時，可以經濟的方式解決獲得有效和高效有益劑遞送的問題。這些物理和化學特性通過以下的參數定義粒度的變異系數、破裂強度、有益劑保留率和平均粒度。可組合這些參數以產生遞送指數。在一個方面，申請人的顆粒包括芯材料和至少部分地圍繞該芯材料的壁材料，所述顆粒具有至少約0.05,至少約7,或至少約70的遞送指數。在一個方面，申請人的顆粒包括芯材料和至少部分地圍繞該芯材料的壁材料，所述顆粒具有a.)約1.5至約6.0,約2.0至約3.5，或甚至約2.5至約3.2的粒度變異系數；b.)約0.1磅/平方英寸至約110磅/平方英寸，約1至約50磅/平方英寸，或甚至約4至約16磅/平方英寸的破裂強度；c.)約2至約110，約30至約90，或甚至約40至約70的有益劑保留率；d.)約1微米至約100微米，約5微米至約80微米，或甚至為約15微米至約50微米的平均粒度。在申請人發明的一個方面，所述顆粒可具有和/或包括本說明書中描述的參數的任何組合。可用的壁材料包括選自由下列組成的組的材料聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚異戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烴、多糖、環氧樹脂、乙烯基聚合物、以及它們的混合物。在一個方面，可用的壁材料包括不能充分滲透至芯材料的材料和在包含有益劑的遞送顆粒將被使用的環境中的材料，以便能夠獲得所述遞送效果。適宜的不能滲透壁的材料包括選自由下列組成的組的材料一種或多種胺與一種或多種醛的反應產物，例如與甲醛或戊二醛交聯的脲，與甲醛交聯的三聚氰胺；任選與戊二醛交聯的明膠多磷酸鹽凝聚層；明膠阿拉伯樹膠凝聚層；交聯有機硅液；與多異氰酸酯反應的聚胺、以及它們的混合物。在一個方面，該壁材料包括與甲醛交聯的三聚氰胺。有用的芯材料包括香料原料、硅氧烷油、蠟、烴、高級脂肪酸、精油、類脂、皮膚冷卻劑、維生素、防曬劑、抗氧化劑、甘油、催化劑、漂白劑顆粒、二氧化硅顆粒、惡臭減輕劑、染料、增白劑、抗菌活性物質、止汗劑活性物質、陽離子聚合物以及它們的混合物。在一個方面，所述香料原料選自由下列組成的組醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烴。在一個方面，該芯材料包括香料。在一個方面，所迷香料包括香料原料，該原料選自由下列組成的組醇、酮、醛、S旨、醚、腈烯烴以及它們的混合物。在一個方面，所述香料包括香料原料，該原料選自由以下香料原料組成的組具有小于約2S(TC的沸點(B.P.)和小于約3的ClogP的香料原料，具有大于約250°C的B.P.和大于約3的ClogP的香料原料，具有大于約250°C的B.P.和小于約3的ClogP的香料原料，具有小于約"0。C的B.P，和大于約3的ClogP的香料原料、以及它們的混合物。具有小于約25(TC的B.P.和小于約3的ClogP的香料原料被認為是第一象限的香料原料，具有大于約250°C的B.P.和大于約3"的ClogP的香料原料被認為是第四象限的香料原料，具有大于約250°C的B.P.和小于約3的ClogP的香料原料被認為是第二象限的香料原料，具有小于約25(TC的B.P.和大于約3的ClogP的香料原料被認為是第三象限的香料原料。在一個方面，所述香料包括具有低于約25(TC的B.P.的香料原料。在一個方面，所述香料包括香料原料，該原料選自由第一、二、三象限的香料原料和它們的混合物組成的組。在一個方面，所述香料包括第三象限的香料原料。適宜的第一、第二、第三、第四象限的香料原料公開于美國專利6,869,923Bl中。在一個方面，所述香料包括第四象限的香料原料。不受理論的束縛，據信該第四象限的香料原料可改善香料氣味的"平衡，，。所述香料基于總香料重量可包括小于約30%,小于約20%，或甚至小于約15%的所述第四象限的香料原料。所述香料原料和諧香劑可得自以下公司中的一個或多個Firraenich(Geneva,Switzerland)、Givaudan(Argenteui1,France)、IFF(Hazlet,NewJersey)、Quest(MountOlive,NJ)、Bedoukian(Danbury,CT),SigmaAldrich(St.Louis,M0),MillenniumSpecialtyChemicals(OlympiaFields,IL)，PolaroneInternational(JerseyCity,NJ),FragranceResources(Keyport，NJ),和Aroma&FlavorSpecialties(Danbury,CT)。制備包含有益劑遞送顆粒的方法本專利申請中公開的顆粒可通過USP6,592,990B2和/或USP6,544，926Bl的教導及本文公開的實施例制備。在膠嚢制備過程中，通常使用陰離子乳化劑以在微膠嚢形成之前乳化該有益劑。不受理論的束縛，據信陰離子材料與陽離子表面活性劑活性物質發生逆向相互作用，該陽離子表面活性劑活性物質常常存在于組合物例如織物護理組合物中，這可能產生用于所述組合物中顆粒的不太美觀的聚集。除了無法接受的美觀原因外，這種聚集體還可能導致顆粒從體相中快速相分離。申請人發現，通過加入一定量的聚集抑制材料可阻止這種聚集，該聚集抑制材料包括選自由鹽、聚合物以及它們的混合物組成的組的材料。可用的聚集抑制材料包括二價鹽，例如鎂鹽，例如，氯化鎂、乙酸鎂、磷酸鎂、曱酸鎂、硼化鎂、鈦酸鎂、七水合硫酸鎂；鈣鹽，氯化《丐、甲酸鈣、乙酸鈣、溴化鈣；三價鹽，例如鋁鹽，例如石克酸鋁、磷酸鋁、n水合氯化鋁，和具有懸浮陰離子顆粒能力的聚合物，例如污垢懸浮聚合物，例如聚胺(聚乙烯亞胺、烷氧基聚乙烯亞胺、聚季銨鹽-6、聚季銨鹽-7)。在一個方面，可將甲酸鈣和/或曱酸加入到微膠嚢(例如香料微膠嚢)的含水漿液中。通常將曱酸鈣和/或曱酸以基于總漿液重量約0.6%重量至約3%重量，約1°/。重量至約2%重量，或甚至約1.2%重量至約1.5%重量的含量與所述微膠嚢漿液混合。甲酸鈣和/或甲酸可提供以下有益效果抑制漿液相分離、抑制聚集形成和抑制微生物。通常當該漿液和/或包含所述漿液的產品具有3.8或更低的pH時，可獲得前述微生物抑制效果。曱酸鈣可得自Toledo,OhioU.S.A.的PerstorpInc.,并且曱酸可得自Aldrich，P.O.Box2060，Milwaukee,WI53201,USA。在本發明的一方面，制造包含有益劑的遞送顆粒并隨后用一種材料將其涂覆，以便當該顆粒被置于包含例如表面活性劑、聚合物和溶劑的環境條件下時降低有益劑從所述顆粒的泄漏速率。可作為阻礙材料的涂層材料的非限制性實例包括選自由下列組成的組的材料聚乙烯吡咯烷酮均聚物，及其與苯乙烯、乙酸乙烯酯、咪唑、含伯胺和仲胺的單體、丙烯酸曱酯、聚乙烯縮醛、馬來酸酐的各種共聚物；聚乙烯醇均聚物，及其與乙酸乙烯酯、2-丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸酯、含伯胺和仲胺的單體、咪唑、丙烯酸曱酯酯的各種共聚物；聚丙烯酰胺；聚丙烯酸；微晶蠟；石蠟；改性多糖，例如蠟質玉米或臼齒形玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉、衍生淀粉，例如羥乙基化或羥丙基化的淀粉、角叉菜膠、瓜爾膠、果膠、黃原膠；改性纖維素，例如水解醋酸纖維素、羥基丙基纖維素、曱基纖維素等；改性蛋白質例如凝膠；氫化和非氬化的聚烯烴；脂肪酸；硬化外殼例如與甲醛、凝膠多磷酸、三聚氰胺甲醛交聯的脲，與四硼酸鈉或戊二醛交聯的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯的膠乳、乙基纖維素、無機材料例如包括硅酸鎂、鋁矽酸鹽的粘土；硅酸鈉等；以及它們的混合物。這些物質可得自SanDiego,California,USA的CPKelcoCorp.;DegussaAG或Dusseldorf,GermaiTy;Ludwigshafen,Germany的BASFAG;Cranbury,NewJersey,USA的RhodiaCorp.;Houston,Texas,USA的BakerHughesCorp,;Wilmington,Delaware,USA的HerculesCorp.;Calgary,Alberta,Canada的AgriuraInc.;NewJeresyU.S.A.的ISP。在其中該顆粒被用于織物調理組合物中的方面，該涂層材料包括硅酸鈉。不受理論的束縛，據信在高pH時硅酸鈉的高溶解度而在低pH述組合物在低于7的pH條件下配制，但用于pH高于或等于7的環境中。通過USP6,592,990中描述以下工序來制備包含有益劑的遞送顆粒。然而，由于任何包含有益劑的遞送顆粒可受益于涂層和本文所公開的涂層步驟，因此本發明的涂層方面不限于本發明的包含有益劑的遞送顆粒。用于本文所公開的步驟中的適宜裝備可包括連續攪拌槽反應器、勻化器、渦輪式攪拌器、再循環泵、槳式攪拌器、犁刀式混合器、帶式混合器、垂直軸制粒機和轉筒攪拌器(該兩者可成批使用也可在適用的情況下以連續過程構型使用)、噴霧器烘干機和擠出機。這些設備可從LodigeGrabH(Paderborn,Germany)、LittlefordDay,Inc.(Florence,Kentucky，U.S.A.)、ForbergAS(Larvik,Norway)、GlattIngenieurtechnikGmbH(Weimar,Germany)、Niro(Soeborg,Denmark),HosokawaBepexCorp.(Minneapolis，Minnesota，USA),ArdeBarinco(NewJersey,USA)獲得。曱醛清除在一個方面，可將包含有益劑的遞送顆粒與曱醛清除劑混合。在另一個方面，此類包含有益劑的遞送顆粒可包括本發明中的包含有益劑的遞送顆粒。