專利名稱：含有嵌段共聚物的化妝組合物和相應(yīng)的長效化妝產(chǎn)品系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有嵌段共聚物的化妝組合物。
背景技術(shù)：
存在很多與用于面部、眼部、嘴唇、指甲或頭發(fā)的化妝組合物的舒適性、使用、光亮和/或耐久性(longevity)的改進相關(guān)的進展。可商業(yè)上購得的唇部處理組合物，例如唇彩和唇膏，根據(jù)它們的組成具有一定水平的光澤(gloss)或光亮(shine)。已經(jīng)通過使用高折射率流體來嘗試進一步增強這些產(chǎn)品的光亮或光澤，但是光澤或光亮的持久性受到限制。此外，由于經(jīng)常存在用于維持光亮/光澤持久性的高粘度高分子量聚合物，所以這些唇部處理組合物是發(fā)粘的，且施用是不舒適的。
雖然改善光亮/光澤的其它努力包括使用硅酮流體，但仍然期望改進光亮持久性。
發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個方面是提供可以舒適地施加和使用，并且具有長效持久的光澤/光亮的一種唇部處理組合物。
因而，本發(fā)明的第一方面涉及一種化妝組合物，其含有(a)至少一種具有至少一個硬鏈段和至少一個柔性鏈段的嵌段共聚物；(b)至少一種增粘劑組分；(c)至少一種能夠溶解所述的至少一個硬鏈段的溶劑；(d)任選地，至少一種著色劑；和其中所述的至少一個硬鏈段具有50℃或更高的Tg值，和所述的至少一個柔性鏈段具有20℃或更低的Tg值。
因此，意外地發(fā)現(xiàn)當(dāng)將含有以下組分的唇部處理組合物施加施加于嘴唇上時，可以傳遞舒適的、長久保持的光澤或光亮，其中該唇部處理組合物包含(a)具有至少一個硬鏈段和至少一個柔性鏈段的嵌段共聚物，(b)增粘劑和(c)至少一種能溶解所述至少一個硬鏈段的溶劑，與或不與至少一種能夠溶解嵌段共聚物的柔性鏈段的溶劑混合。
嵌段共聚物的物理性質(zhì)和流變學(xué)性質(zhì)可以通過使用能溶解硬和/或柔性嵌段鏈段的特定種類的溶劑來控制。能夠溶解柔性鏈段的溶劑使得嵌段共聚物具有的形態(tài)學(xué)性質(zhì)和流變學(xué)性質(zhì)不同于使用能夠溶解硬鏈段的溶劑獲得的性質(zhì)。同樣地，基于能夠溶解硬鏈段和柔性鏈段兩者的溶劑混合物的嵌段共聚物溶液的物理性質(zhì)不同于只使用能夠溶解柔性鏈段的溶劑或只使用能夠溶解硬鏈段的溶劑獲得的那些性質(zhì)。
此外，根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，本發(fā)明涉及長效的(long-wearing)化妝產(chǎn)品系統(tǒng)以及使用所述化妝產(chǎn)品系統(tǒng)化妝角蛋白基質(zhì)的方法。
用于增強化妝產(chǎn)品的組合物在本領(lǐng)域是已知的。這樣的組合物，有時稱為“外涂層”，包括施加于基底涂層組合物例如唇膏之上的那些，以便賦予基底涂層組合物通常并不提供的屬性如光澤、光亮和潤滑性。為了賦予光澤、光亮和潤滑性，這些增強產(chǎn)品使用各種聚合的流體。
雖然這樣的外涂層組合物可以提供這些類型的增強，但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)它們不是特別抗遷移(transfer resistant)。因此，這些外涂層組合物必須在一天中重復(fù)施加以保持基底涂層化妝組合物上的光澤、光亮和潤滑性。
因此，本發(fā)明提涉及一種化妝角蛋白基質(zhì)的化妝方法，該方法包括(a)提供角蛋白基質(zhì)；(b)將基底涂層組合物施加到角蛋白基質(zhì)上，該基底涂層組合物含有(i)至少一種含有聚有機硅氧烷的聚合物，所述聚合物選自(1)含有至少一種有機硅氧烷單元和至少兩個能夠形成氫相互作用的其他基團的(共)聚合物，所述兩個能夠形成氫相互作用的其他基團選自酯基團、磺酰胺基團、氨基甲酸酯基團、硫代氨基甲酸酯基團、脲基團、硫脲基團、草酰氨基基團、胍基基團、雙胍基基團、酰胺基團及它們的混合物；(2)硅酮聚酰胺共聚物和它們的混合物(ii)至少一種硅酮成膜劑；(iii)至少一種揮發(fā)性油；和(iv)至少一種著色劑；和(c)將外涂層組合物施加于基底涂層組合物之上，該外涂層組合物是如前定義的組合物。
除操作實施例或另外指出的情形之外，所有表達成分數(shù)量或反應(yīng)條件的數(shù)字在所有條件下都理解為以術(shù)語“約”進行修飾。
化妝組合物嵌段共聚物本發(fā)明的嵌段共聚物的特征在于存在至少一個“硬”鏈段和至少一個“柔性”鏈段。撇開它們的組成本質(zhì)，本發(fā)明嵌段共聚物的硬和柔性鏈段是根據(jù)它們各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度“Tg”定義的。更特別地，硬鏈段具有50℃或更高的Tg，而柔性鏈段具有20℃或更低的Tg。硬嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的范圍可以是從50℃至150℃；60℃至125℃；70℃至120℃；80℃至110℃。嵌段共聚物的柔性鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的范圍可以是從20℃至-150℃；0℃至-135℃；-10℃至-125℃；-25℃至-100℃。在U.S專利5,294,438和6,403,070中可以找到更深入的說明，在此全文引入這些專利作為參考。
本發(fā)明可以使用的一種嵌段共聚物是熱塑性彈性體。熱塑性彈性體的硬鏈段通常含有各種量的乙烯基單體。適合的乙烯基單體的實例包括但不限于苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯基醚、醋酸乙烯酯等等。
熱塑性彈性體的柔性鏈段包括飽和或不未飽和的烯烴聚合物和/或共聚物，或其組合。適合的烯烴共聚物可以包括但是不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、聚丁烯、聚異戊二烯、氫化的丁烷和異戊二烯的聚合物及它們的混合物。
在本發(fā)明中有用的熱塑性彈性體是嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射狀和星形嵌段共聚物以及它們的混合物和共混物。二嵌段的熱塑性彈性體通常定義為A-B型或硬鏈段(A)與柔性鏈段(B)順序連接。三嵌段通常定義為A-B-A型共聚物或者一個硬鏈段、一個柔性鏈段和一個硬鏈段的比率。多嵌段或放射狀嵌段或星形嵌段熱塑性彈性體通常含有硬和柔性鏈段的任意組合，只要彈性體具有硬和柔性兩種特性即可。
在一些實施方案中，本發(fā)明的熱塑性彈性體可以選自KratonTM橡膠類(ShellChemical Company)或者類似的熱塑性彈性體。KratonTM橡膠是熱塑性彈性體，其中聚合物鏈包括二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射狀或星形嵌段構(gòu)型或者它們的多種混合物。KratonTM三嵌段橡膠在橡膠(柔性)鏈段每一個末端具有聚苯乙烯(硬)鏈段，而KratonTM二嵌段橡膠具有與橡膠(柔性)鏈段相連的聚苯乙烯(硬)鏈段。KratonTM放射狀或星形構(gòu)型可以是四點或其它多點星形，由具有連接于橡膠鏈段每個末端的聚苯乙烯鏈段的橡膠組成。每種KratonTM橡膠構(gòu)型都形成單獨的聚苯乙烯和橡膠微區(qū)。
KratonTM橡膠的每一個分子據(jù)說都含有苯乙烯單體單元和橡膠單體和/或共聚單體單元的嵌段鏈段。KratonTM三嵌段共聚物的最常見結(jié)構(gòu)是線性A-B-A嵌段型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯或者苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯。KratonTM二嵌段優(yōu)選是AB嵌段型，例如苯乙烯-乙烯丙烯、苯乙烯-乙烯丁烯、苯乙烯-丁二烯或者苯乙烯-異戊二烯。KratonTM橡膠構(gòu)型是本領(lǐng)域熟知的，任何具有類似構(gòu)型的嵌段共聚物彈性體都在本發(fā)明的實踐范圍內(nèi)。其他的嵌段共聚物是以商品名Septon(其代表由Kurary有限公司銷售的稱為SEEPS的彈性體)銷售的那些和由Exxon Dow以商品名VectorTM銷售的那些。
在本發(fā)明中有用的其他熱塑性彈性體包括那些含有苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段)、乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(放射狀或星形嵌段)或者它們兩個的混合物或共混物的嵌段共聚物彈性體。(一些制造商將嵌段共聚物稱為氫化嵌段共聚物，例如氫化苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段))。
嵌段(共)聚合物的量以及它們的結(jié)構(gòu)(二嵌段、三嵌段等等)影響熱塑性彈性體的性質(zhì)，包括其膠凝的形式，其可以從脆性至柔軟/柔韌至堅硬。例如，柔軟的凝膠含有相對高數(shù)量的柔性鏈段，且堅硬的凝膠含有相對高數(shù)量的硬鏈段。通過包含多于一種這樣的嵌段聚合物例如包含共聚物的混合物，也可以影響該組合物的總體性質(zhì)。例如，三嵌段共聚物的存在增強形成的薄膜的完整性。如這里描述的，取決于加入的其他化妝品可接受的成分，該凝膠也可以是透明的、半透明的或不透明的。
優(yōu)選地，基于嵌段共聚物的重量，嵌段共聚物的苯乙烯含量以重量計小于30％，優(yōu)選地以重量計小于25％，更優(yōu)選地以重量計小于20％。這是由于具有以重量計大于30％苯乙烯含量的嵌段共聚物傾向在常規(guī)的載體系統(tǒng)中變硬/膠凝。但是，在使用苯乙烯含量大于30％重量的嵌段共聚物的情況下，可能還需要使用能夠以有效控制含苯乙烯的彈性體在化妝組合物中的硬化/膠凝的量溶解苯乙烯嵌段的共溶劑或功能成分。
可用在本發(fā)明中的特別優(yōu)選的嵌段共聚物是二嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(其可以從Shell Chemical Company以商品名KratonG1657M商業(yè)購得)的組合。然而，需要注意的是，不偏離本發(fā)明精神，可以使用具有至少一個柔性鏈段和至少一個硬鏈段的嵌段共聚物型的任何熱塑性彈性體。
在化妝組合物中，基于組合物的重量，通常存在的嵌段共聚物范圍以重量計量是從大于0％至50％、以重量計大于0％至40％；以重量計大于0％至30％；以重量計大于0％至20％；以重量計大于0％至10％。
增粘劑如果通過將一種物質(zhì)加入至嵌段共聚物中，得到的組合物具有壓敏粘合劑性質(zhì)，那么該物質(zhì)就被描述為增粘劑。通常，增粘劑可以根據(jù)它們的化學(xué)性質(zhì)分為四種不同的類型烴樹脂，萜類，無定形(即非結(jié)晶)松香、松香酯和它們的衍生物，以及純單體樹脂。這些增粘劑的特征在于它們與嵌段共聚物的至少一個鏈段的相容性。術(shù)語“相容的”，是指當(dāng)嵌段共聚物和增粘劑混合時，嵌段共聚物的至少一個鏈段和增粘劑的組合形成具有單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的聚合物共混物，其可以通過DMA、DSC或中子光散射來測定。
嵌段共聚物和增粘劑的相容性還可以使用溶度參數(shù)定義。根據(jù)Hansen溶度空間，溶度參數(shù)δ在“Polymer Handbook”第三版第VII章，第519-559頁的Eric A.Grulke的文章“Solubility Parameter Values”中由下列關(guān)系進行定義δ＝(dD2+dP2+dH2)1/2，其中-dD代表在分子碰撞過程中由于誘導(dǎo)偶極形成而產(chǎn)生的London分散力，-dP代表永久偶極之間的Debye相互作用力，-dH代表特定的相互作用力(氫鍵、酸/堿或供體/受體類型的作用力等)。Hansen三維溶度空間中的溶劑的定義在C.M.Hansen的文章“The three-dimensional solubility parameters”，J.Paint Technol，39，105(1967)中給出，該文章在此全文引入作為參考。
在本發(fā)明中使用的所述至少一種增粘劑將具有對應(yīng)于數(shù)值δ的溶度參數(shù)，且嵌段共聚物將具有至少一個溶度參數(shù)符合δ±2，優(yōu)選地δ±1.7，更優(yōu)選δ±1.5，更優(yōu)選δ±1.3，更優(yōu)選&δ±1.0，更優(yōu)選δ±0.7，更優(yōu)選δ±0.5，且更優(yōu)選δ±0.3的鏈段。
適合的增粘劑的實例包括但是不限于脂肪族烴樹脂、芳香改性的脂肪族烴樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、妥爾油松香、妥爾油松香酯、多萜、芳香改性的多萜、萜酚類、芳香改性的氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂族芳香族樹脂、氫化萜烯和改性的萜烯、氫化松香酸、氫化松香酯、聚異戊二烯、部分或完全氫化的聚異戊二烯、聚丁烯二烯、部分或完全氫化的聚丁烯二烯等等。由一些引用的實例可以看出，增粘劑可以完全或部分地氫化。增粘劑還可以是非極性的。(非極性意味著增粘劑基本上不含具有極性基團的單體。優(yōu)選地，不存在極性基團，但是，如果存在極性基團，它們的量優(yōu)選以重量計最高為約5％，優(yōu)選以重量計最高為約2％，更優(yōu)選以重量計最高為約0.5％。)在一些實施方案中，增粘劑可以具有80℃至150℃的軟化點(環(huán)和球(Ringand Ball)，通過ASTM E-28測量)，優(yōu)選100℃至130℃。在另外的實施方案中，增粘劑可以是液體，且具有在約-70℃至70℃之間的R和B軟化點。
在一些實施方案中，增粘劑是氫化烴樹脂，例如氫化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物，例如包括R1090、R1100、R7100、S1100和S5100的苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物，它們?nèi)慷伎梢杂蒃astman Chemical以商品名稱Regalite商購獲得。在其他實施方案中，還可以使用基于脂肪族或芳香族烴的增粘樹脂，例如由Hercules以名稱″Piccotac″和″Hercotac″銷售的樹脂，或者由Exxon以名稱″Escorez″銷售的樹脂。還可以理解的是，不背離本發(fā)明精神，可以使用增粘劑的混合物。
用于本發(fā)明的一種特別優(yōu)選的增粘劑是氫化烴樹脂，例如氫化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物，可由Eastman以商品名RegaliteR1100商業(yè)獲得。
在本發(fā)明組合物中存在的增粘劑的量，基于組合物的重量，以重量計范圍為大于0％至90％；以重量計大于0％至70％；以重量計大于0％至60％；以重量計大于0％至50％；以重量計大于0％至40％；以重量計大于0％至30％；以重量計大于0％至20％。
溶劑可以在這里使用的能夠溶解嵌段共聚物硬鏈段的溶劑的典型特征在于它們在室溫下粘度、重均分子量和與嵌段共聚物的所述至少一個硬鏈段相關(guān)的溶度參數(shù)。
在室溫下，能夠溶解嵌段共聚物硬鏈段的溶劑將具有1至200cps的粘度，優(yōu)選1至150cps，更優(yōu)選1至100cps，更優(yōu)選2至60cps，且更優(yōu)選2至40cps。
在本發(fā)明中使用的能夠溶解嵌段共聚物硬鏈段的溶劑將具有對應(yīng)于數(shù)值δ’的溶度參數(shù)，且嵌段共聚物將具有至少一個溶解度參數(shù)符合δ’±2，優(yōu)選地δ’±1.7，更優(yōu)選δ’±1.5，更優(yōu)選δ’±1.3，更優(yōu)選δ’±1.0，更優(yōu)選δ’±0.7更優(yōu)選δ’±0.5，且更優(yōu)選δ’±0.3的硬鏈段。
在本發(fā)明中可以使用的能夠溶解嵌段共聚物硬鏈段的非揮發(fā)性溶劑包括，但是不限于單酯，二酯，三酯，混合的脂肪族和/或芳香族極性油，例如動物來源的烴基油，例如全氫化角鯊烯；烴基的植物油，例如脂肪酸和甘油的液態(tài)甘油三酸酯，其中脂肪酸可以具有不同的鏈長度，這些鏈?zhǔn)侵辨溁蛑ф湹?，飽和或不飽和的；這些油可以選自例如麥胚芽油、向日葵油、玉米油、大豆油、骨髓油(marrow oil)、葡萄子油、黑醋栗種子油(black currant seed oil)、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲堅果油、蓖麻油、鱷梨油、燭果油、甜杏仁油、棉籽油、苜蓿油(alfalfa oil)、罌粟油(poppy oil)、南瓜油(pumpkin oil)、月見草油、小米油、大麥油、奎藜籽油(quinoa oil)、橄欖油、黑麥油、紅花油、桐實油(candlenutoil)、西番蓮油、麝香玫瑰油和辛酸/癸酸甘油三酸酯，例如由Stéarineries Dubois公司銷售的那些，或者由Dynamit Nobel公司以商品名稱Miglyol 810、812和818銷售的那些；分子式為R1COOR2的天然或合成酯，其中R1是含有7至19個碳原子的高級脂肪酸殘基，且R2是含有3至20個碳原子的基于支鏈烴的鏈，例如purcellin oil(辛酸鯨醋醇硬脂醇酯(cetostearyl octanoate))、肉豆蔻酸異丙酯和辛酸、癸酸或蓖麻醇酸的烷基或多烷基酯；式R3COR4的合成醚，其中R3是C3至C19的烷基，且R4是C3至C20的烷基；含有至少12個碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇或油醇；環(huán)狀烴例如(烷基)環(huán)烷烴，其中烷基鏈?zhǔn)侵辨湹幕蛘咧ф湹?、飽和的或不飽和的，且含?至30個碳原子，例如環(huán)己烷或二辛基環(huán)己烷；芳香族烴，例如烯烴例如苯、甲苯、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯、二聚戊烯、對異丙基苯甲烷、萘或蒽；以及酯類，例如苯甲酸異硬脂醇酯；伯胺、仲胺或叔胺，例如三乙醇胺；和它們的混合物。在一個實施方案中，使用合成酯例如肉豆蔻酸異丙酯。
優(yōu)選的酯是重均分子量(Mw)在100至600范圍的那些，優(yōu)選為100至500。它們的實例包括但是不限于苯甲酸C12-15烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯(Mw＝270)、棕櫚酸異丙酯(Mw＝300)、異壬酸異壬酯、乙基己酸十六烷基酯(Mw＝368)、新戊二醇二乙基己酸酯(Mw＝356)、癸二酸二異丙基酯(Mw＝286)。
能夠溶解嵌段共聚物硬鏈段的溶劑在本發(fā)明組合物中存在的量可以是，基于組合物的重量，以重量計最高85％；以重量計大于0％至75％；以重量計大于0％至55％；以重量計大于0％至45％；以重量計大于0％至40％；以重量計大于0％至30％；以重量計大于0％至20％；以重量計大于0％至10％；以重量計大于0％至5％。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案，該溶劑可以與至少一種能夠溶解嵌段共聚物柔性鏈段的溶劑混合。
可以在這里使用的能夠溶解嵌段共聚物柔性鏈段的溶劑典型地特征在于它們在室溫下的粘度、重均分子量和與嵌段共聚物的所述至少一個柔性鏈段相關(guān)的溶度參數(shù)。
在室溫下，能夠溶解嵌段共聚物的柔性鏈段的溶劑將具有1至50cps的粘度，優(yōu)選1至40cps，更優(yōu)選1至30cps，更優(yōu)選2至20cps，且更優(yōu)選2至10cps。
在本發(fā)明中使用的能夠溶解嵌段共聚物柔性鏈段的溶劑將具有對應(yīng)于數(shù)值δ’的溶度參數(shù)，且嵌段共聚物將具有至少一個溶解度參數(shù)符合δ’±2，優(yōu)選地δ’±1.7，更優(yōu)選δ’±1.5，更優(yōu)選δ’±1.3，更優(yōu)選δ’±1.0，更優(yōu)選δ’±0.7，更優(yōu)選δ’±0.5，且更優(yōu)選δ’±0.3的柔性鏈段。
能夠溶解嵌段共聚物柔性鏈段的溶劑可以選自揮發(fā)性溶劑和非揮發(fā)性溶劑。術(shù)語“揮發(fā)性溶劑”是指在室溫下能夠從已經(jīng)施加該溶劑的載體上蒸發(fā)的溶劑，換句話說就是在室溫具有可測量的蒸汽壓的溶劑。參見U.S.專利6,656,458，其在此全文引入作為參考。
適合的揮發(fā)性有機溶劑的典型實例包括但是不限于揮發(fā)性的烴基油類。術(shù)語“烴基油”是指僅含有氫和碳原子的油類。揮發(fā)性烴基油的例子包括異鏈烷烴，即含有8至16個碳原子的支鏈烷烴，特別是異十二烷(也被稱為2，2，4，4，6-五甲基庚烷)。使用這樣的異鏈烷烴的混合物也是可能的。還可以使用其他揮發(fā)性烴基油，例如石油餾分。
可以使用的適合的非揮發(fā)性溶劑是重均分子量在150至450范圍，優(yōu)選200至350的那些。它們的實例包括但是不限于氫化聚癸烯、氫化聚異丁烯、異二十烷、聚癸烯和聚丁烯。
在本發(fā)明組合物中可典型存在的能夠溶解嵌段共聚物柔性鏈段的溶劑的量，基于組合物的重量，可以是以重量計最高為85％；以重量計大于0％至75％；以重量計大于0％至55％；以重量計大于0％至45％；以重量計大于0％至40％；以重量計大于0％至30％；以重量計大于0％至20％；以重量計大于0％至10％；以重量計大于0％至5％。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，還可以使用至少一種具有高分子量和高粘度的共溶劑以改善在施加至嘴唇期間唇部處理組合物的流動性和勻涂性，以及改善其在嘴唇上的感覺和舒適性。
與嵌段共聚物的硬鏈段相容的適合的高粘度共溶劑的實例包括但是不限于，癸酸/辛酸甘油三酸酯(Mw＝500)、二聚二亞油酸二異丙酯(Mw＝644)、富馬酸二異硬脂醇酯(Mw＝620)、蘋果酸二異硬脂醇酯(Mw＝640)、季戊四醇四油酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯、二癸二酸乙基己酯和三辛酸酯/三癸酸酯。這些共溶劑的重均分子量優(yōu)選為500至1000，且更優(yōu)選500至800。
與嵌段共聚物的柔性鏈段相容的適合高粘度共溶劑的實例包括但是不限于聚異丁烯、氫化聚異丁烯、聚丁烯、氫化聚丁烯、聚癸烯和氫化聚癸烯。這些共溶劑的重均分子量優(yōu)選為2,500至100,000，且更優(yōu)選3,000至10,000。
這些共溶劑可以以下述的量用于本發(fā)明的組合物中，以重量計最高50％；以重量計大于0％至40％；以重量計大于0％至30％；以重量計大于0％至25％；所有重量都是基于組合物的重量。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用至少一種與能夠溶解柔性鏈段的所述至少一種溶劑相同類型的但重均分子量大于2,000的均聚物，改善了唇部處理組合物在皮膚上的粘附性，因此限制唇部處理組合物在皮膚上的移動。
適合的均聚物的實例包括但是不限于聚異丁烯、氫化聚異丁烯、聚丁烯、氫化聚丁烯、聚癸烯和氫化聚癸烯。這些均聚物的重均分子量優(yōu)選為2,500至100,000，且更優(yōu)選3,000至10,000。
在本發(fā)明的組合物中均聚物可以存在的量是，以重量計大于0％至30％；以重量計大于0％至25％；以重量計大于0％至20％；以重量計大于0％至18％；以重量計大于0％至15％；所有重量都是基于組合物的重量。
在至少一種能夠溶解硬鏈段的溶劑和至少一種能夠溶解柔性鏈段的溶劑與一種或多種的至少一種與硬鏈段相容的共溶劑、至少一種與柔性鏈段相容的共溶劑和至少一種均聚物結(jié)合使用的情況下，混合物具有的粘度為20至5000cps，優(yōu)選地從20至2000cps，且更優(yōu)選地從20至1500cps。使用下述公式確定混合物的粘度 其中η混合物表示混合物的粘度，ηi表示單個組分的粘度，且Φi表示單個組分的重量分數(shù)。
著色劑本發(fā)明的組合物也可以含有至少一種化妝可接受的著色劑，例如顏料或染料。適合的顏料實例包括但是不限于無機顏料、有機顏料、色淀、珠光顏料、irridescent或者光學(xué)上可變的顏料及它們的混合物。顏料應(yīng)該理解為是指無機的或有機的、白色或有色的顆粒。在本發(fā)明范圍內(nèi)所述顏料可以任選地被表面處理，但是并不限于使用例如硅酮、全氟化的化合物、卵磷脂和氨基酸進行處理。