適宜的曱醛清除劑包括選自由下列組成的組的材料亞^L酸氬鈉、脲、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、賴氨酸、甘氨酸、絲氨酸、肌肽、組氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯曱酸、尿嚢素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸曱酯、4-氨基苯甲酸曱酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗壞血酸、1,3-二羥基丙酮二聚體、縮二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、連苯三酚、沒食子酸曱酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、p塞苯咪唑、苯并三唑、三唑、-二氬p卜朱、石黃胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纖維素、聚(乙烯醇)、部分氫化的聚(乙烯基曱酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亞胺)、聚(氧化烯烴胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-賴氨酸)、殼聚糖、己二醇、乙烯二胺-N，N，-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、鈴蘭醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2,4-二甲基環己烯-3-基)曱醛、5，5-二曱基-1,3-環己二酮、2,4-二曱基-3-環己基曱醛、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4，6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氫氧化銨、芐基胺、羥基香茅醇、環己酮、2-丁酮、戊二酮、脫氫乙酸、或它們的混合物。這些曱醛清除劑可得自St.Louis,MO.U.S.A.的Sigma/Aldrich/Fluka或Warrington,PAU.S.A的PolySciences，Inc.。此類曱醛清潔劑通常與漿液組合，該漿液包含按所述漿液的總重量計約2%重量至約18%重量，約3.5%重量至約14%重量，或甚至約5%重量至約13%重量的含有所述有益劑的遞送顆粒。—在一個方面，此類曱醛清除劑可與包含有益劑遞送顆粒的產品組合，所述清除劑基于總產品的重量以所述制劑的約0,005%至約0.8%,或約0.03%至約0.5%，或約0.065%至約0.25°/。的含量與所述產品組合。在另一個方面，此類曱醛清除劑可與漿液組合，該漿液包含按所述漿液的總重量計約2%重量至約14%重量，約3.5%重量至約14%重量，或甚至為約5%重量至約14%重量的含有所述有益劑的遞送顆粒，并且可將所述漿液加入到產品基質中，可加入的相同或不同添加清除劑的含量按所述總產品的重量計可以為所述產品制劑的約0.005%至約0,5°/。，或約0.01°/。至約0.25%,或約0.05°/。至約0.15%。在一個方面，一種或多種前述曱醛清除劑與包含有益劑的液體織物增強產品組合，所述有益劑包含遞送顆粒，所述遞送顆粒的含量按所述液體織物增強產品的重量計為所述產品制劑的約0.005%至約0.M，或約0.03%至約0.4°/。，或約0.06%至約0.25%。在一個方面，上述曱醛清除劑可與包含有益劑的液體衣物洗滌劑產品組合，所述有益劑包含遞送顆粒，所述清除劑選自由下列組成的組亞硫酸氫鈉、脲、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、賴氨酸、甘氨酸、絲氨酸、肌肽、組氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯曱酸、尿嚢素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸曱酯、4-氨基苯甲酸曱酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗壞血酸、1,3-二羥基丙酮二聚體、縮二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、連苯三酚、沒食子酸曱酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、p塞苯咪唑、苯并三唑、三峻、二氫吲咮、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纖維素、聚(乙烯醇)、部分氫化的聚(乙烯基曱酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亞胺)、聚(氧化烯烴胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-賴氨酸)、殼聚糖、己二醇、乙烯二胺-N,N，-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯曱酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、鈴蘭醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二曱基環己烯-3-基)曱醛、5,5-二曱基-1,3-環己二酮、2,4-二曱基-3-環己基甲醛、2，2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氫氧化銨、芐基胺、羥基香茅醇、環己酮、2-丁酮、戊二酮、脫氫乙酸以及它們的混合物，并且以按所迷總液體衣物洗滌劑產品的重量計約0.003%重量至約0.20%重量，約0.03%重量至約0.20%重量，或甚至約0.06%重量至約0.14%重量的含量與所述液體衣物洗滌劑產品組合。在一個方面，此類曱醛清除劑可以按所述毛發調理產品的重量計約0.003%重量至約0.30%重量，約0.03%重量至約0.20°/。重量，或甚至約0.06%重量至約0.14%重量的含量與包含有益劑遞送顆粒的毛發調理產品組合，所述清除劑的選擇與涉及液體衣物洗滌劑產品的前一段中的清除劑列表是一致的。包含含有益劑遞送顆粒的組合物申請人的組合物包括本專利申請中公開的顆粒的實施方案。在一個方面，所述組合物為消費品。當使用的顆粒的精確含量依賴于該組合物的類型和最終用途時，該組合物可包含按所述總組合物的重量計約0.01%重量至約10%重量，約0.1%重量至約10%重量，或甚至約0.2%重量至約5%重量的所述顆粒。在一個方面，清潔組合物可包含所述顆粒的總清潔組合物重量計約0.1%重量至約1%重量的所述顆粒。在一個方面，織物處理組合物可包含按所述總的織物處理組合物重量計約0.Gl%重量至約10%重量的所述顆粒。本發明的各方面包括本發明的顆粒在衣物洗滌劑組合物(例如，TIDE),硬質表面清潔劑(例如，MRCLEAN),自動盤碟洗滌液(例如，CASCADE),盤碟洗滌液(例如，DAWN),和地板清潔劑(例如，SWIFFER)中的使用。清潔組合物的非限制性實例可包括公布于美國專利4,515,705;4,537,706;4,537,707;4,550,862;4,561,998;4,597,898;4,968,451;5,565,145;5,929,022;6，294，514;和6，376，445中的那些。通常配制本文所公開的清潔組合物，以使得在用于含水清潔操作期間，洗滌水將具有約6.5至約12,或甚至約7.5至約10.5的pH。液體餐具洗滌產品制劑通常具有約6.8至約9.0的pH。清潔制品被通常配制為具有約7至約12的pH。將pH控制在推薦的使用水平上的技術包括使用緩沖劑、堿、酸等，并且是本領域的技術人員所熟知的。本文所公開的織物處理組合物包括織物軟化活性物質("FSA")。適宜的織物軟化活性物質包括但不限于選自由下歹1j組成的組的材料季銨化合物、胺、脂肪族酯、蔗糖酯、有機硅、可分散的聚烯烴、粘土、多糖、脂肪油、聚合物膠乳、以及它們的混合物。銨化合物、酰胺的季銨化合物、咪唑啉季銨化合物、烷基季銨化合物、酰胺酯季銨化合物以及它們的混合物。適宜的酯的季銨化合物包括但不限于選自由下列組成的組的材料單酯的季銨化合物、二酯的季銨化合物、三脂的季銨化合物以及它們的混合物。適宜的酰胺的季銨化合物包括但不限于選自由下列組成的組的材料單酰胺的季銨化合物、二酰胺的季銨化合物以及它們的混合物。適宜的烷基季銨化合物包括但不限于選自由下列組成的組的材料單烷基的季銨化合物、二烷基的季銨化合物、三烷基的季銨化合物、四烷基的季銨化合物以及它們的混合物。適宜的胺包括但不限于選自由下列組成的組的材料酯胺、酰氨基胺、咪唑啉胺、烷基胺、酰氨基酯胺以及它們的混合物。適宜的酯胺包括但不限于選自由下列組成的組的材料單酯胺、二酯胺、三酯胺以及它們材料單酰胺、二酰胺以及它們的混合物。適宜的烷基胺包括但不限于選自由下列組成的組的材料單烷基胺、二烷基胺季銨化合物、三烷基胺、以及它們的混合物。在一個實施方案中，所述FSA為適于在沖洗步驟中軟化織物的季銨化合物。在一個實施方案中，所述FSA由脂肪酸與氨基醇的反應產物形成。在一個實施方案中，獲得單酯、二酯和三酯化合物的混合物。在另一個實施方案中，所述FSA包含一種或多種軟化劑季銨化合物，例如但不限于單烷基季銨化合物、二烷基季銨化合物、二酰氨基季化合物和二酯季銨化合物、或它們的組合。在一個方面，該FSA包含二酯季銨或質子化的二酯銨(以下稱為"DQA")化合物組合物。在本發明的某些實施方案中，該DQA化合物組合物還包括二酰氨基FSA和具有混合的酰氨基和酯鏈接以及上述二酯鏈接的FSA,本文中全部稱作DQA。適于用作本發明組合物中FSA的第一類DQA("DQA(1)")包括具有下式的化合物{R(4—m)—N+-[(CH2)n-Y—R']JX-(1)其中每個R取代基為氫；短鏈C,-C6，優選d-C3烷基或羥烷基，如曱基(最優選)、乙基、丙基、羥乙基、羥丙基等；聚(C廣C3烷氧基)，優選聚乙氧基、芐基、或它們的混合物；每個m為2或3;每個n為1至約4，優選2;每個Y為-0-(0)C-、-C(0)-0-、-NR-C(0)-或-C(O)-NR-，并且每個Y允許相同或不同；每個R1中的碳原子之和為C12-C22,優選C14-C2。