在本發(fā)明中有用的無機顏料的代表性的實例包括選自以下的那些金紅石或銳鈦礦二氧化鈦，在Color Index中編號為CI 77，891；黑色、黃色、紅色和棕色的鐵氧化物，參考編號CI 77，499、77，492和77，491；錳紫(CI 77，742)；群青藍(CI 77，007)；三氧化二鉻(CI 77，288)；氫氧化鉻(CI 77，289)；和鐵藍(ferricblue)(CI 77，510)和它們的混合物。
在本發(fā)明中有用的有機顏料和色淀的典型實例包括但是不限于，D&C紅No.19(CI 45，170)、D&C紅No.9(CI 15，585)、D&C紅No.21(CI 45，380)、D&C橙No.4(CI 15，510)、D&C橙No.5(CI 45，370)、D&C紅No.27(CI 45，410)、D&C紅No.13(CI 15，630)、D&C紅No.7(CI 15，850)、D&C紅No.6(CI15，850)、D&C黃No.5(CI 19，140)、D&C紅No.36(CI 12，085)、D&C橙No.10(CI 45，425)、D&C黃No.6(CI 15，985)、D&C紅No.30(CI 73，360)、D&C紅No.3(CI 45，430)，以及基于胭脂蟲紅(CI 75，570)的染料或色淀以及它們的混合物。
在本發(fā)明中有用的珠光顏料的代表性的實例包括選自以下的那些白色珠光顏料，例如氧化鈦涂覆的云母、二氧化鈦涂覆的云母、氯氧化鉍、氯氧化鈦，有色的珠光顏料，例如具有鐵氧化物的鈦云母，具有鐵藍、三氧化二鉻等等的鈦云母，具有上述提及類型的有機顏料的鈦云母，以及基于氯氧化鉍的那些和它們的混合物。
在本發(fā)明組合物中使用的著色劑的精確量和種類將取決于化妝組合物的顏色、強度和用途，因此，將由化妝配方領(lǐng)域的技術(shù)人員決定。
光亮增強劑有時，期望提供具有增強光亮/光澤性質(zhì)的化妝組合物。在那些隋況下，將在組合物中使用至少一種光亮增強劑。
適合的光亮增強劑包括折射率為1.45至1.60且重均分子量小于15,000，優(yōu)選小于10,000，優(yōu)選小于2,000的那些化合物。它們的實例包括但是不限于苯基化硅酮，例如由Goldschmidt以商品名″Abil AV 8853″銷售的那些，由DowComing以商品名″DC 554″、″DC 555″、″DC 556″、″SF 558″銷售的那些，以及由 以商品名″Silbione 70633 V 30″銷售的那些。
適合的苯基化硅酮的其它實例包括但是不限于由Wacker Silicones銷售的那些，例如在25℃粘度為約20cSt的苯基化硅酮Belsil PDM 20；在25℃粘度為約200 cSt的苯基化硅酮Belsil PDM 200；在25℃粘度為約1000cSt的苯基化硅酮Belsil PDM 1000。
適合的光亮增強劑的其它實例包括但是不限于聚環(huán)戊二烯、聚(丙二醇)二苯甲酸酯(nD＝1.5345)、氨基丙基苯基三甲基硅酮(trirncthicone)(nD＝1.49-1.51)、從ExxonMobil作為Puresyn 4E68商購的季戊四醇四油酸酯(nD＝1.473)以及從Croda Inc作為Crodamol STS商購的PPG-3芐基醚肉豆蔻酸酯(nD＝1.4696)。
特別優(yōu)選的光亮增強劑是苯基化硅酮，例如苯基三甲基硅酮和三甲基五苯基三硅氧烷，和酯類，例如季戊四醇四油酸酯和PPG-3芐基醚肉豆蔻酸酯。
在本發(fā)明組合物中可以存在的光亮增強劑的量，基于組合物的重量，以重量計最高40％；以重量計最高30％；以重量計最高20％；以重量計1至20％；以重量計2至20％。
改性的硅酮本發(fā)明的化妝組合物可以含有至少一種改性的硅酮以改善質(zhì)地(texture)和舒適性。適合的改性硅酮的實例包括但不限于聚乙烯氧-和/或聚丙烯氧-改性的硅酮、烷氧基改性的硅酮、羥烷基改性硅酮、酰氧基烷基改性硅酮、烷基改性硅酮、氨基改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、羧基改性硅酮、氯烷基改性硅酮、烷基-高級醇-酯-改性硅酮、醇-改性硅酮、聚醚-改性硅酮、苯基-改性硅酮、烷基聚甘油基改性硅酮、全氟烷基聚醚-共-改性硅酮和氟改性硅酮。
在本發(fā)明組合物中可以存在的改性硅酮的量，基于組合物的重量，以重量計最高為30％；以重量計最高25％；以重量計最高20％；以重量計最高10％；以重量計最高8％。
蠟在一些實施方案中，可能希望將本發(fā)明的化妝組合物配制為不含有蠟。但是，在使用蠟的情況下，其存在的量基于組合物的總重量，以重量計為約0.1％至約30％。適合的蠟是在化妝品和皮膚病學(xué)中通常使用的那些。它們的實例包括但是不限于，天然來源的那些，例如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕櫚蠟(ouricury wax)、日本蠟、軟木纖維蠟、甘蔗蠟、石蠟、褐煤蠟(lignitewax)、微晶蠟、羊毛蠟(lanolin wax)、褐煤蠟(montan wax)、地蠟，和氫化油類，例如氫化霍霍巴油。適合的合成蠟實例包括但是不限于，從乙烯的聚合衍生的聚乙烯蠟、由Fischer-Tropsch合成獲得的蠟、在40℃例如在55℃以上是固體的脂肪酸酯和甘油酯，硅酮蠟例如在40℃例如在55℃以上是固體的烷基-和烷氧基-聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基硅氧烷酯。
膠凝劑本發(fā)明的組合物也可以任選地用油相膠凝劑膠凝化。當(dāng)引入到所述脂肪相中時膠凝劑增加液態(tài)脂肪相粘度，并且導(dǎo)致固態(tài)或可流動的組合物。膠凝劑不包括蠟，因為其不是蠟狀的。所述至少一種膠凝劑可以選自聚合形式的膠凝劑和礦物形式的膠凝劑。膠凝劑可以選自化學(xué)成網(wǎng)膠凝的試劑和經(jīng)物理成網(wǎng)膠凝的試劑。
改性的粘土可以作為膠凝劑使用，其實例包括但是不限于用C10至C22脂肪酸的氯化銨改性的鋰蒙脫石，如用二硬脂基二甲基氯化銨改性的鋰蒙脫石，也被稱為季銨鹽-18膨潤土(quaternium-18 bentonite)，如由Rheox公司以商品名Bentone 34銷售或生產(chǎn)的產(chǎn)品，由Southern Clay公司銷售或生產(chǎn)的Claytone XL、Claytone 34和Claytone 40，已知名稱為季銨鹽-18芐基銨膨潤土并且由Southern Clay公司以商品名Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS銷售或生產(chǎn)的改性粘土，用硬脂基二甲基苯甲?；然@改性的粘土，被稱為硬脂銨膨潤土(steaalkonium bentonite)，例如由Southern Clay公司以商品名Claytone APA和Claytone AF銷售或生產(chǎn)的產(chǎn)品，以及由Rheox公司銷售或生產(chǎn)的Baragel 24。
可在本發(fā)明中使用的其他的礦物膠凝劑包括硅石，例如火成二氧化硅。該火成二氧化硅可具有納米級到微米級的顆粒尺寸，例如從5nm至200nm。
可以通過在氫-氧焰中高溫水解揮發(fā)性硅化合物、產(chǎn)生細分散的二氧化硅而獲得該火成二氧化硅。該過程使得有可能獲得親水二氧化硅，該親水二氧化硅在其表面具有大量的硅烷醇基團。這樣的親水二氧化硅例如是由Degussa公司以商品名″Aerosil 130″，″Aerosil 200″，″Aerosil 255″，″Aerosil 300″和″Aerosil380″銷售或生產(chǎn)，以及由Cabot公司以商品名″CAB-O-SIL HS-5″，″CAB-O-SILEH-5″，″CAB-O-SIL LM-130″，″CAB-O-SIL MS-55″和″CAB-O-SIL M-5″銷售或生產(chǎn)。
因此通過化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生硅烷醇基團數(shù)量上的減少而化學(xué)改性親水二氧化硅的表面是可能的。硅烷醇基團可以被代替，例如被疏水基團代替從而這樣提供疏水二氧化硅。疏水基團可以是三甲基甲硅烷氧基基團，其特別是通過在六甲基二硅氮烷存在下處理火成二氧化硅而獲得。如此處理的二氧化硅根據(jù)CTFA詞典被稱為“二氧化硅甲硅烷基化物”。它們例如由Degussa公司以商品名″Aerosil R812″銷售或生產(chǎn)，由Cabot公司以商品名″CAB-O-SIL TS-530″銷售或生產(chǎn)；二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基團，其特別是通過在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下處理火成二氧化硅而獲得。如此處理的二氧化硅根據(jù)CTFA詞典被稱為“二氧化硅二甲基甲硅烷基化物”。它們例如由Degussa公司以商品名″Aerosil R972″和″Aerosil R974″銷售或生產(chǎn)，由Cabot公司以商品名″CAB-O-SIL TS-610″和″CAB-O-SIL TS-720″銷售或生產(chǎn)；由硅烷醇鹽(silane alkoxide)或硅氧烷與火成二氧化硅反應(yīng)獲得的基團。這些經(jīng)處理的二氧化硅例如是由Degussa公司以商品名″Aerosil R805″銷售或生產(chǎn)的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明，疏水性二氧化硅例如火成二氧化硅可以用作親脂性的膠凝劑?；鸪啥趸璧氖褂檬沟毛@得半透明的或甚至透明的特別是棒狀形式的組合物成為可能，該組合物在缺少遮蓋顆粒例如蠟、填料和顏料(包括珍珠母)的情況下不會滲出。
所述至少一種親脂性膠凝劑使得可以限制組合物的滲出且增加其穩(wěn)定性，同時保存組合物的光澤外觀，這是不可能通過蠟例如通常在化妝品和皮膚病學(xué)中使用的那些蠟而實現(xiàn)的。
如果使用所述至少一種膠凝劑，則基于組合物的重量，其典型地以重量計以0.1％至20％的量存在，優(yōu)選0.1％至15％重量，且更優(yōu)選0.1％至10％重量。
添加劑/助劑本發(fā)明的組合物可以進一步含有至少一種化妝或皮膚病學(xué)可接受的添加劑，例如增稠劑、成膜劑、增塑劑、抗氧化劑、精油、防腐劑、芳香劑、填充劑、漿狀脂肪物質(zhì)、蠟狀脂肪物質(zhì)、中和劑、聚合物，和化妝活性物質(zhì)和/或皮膚病學(xué)活性物質(zhì)，例如潤膚劑、保濕劑、維生素、必需脂肪酸和藥物。
雖然增塑劑的使用在本發(fā)明的唇部處理組合物中不是必須的，但它的使用可能是理想的。增塑劑是加入至高聚合物中的有機化合物，其通過聚合物分子的內(nèi)部改性不但有助于加工且增加終產(chǎn)品的柔軟性和韌性。適合的增塑劑的實例包括但是不限于油類、纖維素酯類、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、磷酸三甲苯酯、蓖麻油、二醇醚、苯甲醇、檸檬酸三乙酯和異丙二醇碳酸酯。
特別優(yōu)選的增塑劑包括棕櫚酸異丙酯和苯甲酸烷基酯。如果使用增塑劑，基于組合物的重量，以重量計其典型地以1％至70％的量存在，優(yōu)選2％至50％，且更優(yōu)選5％至20％。
防腐劑的代表性的實例包括對羥基苯甲酸烷基酯，其中烷基具有1、2、3、4、5或6個碳原子，且優(yōu)選1至4個碳原子，例如對羥基苯甲酸甲酯(尼泊金甲酯)、對羥基苯甲酸乙酯(尼泊金乙酯)、對羥基苯甲酸丙酯(尼泊金丙酯)、對羥基苯甲酸丁酯(尼泊金丁酯)和對羥基苯甲酸異丁酯(尼泊金異丁酯)?？梢允褂梅栏瘎┑幕旌衔?，例如由Nipa以名稱Nipastat銷售的尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯和尼泊金丁酯的混合物，以及也是由Nipa以名稱Phenonip銷售的苯氧基乙醇、尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯和尼泊金丁酯的混合物。這些防腐劑存在的量，基于組合物的重量，以重量計為約0.01至約10％，優(yōu)選以重量計為0.5％至約5％，且更優(yōu)選以重量計為約0.8％至約3％。