，當Y為-O-(O)C-或-NR-C(O)-時，所述碳原子之和加一，同時每個R'可為烴基或取代的烴基；R'允許是不飽和或飽和的，并且允許是支鏈或直鏈的，并且其優選為直鏈的；每個R1允許相同或不同，并且它們優選相同；并且X—可以是任何與軟化劑相容的陰離子，優選氯離子、溴離子、曱酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根，更優選氯離子或曱酯硫酸根。通常通過將鏈烷醇胺如MDEA(曱基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)與脂肪酸的反應可制得優選的DQA化合物。通常可由上述反應制得的一些物質包括N，N-二(酰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨或N，N-二(酰基氧乙基)-N,N-甲基羥乙基甲酯硫酸銨，其中所述酰基衍生自動物脂、不飽和以及多不飽和脂肪酸如牛油、硬化牛油、油酸、和/或部分氫化的脂肪酸，其衍生自植物油和/或部分氫化的植物油如低芥酸菜子油、紅花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油、棕櫚油等。適宜脂肪酸的非限制性實例列于USP5,759,990第4欄第45至66行中。在一個實施方案中，所述FSA包含除DQA(1)或DQA以外的其它活性物質。在另一個實施方案中，所述FSA僅包含DQA(1)或DQA，并且不含或基本上不含任何其它的季銨化合物或其它活性物質。在另一個實施方案中，所述FSA包含用于生產DQA的前體胺。在本發明的另一個方面，所述FSA包含稱作DTDMAC的化合物，所述化合物具有下式A-其中每個ra為2或3，每個R1為C6-C22,優選C)4-C2。，(但不超過一個的Rl小于約C12，而另一個為至少約C,6)的烴基或取代的烴基取代基，優選d。-C2。烷基或鏈烯基(不飽和烷基，包括多不飽和烷基，有時還被稱為"亞烷基，，)，最優選Cu-C18烷基或鏈烯基，并且可以是支鏈或非支鏈的。在一個實施方案中，每個R為H或短鏈d-C6,優選C,-C3烷基或羥烷基例如曱基(最優選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基，或(R2O)wH,其中每個R2為d-C6亞烷基；并且A—為與軟化劑相容的陰離子，優選氯離子、溴離子、曱酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根；更優選氯離子或曱酯硫酸根。這些FSA的實例包括二烷基二曱基銨鹽和二亞烷基二甲基銨鹽，如二牛油基二甲基氯化銨和二牛油基二甲基曱酯硫酸銨。可用于本發明的可商購獲得的二烷基(或二烯基)二曱基銨鹽的實例是分別以商品名Adogen442和Adogen470得自Degussa的二氳化牛油二曱基氯化銨和二牛油基二曱基氯化銨。在一個實施方案中，所述FSA包含除DTDMAC以外的^其它活性物質。在另一個實施方案中，所述FSA僅包含DT麗AC化合物，并且不含或基本上不含任何其它的季銨化合物或其它活性物質。在一個實施方案中，所述FSA包含2004年10月14日公布授予Corona等人的美國專利公開2004/0204337Al第30至79段中所述的FSA。在另一個實施方案中，所述FSA是2005年11月18日公布的授予Smith等人的美國專利公開2004/0229769Al第26至31段中所述的FSA;或美國專利6,494,920第1欄第51行及以下等等(詳述了一種"酯的季銨化合物，，或季銨化的脂肪酸三乙醇胺酯鹽)中所述的FSA。在一個實施方案中，所述FSA選自下列物質中的至少一種二牛油酰氧乙基二曱基氯化銨、二氳化牛油酰氧乙基二甲基氯化銨、二牛油基二曱基氯化銨、二氫化牛油基二曱基氯化銨、二牛油酰氧乙基甲基羥乙基曱酯硫S交銨、二氫化牛油酰氧乙基曱基羥乙基氯化銨、或它們的組合。按所述織物護理組合物的重量計，本織物護理組合物中纟參入FSA的典型最小水平為至少約1%,或至少約2%,或至少約3%,或至少約5%,或至少約10%，或至少約12°/。。按所述組合物的重量計，該織物護理組合物可通常包含FSA的最大量為約小于約90%,或小于約40°/。，或小于約30%,或小于約20%。陽離子淀粉本發明的一個方面提供了一種織物軟化組合物，該組合物包含作為織物軟化活性物質的陽離子淀粉。在一個實施方案中，本發明的織物護理組合物中通常包含的陽離子淀粉的含量按所述組合物的重量計均為約0.1%至約7°/。，或約0.1%至約5%,或約0.3%至約3°/。，并且或約0.5%至約2.0%。作為織物軟化活性物質的陽離子淀粉描述于2004年10月14曰公布授予Corona等人的美國專利公開2004/0204337Al的第16段至第32段中。用于本組合物的合適的陽離子淀粉可從Cerestar以商品名OB0ND和從NationalStarchandChemicalCompany以商品名CAT02A商購獲得。硅氧烷在一個實施方案中，該織物軟化組合物包含硅氧烷。硅氧烷的適宜含量按所述組合物的重量計為約0.1°/。至約50°/。，或約1%至約40%,或約2°Z。至約30%，或約3%至約20%。硅氧烷的非限制性實例包括描述于2002年6月20日公布授予Buzzacarini等人的美國專利公開2002/0077265Al的第51段至第57段中的那些。可用的硅氧烷可為任何包含硅氧烷的化合物。在一個實施方案中，該硅氧烷為聚二烷基硅氧烷，或聚二曱基硅氧烷(聚二曱基硅氧烷或"P畫S"),或它們的衍生物。在另一個實施方案中，該硅氧烷選自氨基功能的硅氧烷、烷氧基化的硅氧烷、乙氧基化的硅氧烷、丙氧基化的硅氧烷、乙氧基化/丙氧基化的硅氧烷、硅氧烷季銨鹽、或它們的組合。其它可用的硅氧烷物質可包括具有下式的物質HO[Si(CH3)2—0]x{Si(OH)[(CH2)3—NH—(CH2)2—NH2]0}yH其中x和y為依賴于硅氧烷分子量的整數，優選具有的分子量可使得在25°C下該硅氧烷表現出約500cSt至約500,000cSt的粘度。此物質還被稱為"氨基封端的聚二甲基硅氧烷"。在一個實施方案中，該硅氧烷為包含相對高分子量的一類。描述硅氧烷分子量的適宜方法包括描述其粘度。高分子量的硅氧烷為具有以下粘度的一類，所述粘度為約0.0011,000cSt至約3,000，00QcSt，優選為約6，000cSt至約1，000,000cSt,或約7,000cSt至約1，000，000cSt，或8,000cSt至約1,000，000cSt,或約10，000cSt至約600,000cSt,或約100，000cSt至約350,000cSt。在另一個實施方案中，該硅氧烷為PDMS或其衍生物，其具有約60,000cSt至約600,000cSt,或約75,000cSt至約350,000cSt,并且或至少約100,000cSt的粘度。在另一個實施方案中，該氨基功能的硅氧烷的粘度可以較低(例如，約50cSt至約100，000cSt)。其它織物軟化劑除了本文所述的織物軟化活性物質之外或作為本文所述的織物軟化活性物質的替代，其它材料也可用作本發明組合物中的織物軟化活性物質。這些其它試劑的非限制性實例包括粘土、脂肪油、例如脂肪酸、甘油三酯、脂肪醇、脂肪族酯、脂肪酰胺、脂肪胺；蔗糖酯、可分散的聚乙烯、以及聚合物膠乳。脂肪酸的實例描述于W006007911A1和W006007899A1中。粘土描述于2004年7月22日公布授予Buzzaccarini等人的美國專利公開2004/0142841Al的第74段至第99段中。非離子織物護理有益劑可包括蔗糖酯、并且通常衍生自蔗糖和脂肪酸。蔗糖酯由蔗糖部分組成，該蔗糖部分具有一個或多個酯化的羥基。蔗糖為具有下式的二糖<image>imageseeoriginaldocumentpage18</image>作為另外一種選擇，該蔗糖分子可由下式表示M(0H)"其中M為二糖主鏈且在該分子中總共有8個羥基。因此，蔗糖酯可由以下化學式表示M(0H)8—x(0C(0)R')x其中x為被酯化的羥基的數量，而(8-x)則為保持不變的羥基；x為選自1至8,或2至8，或3至8,或4至8的整數；并且R1部分獨立地選自C烷基或d-C3。烷氧基，其為直鏈或支鏈的、環狀或無環的、飽和的或不飽和的、取代或未取代的。在一個實施方案中，R'部分包括直鏈烷基或烷氧基部分，其具有獨立選擇的和變化的鏈長。例如，R'可包括直鏈烷基或烷氧基部分的混合，其中大于約20%的直鏈為C18，或大于約50%的直鏈為C18,或大于約80%的直鏈為C18。在另一個實施方案中，R1部分包括飽和的和不飽和的烷基或烷氧基部分的混合。不飽和度可通過"碘值，，(后文稱之為"IV"，用標準AOCS方法測量)來測量。適用于本文的蔗糖酯的IV的范圍為約1至約150,或約2至約100，或約5至約85。該R'部分可為氫化的以降低不飽和程度。在較高IV為優選的情況下，優選為約40至約95，因而衍生自大豆油和低芥酸菜子油的油酸和脂肪酸為優選的原料。在另一個實施方案中，該不飽和的R1部分可包含在不飽和位點附近的"順式"和"反式"形式的混合物。"順式"/"反式"比可為約1:1至約50:1,或約2:1至約40:1，或約3:1至約30:1，或約4:1至約20:1。物膠乳。這些試劑可為乳液、膠乳、分散體、懸浮液等的形式。優選地，它們為乳液或膠乳的形式。可分散的聚乙烯和聚合物膠乳可具有大范圍的粒度直徑(xs。)，該直徑包括但不限于為約lnm至約lOOum;或約10nm至約IO腿。同樣，該可分散聚乙烯和聚合物膠乳的優選粒度通常為但不限于小于硅氧烷或其它脂肪油。通常適于制備聚合物乳液或聚合物膠乳的乳液聚合作用的任何表面活性劑可被用于制備本發明的水不溶性織物護理有益劑。適宜的表面活性劑由用于聚合物乳液和膠乳的乳化劑，用于聚合物分散體的分散劑以及用于聚合物懸浮液的懸浮液試劑組成。適宜的表面活性劑包括陰離子、陽離子和非離子表面活性劑、或它們的組合。非離子和陰離子表面活性劑是優選的。在一個實施方案中，在水不溶性織物護理有益劑中表面活性劑與聚合物的比率分別為約1:100至約1:2;或約1:50至約1:5。適宜的水不溶性織物護理有益劑包括但不限于以下所描述的實例。可分散的聚烯烴通常所有提供織物護理有益效果的可分散聚烯烴都可被用作本發明中的水不溶性織物護理有益劑。該聚烯烴可為蠟、乳液、分散體或懸浮液的形式。其非限制性實例在以下討論。