本發(fā)明的組合物中可以使用的填充劑包括，例如二氧化硅粉末；滑石；聚酰胺顆粒，特別是由Atochem公司以名稱Orgasol銷售的那些；聚乙烯粉末；基于丙烯酸類共聚物的微球，例如由Dow Corning公司以名稱Polytrap銷售的基于二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的那些；膨脹的粉末，例如中空微球，尤其是由Kemanord Plast公司以名稱Expancel銷售的微球或者由Matsumoto公司以名稱Micropearl F 80 ED銷售的微球；天然有機材料的粉末，例如交聯(lián)的或未交聯(lián)的玉米淀粉、小麥淀粉或大米淀粉，例如用辛烯基琥珀酸酐交聯(lián)的淀粉粉末，由National Starch公司以名稱Dry-Flo銷售；硅酮樹脂微珠，例如由Toshiba Silicone公司以名稱Tospearl銷售的那些；粘土(膨潤土、合成鋰皂石、皂石等)及它們的混合物。這些填充劑存在的量，基于組合物的重量，以重量計可以是約0.1至約50％，優(yōu)選以重量計0.5％至約30％，且更優(yōu)選以重量計約1％至約20％。
本發(fā)明的組合物可以進一步含有安全且有效的量的至少一種活性成分或其藥學(xué)上可接受的鹽。在這里使用的術(shù)語“安全且有效的量”指的是在合理的醫(yī)學(xué)判斷范圍內(nèi)以合理的益處風(fēng)險比，足以改變要治療的癥狀或遞送期望的皮膚益處同時避免嚴重副作用的量?；钚猿煞值陌踩矣行У牧繉㈦S具體活性劑、活性劑透過皮膚的能力、使用者的年齡、健康和皮膚條件以及其他因素等而變化。典型地，活性成分的存在量，基于組合物的重量，以重量計可以是約0.01至約20％，優(yōu)選以重量計0.1％至約10％，且更優(yōu)選以重量計約0.5％至約5％。
在這里有益的活性成分可以通過它們的治療益處或所認為的它們的作用方式分類。但是，應(yīng)當(dāng)理解的是這里有益的活性成分在一些情況中可以提供多于一種的治療益處或者通過不止一種作用方式起作用。因此，這里的分類是為了方便的原因而進行的，不是意欲限制活性成分至特定的應(yīng)用或列出的應(yīng)用。同樣，這些活性成分藥學(xué)上可接受的鹽在這里是有用的。下面的活性成分可用于本發(fā)明的組合物中。
抗痤瘡(anti-acne)活性劑有用的抗痤瘡活性劑的實例包括角質(zhì)解離劑，例如水楊酸(鄰羥基苯甲酸)、水楊酸的衍生物如5-辛?；畻钏峒伴g苯二酚；類維生素A如視黃酸及其衍生物(例如，順式和反式)；含硫D和L氨基酸及其衍生物和鹽，特別是其N-乙?；苌?，其優(yōu)選的實例是N-乙酰基-L-半胱氨酸；硫辛酸；抗生素和抗微生物劑如過氧化苯甲酰、羥甲辛吡酮、四環(huán)素、2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯醚、3，4，4′-三氯banilide、壬二酸及其衍生物，苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、乙酸乙酯、克林霉素和甲氯環(huán)素；sebostats如類黃酮類化合物；以及膽汁鹽類如鯊膽甾醇硫酸鹽及其衍生物、去氧膽酸鹽和膽酸鹽。
抗微生物劑和抗真菌劑抗微生物劑和抗真菌劑的實例包括β-內(nèi)酰胺藥物、喹諾酮藥物、環(huán)丙沙星、諾氟沙星、四環(huán)素、紅霉素、阿米卡星、2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯醚、3，4，4′-三氯banilide、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、多西環(huán)素、卷曲霉素、氯己定、金霉素、土霉素、克林霉素、乙胺丁醇、羥乙磺酸己氧苯脒、甲硝唑、戊烷脒、慶大霉素、卡那霉素、lineomycin、甲烯土霉素、烏洛托品、米諾環(huán)素、新霉素、奈替霉素、巴龍霉素、鏈霉素、妥布拉霉素、咪康唑、鹽酸四環(huán)素、乙琥紅霉素、乙琥紅霉素鋅、依托紅霉素、硬脂酸紅霉素、硫酸阿米卡星、鹽酸多西環(huán)素、硫酸卷曲霉素、葡萄糖酸氯己定、鹽酸氯己定、鹽酸金霉素、鹽酸土霉素、鹽酸克林霉素、鹽酸乙胺丁醇、甲硝唑鹽酸鹽、鹽酸戊烷脒、硫酸慶大霉素、硫酸卡那霉素、鹽酸lineomycin、鹽酸甲烯土霉素、馬尿酸烏洛托品、苯乙醇酸烏洛托品、鹽酸二甲胺四環(huán)素、硫酸新霉素、硫酸奈替米星、硫酸巴龍霉素、硫酸鏈霉素、硫酸妥布霉素、鹽酸咪康唑、鹽酸amanfadine、硫酸amanfadine、羥甲辛吡酮、對氯間二甲苯酚、制霉菌素、托萘酯和克霉唑。
本發(fā)明的化妝組合物還可以含有遮光劑，其是實際上吸收有害的紫外線輻射的化學(xué)吸收劑。公知的是，化學(xué)吸收劑根據(jù)它們防御對抗的輻射的類型分為UV-A或者UV-B吸收劑。UV-A吸收劑通常吸在320至400nm范圍的紫外光譜的輻射。UV-A吸收劑包括鄰氨基苯甲酸酯/鹽、二苯甲酮類和二苯甲?；淄?。UV-B吸收劑通常吸在280至320nm范圍的紫外光譜的輻射。UV-B吸收劑包括對氨基苯甲酸衍生物、樟腦衍生物、肉桂酸酯/鹽和水楊酸酯/鹽。
在本發(fā)明中有益的遮光劑通常含有化學(xué)吸收劑，但是也可以含有物理阻斷劑?？梢耘渲频奖景l(fā)明的組合物中的示例性的遮光劑是化學(xué)吸收劑，例如對氨苯甲酸衍生物、鄰氨基苯甲酸酯/鹽、二苯甲酮類、樟腦衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酰基甲烷(例如阿伏苯宗，也稱為Parsol1789)、二苯基丙烯酸酯衍生物、水楊酸衍生物、三嗪衍生物、苯并咪唑化合物、二-苯并唑基(benzoazolyl)衍生物、亞甲基二(羥基苯基苯并三唑)化合物，遮光劑聚合物和硅酮，或它們的混合物。還可以配制在本發(fā)明的組合物中的示例性的遮光劑是物理阻斷劑，例如鈰氧化物、鉻氧化物、鈷氧化物、鐵氧化物、紅礦脂(red petrolatum)、硅酮處理的二氧化鈦、二氧化鈦、氧化鋅和/或氧化鋯，或其混合物。
適合的遮光劑的實例包括但是不限于氨基苯甲酸、戊基二甲基PABA、對甲氧基肉桂酸乙氧乙酯、二乙醇胺對甲氧基肉桂酸鹽、二沒食子?；退狨?、二羥苯宗、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、4-二(羥丙基)氨基苯甲酸乙酯、2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、對甲氧基肉桂酸乙基己酯、水楊酸2-乙基己酯、氨基苯甲酸甘油酯、水楊酸高 酯(homomenthyl salicylate)、高水楊酸酯(homosalate)、3-咪唑-4-基丙烯酸和乙酯、鄰氨基苯甲酸甲酯、辛基二甲基PABA、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和鹽、紅礦脂、磺異苯酮(sulisobenzone)、二氧化鈦、三乙醇胺水楊酸鹽、N，N，N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-亞基甲基)苯銨甲基硫酸鹽，以及它們的混合物。
本發(fā)明的唇部處理組合物可以是唇膏、唇彩或者唇線筆的形式，任選地具有護理或治療性能。
流變學(xué)通過使用從TA Instruments以名稱AR-G2商購的可控應(yīng)力流變儀測定本發(fā)明組合物的流變學(xué)性質(zhì)。使用具有40mm直徑的不銹鋼網(wǎng)紋(cross hatched)板的平行板測定樣品。間隙設(shè)置為1,000微米。期望的溫度通過Peltier系統(tǒng)精密控制。
將唇彩樣品轉(zhuǎn)移至流變儀并加熱至35℃約10分鐘。然后將樣品冷卻并保持在25℃約10分鐘或者更長時間。
在1rad/s的恒定頻率，通過1mN.m至100mN.m的振動應(yīng)力掃描方式測定線性粘彈性體制(regime)。在上述范圍內(nèi)，當(dāng)在施加的振動應(yīng)力下彈恤儲能模量G′恒定或者接近恒定時，所述線性粘彈性體制對應(yīng)于彈性/儲能模量G′。
然后在所述線性粘彈性體制中在低振動應(yīng)力下從100rad/s至0.01rad/s實施頻率掃描實驗。從頻率掃描模式測定在0.01rad/s頻率ω下的彈性/儲能模量G′。
在0.01rad/s頻率ω下，彈性/儲能模量G′的值走剛氐，唇彩組合物的潤濕性質(zhì)越好，并且抗蠕變性越小。
在線性粘彈性體制中，根據(jù)本發(fā)明的組合物在0.01rad/s頻率ω下，25℃的彈性/儲能模量G′為0.01Pa至500Pa。
在結(jié)束動力學(xué)振動實驗后，相同的樣品在25℃恒溫下平衡10分鐘。然后在0.8Pa恒定應(yīng)力下，實施蠕變和恢復(fù)測量。
在0.8Pa恒定應(yīng)力(σ)下測量的唇彩組合物的蠕變粘度(η蠕變)是從蠕變應(yīng)變(γ蠕變)和可恢復(fù)應(yīng)變(γ恢復(fù))確定的，其中蠕變應(yīng)變持續(xù)時間t蠕變是10分鐘，且可恢復(fù)應(yīng)變持續(xù)時間是30分鐘。蠕變粘度通過下述表達式計算 在低應(yīng)力10分鐘蠕變時間(接近零剪切速率)下，高蠕變粘度值(η蠕變)向組合物提供更長的持久性。因此，在低應(yīng)力下具有高蠕變粘度值(η蠕變)的組合物在靜止時將保持其結(jié)構(gòu)，從而保持其穩(wěn)定性，將表現(xiàn)出較少的移動，并將提供持久的光亮。
在0.8Pa的恒定應(yīng)力(σ)下，本發(fā)明組合物的蠕變粘度(η蠕變)在25℃時在2Pa.s至150,000Pa.s的范圍內(nèi)。
化妝方法外涂層組合物如前所述，根據(jù)本發(fā)明的組合物在根據(jù)本發(fā)明要求保護的化妝方法中可以有利地用作外涂層。
該組合物如前面定義。
此外，還期望增強外涂層組合物在其所施加的角蛋白基質(zhì)(例如嘴唇)上的舒適性。這可以通過使用短鏈酯來實現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，該酯可以是單酯、雙酯或聚酯。這些酯可以是線性的、支鏈的或者環(huán)狀的，飽和或不飽和的。這些酯應(yīng)優(yōu)選是支鏈的和飽和的。它們還可以是脂肪族的或芳香族的。
這些酯可以具有6至25個碳原子，特別是14至22個碳原子。其可以選自具有2至18個碳原子的酸酯，和特別是選自具有2至20個碳原子的醇酯或者具有2至8個碳原子的多元醇或其混合物，條件是碳原子的數(shù)目大于10，從而該酯不會揮發(fā)和穿透皮膚。
特別地，這些酯是基于烴的酯，其符合下式RCOOR’，其中R代表具有1至29個碳原子的脂肪酸的殘基，且R′代表含有2至30個碳原子的基于烴的鏈，條件是R′中的碳原子數(shù)目大于10，從而該酯不會揮發(fā)并穿透皮膚。
該酯可以選自包括下述酯的非限制性列表
新戊酸酯，例如新戊酸異癸酯、新戊酸異十三烷基酯、新戊酸異硬脂酯、新戊酸octyldocecyl酯，異壬酸酯，例如異壬酸異壬酯、異壬酸辛酯、異壬酸異癸酯、異壬酸異十三烷基酯、異壬酸異硬脂酯、異壬酸乙基己酯，異丙醇酯，例如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯或者異硬脂酸異丙酯、月桂酸異丙酯、己二酸二異丙酯，烷基或多烷基辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻醇酸酯，例如辛酸鯨蠟酯、辛酸十三烷基酯，聚亞烷基二醇酯類，例如聚乙二醇二庚酸酯、己酸酯-2-二乙基丙二醇及其混合物，烷基苯甲酸酯，特別是具有12至15個碳原子的烷基苯甲酸酯，羥基化酯類，例如乳酸異硬脂酯和蘋果酸二異硬脂酯，和季戊四醇酯。
短鏈酯的實例還包括purcellin oil(辛酸鯨醋醇硬脂醇酯)、乙基己酸乙基己酯、二辛基酯、棕櫚酸2-乙基己酯、2-乙基-棕櫚酸酯和異硬脂酸異硬脂酯。
特別適合于本發(fā)明實施方案的是異壬酸異壬酯和蘋果酸二異硬脂酯。
在外涂層組合物中可以使用的短鏈酯的量基于外涂層組合物的重量，以重量計最高為約15％，優(yōu)選地以重量計最高為約10％。應(yīng)該注意的是，在外涂層中使用太多短鏈酯將對化妝產(chǎn)品系統(tǒng)的非遷移性質(zhì)產(chǎn)生有害影響，因為其將使外涂層變得與基底涂層過于相容。
基底涂層組合物在此使用的“薄膜形成物”或者“成膜劑”是指這樣的聚合物，在該聚合物溶解在至少一種溶劑(例如水和有機溶劑)中之后，例如，一旦所述至少一種溶劑蒸發(fā)、吸收和/或消散在基質(zhì)上，則在其施用的基質(zhì)上留下一層膜。
在此使用的“抗遷移”，指的是組合物表現(xiàn)出的這樣的性質(zhì)，例如當(dāng)吃東西和喝東西時，不容易通過與其它物質(zhì)如玻璃、衣物或皮膚接觸而除去。抗遷移可以通過任何本領(lǐng)域已知的評價該性質(zhì)的任何方法進行評估。例如，組合物的抗遷移可以通過“親吻”試驗評估?！坝H吻”試驗可包括將該組合物涂到人嘴唇上，然后在組合物涂覆一定時間后(例如涂覆2分鐘之后)去“親吻”一種物質(zhì)，例如一片紙張。同樣地，組合物的抗遷移可以通過從使用者向任何其它基質(zhì)轉(zhuǎn)移的產(chǎn)品數(shù)量來評估，例如在涂覆一段時間之后，由個體脖頸至衣領(lǐng)的遷移。然后，可以評估和比較遷移至基質(zhì)(例如衣領(lǐng)或紙張)的組合物的量。例如，如果大部分產(chǎn)品留在使用者身上例如嘴唇、脖頸等，那么組合物是抗遷移的。進一步，遷移量可與其它組合物例如市售組合物的遷移量進行比較。在本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案中，極少量或沒有組合物遷移至基質(zhì)。
在這里使用的“長效”組合物，是指這樣的組合物，其中選自相容性(consistency)、質(zhì)地和顏色中的至少一種性質(zhì)在延長的時間段之后，例如，1小時、2小時并且進一步例如8小時之后，經(jīng)肉眼觀察，保持和施加時相同。長效性質(zhì)可以通過本領(lǐng)域已知的評價該性質(zhì)的任何方法進行評估。例如，長效可以這樣一種測試評估，該測試包括將組合物涂覆到人皮膚(包括嘴唇)并在一段時間后評估組合物的相容性、質(zhì)地和顏色。例如，可在涂覆后立即評估唇用組合物的相容性、質(zhì)地和顏色，并且在個體已經(jīng)施用該唇用組合物一定時間后，對這些參數(shù)進行重新評估并進行比較。進一步，可參比其它組合物(例如市售組合物)對這些特性進行評估。
在這里使用的“防水”，指的是排斥水的能力和相對于水的持久性。防水性質(zhì)可以通過本領(lǐng)域已知的評價該性質(zhì)的任何方法進行評估。例如，可將睫毛油組合物應(yīng)用至假睫毛上，然后將假睫毛放置在水中一定時間，例如20分鐘。待預(yù)定時間過后，可從水中移出假睫毛并經(jīng)過某種材料例如紙片。然后可以評估留在該材料上的殘余物程度并且與其它組合物例如商業(yè)上獲得的組合物比較。同樣地，例如，可將組合物涂到皮膚上，并且皮膚可以浸沒在水中一段時間。然后可以評估并比較預(yù)定時間后殘存在皮膚上的組合物的量。例如，如果大部分的產(chǎn)品留在使用者身上(例如睫毛，皮膚等等)，則組合物是防水的。在一個本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，極少量或沒有組合物從使用者遷移走。
本發(fā)明的化妝組合物和方法可以包含以下元素、由以下元素組成或基本上由以下元素組成本發(fā)明描述的必要要素和限定，以及本發(fā)明描述的或者在用于局部施加至皮膚的個人護理組合物中有用的任何其它的或任選的成分、組分或限定。
依照本發(fā)明某些方面，術(shù)語“液態(tài)脂肪相”理解為是指在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)是液體的脂肪相，并且其包含彼此相容的室溫是液體的一種或更多種脂肪物質(zhì)(也稱為油)。
依照本發(fā)明某些方面，術(shù)語“結(jié)構(gòu)化的液態(tài)脂肪相”理解為是指該結(jié)構(gòu)化的相不在手指之間流動并且至少是增稠的。
在液態(tài)脂肪相被結(jié)構(gòu)化的情況下，其使得可以限制脂肪相從固體組合物中滲出，并且進一步的在皮膚或者嘴唇上沉積之后可以限制其移動到皺紋和細紋理中，這正是例如唇膏或眼影的組合物所期望的。負載有著色物質(zhì)的液態(tài)脂肪相的明顯移動，導(dǎo)致在嘴唇和眼部周圍產(chǎn)生缺乏美感的效果，這有可能加重皺紋和細紋理。這種移動作為傳統(tǒng)唇膏和眼影的主要缺點經(jīng)常被女性提及。術(shù)語“移動”理解為是指沉積在嘴唇或皮膚上的組合物移動超出其初始輪廓。
“光澤”本質(zhì)上涉及液態(tài)脂肪相的性質(zhì)。因此，可以減少組合物中蠟和填充劑的水平以增加唇膏的光澤，但是隨后液態(tài)脂肪相的遷移會增加。換句話說，用于制備適合硬度的唇膏所必需的蠟和/或填充劑的水平，對沉積物光澤是限制因素。
在這里使用的“粘性”，是指分離兩個表面所需的最大張力Fmax。根據(jù)所預(yù)計的應(yīng)用和所設(shè)計的配方，期望的Fmax值可以變化。在一些實施方案中，基本上非粘性的組合物的Fmax小于約4牛頓(N)，小于約1N，小于約0.5N，小于約0.3N，小于約0.2N或小于0.1N。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以測定組合物的Fmax，例如，使用LLOYD LR5K型拉伸試驗器測量，通過測定分開兩個表面需要的最大牽引力來測定。
例如，兩個38mm2表面，A和B，其是固體的、剛性的、惰性和非吸收的，被安裝在可移動的支座上，彼此相對。這些表面可以相互相對或相向移動，或者可以獨立地相對表面B移動表面A，或者反之亦然。插入拉伸試驗器前，用待測量的組合物涂覆表面A，組合物可以溶解在例如水、含水酒精、烴、硅酮和醇溶劑等的溶劑中，濃度從大約10％至約30％，優(yōu)選20％，表面A涂覆厚度從1至10mil，優(yōu)選1mil，并且該表面在室溫(例如，22至25℃)相對濕度大約50％干燥24小時。一旦插入到拉伸試驗器中，表面A經(jīng)受對抗表面B的3N壓力20秒，然后以20mm/分鐘速率經(jīng)受張力30秒。然后記錄得到初始分離所需的力，F(xiàn)max。通過對表面A和表面B進行多對該測試，獲得平均Fmax，優(yōu)選進行至少6對測試。
本發(fā)明的化妝產(chǎn)品系統(tǒng)可以是任何形式。例如，其可以是糊、固體、凝膠或者乳膏。其可以是乳液，例如水包油或者油包水乳液，多重乳液例如O/W/O或W/O/W乳液，或者固態(tài)的剛性或柔軟凝膠，包括無水凝膠。該系統(tǒng)也可以是選自半透明無水凝膠和透明無水凝膠的形式。本發(fā)明的系統(tǒng)例如可以包含外或者連續(xù)脂肪相。該系統(tǒng)可以是無水的。在另一個實施方案中，本發(fā)明的系統(tǒng)可以是透明的或者澄清的，包括例如不含有顏料的組合物。所述系統(tǒng)還可以是模制的組合物或者澆鑄成棒或者盤。在一個實施方案中組合物是固體，例如模制棒或者灌注棒。本發(fā)明的組合物還可以是唇用組合物(例如唇膏或者液體唇彩)、粉底或者睫毛油的形式，其呈現(xiàn)極好的和改良的抗遷移性、柔軟性、柔韌性、粘附性且不粘。
在本發(fā)明的組合物不是液體的情況下，可以通過所使用的含聚有機硅氧烷的聚合物(結(jié)構(gòu)化聚合物)的類型來控制液態(tài)脂肪相的結(jié)構(gòu)化，從而可以獲得具有良好的力學(xué)阻抗(mechanical resistance)的棒形式的剛性結(jié)構(gòu)。這些剛性組合物當(dāng)被著色后，允許柔軟的、輕淡的、非遷移、非移動的和/或長久的施用于角蛋白表面上。此類組合物可以包含一種或更多結(jié)構(gòu)化聚合物。
如在本文中定義的那樣，通過將組合物放置于25℃的控制環(huán)境室中8周來測試穩(wěn)定性。在此測試中，當(dāng)樣品被放置在室中時檢查樣品的物理狀態(tài)。然后在24小時、3天、1周、2周、4周和8周再次檢查樣品。在每一次檢查中，對樣品進行檢查，檢查組合物中的異常狀況，例如，如果組合物是乳液形式要檢查相分離，如果組合物是棒形式則要檢查彎曲或者傾斜，熔化或者脫水收縮(或者滲出)。進一步通過在40℃、37℃、45℃、50℃和低于凍熔條件下重復(fù)所述8周試驗來測試穩(wěn)定性。如果在任何一個這些試驗中觀測到妨礙組合物發(fā)揮功能的異常狀況，則認為組合物缺乏穩(wěn)定性?；谄谕膽?yīng)用，本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易識別那些妨礙組合物發(fā)揮功能的異常狀況。
包含聚有機硅氧烷的聚合物根據(jù)本發(fā)明，提供了包括至少一種含有聚有機硅氧烷的聚合物的組合物，該聚合物選自均聚物和共聚物，優(yōu)選重均分子量為約500至約2.5×106或更大，含有至少一個這樣的部分，該部分包含至少一種聚有機硅氧烷基團，和至少兩個能夠建立氫相互作用的基團，所述至少一個聚有機硅氧烷基團在該部分的鏈中或以接枝的形式優(yōu)選包含1至約10,000個有機硅氧烷單元。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，用于本發(fā)明組合物中的所述含聚有機硅氧烷的聚合物可以屬于下面的兩類a)含有至少兩個能夠建立氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷，這兩個基團位于聚合物鏈中；和/或b)含有至少兩個能夠建立氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷，這兩個基團位于接枝或支鏈上。
本發(fā)明的含有聚有機硅氧烷的聚合物在室溫下可以是液體或固體。優(yōu)選地，該聚合物是固體。當(dāng)聚合物是固體時，優(yōu)選它們在可使用前或使用之中溶解在具有能夠破壞聚合物的氫相互作用的氫相互作用的溶劑中，例如C2-C8低級醇，并且尤其是乙醇、正丙醇或異丙醇。在本發(fā)明的組合物中還可以使用這些氫相互作用“破壞”溶劑作為共溶劑。這些溶劑然后可以儲存在組合物中或可以通過選擇性蒸發(fā)去除，這些都是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。
在聚合物鏈中含有兩個能建立氫相互作用的基團的聚合物，可以是包含至少一個對應(yīng)于下式的部分的聚合物 其中1)R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，代表選自下面的基團-直鏈、支鏈或者環(huán)狀、飽和或者不飽和的C1至C40基于烴的基團，在它們的鏈中可以包含一個或更多氧、硫和/或氮原子，并且可以部分或者全部被氟原子取代，-任選地被一個或更多C1至C4烷基取代的C6至C10芳基，-可含有一個或更多氧、硫和/或氮原子的聚有機硅氧烷鏈；2)X基團，可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1至C30亞烷基二基(alkylenediyl)基團，在其鏈中可含有一個或更多氧和/或氮原子；3)Y是飽和或者不飽和C1至C50直鏈或支鏈二價亞烷基、亞芳基、亞環(huán)烷基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，可含有一個或更多氧、硫和/或氮原子，和/或作為取代基帶有下述原子或原子團之一氟，羥基，C3至C8環(huán)烷基，C1至C40烷基，C5至C10芳基，任選用1至3個C1至C3烷基、C1至C3羥烷基和C1至C6氨基烷基取代的苯基，或者4)Y代表下式的基團 其中-T代表任選被聚有機硅氧烷鏈取代的直鏈或支鏈、飽和或不飽和C3至C24三價或四價基于烴的基團，并且可含有一個或更多選自O(shè)、N和S的原子，或者T代表選自N、P和Al的三價原子，并且-R5代表直鏈或支鏈C1至C50烷基或者聚有機硅氧烷鏈，可含有一個或更多酯、酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團，其可以連接到該聚合物的另一個鏈；5)G基團，其可以相同或不同，代表選自以下的二價基團
其中R6代表氫原子或者直鏈或支鏈C1至C20烷基，條件是聚合物的至少50％的R6基團代表氫原子并且聚合物的至少兩個G基團是不同于下述基團的基團 和 6)n是至少為1的整數(shù)，例如2至500，并且優(yōu)選2至200，并且m是至少為1的整數(shù)，范圍為從1至35,000，例如，從1至10,000和1至2,500，從1至700和從6至200，包括其間的所有值和子范圍。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物中的R1、R2、R3和R4基團的80％優(yōu)選選自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。
根據(jù)本發(fā)明，Y可以代表各種二價基團，進一步地任選地含有一個或兩個自由價以與聚合物或共聚物的其它部分成鍵。優(yōu)選地，Y代表選自以下的基團a)直鏈C1至C20優(yōu)選C1至C10亞烷基，