在一個實施方案中，該聚烯烴選自聚乙烯、聚丙烯或它們的組合。聚烯烴可至少被部分改性以包含各種官能團，例如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基團。在另一個實施方案中，該聚烯烴為至少部分羧基改性的，換言之，即被氧化的。為了易于制劑，該可分散的聚烯烴可通過使用乳化劑以可分散的聚烯烴的懸浮液或乳液形式被引入。該聚烯烴懸浮液或乳液優選包含按重量計約1%至約60°/。，或約10%至約55%，或約20%至約50°/。的聚烯烴。該聚烯爛優選具有約20°C至約170°C,或約50°C至約140°C的臘滴點(參見ASTMD3954-94,第15.04巻，"StandardTestMethodforDroppingPointofWaxes")。適宜的聚乙烯蠟可得自包括但不限于以下供應商Honeywell(A-C聚乙烯)，Clariant(Velustro乳液)，和BASF(LUWAX)。當乳液與可分散聚烯烴一起使用時，該乳化劑可為任何適宜的乳化試劑。非限制性實例包括陰離子、陽離子、非離子表面活性劑、或它們的組合。然而，幾乎所有適宜的表面活性劑或懸浮劑均可被用作乳化試劑。該可分散的聚烯烴通過使用乳化試劑分散，該乳化試劑與聚烯烴蠟的比例分別為約1:10Q至約1:2，或約1:50至約1:5。聚合物膠乳聚合物膠乳通過乳液聚合作用制備，其包括一種或多種單體、一種或多種乳化劑、引發劑、和其它本領域普通的技術人員熟悉的組分。通常所有提供織物護理有益效果的聚合物膠乳均可被用作本發明中的水不溶性織物護理有益劑。適宜的聚合物膠乳的非限制性實例包括公開于WO02/18451;US2004/0038851Al;和US2004/0065208Al中的那些。另外的非限制性實例包括用于生產聚合物膠乳的單體，例如(1)100%或純的丙烯酸丁酯；(2)具有至少20%(單體重量比率)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯的混合物；(3)丙烯酸丁酯和小于20°/。(單體重量比率)的除丁二烯之外的其它單體；(4)具有或大于C6的烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯；(5)具有或大于C6烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯和小于約50%(單體重量比率)的其它單體；(6)加入到前述單體系統的第三單體(小于20%的單體重量比率)；和(7)它們的組合。本發明中適宜的織物護理有益劑的聚合物膠乳可包括具有約-120°C至約12(TC,或約-80°C至約6(TC玻璃化轉變溫度的那些。適宜的乳化劑包括陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑。適宜的引發劑包括徑(xj可以為約l扁至約10nm，或約lOnm至約l戶，優選約lOnm至約20nm。-脂肪酸本發明的一個方面提供了包含脂肪酸、優選游離脂肪酸的織物軟化組合物。本文所用術語"脂肪酸"從最廣義上包括未質子化和質子化形式的脂肪酸；和包括限定或未限定其它化學部分的脂肪酸，以及這些種類脂肪酸的組合。本領域的技術人員將容易地測出含水組合物的pH,該pH將部分地指示脂肪酸是否為質子化或非質子化的。在另一個實施方案中，該脂肪酸連同抗衡粒子，為非質子化或鹽的形式，例如但不限于鈣鹽、鎂鹽、鈉鹽、鉀鹽等。術語"游離的脂肪酸"是指未被鍵合(共價或其它方式)至另一個化學部分的脂肪酸。在一個實施方案中，該脂肪酸可包括含有約12至約25,優選約13至約22，更優選約16至約20個總碳原子且所述脂肪部分含有約10至約22,優選約12至約18，更優選約14個(中切)至約18個碳原子的那些。本發明的脂肪酸可衍生自(l)動物脂肪，和/或部分氫化的動物脂肪，例如，牛油、豬油等；(2)植物油，和/或部分氫化的植物油，例如，低芥酸菜子油、紅花油、花生油、向日葵油、芝麻油、油菜籽油、棉籽油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油、棕櫚油、棕櫚仁油、椰子油、其它熱帶棕櫚油、亞麻籽油、桐油等；(3)加工的和/或干性油，例如經熱、壓力、堿異構化和催化處理的亞麻籽油或桐油；(4)它們的混合物，以得到飽和的(例如硬脂酸)，不飽和的(例如油酸)，多不飽和的(亞油酸)，支鏈的(例如異硬脂酸)或環狀的(例如多不飽和酸的飽和或不飽和的a-二取代的環戊基或環庚基衍生物)脂肪酸。脂肪酸(FA)的非限制性實例列于美國專利5,759,990第4欄第45至66行中。可使用來自不同脂肪源的脂肪酸混合物，并且在一些實施方案中為優選的。雖然可以使用完全飽和的和部分飽和的脂肪酸，^a優選的是至少大部分存在于本發明的織物軟化組合物中的脂肪酸是不飽和的。例如，按存在于所述組合物中的所述脂肪酸的總重量計約40%至100%,優選約55%至約99%,更優選約60%至約98°/。的脂肪酸是不飽和的。同樣，按存在于所述組合物中的所述脂肪酸的總重量計，優選的是本發明的總脂肪酸的多不飽和脂肪酸(TPU)的總含量優選為約0°/。至約75%。用于不飽和脂肪酸的順/反比例可能是重要的，該順/反比例(C18:l材料)為約至少約1:1,優選至少約3:1,更優選約4:1，并且甚至更優選約9:1或更高。支鏈脂肪酸例如異硬脂酸也是優選的，這是由于它們對于氧化和所得的顏色與氣味質量下降可能是更加穩定的。碘值或"IV"測量脂肪酸中的不飽和度。在本發明的一個實施方案中，脂肪酸具有優選約40至約WO,更優選約50至約l20，甚至更優選約85至約105的IV。軟化油另一類的任選織物護理活性物質是軟化油，其包括但不限于植物油(例如大豆，向日葵，和低芥酸菜子)、烴基油(天然和合成的石油潤滑劑、優選的聚烯烴、異鏈烷烴和環狀石蠟)、甘油三油酸酯、脂肪族酯、脂肪醇、脂肪胺、脂肪酰胺，和脂肪族酯胺。油可與脂肪酸軟化劑、粘土和硅氧烷組合。粘土在本發明的一個實施方案中，所述織物護理組合物可包含粘土作為織物護理活性物質。在一個實施方案中，粘土可以是軟化劑或與其它軟化活性物質例如硅氧烷的共軟化劑。優選的粘土包括那些材料已分類的地質學綠土且描述于2003年11月20日公布的授予ValerioDelDuca等人的美國專利申請公布20030216274Al的第107段至第U0段中。其它適宜的粘土描述于美國專利3，862,058;3，948,790;3,954,632;4,062,647;和授予Wahl等人的美國專利申請公布20050020476A1的第5頁第0078段至第6頁第0087段。輔助物質雖然對于本發明而言不是必需的，但下文所舉例說明的助劑物質的非限制性列表適用于本發明組合物，并且可期望將其結合到本發明的某些實施方案中以例如有助于或提高處理待清潔基底的性能或在含香料、著色劑、染料等的情況下調節組合物的美觀性。應當理解，上述助劑在由申請人的遞送顆粒和FSA所提供的組分之外。這些附加組分的明確性質及其助物質包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酶和酶穩定劑、接觸催化材料、漂白活化劑、聚合分散劑、粘土污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加香料和香料遞送體系、結構彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。除了以下公開內容外，這些其它助劑的合適實施例和用量還存在于美國專利5，576，282、6,306,812Bl和6,326,348Bl中，所述文獻引入本文以供參考。如所述，輔助成分不是申請人的清潔和織物護理組合物所必需的。因此，申請人組合物的某些實施方案不包含一種或多種下列助劑材料漂白活化劑、表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酶和酶穩定劑、催化金屬配合物、聚合物的分散劑、粘土和污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加的香料和香料遞送體系、結構彈性化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。然而，當存在一種或多種助劑時，這些一種或多種助劑可如下詳述存在表面活性劑-本發明的組合物可包含一種表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子表面活性劑和/或兩性的和/或兩性離子的和/或半極性的非離子表面活性劑。所述表面活性劑的通常含量按所述清潔組合物的重量計為約0.1%，約1°/。，甚至約5%至約99.9%，至約80%，至約35%,甚至至約30%。助洗劑-本發明的組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。如果存在助洗劑，則所述組合物將通常包含按重量計至少約1%的助洗劑，或約5°/。或10%至約80%，50%，甚至30%的助洗劑。助洗劑包括但不限于聚磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽，堿金屬硅酸鹽，堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，硅鋁酸鹽助洗劑多羧酸鹽化合物。醚輕基多羧酸鹽；馬來酸酐與乙烯或乙烯基曱基醚的共聚物；1，3，5-三羥基苯-2,4，6-三磺酸和羧基氧琥珀酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多種石成金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽；以及多羧酸鹽如苯六酸、琥珀酸、氧聯二琥珀酸、多馬來酸、苯1，3，5-三羧酸、羧曱基氧琥珀酸、以及其可溶解的:tl、jhl。螯合劑-本文的組合物還可任選地包含一種或多種銅螯合劑、鐵螯合劑和/或錳螯合劑。如果使用螯合劑，這些螯合劑的含量按本文所述組合物的重量計通常為約0.1%至約15%,甚至約3.0%至約15%。染料轉移抑制劑-本發明的組合物還可包含一種或多種染料轉移抑制劑。