b)C30至C56支鏈亞烷基，可含有環(huán)和非共軛不飽合度，c)C5至C6亞環(huán)烷基，d)任選被一個或多個C1至C40烷基取代的亞苯基，e)含有1至5個酰胺基團的C1至C20亞烷基，f)含有一個或多個選自羥基、C3至C8環(huán)烷基、C1至C3羥烷基和C1至C6烷基胺基團的取代基的C1至C20亞烷基，g)下式的聚有機硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T和m定義如上，和h)下式的聚有機硅氧烷鏈 第二類聚有機硅氧烷可以是含有至少一個對應(yīng)于式(II)的部分的聚合物
其中-R1和R3，可以相同或不同，如上式(I)定義，-R7代表以上R1和R3定義的基團，或者代表式-X-G-R9的基團，其中X和G如上式(I)定義，并且R9代表氫原子或者直鏈、支鏈或者環(huán)狀、飽和或者不飽和C1至C50基于烴的基團，在它們的鏈中任選地含有一個或多個選自O(shè)、S和N的原子，任選地被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代，或者任選地被一個或多個C1至C4烷基取代的苯基，-R8代表式-X-G-R9的基團，其中X、G和R9如上定義，-m1是至少為1的整數(shù)，范圍是1至35,000，例如1至10,000和1至2,500，1至700和6至200，包括其間的所有值和子范圍；和-m2是至少為1的整數(shù)，范圍是1至35,000，例如1至10,000和1至2,500，1至700和6至200，包括其間的所有值和子范圍。
根據(jù)本發(fā)明，含有聚有機硅氧烷的聚合物可以是均聚物，即包含幾個相同部分特別是式(I)或式(II)部分的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，也可以使用由含有幾個不同的式(I)部分的共聚物組成的聚合物，即其中在所述部分之一中基團R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n的至少一個不同的聚合物。該共聚物還可以由幾個式(II)部分形成，其中在至少一個所述部分中基團R1、R3、R7、R8、m1和m2的至少一個是不同的。
也可以使用包含至少一個式(I)部分和至少一個式(II)部分的共聚物，所述式(I)部分和式(II)部分可以彼此相同或者不同。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，也可以使用含有至少一個基于烴的部分的共聚物，該基于烴的部分含有兩個能夠建立氫相互作用的基團，所述能夠建立氫相互作用的基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲和硫脲基團及其組合。
根據(jù)本發(fā)明的第一實施方案，能夠建立氫相互作用的基團是式-C(O)NH和-HN-C(O)-的酰胺基團。
這些共聚物可以是嵌段共聚物或者接枝共聚物。
在這種情況下，聚合物可以含有至少一個式(III)或者式(IV)的部分
或 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如上所定義。
這樣的部分可以通過以下方式獲得-根據(jù)下面的反應(yīng)方案，通過含有α，ω-羧酸末端的硅酮與一種或多種二胺之間的縮合反應(yīng) -或者通過，使兩分子α-不飽和羧酸和二胺根據(jù)下面的反應(yīng)方案反應(yīng)
CH2＝CH-X1-COOH+H2N-Y-NH2→CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2然后，根據(jù)下面的方案，將硅氧烷加成到烯屬不飽和基團上CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2 其中X1-(CH2)2-對應(yīng)于如上定義的X，并且Y、R1、R2、R3、R4和m如上所定義；-或者根據(jù)下面的反應(yīng)方案，通過含α，ω-NH2末端的硅酮和式HCOOH-Y-COOH的二酸反應(yīng)
在式(III)或(IV)的這些聚酰胺中，m是如上定義的至少為1的整數(shù)，并且優(yōu)選范圍在1至700，例如，從15至500和從15至45，包括其間的所有值和子范圍；并且n特別是在從1至500的范圍，例如，從1至100和從4至25，包括其間的所有值和子范圍；X優(yōu)選是含有1至30個碳原子特別是含有3至10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，并且Y優(yōu)選是直鏈或支鏈的或者可含有環(huán)和/或不飽合度的亞烷基鏈，含有1至40個碳原子，包括1至20個碳原子和2至6個碳原子，包括其間的所有值和子范圍，例如6個碳原子。
在式(III)和(IV)中，代表X或Y的亞烷基在其亞烷基部分中可以任選地含有至少一個以下元素1)1至5個酰胺、脲或者氨基甲酸酯基團，2)C5或C6環(huán)烷基，和3)任選地用1至3個相同或不同的C1至C3烷基取代的亞苯基。
在式(III)和(IV)中，亞烷基還可用至少一個選自以下的元素取代-羥基，-C3至C8環(huán)烷基，-1-3個C1至C40烷基，-任選地用1-3個C1至C3烷基取代的苯基，-C1至C3羥烷基，和-C1至C6氨基烷基。
在這些式(III)和(IV)中，Y也可以代表 其中R5代表聚有機硅氧烷鏈，并且T代表下式的基團
或 其中a、b和c獨立地是1至10的整數(shù)，并且R10是氫原子或者例如R1、R2、R3和R4定義的那些基團。
在式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4優(yōu)選獨立地代表直鏈或支鏈C1至C40烷基，優(yōu)選CH3、C2H5、n-C3H7或異丙基、聚有機硅氧烷鏈、或者任選用1-3個甲基或乙基取代的苯基。
如前面已知的那樣，聚合物可以含有相同或不同的式(III)或(IV)部分。
因此，聚合物可以是含有幾個不同長度的式(III)或(IV)部分的聚酰胺，即對應(yīng)于下式的聚酰胺 其中，X、Y、n和R1至R4具有以上給出的含義，m1和m2是不同的，定義如上并且優(yōu)選選自1至1000的范圍，并且p至少是1，例如為2至500，并且優(yōu)選2至200。
在這個通式中，所述的部分可以結(jié)構(gòu)化，以形成嵌段共聚物或無規(guī)共聚物或交替共聚物。在該共聚物中，所述部分不但可以具有不同的長度，而且可以具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，例如含有不同的Y基團。在這種情況下，該共聚物可對應(yīng)于下式
其中R1至R4、X、Y、m1、m2、n和p具有如上給出的含義，并且Y1不同于Y但是選自Y定義的基團。如前所述，各部分可以結(jié)構(gòu)化以形成嵌段共聚物或無規(guī)共聚物或交替共聚物。
在本發(fā)明一個實施方案中，含有聚有機硅氧烷的聚合物也可以含有接枝共聚物。因此，含有硅酮單元的聚酰胺可以用含有酰胺基團的硅酮鏈接枝并任選交聯(lián)。這些聚合物可用三官能胺合成。
在這種情況下，共聚物可以包含至少一個下式的部分 其中X1和X2，相同或不同，具有式(I)中X給出的含義，n如在式(I)中定義，Y和T如在式(I)中定義，R11至R18是選自與R1至R4相同的基團的基團，m1和m2為范圍在1至1,000的數(shù)，并且p是至少為1的整數(shù)，例如p的范圍可以是2至500。
在式(VII)中，優(yōu)選的是-p在1至25的范圍內(nèi)，包括1至7，包括其間的所有值和子范圍，-R11至R18是甲基，-T符合下式之一
其中R19是氫原子或者選自R1至R4定義的基團的基團，并且R20、R21和R22獨立地是直鏈或支鏈亞烷基，更優(yōu)選地符合下式 尤其是R20、R21和R22代表-CH2-CH2-，-m1和m2在15至500的范圍，包括15至45并且包括其間的所有值和子范圍，-X1和X2代表-(CH2)10-，并且-Y代表-CH2-。
含有式(VII)的接枝硅酮部分的這些聚酰胺可以與式(II)的聚酰胺-硅酮共聚形成嵌段共聚物、交替共聚物或無規(guī)共聚物。共聚物中接枝硅酮部分(VII)的重量百分數(shù)可以為0.5％至30％重量。
根據(jù)本發(fā)明，如先前看到的那樣，硅酮單元可以在聚合物的主鏈(mainchain)或者主鏈(backbone)上，但是它們也可以存在于接枝鏈或側(cè)鏈中。在主鏈中，硅氧烷單元可以是如上描述的鏈段形式。在接枝鏈或側(cè)鏈中，硅氧烷單元可以單獨地出現(xiàn)或以鏈段形式出現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的基于硅氧烷的聚酰胺為-式(III)的聚酰胺，其中m是15至300，例如15至100，包括其間的所有值和子范圍，-兩種或多種聚酰胺的混合物，其中至少一種聚酰胺的m值在15至50范圍，包括其間的所有值和子范圍，和至少一種聚酰胺的m值在30至300范圍，包括其間的所有值和子范圍，-式(V)的聚合物，其中m1選自15至50且m2選自30至500，對應(yīng)于m1的部分占聚酰胺總重量的1wt％至99wt％，并且對應(yīng)于m2的部分占聚酰胺總重量的1％wt至99wt％；-式(III)聚酰胺的混合物，合并1)80wt％至99wt％的其中n等于2至10特別是3至6的聚酰胺，和2)1％至20％的其中n為5至500特別是從6至100的聚酰胺；-符合式(VI)的聚酰胺，其中基團Y和Y1的至少一個含有至少一個羥基取代基；-用至少一部分經(jīng)活化的二酸(二?；取⒍狒蚨?而不是該二酸合成的式(III)的聚酰胺；-式(III)的聚酰胺，其中X代表-(CH2)3-或者-CH2)10；和-式(III)的聚酰胺，其中聚酰胺末端具有選自單官能胺、單官能酸、單官能醇的單官能鏈，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
根據(jù)本發(fā)明，可采用以下基團對聚合物鏈的末端基團封端-C1至C50烷基酯基團，通過在合成中引入C1至C50一元醇，-C1至C50烷基酰胺基團，如果硅酮是α，ω-二胺化的，則通過采用一元酸作為終止基團；或者如果硅酮是α，ω-二羧酸，則通過采用一元胺做為終止基團。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，可使用硅酮聚酰胺和基于烴的聚酰胺的共聚物，即包含式(III)或(IV)部分和基于烴的聚酰胺部分的共聚物。在這種情況下，聚酰胺硅酮部分可以排列在基于烴的聚酰胺的末端。
可以通過基于脂肪酸二聚體的聚酰胺的甲硅烷酰胺化(silylic amidation)來生產(chǎn)含有硅酮的聚酰胺基聚合物。這種方法包括作為末端位點存在于聚酰胺上的游離酸位點，和有機硅氧烷-一元胺和/或有機硅氧烷-二胺的反應(yīng)(酰胺化反應(yīng))，或者與低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇的反應(yīng)(酯化反應(yīng))。如本領(lǐng)域已知的那樣，酯化反應(yīng)需要存在酸催化劑。含有用于酰胺化或酯化反應(yīng)的游離酸位點的聚酰胺，理想地具有相對高數(shù)量的酸末端基團(例如具有高酸值，例如從15至20的聚酰胺)。
為了對基于烴的聚酰胺上的游離酸位點進行酰胺化，可將具有1至300，特別是2至50并且例如具有2、6、9.5、12、13.5、23或31個硅氧烷基團的硅氧烷二元胺用于與基于脂肪酸二聚體的基于烴的聚酰胺的反應(yīng)。含有13.5個硅氧烷基團的硅氧烷二胺是優(yōu)選的，并且最好的結(jié)果是由含有13.5個硅氧烷基團的硅氧烷二胺和含有高數(shù)目羧酸末端基團的聚酰胺獲得的。
該反應(yīng)可在二甲苯中，通過共沸蒸餾從溶液提取產(chǎn)生的水來實現(xiàn)，或者在更高溫(大約180至200℃)無溶劑的條件下進行。通常，當(dāng)硅氧烷二胺更長時，即當(dāng)硅氧烷基團的數(shù)目更高時，酰胺化的效率以及反應(yīng)速率會降低。在二胺基硅氧烷的初始酰胺化反應(yīng)后，游離氨位點可通過使它們與硅氧烷酸或與有機酸例如苯甲酸反應(yīng)而被封閉。
對于聚酰胺上的游離酸位點的酯化，這可以相對于反應(yīng)試劑總重量使用約1wt％的對甲苯磺酸作為催化劑在沸騰的二甲苯中進行。
這些在聚酰胺的羧酸末端基團上進行的反應(yīng)，導(dǎo)致只在聚合物鏈的末端引入硅酮部分。
也可使用含有游離胺基團的聚酰胺，通過與含有酸基團的硅氧烷進行酰胺化反應(yīng)，來制備聚酰胺-硅酮共聚物。