合適的聚合染料轉移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它們的混合物。當染料轉移抑制劑存在于本發明的組合物時，其含量按所述清潔組合物的重量計為約0.0001%,約0.01%,約0.05%至約10°/。，約2°/。，甚至約1%。分散劑-本發明的組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機物是均聚或共聚酸或其鹽，其中多元羧酸可包含至少兩個彼此相隔不超過兩個碳原子的羧基。酶-組合物可包含一種或多種洗滌劑酶，該酶提供清潔性能和/或織物護理有益效果。合適酶的實例包括但不限于半纖維素酶，過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶、果膠酶、角質素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶(melanase)、葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是常規可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角質酶和/或與淀粉酶結合的纖維素酶的組合。酶穩定劑-對于用于組合物中的酶，例如，洗滌劑可用多種技術來穩定。本發明使用的酶可由最終組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來穩定，最終產物將這種離子提供給酶。催化金屬配合物-申請人的組合物可包括催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過渡金屬陽離子，力4同陽離子、鐵陽離子、鈦陽離子、釕陽離子、鶴陽離子、鉬陽離子或錳陽離子；包含具有很低的或者沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅陽離子或鋁陽離子；以及包含對于催化的和輔助的金屬陽離子有確定穩定性常數的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞曱基膦酸)以及它們的水溶性鹽。此類催化劑公開于美國專利4,430，243中。如果需要，本發明組合物可借助錳化合物進行催化。這些化合物和用量是本領域熟知的，并且包括例如公開于美國專利5,576，282中的錳基催化劑。可用于本發明的鈷漂白催化劑是已知的，并且描述于例如美國專利5,597,936和5,595,967中。此類鈷催化劑易于通過已知的方法制備，例如美國專利5，597，936和5,595,967中所提出的方法。本發明的組合物還可適宜地包括大多環剛性配體(簡寫為"MRL")的過渡金屬配合物。作為實際應用，而不是作為限制，可調節本發明的組合物和清潔方法，使得在含水洗滌介質中提供大約至少一億分之一的有益劑MRL物質，并且在洗滌液體中可提供約0.005ppm至約"卯m,約0.05ppm至約10ppm，甚至約0.lppm至約5ppm的MRL。本發明的過渡金屬漂白催化劑中的優選過渡金屬包括錳、鐵和鉻。本文優選的MRL是一種特殊類型的超剛性配體，該配體是交聯的，如5，12-二乙基-1,5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷。通過已知步驟易于制備適宜的過渡金屬MRL,例如在WO00/32601和美國專利6，225，464中所提出的。組合物的制備和使用方法
技術領域：
：本發明的組合物可配制成任何適宜的形式并且通過配制人員所選的任何方法制備，其非限制性實施例描述于美國專利5,879，584、5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,392、5,486,303中，這些專利均以引用方式并入本文。使用方法可使用本文所公開的包含有益劑遞送顆粒的組合物來清潔或處理某一區域，特別是表面或織物。通常，該區域至少一部分接觸申請者的組合物實施方案(其以純的形式或稀釋在液體例如洗滌液體中)，然后可任選地洗滌和/或沖洗所述區域。在一個方面，任選洗滌和/或沖洗一個區域，使該區域與本發明的顆粒或包含所述顆粒的組合物接觸，然后任選地洗滌和/或沖洗該區域。對本發明而言，洗滌包括但不限于擦洗和機械攪拌。織物可包括大多數可在正常消費者使用條件下洗滌或處理的任何織物。可包含所公開組合物的液體可具有約3至約11.5的pH。上述組合物在溶液中的典型使用濃度為約500ppm至約15,000ppm。當洗滌溶劑為水時，水溫通常為約5°C至約9(TC，并且當區域包括織物時，水與織物的比率通常為約1:1至約30:1。測i式方法應當理解，當這些發明在本文中描述并受權利要求書保護時，必須使用本申請的"測試方法部分，，中所公開的測試方法來測定申請人發明的各個參數值。(1)粒徑分布a.)將lg顆粒置于1升的蒸餾去離子(DI)水中。b.)允許該顆粒在去離子水中保持10分鐘，然后通過過濾取出該顆粒。c.)使用Zhang,Z.禾口Sun,G的"MechanicalPropertiesofMelamine-Formaldehydemicrocapsules,，，J.Microencapsulation,2001年第18巻第5期第593至602頁中的實驗儀器和方法，通過測量50個個體顆粒的粒度來測定顆粒樣品的粒度分布。d.)平均50次獨立粒徑量度以獲得平均粒徑。e.)用以下公式，使用50次獨立量度以計算粒度的標準偏差其中M為標準偏差S為平均粒徑d為獨立的粒徑n為其直徑已測的顆粒總數量。(2)有益劑保留率a.)將lg顆粒加入到99g將使用該顆粒的組合物中。b.)在40°C的密封玻璃廣口瓶中，將上述a.)的含該顆粒的組合物熟化2星期。c.)通過過濾從上述b.)中取出顆粒。d.)使用溶劑處理上述c.)的顆粒，該溶劑將從該顆粒中提取出所有的有益劑。e.)將得自上述d.)的含有益劑的溶劑注入氣相色譜儀中，并積分其峰面積以測定從該顆粒樣品中提取出的有益劑的總量。f.)隨后將該量除以如果沒有從微膠嚢滲漏的話將存在的量(例如，通過微膠嚢投配到組合物中的芯材料的總量)。將該值與平均粒徑和平均顆粒厚度的比率相乘，從而得到有益劑的保留率。測量有益劑保留率的詳細分析程序是ISTD溶液1.稱出25mg十二烷放入稱量盤中。2.用乙醇將該十二烷沖洗到lOOOmL容量瓶中。3.將乙醇添加至體積標記處。4.攪拌溶液直至混合。將該溶液穩定2個月。校準基準1.稱出75mg芯材料放入lOOmL容量瓶中。2.用上面的ISTD溶液稀釋至體積刻度處。將該標準溶液穩定2個月。3.混和均勻。4.通過GC/FID進行分析。基礎樣本制備(分三份制備樣品)1.稱量l.OOOg含熟化組合物顆粒的樣品，加入到100raL的具有三角倒嘴的燒杯中。記錄重量。2.將4滴劑(近似0.lg)2-乙基-1，3-己二醇加入具有三角倒嘴的燒杯中。3.將50mL去離子水加入到該燒杯中。攪拌1分鐘。4.使用60cc注射器，通過Millipore硝化纖維素過濾器膜(NitrocelluloseFilterMembrane)(1.2微米,25麵直徑)過濾。5.用10mL己烷經過濾器沖洗。6.小心移除過濾器薄膜并轉移至20mL閃爍計數瓶(用鑷子)。7.將10mLISTD溶液(以上預備)加入到含過濾器的閃爍計數瓶中。8.蓋緊頂蓋，在60°C下混合和加熱小瓶30分鐘。9.冷卻至室溫。10.移出lmL并通過0.45微米PTFE注射器過濾器過濾到GC小瓶中。可能需要幾個PTFE過濾器以過濾lmL的等分試樣樣口口o11.通過GC/FID進行分析。GG/FID分析方法色i普柱30mx0.25mm內徑，1—umDB—1相帶有EPC控制和定量流動能力的GC-6890GC方法50°C，保持1分鐘，以4'C/分鐘的速度將溫度升至300°C,并且保持10分鐘。注射在24(TClpL無分流注射gc/fid分析方法-微徑柱方法色i普柱20mx0.lmm內徑，0.1mmdb-5帶有EPC控制和定量流動能力(以0.4mL/分鐘定量流動)的GC-6890GC。方法5(TC,不保持，以16°C/rain的速度將溫度升至275°C,并保持3分鐘。注射在250°Cl)iL分流注射(80:1分流)計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中A1s=芯材料校準基準中的內部標準面積；Wper-Sld=校準樣品中的芯材料的重量Aper-xpm=在含顆粒樣品的組合物中的芯材料峰面糸Aoer-sid=在校準樣品中的芯材料峰面積Ais—sam=在含顆粒樣品的組合物中的內部標準面積Wsam=含顆粒樣品的組合物的重量<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中p為從測試方法1中得到的平均粒徑T從測試方法3中計算的平均顆粒厚度(3)破裂強度a.)將lg顆粒置于1升的蒸餾去離子水中。b.)允許該顆粒在去離子水中保持10分鐘，然后通過過濾取出該顆粒。C.)通過平均50個個體顆粒的破裂力以確定該顆粒的平均破裂力。4吏用Zhang,Z.和Sun,G的"MechanicalPropertiesofMelamine-Formaldehydemicrocapsules,，，J.Microencapsulation,2001年第18巻第5期第593至602頁中給出的方法測定顆粒的破裂力。然后通過用球形顆粒(71r2，其中r為壓縮前的顆粒半徑)的平均橫截面積(由上述測試方法1測定)除以平均破裂壓力(牛頓)，來計算其平均破裂壓力。d.)通過以下公式計算平均破裂強度一P"破,其中P為從上述a.)得到的平均破裂壓力d為顆粒的平均直徑(由上述測試方法1測定)T為通過以下公式測定的顆粒外殼的平均外殼厚度其中c為顆粒中的平均香料含量r為平均顆粒半徑p壁為通過ASTM方法B923—02"StandardTestMethodforMetalPowderSkeletalDensitybyHeliumorNitrogenPyc廳etry，，,ASTMInternational測定的外殼平均密度p香料為通過ASTM方法D1480-93(1997)"StandardTestMethodforDensityandRelativeDensity(SpecificGravity)ofViscousMaterialsbyBingharaPycnometer，'，ASTMInternational測定的香料平均密度,(4)ClogP通過Hansch和Leo(cf.,A.Leo,ComprehensiveMedicinalChemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.taylor,和C.A.Ramsden，Eds.P.295,PergamonPress,1990，均以引用方式并入本文)的分段方法測定該"計算logP"(ClogP)。可通過使用得自Irvine,CaliforniaU.S.A.的DaylightChemicalInformationSystemsInc.的"CLOGP"程序計算ClogP值。(5)通過ASTMInternational的ASTM方法D2887—04a，"StandardTestMethodforBoilingRangeDistributionofPetroleumFractionsbyGasChromatography,"測量)、弗點。(6)遞送指數計算用以下公式計算顆粒的遞送指數<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>p為平均粒徑CT為平均粒徑的標準偏差f。為需要破壞微膠嚢的最小應用破裂強度f為測量的破裂強度(L/U/(t/p)為有益劑保留率t為顆粒的外殼厚度雖然已經舉例說明和描述了本發明的具體實施方案，但是對于本領域技術人員來說顯而易見的是，在不背離本發明實質和范圍的情況下可以做其中實施例出多個其他改變和變型。因此，權利要求書意欲包括在本發明范圍內的所有這樣的改變和變型。實施例1:具有80%重量的芯/20%重量的壁的脲基聚脲膠囊將2g脲(Milwaukee,WI的SigmaAldrich)溶于20g去離子水中。將lg間苯二酚(Milwaukee.,WI的SigmaAldrich)力口入到均勻的脲溶液中。將20g37%重量的曱醛溶液(Milwaukee,WI的-SigmaAldrich)加入到該溶液中，并且用1M氫氧化鈉溶液將該漿液的pH調整至8.0。該反應物被允許設定在35°C保持2小時。在一個單獨的燒杯中，將80g芳香油緩慢加入到脲-曱醛溶液中。通過使用三斜葉槳攪拌的Janke&KunkelLaboretechnik攪拌器，攪拌該混合物以獲得50微米的平均油液滴尺寸分布。使用1M鹽酸將該漿液的pH調整為3.0以引發縮合反應。當緩慢攪拌該混合物的內容物時，將該溶液加熱至65°C且允許在恒溫水浴中反應。該內容物被允許在65°C保持4小時。將該破裂強度測試方法的設備用于觀']定平均粒徑、粒徑的標準偏差。該微膠嚢的平均粒徑為53微米，具有11微米的標準偏差。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為3.14毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為26%。所計算的壁厚為1.24微米，并且所計算的破裂強度為1.24磅/平方英寸。實施例2:具有85%重量的芯/15°/。重量的壁的三聚氰胺基聚脲膠嚢通過組合208g水和5g丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物(Warrington,Pennsylvania,USA的Polysciences,Inc.)制備第——混合物。使用乙酸將該第一混合物的pH調節為5.0。.在45°C溫度下將包含芳香油的178g膠嚢芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。形成該膠嚢壁材料的成分制備如下將9g相應的膠嚢壁材料共聚物預聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)與90g水混合，并將pH調節為5.0。將28g部分曱基化的羥曱基三聚氰胺樹脂溶液("Cymel385"，80%固體，Cytec)加入到該混合物中。將該混合物于45°C在攪拌下加入到上述芳香劑水包油乳液中。使用高速共混以獲得1微米的平均體積粒度和0.4微米的標準偏差。將混合物的溫度升至6VC，并且在連續攪拌下保持該溫度過夜以引發和完成封裝。為了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物膠嚢壁，烷基可選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環己基、2-乙基己基，或其它具有一至約六個碳原子，優選一至八個碳原子的烷基。將該破裂強度測試方法的設備用于測定平均粒徑、粒徑的標準偏差。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為0.10毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為60%。所計算的壁厚為0.02微米，并且所計算的破裂強度為)09磅/平方英寸。實施例3:具有90%重量的芯/10%重量的壁的三聚氰胺基聚脲膠囊通過組合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington,Pennsylvania,USA的Polysciences,Inc,)制備第一混合物。使用乙酸將該第一混合物的pH調節為5.0。在45°C溫度下將包含芳香油的280g膠嚢芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。形成該膠嚢壁材料的成分制備如下將9g相應的膠囊壁材料共聚物預聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)與90g水混合，并將pH調節為5.0。將28g部分曱基化的羥曱基三聚氰胺樹脂溶液("Cymel385"，80%固體，Cytec)加入到該混合物中。將該混合物于45°C在攪拌下加入到上述芳香劑水包油乳液中。使用高速共混以獲得14微米的平均體積粒度和2.6微米的標準偏差。將混合物的溫度逐漸升至65°C,并且在連續攪拌下保持該溫度過夜以引發和完成封裝。為了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物膠嚢壁，烷基可選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環己基、2-乙基己基，或其它具有一至約六個碳原子，優選一至八個碳原子的烷基。將該破裂強度測試方法的設備用于測定平均粒徑、粒徑的標準偏差。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為1.66毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為73%。所計算的壁厚為0.16微米，并且所計算的破裂強度為9.3磅/平方英寸。實施例4:具有95°/。重量的芯/5%重量的壁的三聚氰胺基聚脲膠嚢通過組合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington,Pennsylvania,USA的Polysciences,Inc.)制備第一混合物。使用乙酸將該第一混合物的pH調節為5.0。在45°C溫度下將包含芳香油的594g膠嚢芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。形成該膠嚢壁材料的成分制備如下將9g相應的膠嚢壁材料共聚物預聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)與90g水混合，并將pH調節為5.0。將28g部分曱基化的羥曱基三聚氰胺樹脂溶液("Cymel385"，80%固體，Cytec)加入到該混合物中。將該混合物于45°C在攪拌下加入到上述芳香劑水包油乳液中。使用高速共混以獲得11微米的平均體積粒度和3,2微米的標準偏差。將混合物的溫度逐漸升至65'C,并且在連續攪拌下保持該溫度過夜以引發和完成封裝。為了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物膠嚢壁，烷基可選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環己基、2-乙基己基，或其它具有一至約六個碳原子，優選一至八個碳原子的烷基。將該破裂強度測試方法的設備用于測定平均粒徑、粒徑的標準偏差。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為0.09毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為25%。所計算的壁厚為0.062微米，并且所計算的破裂強度為0.19磅/平方英寸。實施例5:具有80%重量的芯/20%重量的壁的三聚氰胺基聚脲膠嚢通過組合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington,Pennsylvania,USA的Polysciences,Inc.)制備第一混合物。4吏用乙酸將該第一混合物的pH調節為5.0。在45°C溫度下將包含芳香油的125g膠嚢芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。形成該膠嚢壁材料的成分制備如下將9g相應的膠嚢壁材料共聚物預聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)與90g水混合，并將pH調節為5.0。將28g部分曱基化的羥曱基三聚氰胺樹脂溶液("Cymel385",80%固體，Cytec)加入到該混合物中。將該混合物于45°C在攪拌下加入到上述芳香劑水包油乳液中。使用高速共混以獲得8.7微米的平均體積粒度和3.3微米的標準偏差。將混合物的溫度逐漸升至65°C,并且在連續攪拌下保持該溫度過夜以引發和完成封裝。