在高溫下(例如200至300℃)，通過具有例如乙二胺成分的聚酰胺，與低聚硅氧烷-α，ω-二胺的酰胺交換反應(yīng)，來進行酰胺交換使得起始聚酰胺的乙二胺組分被低聚硅氧烷二胺代替，也可以制備基于硅酮聚酰胺和基于烴的聚酰胺之間的共聚物的膠凝劑。
基于烴的聚酰胺和聚酰胺-硅酮的共聚物也可以是含有具有低聚硅氧烷側(cè)基的基于烴的聚酰胺主鏈的接枝共聚物。
例如，這可采用以下方法實現(xiàn)
-通過基于脂肪酸二聚體的聚酰胺中的不飽和鍵的氫化硅烷化；-通過聚酰胺的酰胺基團的硅烷化；-通過經(jīng)由氧化進行的不飽和聚酰胺的硅烷化，即通過將不飽和基團氧化為醇或二醇，以形成與硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反應(yīng)的羥基。不飽和聚酰胺的烯屬部位也可以被環(huán)氧化，然后環(huán)氧基團可以與硅氧烷胺或硅氧烷醇反應(yīng)。
在本發(fā)明組合物中使用的含有聚有機硅氧烷的聚合物最優(yōu)選是聚有機硅氧烷型的聚合物，例如在文獻US5,874,069、US5,919,441、US6,051,216和US5,981,680中描述的那些，其公開的全部內(nèi)容在此并入作為參考。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，含有聚有機硅氧烷聚的合物是含有氨基甲酸酯或脲基團的均聚物或共聚物。
如以上所述，所述聚合物在聚合物主鏈中或在側(cè)鏈上或作為側(cè)基，可以包含含有兩個或更多個氨基甲酸酯和/或脲基團的聚有機硅氧烷部分。
在主鏈中含有至少兩個氨基甲酸酯和/或脲基團的聚合物可以是含有至少一個符合下式的部分的聚合物 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n具有前面式(I)給出的含義，并且U代表-O-或-NH-，這樣 對應(yīng)于氨基甲酸酯或脲基團。
在式(VIII)中，Y可以是任選被C1至C15烷基或C5至C10芳基取代的直鏈或支鏈C1至C40亞烷基。優(yōu)選地，使用-(CH2)6-基團。
Y還可以代表可被C1至C15烷基或C5至C10芳基取代的C5至C12脂環(huán)族或芳香族基團，例如選自亞甲基-4，4-二環(huán)己基、衍生自異佛爾酮二異氰酸酯的基團、2，4-和2，6-甲代亞苯基、1，5-亞萘基、對亞苯基和4，4′-二亞苯基甲烷的基團。通常，優(yōu)選Y代表直鏈或支鏈C1至C40亞烷基或者C4至C12亞環(huán)烷基。
Y還可以代表對應(yīng)于一個或多個二醇或二胺型偶合劑分子與幾個二異氰酸酯分子的縮合產(chǎn)物的聚氨酯或聚脲嵌段。在這種情況下，Y包含在亞烷基鏈中的幾個氨基甲酸酯或脲基團。
其可以符合下式 其中B1是選自上述Y給出的基團的基團，U是-O-或-NH-，并且B2選自直鏈或支鏈C1至C40亞烷基，其可任選帶有可離子化基團例如羧酸或磺酸基團，或者可中和或可季銨化的叔胺基團，C5至C12亞環(huán)烷基，任選帶有烷基取代基例如一個或三個甲基或乙基，或亞烷基，例如二醇基環(huán)己烷二甲醇，可任選具有C1至C3烷基取代基的亞苯基，和下式的基團 其中T是基于烴的三價基團，可含有一個或多個例如氧、硫和氮的雜原子，且R5是聚有機硅氧烷鏈或直鏈或支鏈C1至C50烷基鏈。
T可以代表，例如
或 其中w是從1至10的整數(shù)，并且R5是聚有機硅氧烷鏈。
當(dāng)Y是直鏈或支鏈C1至C40亞烷基時，-(CH2)2-和-(CH2)6-基團是優(yōu)選的。
在前面給出的Y的通式中，d可以是0至5的整數(shù)，優(yōu)選0至3并且更優(yōu)選等于1或2。
優(yōu)選地，B2是直鏈或支鏈C1至C40亞烷基，特別是-(CH2)2-或-(CH2)6-或者下式的基團 其中R5是聚有機硅氧烷鏈。
如以上所述，含有聚有機硅氧烷的聚合物可以由不同長度和/或構(gòu)成的硅酮氨基甲酸酯和/或硅酮脲部分形成，并且可以是嵌段或無規(guī)共聚物的形式。
根據(jù)本發(fā)明，硅酮也可以不在主鏈中而是作為側(cè)鏈含有氨基甲酸酯和/或脲基團。
在這種情況下，聚合物可以含有至少一個下式的部分
其中R1、R2、R3、m1和m2具有上述式(I)給出的含義，-U代表O或NH，-R23代表C1至C40亞烷基，任選含有一個或多個選自O(shè)和N的雜原子，或亞苯基基團，并且-R24選自直鏈、支鏈或環(huán)狀、飽和或不飽和C1至C50烷基，和任選地被1-3個C1至C3烷基取代的苯基。
含有至少一個式(X)部分的聚合物包含硅氧烷單元和脲或氨基甲酸酯基團，它們例如可以用作本發(fā)明組合物中的膠凝劑。
硅氧烷聚合物可以通過支化而具有單個的脲或氨基甲酸酯基團，或者可以具有包含兩個脲或氨基甲酸酯基團的支鏈，或者可選擇地，它們可以包含含有一個脲或氨基甲酸酯基團的支鏈與含有兩個脲或氨基甲酸酯基團的支鏈的混合物。
它們可以從通過支化而含有一個或兩個氨基的支鏈聚硅氧烷開始，通過將這些聚硅氧烷與單異氰酸酯反應(yīng)獲得。
作為含有氨基和二氨基支鏈的這類起始聚合物的實例，可提及符合下式的聚合物
在這些通式中，符號“/”表示鏈段可以具有不同長度和不同順序，并且R代表優(yōu)選含有1至6個碳原子包括1至3個碳原子的直鏈脂肪族基團。
這樣的含有支鏈的聚合物可以通過以下方式形成使每個聚合物分子中含有至少三個氨基的硅氧烷聚合物與只含有一個單官能基團(例如酸、異氰酸酯或異硫氰酸酯)的化合物反應(yīng)，以使該單官能基團與氨基之一反應(yīng)，并形成能建立氫相互作用的基團。氨基可以位于從硅氧烷聚合物主鏈伸展出來的側(cè)鏈上，這樣能建立氫相互作用的基團在這些側(cè)鏈上形成，或者可選擇地氨基位于主鏈的末端，這樣能產(chǎn)生氫相互作用的基團將是聚合物的末端基團。
作為形成含有硅氧烷單元和能建立氫相互作用的基團的聚合物的方法，可提及的是在硅酮溶劑中硅氧烷二胺和二異氰酸酯反應(yīng)，以便直接提供凝膠。反應(yīng)可以在硅酮流體中完成，在高溫下生成的產(chǎn)品溶解在硅酮流體中，然后系統(tǒng)的溫度降低形成凝膠。
優(yōu)選用于摻入本發(fā)明組合物中的聚合物是硅氧烷-脲共聚物，其是直鏈的并且在聚合物主鏈中含有脲基團作為能建立氫相互作用的基團。
作為末端具有四個脲基團的聚硅氧烷的示例，可提及的是下式的聚合物
其中Ph是苯基，并且n是大于0的數(shù)，其包括至少1，2至500，2至200，1至300，特別地1至100，和其間的所有值和子范圍，例如50。
通過下式含有氨基的聚硅氧烷與異氰酸苯酯反應(yīng)，可獲得這種聚合物 在硅酮聚合物鏈中含有脲或氨基甲酸酯基團的式(VIII)的聚合物，可以通過含有α，ω-NH2或-OH末端基團的下式硅酮和二異氰酸酯OCN-Y-NCO以及任選的式H2N-B2-NH2或HO-32-OH的二醇或二胺偶聯(lián)劑之間的反應(yīng)獲得 其中m、R1、R2、R3、R4和X如式(I)中定義，其中Y如式(I)中定義，其中B2如式(IX)中定義。
根據(jù)二異氰酸酯和偶聯(lián)劑這兩種試劑之間的化學(xué)計量比例，Y可以是d等于0或d等于1至5的式(IX)。
在式(II)或式(III)聚酰胺硅酮的情況下，在本發(fā)明中可使用含有具有不同長度和結(jié)構(gòu)的部分(特別是由于硅酮單元數(shù)目而導(dǎo)致長度不同的部分)的聚氨酯或聚脲硅酮。在這種情況下，共聚物例如可以符合以下通式 其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U如式(VIII)中定義，并且m1、m2、n和p如式(V)中定義。
也可用下式的三異氰酸酯替換二異氰酸酯OCN-Y-NCO，從而獲得支鏈的聚氨酯或聚脲硅酮 這樣，就獲得了含有支鏈的聚氨酯或聚脲硅酮，所述支鏈包含具有能建立氫相互作用的基團的有機硅氧烷鏈。這種聚合物包含例如符合下式的部分
其中X1和X2，相同或不同，具有式(I)中為X給出的含義，n如式(I)中定義，Y和T如式(I)中定義，R11至R18是選自和R1至R4相同的基團的基團，m1和m2定義如上。
在聚酰胺的情況下，此共聚物也可包含沒有支化的聚氨酯硅酮部分。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，基于硅氧烷的聚脲和聚氨酯優(yōu)選是-式(VIII)聚合物，其中m為15至300，例如15至100和其間的所有值以及子范圍；-兩種或更多種聚合物的混合物，其中至少一種聚合物的m值為15至50，并且至少一種聚合物的m值為30至300，包括其間的所有值以及子范圍；-式(XII)的聚合物，m1選自范圍15至50并且m2選自30至500，對應(yīng)于m1的部分占聚合物總重量的1wt％至99wt％，并且對應(yīng)于m2的部分占聚合物總重量的1wt％至99wt％；-式(VIII)聚合物的混合物，合并1)80wt％至99wt％的其中n等于2至10，并且特別是3至6的聚合物，和2)1％至20％的其中n為5至500并且特別是6至100的聚合物；-含有兩個式(VIII)部分的共聚物，其中至少一個Y基團含有至少一個羥基取代基；-用至少一部分經(jīng)活化的二酸(二?；?、二酸酐或二酯)而不是該二酸合成的式(VIII)的聚合物；
-式(VIII)的聚合物，其中X代表-(CH2)3-或者-(CH2)10-；和-式(VIII)的聚合物，其中聚合物末端具有選自單官能胺、單官能酸、單官能醇的多官能鏈，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
在聚酰胺的情況下，聚氨酯或聚脲硅酮與基于烴的聚氨酯或聚脲的共聚物可以用在本發(fā)明中，通過在非硅酮本質(zhì)的α，ω-二官能嵌段例如聚酯、聚醚或聚烯烴的存在下，進行合成該聚合物的反應(yīng)而實現(xiàn)。
如前面所述，本發(fā)明的均聚物和共聚物可在聚合物主鏈中包含硅氧烷部分，和在聚合物主鏈中或在它們的末端或在主鏈的側(cè)鏈或支鏈上含有能建立氫相互作用的基團。這可以對應(yīng)于下面的五種排列 其中連續(xù)的線是硅氧烷聚合物的主鏈，并且方格代表能建立氫相互作用的基團。
情況(1)，能建立氫相互作用的基團被排列在主鏈的末端。
情況(2)，在主鏈的各末端排列有兩個能建立氫相互作用的基團。
情況(3)，能建立氫相互作用的基團被排列在重復(fù)部分的主鏈中。
在情況(4)和(5)中，這些是這樣的共聚物，其中能建立氫相互作用的基團被排列在第一系列部分的主鏈的支鏈上，這些第一系列部分與不包含能建立氫相互作用的基團的部分進行共聚。優(yōu)選地，n、x和y的值使聚合物具有作為用于膠凝脂肪相的試劑所需要具有的性質(zhì)，優(yōu)選地脂肪相是基于硅油。
作為可以使用的聚合物的例子，可提及根據(jù)US-A-5981680的公開獲得的硅酮聚酰胺，其全部公開內(nèi)容在此引入作為參考。
含有聚有機硅氧烷的聚合物的進一步的實例，是在US 6,503,632和6,569,955中提出的，其以全文在此引入作為參考。
如以上所指出的那樣，本發(fā)明的聚合物在室溫可以是固體或者液體。當(dāng)其為固體時，聚合物優(yōu)選具有從50至130℃的軟化點。最優(yōu)選地，其具有從65至150℃的軟化點，包括70℃至130℃。該軟化點低于其他結(jié)構(gòu)化聚合物的軟化點，其有利于使用本發(fā)明主題的聚合物，并且限制液態(tài)脂肪相的劣化。
如以上所指出的那樣，本發(fā)明的含有聚有機硅氧烷的聚合物包含硅氧烷單元和例如酰胺鍵的至少兩個能建立氫相互作用的基團。如果存在，硅氧烷單元可以提供與硅酮流體的相容性，(例如與環(huán)甲基硅氧烷(cyclomethicone))，同時能建立氫相互作用的基團以及酰胺鍵的位置間隔和選擇可以促進化妝產(chǎn)品的膠凝化和形成。
在一個實施方案中，本發(fā)明的含有聚有機硅氧烷的聚合物以有效提供抗遷移性質(zhì)的量存在，并且還可以提供至少一種下述的性質(zhì)柔韌性、柔軟性和使用舒適性。另外，優(yōu)選的是本發(fā)明的組合物在其施加的角蛋白物質(zhì)上顯示出適應(yīng)性(flexibility)和/或優(yōu)異的粘附性。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物當(dāng)應(yīng)用到角蛋白物質(zhì)上時，基本上是不發(fā)粘的。
在本發(fā)明的組合物中，含有聚有機硅氧烷基的聚合物基于組合物的總重量計，優(yōu)選以0.1-80wt％的量存在，更優(yōu)選0.5至30wt％，并且最優(yōu)選1至20wt％。