為了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物膠嚢壁，烷基可選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環己基、2-乙基己基，或其它具有一至約六個碳原子，優選一至八個碳原子的烷基。將該破裂強度測試方法的設備用于測定平均粒徑、粒徑的標準偏差。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為1.10毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為73%。所計算的壁厚為0.21微米，并且所計算的破裂強度為15.8磅/平方英寸。實施例6:具有85%重量的芯/15%重量的壁的三聚氰胺基聚脲膠嚢通過組合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington,Pennsylvania,USA的Polysciences,Inc.)制備第一混合物。使用氪氧化鈉將該第一混合物的pH調節為5.0。在65°C的溫度下將包含芳香油的178g膠嚢芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。使用高速共混以獲得1微米的平均體積粒度。形成該膠嚢壁材料的成分制備如下將9g相應的膠嚢壁材料共聚物預聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)與90g水混合，并將pH調節為5.0。將28g部分曱基化的羥甲基三聚氰胺樹脂溶液("Cymel38'，S0%固體，Cytec)加入到該混合物中。將該混合物于65°C在攪拌下加入到上述芳香劑水包油乳液中。在連續攪拌下，將該混合物溫度保持在該溫度8小時以引發和完成封裝。為了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物膠嚢壁，烷基可選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環己基、2-乙基己基，或其它具有一至約六個碳原子，優選一至八個碳原子的烷基。將該破裂強度測試方法的設備用于測定平均粒徑、粒徑的標準偏差。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為0.10毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為60%。所計算的壁厚為0.02微米，并且所計算的破裂強度為109磅/平方英寸。實施例7:具有90%重量的芯/10°/。重量的壁的三聚氰胺基聚脲膠嚢通過組合208g水和5g丙烯酸垸基酯丙烯酸共聚物(Warrington,Pennsylvania,USA的Polysciences,Inc.)制備第一混合物。使用氫氧化鈉將該第一混合物的pH調節為5.0。在65°C溫度下將包含芳香油的280g膠嚢芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。使用高速共混以獲得14微米的平均體積粒度。形成該膠嚢壁材料的成分制備如下將9g相應的膠嚢壁材料共聚物預聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)與90g水混合，并將pH調節為5.0。將28g部分曱基化的羥曱基三聚氰胺樹脂溶液("Cymel385",80°/。固體，Cytec)加入到該混合物中。將該混合物于65°C在攪拌下加入到上述芳香劑水包油乳液中。在連續攪拌下將該混合物溫度保持在該溫度8小時以引發和完成封裝。為了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物膠嚢壁，烷基可選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環己基、2-乙基己基，或其它具有一至約六個碳原子，優選一至八個碳原子的烷基。將該破裂強度測試方法的設備用于測定平均粒徑、粒徑的標準偏差。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為1.66毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為73%。所計算的壁厚為0.16微米，并且所計算的破裂強度為9.3磅/平方英寸。實施例8:具有95°/。重量的芯/5%重量的壁的三聚氰胺基聚脲膠嚢通過組合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington,Pennsylvania,USA的Polysciences，Inc.)制備第一混合物。^f吏用氬氧化鈉將該第一混合物的pH調節為5.0。在65。C溫度下將包含芳香油的594g膠嚢芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。使用高速共混以獲得11微米的平均體積粒度。形成該膠嚢壁材料的成分制備如下將9g相應的膠嚢壁材料共聚物預聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)與90g水混合，并將pH調節為5.0。將28g部分曱基化的羥曱基三聚氰胺樹脂溶液("Cymel385",80%固體，Cytec)加入到該混合物中。將該混合物于65°C在攪拌下加入到上述芳香劑水包油乳液中。在連續攪拌下將該混合物溫度保持在該溫度8小時以引發和完成封裝。為了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物膠嚢壁，烷基可選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環己基、2-乙基己基，或其它具有一至約六個碳原子，優選一至八個碳原子的烷基。將該破裂強度測試方法的設備用于測定平均粒徑、粒徑的標準偏差。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為0.09毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為25°/。。所計算的壁厚為0.062微米，并且所計算的破裂強度為0.19磅/平方英寸。實施例9:具有80%重量的芯/20%重量的壁的三聚氰胺基聚脲膠嚢通過組合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington,Pennsylvania,USA的Polysciences，Inc.)制備第一混合物。4吏用氬氧化鈉將該第一混合物的pH調節為5.0。"在65°C溫度下將包含芳香油的125g膠嚢芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。使用高速共混以獲得8.7微米的平均體積粒度。形成該膠嚢壁材料的成分制備如下將9g相應的膠嚢壁材料共聚物預聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)與90g水混合，并將pH調節為5.0。將28g部分甲基化的羥甲基三聚氰胺樹脂溶液("Cyrael385",80%固體，Cytec)加入到該混合物中。將該混合物于65°C在攪拌下加入到上述芳香劑水包油乳液中。在連續攪拌下將該混合物溫度保持在該溫度8小時以引發和完成封裝。為了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物膠嚢壁，烷基可選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環己基、2-乙基己基，或其它具有一至約六個碳原子，優選一至八個碳原子的烷基。實施例10使用實施例2或6的微膠嚢形成方法，該平均粒徑為3.6微米，并且標準偏差為1.2微米。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為0.61毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為77°/。。所計算的壁厚為0.06微米，并且所計算的破裂強度為51.3磅/平方英寸。實施施例11使用實施例2或6的微膠嚢形成方法，該平均粒徑為9.5微米，并且標準偏差為3.0微米。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為0.46毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為61°/。。所計算的壁厚為0.16微米，并且所計算的破裂強度為5.6磅/平方英寸。實施例12使用實施例3或7的微膠嚢形成方法，該平均粒徑為17微米，并且標準偏差為3.3微米。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為l.54毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為68%。所計算的壁厚為0.19微米，并且所計算的破裂強度為5.9磅/平方英寸。實施例13使用實施例3或7的微膠嚢形成方法，該平均粒徑為26樣￡米，并且標準偏差為9.3微米。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為3.45毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為71°/。。所計算的壁厚為0.3i)微米，并且所計算的破裂強度為5.5磅/平方英寸。實施例14使用實施例2或6的微膠嚢形成方法，該平均粒徑為6.8微米，并且標準偏差為2.6微米。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為0.26毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為6W。所計算的壁厚為0.12微米，并且所計算的破裂強度為4.5磅/平方英寸。實施例15使用實施例1的微膠嚢形成方法，其中平均粒徑為62微米，并且標準偏差為12微米。所測的膠嚢包封顆粒的平均破裂力為3.45毫牛頓，所測的破裂處的顆粒平均變形為23°/。。所計算的壁厚為1.46微米，并且所計算的破裂強度為1.0磅/英寸。實施例16:芳香油從顆粒中的滲漏將實例1至15中所述的顆粒經簡單共混摻入以下的織物軟化劑組合物中，以將0.60%重量的芳香劑油經微膠嚢遞送到制劑中。以下是本發明織物護理組合物的非限制性實施例。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>aN,N-二(牛脂酰氧乙基)-N,N-二曱基氯化銨。、乂商品名CAT0得自NationalStarch的陽離子高直鏈淀粉玉米淀粉。c環氧乙烷和對苯二酸酯的共聚物，其具有us5,574,179第is欄第1至5行中所描述的化學式，其中每個X是曱基，每個n是40,u是4,每個Rl基本是1,4-亞苯基部分，每個R2基本是乙烯基、1，2-丙烯基部分、或它們的混合物。d二亞乙基三胺五醋酸。eKATHONCG,得自Rohm和HaasCo.。"PPM"為'M分每一百萬^f分"。r,圭氧烷消泡劑，以商品名DC2310得自DowCorningCorp.。s疏水改性的乙氧基化尿烷，以商品名Aculan44得自RohmandHaas。"在40°C熟化含該顆粒的組合物2星期后，已經從微膠嚢顆粒漏出的香料的數量，反映為保持在該顆粒中原始香料的百分數。'曱醛清除劑為得自Aldrich的乙酰乙酰胺。接著，按照測試方法6計算各個顆粒的遞送指數。其中"為109磅/平方英寸，并且f為通過將各種破裂強度的微膠嚢沉積至棉紡絨布織物上而測定。其次，香料專家摩擦該織物并測定在織物頂部空間遞送的氣味強度和特性。該f。為最小破裂強度，其中香料商注意到在摩擦該織物后消費者能夠注意到的氣味強度增加。實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>在干燥織物氣味等級上，7個點的差異是消費者能夠注意到的。實施例17包含微膠嚢的產品制劑的非限制性實施例在下表中總結。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>'N,N-二(牛脂酰氧乙基)-N，N-二曱基氯化銨。b曱基二(牛油酰氨基乙基)2-羥乙基甲酯硫酸銨。°摩爾比為1.5:1的脂肪酸與曱基二乙醇胺的反應產物，用氯曱烷季銨化，得到摩爾比為1:1的N,N-二(硬脂酰氧乙基)-N,N-二曱基氯化銨和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羥乙基-N,N-二曱基氯化銨的混合物。、乂商品名CATO得自NationalStarch的陽離子高直鏈淀粉玉米淀粉。e甲醛清除劑為得自Aldrich的乙酰乙酰胺。「環氧乙烷和對苯二酸酯的共聚物，其具有US5,574,179第15欄第1至5行中所描述的化學式，其中每個X是曱基，每個n是40,u是4,每個Rl基本是1,4-亞苯基部分，每個R2基本是乙烯基、1,2-丙烯基部分、或它們的混合物。8得自Wacker的SE39"二亞乙基三胺五醋酸。'KATH0NCG,得自Rohm和HaasCo."PPM"為"份每一百萬4分"。j戊二醛k硅氧烷消泡劑，以商品名DC2310得自DowCorningCorp.1疏水改性的乙氧基化尿烷，以商品名Aculan44得自RohmandHaas實施例18:將氯化鎂加入到微膠囊分散體中將14.6g33%重量的氯化豐美溶液(Cincinnati,OH的ChemicalVentures)加入到lOOg實施例2的微膠嚢分散體中。接著，將10g1%重量的黃原膠溶液(SanJose，California的CPKelco)加入到該混合物中。然后使用帶有三渦輪槳攪動的JankeKunkelLaboretechnic攪拌器在300至500RPM下2分鐘將3.0g的該混合物加入到97g實施例17的織物軟化劑組合物中。觀察到在該織物軟化組合物中沒有聚集體。實施例19:將硅酸鈉涂層施用至微膠嚢上將45g硅酸鈉3.2R溶液(44%重量的活性物質，得自Felling,U.K的AkzoNobel)加入到171g含47°/。重量的實施例2微膠嚢顆粒的微膠嚢分散體中，將154g去離子水加入該漿液中，然后以"，000RPM由蠕動泵將該漿液抽取至離心輪旋轉式噴嘴中，并被置于順流噴霧干燥室(Niro,3英尺直徑)中。將該微膠嚢的霧化水分散體在以下操作條件下噴霧干燥200°C的進口空氣溫度，95°C的出口空氣溫度，空氣的壓力下降為42毫米水柱(對應于78kg/h氣流)，噴霧烘干機在-150毫米水柱的凈負壓下運行，并且空氣進入離心噴霧器的壓力為5.0巴。干燥的顆粒從噴霧干燥機底部的收集容器以及從旋風分離器回收，并且被混合成均勻的粉末樣品。發現該顆粒具有50微米的平均粒徑。當將該粉末加至實例16的織物護理組合物中并且在40°C熟化4周時，觀察到少于10%的香料從微膠嚢顆粒中損失。實施例20:將甲酸《丐加入香料微膠嚢漿液中以每分鐘10g的速率將30g10%重量的曱酸鈣溶液加入200g含47°/。重量實施例2微膠嚢顆粒的微膠嚢分散體中。然后通過轉子-定子攪拌器將該漿液攪拌。通過在定子中具有l隨直徑間隙的具有25mm直徑轉子-定子頭的UltraTurraxT-25攪拌器，以每分鐘160g的速度泵送該漿液，并且該轉子-定子以13,500RPM(每單位體積攪拌器使用的功率為8kW-hr/m3)運行。實施例21:微膠嚢形成將180g表2指定的膠嚢核材料溶液乳化加入到l^g的149.纟g水/3.5g丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物中，將pH調節為5.0。制備6.5g相應的丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物和65g水的第二混合物并且將pH調節為5.0并且加入20g部分曱基化的羥曱基三聚氰胺樹脂溶液("Resimene714"，80%固體，MonsantoCompany,St.Louis,Mo.)，繼而將該混合物在攪拌下加入到上述乳液中。將所得的混合物置于容器中，該容器被裝在室溫水浴中。提供連續攪拌并將水浴加熱至55°C,并且在連續攪拌下保持該溫度過夜以引發和完成封裝。所得膠嚢用于本說明書的所有組合物中。權利要求1.一種包含顆粒的組合物，所述顆粒包含芯材料和圍繞所述芯材料的壁材料，所述顆粒具有至少0.05，優選至少7，更優選至少70的遞送指數，所述組合物為消費品。2.如權利要求1所述的組合物，其中所述顆粒的芯材料包括選自由下列組成的組的材料香料、硅氧烷油、蠟、烴、高級脂肪酸、精油、類脂、皮膚冷卻劑、維生素、防曬劑、抗氧化劑、甘油、催化劑、漂白劑顆粒、二氧化硅顆粒、惡臭減輕劑、染料、增白劑、抗菌活性物質、止汗劑活性物質、陽離子聚合物以及它們的混合物。3.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述顆粒的壁材料包括選自由下列組成的組的材料聚胺、聚脲、聚氨酯、多糖和改性的多糖、凝膠形成蛋白質、改性的纖維素、含羧酸的丙烯酸聚合物、明膠、阿拉伯樹膠、曱醛交聯的脲、戊二醛交聯的脲、曱醛交聯的三聚氰胺、曱殼質和脫乙酰殼多糖和改性的甲殼質和改性的脫乙酰殼多糖、藻酸鈉、膠乳、二氧化石圭、硅酸鈉以及它們的混合物。4.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述顆粒包含至少1%重量，優選20%重量至95%重量，更優選50%重量至90%重量，或甚至更優選80%重量至85%重量的有益劑。5.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述顆粒的芯材料基于總的芯材料重量包含至少20%重量，優選50%重量至70%重量，并且更優選60%重量至100%重量的有益劑。6.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述有益劑包括香料組合物，所述顆粒基于總顆粒的重量包含20%重量至95%重量，優選50%重量至90%重量，更優選70%重量至85%重量，或甚至更優選8D%重量至85%重量的所述香料組合物。7.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述香料組合物包含第III象限的香料原料。8.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述組合物基于總組合物的重量包含0.2%重量至10%重量，優選0.5%重量至5%重量，并且更優選1%重量至3%重量的所述顆粒。9.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述組合物包含選自由下列組成的組的材料曱酸4丐、甲酸、聚胺以及它們的混合物。10.—種處理和/或清潔某一區域的方法，所述方法包括a.)任選地洗滌和/或沖洗所述區域；b.)使所述區域與如權利要求1至8中任一項所述的組合物才妻觸；和c.)任選地洗滌和/或沖洗所述區域。11.用如權利要求1至9中任一項所述的組合物處理的區域。12.—種改善微膠嚢漿液的穩定性的方法，所述方法包括將所述微膠嚢漿液與選自由曱酸鈣、曱酸以及它們的混合物組成的組的材料組合，所述材料基于總漿液的重量包含0.6%重量至3%重量，優選1%重量至2%重量，更優選1.2%重量至1.5%重量的所述微膠嚢漿液。13.如權利要求1至9中任一項所述的組合物，所述組合物包含甲醛清除劑。全文摘要本發明涉及包含有益劑的遞送顆粒、包含所述顆粒的組合物以及上述顆粒和組合物的制備及使用方法。當用于組合物例如清潔或織物護理組合物中時，此類顆粒可提高有益劑的遞送效率，從而降低有益劑的用量。除了降低有益劑的用量外，這種顆粒還允許使用各種各樣的有益劑。文檔編號C11D7/00GK101389743SQ200780006886公開日2009年3月18日申請日期2007年2月15日優先權日2006年2月28日發明者佩吉·多羅西·桑茲,吉特恩·奧德赫維伊·迪霍爾,戴維·威廉姆·約克,桑德拉·雅克蘭·吉納貝蒂埃,雷納伊·戴安娜·福薩姆,馬修·亨利·朗申請人:寶潔公司