根據(jù)所期望的應(yīng)用，例如唇膏，還應(yīng)考慮組合物的硬度。組合物的硬度例如可以用克力(gf)表示。本發(fā)明的組合物例如可以具有從20gf至2000gf的硬度，例如從20gf至900gf，并且進一步例如從20gf至600gf。
可以用兩種方法中的一種測量該硬度。第一種硬度測試方法是向組合物中刺入探針的方法，特別是使用裝備有高度為25mm和直徑為8mm的硬橡膠圓柱(ebonite cylinder)的質(zhì)地分析儀(例如Rheo的TA-XT2i)。該硬度測量是在5個組合物樣品的中心于20℃進行的。以2mm/s的預(yù)速度然后以0.5mm/s速度和最終以2mm/s的后速度，將圓柱引入到每一個組合物樣品中，總位移為1mm。記錄的硬度值是觀察到的最大峰值。測量的誤差是±50gf。
硬度的第二種測試方法是“干酪線(cheese wire)”方法，其包括在20℃使用Indelco-Chatillon公司的DFGHS 2張力試驗機，以100mm/分鐘的速度切斷直徑8.1mm或者優(yōu)選12.7mm的棒狀組合物，并且測量它的硬度。這個方法的硬度值為以克表示的在上述條件下切斷棒所需的剪切力。根據(jù)該方法，可以為棒形式的本發(fā)明組合物的硬度例如，對于棒直徑8.1mm的樣品可為30gf至300gf，例如30gf至250gf；并且進一步地，對于棒直徑12.7mm的樣品可為30gf至200gf，并且還進一步例如為30gf至120gf。
本發(fā)明組合物的硬度可以是使得組合物能自我支撐(self-supporting)，并且可以容易地分化(disintegrate)從而在角蛋白材料上形成令人滿意的沉積。另外，這種硬度可以給本發(fā)明的組合物帶來優(yōu)良的沖擊強度，本發(fā)明的組合物可以模制或澆鑄成例如棒狀或盤狀。
基于期望的應(yīng)用和所需硬度，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選擇使用至少一種上述的硬度測試來評價組合物。考慮到所期望的應(yīng)用，如果從這些硬度測試中的至少一種得到了可接受的硬度值，則該組合物落入本發(fā)明的優(yōu)選實施方案之內(nèi)。
顯然，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實施方案的組合物的硬度可以是使得組合物有利地能自我支撐并且可以容易地分化從而在皮膚和/或嘴唇和/或體表生長物例如角蛋白纖維上形成令人滿意的沉積。另外，具有該硬度的本發(fā)明組合物可具有優(yōu)良的沖擊強度。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案，棒形式的組合物可具有可變形的、柔韌的彈性固體行為，在應(yīng)用時呈現(xiàn)出顯著的彈性柔軟度。現(xiàn)有技術(shù)的棒形式的組合物不具有這些彈性和柔韌性性質(zhì)。
液態(tài)脂肪相根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，提供包括至少一種含有聚有機硅氧烷的聚合物和液態(tài)脂肪相的化妝組合物，優(yōu)選地，液態(tài)脂肪相含有至少一種揮發(fā)性油，例如硅酮揮發(fā)性油、烴揮發(fā)性油或者它們的混合物。
根據(jù)這個實施方案，液態(tài)脂肪相可以獨立地或者組合地含有揮發(fā)性硅油、非揮發(fā)性硅油、揮發(fā)性非硅油和非揮發(fā)性非硅油。在一個實施方案中，本發(fā)明組合物基本上不含有硅油(即含有少于約0.1％的硅油)。在另一個實施方案中，組合物基本上不含有非硅油(即含有少于約0.1％的非硅油)。在另一個實施方案中，組合物基本上不含有非揮發(fā)性油(即含有少于約0.1％的非揮發(fā)性油)。
依照本發(fā)明，當(dāng)存在揮發(fā)性油時，這些揮發(fā)性油使組合物更容易施涂到皮膚、嘴唇或角蛋白纖維上。
根據(jù)一個實施方案，組合物可以含有一種或多種揮發(fā)性硅油。這些揮發(fā)性硅油的實例包括室溫粘度小于或等于6cSt并具有2～7個硅原子的線型或環(huán)狀硅油，這些硅酮任選地用1～10個碳原子的烷基或烷氧基取代?？捎糜诒景l(fā)明的具體的油包括八甲基四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。其它可使用的揮發(fā)性油包括KF 96A，6cSt粘度，由Shin Etsu供應(yīng)的市售品，閃點94℃。優(yōu)選地，揮發(fā)性硅油具有至少40℃的閃點。
揮發(fā)性硅油的非限定性實例在下表1中給出。
表1
本發(fā)明中可以使用的其他硅油的實例包括在室溫是液態(tài)的非揮發(fā)性線性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；含有作為側(cè)基和/或位于硅酮鏈末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團各自含有2至24個碳原子；苯基硅酮，例如苯基三甲基硅酮、苯基二甲基硅酮、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅酮、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
此外，在本發(fā)明組合物中可以使用揮發(fā)性線性硅油。適合的揮發(fā)性線性硅油包括描述在美國專利No.6,338,839和WO 03/042221中的那些，其內(nèi)容在這里引入作為參考。在一個實施方案中，揮發(fā)性線性硅油是十甲基四硅氧烷。在另一個實施方案中，十甲基四硅氧烷進一步與比十甲基四硅氧烷更易于揮發(fā)的另一種溶組合。
溶劑/油的揮發(fā)性可以使用蒸發(fā)速率如美國專利No.6,338,839中所述來測定。
根據(jù)其它優(yōu)選的實施方案，組合物可以含有一種或多種非硅酮揮發(fā)性油，可以選自揮發(fā)性烴油、醇、揮發(fā)性酯或揮發(fā)性醚。這些揮發(fā)性非硅油的實例包括但是不限于，具有8～16個碳原子的揮發(fā)性烴油和它們的混合物，特別是支鏈的C8至C16烷烴，例如，C8～C16異烷烴(亦稱作異鏈烷烴)，異十二烷、異癸烷、異十六烷，以及例如以商品名Isopar或Permethyl銷售的油；C8至C16支鏈酯，例如，新戊酸異己酯或新戊酸異癸酯及其混合物。優(yōu)選地，揮發(fā)性非硅油具有至少40℃的閃點。
揮發(fā)性非硅酮揮發(fā)性油的非限定性實例在下表2中給出。
表2
可用于本發(fā)明組合物中的其它非硅油的實例包括極性油，例如-具有高甘油三酯含量的由甘油的脂肪酸酯構(gòu)成的基于烴的植物油，其脂肪酸可以具有不同的鏈長度，這些鏈可以是直鏈的或支鏈的以及飽和或不飽和的；這些油特別是麥芽油、玉米油、葵花油、karite butter、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亞堅果油、杏油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罌粟油、南瓜油、芝麻籽油、骨髓油、鱷梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗子油、月見草油、小米油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、桐實油、西番蓮油或麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油三酸酯，例如那些由Stearineries Dubois公司銷售的或Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818銷售的那些；-式R5COOR6的合成油和酯，其中R5代表含有1至40個碳原子包括7-19個碳原子的直鏈或支鏈的高級脂肪酸殘基，和R6代表含1-40個碳原子包括3-20個碳原子的支鏈的基于烴的鏈，條件是R6+R7≥10，例如Purcellin oil(辛酸十六醇十八醇酯)、異壬酸異壬酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯和醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯；羥基化酯，例如乳酸異硬脂醇酯和蘋果酸二異硬脂醇酯；和季戊四醇酯；-含有10至40個碳原子的合成醚類；-C8至C26脂肪醇，例如油醇；和-它們的混合物。
優(yōu)選地，液體脂肪相，當(dāng)存在時，占組合物總重量的5％至98.4％，更優(yōu)選是組合物總重量的10％至80％，且最優(yōu)選是20％至75％。
成膜劑本發(fā)明的組合物有利地還含有一種或多種成膜劑。成膜劑是本領(lǐng)域已知的。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，提供了包含至少一種含有聚有機硅氧烷的聚合物和至少一種硅酮成膜劑的組合物，所述硅酮成膜劑優(yōu)選MK或MQ樹脂或者它們的混合物。
硅酮樹脂命名法在本領(lǐng)域稱為“MDTQ”命名法，從而根據(jù)構(gòu)成該聚合物的多種單體硅氧烷單元來描述硅酮樹脂。
“MDTQ”的每一個字母都代表不同類型的單元。字母M代表單官能單元(CH3)3SiO1/2。這個單元被認為是單官能的，是因為當(dāng)該單元是聚合物的一部分時，該硅原子只能分享一個氧?！癕”單元可以由下面的結(jié)構(gòu)表示 例如，M單元中的至少一個甲基可以被另一個基團代替，從而得到具有通式[R(CH3)2]SiO1/2的單元，如以下結(jié)構(gòu)表示 其中R選自不同于甲基的基團。這些不同于甲基的基團的非限制性的例子包括不同于甲基的烷基、烯基、炔基、羥基、硫醇基、酯基、酸基、醚基，其中所述不同于甲基的基團可以進一步被取代。
符號D代表二官能單元(CH3)2SiO2/2，其中鍵合到硅酮原子上的兩個氧原子被用于鍵合到聚合物的其余部分?！癉”單元，其是二甲基硅油的主要構(gòu)造單元，可由下式表示
例如，D單元中的至少一個甲基可以被另一個基團代替，形成具有通式[R(CH3)2]SiO1/2的單元。
符號T代表三官能單元(CH3)SiO3/2，并且可以由下式表示 例如，T單元中的至少一個甲基可以被另一個基團代替，形成具有通式[R(CH3)2]SiO1/2的單元。
類似地，符號Q代表四官能單元SiO4/2，其中所有鍵合到硅酮原子上的四個氧原子都鍵合到聚合物的其余部分。
因此，可以生產(chǎn)大量的不同硅酮聚合物。進一步地，本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解的是，每種潛在硅酮聚合物的性質(zhì)將根據(jù)單體的類型、取代基的類型、聚合鏈的尺寸、交聯(lián)的程度和任何側(cè)鏈的尺寸而發(fā)生變化。
硅酮聚合物的非限制性實例包括硅烷、硅氧烷、甲硅烷氧基硅酸酯和倍半硅氧烷。這些硅氧烷的非限制性例子是聚二甲基硅氧烷(PDMS)。聚二甲基硅氧烷通常由(CH3)2SiO2/2(即D單元)的長直鏈組成，具有的粘度取決于聚合物的尺寸以及在聚合物上任何取代基的存在以及性質(zhì)。甲硅烷氧基硅酸酯的非限定性實例是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其可以由以下通式表示[(CH3)3-Si-O]x-(SiO4/2)y(即MQ單元)，其中x和y可以例如為50至80。另一方面，倍半硅氧烷，可以由下面的通式代表(CH3SiO3/2)X(即T單元)，其中x可以例如具有高達數(shù)千的值。
聚甲基倍半硅氧烷是不具有代替甲基的取代基的倍半硅氧烷。過去在頭發(fā)護理組合物中就已經(jīng)使用某些聚甲基倍半硅氧烷。參見，例如US專利5,246,694，其公開的內(nèi)容在此引入作為參考，其公開了一種含有表面活性劑、高粘性硅酮在揮發(fā)性硅酮中的含水乳液和陽離子聚合物(該陽離子聚合物是瓜耳膠衍生物)的香波組合物。其中公開的高粘性硅酮可以選自包括聚甲基倍半硅氧烷以及甲硅烷氧基硅酸酯的硅酮樹脂，其中所述聚甲基倍半硅氧烷例如是由Wacker獲得的Resin MK(也稱為SiliconHarz MK)，所述甲硅烷氧基硅酸酯例如是由General Electric和Dow Corning獲得的Resin MQ。
Resin MK和Resin MQ硅酮樹脂可以在揮發(fā)性載體蒸發(fā)后形成薄膜。MQ薄膜在室溫通常是堅硬且易碎的，而MK薄膜通常是連續(xù)且柔韌的，即不易碎。取決于應(yīng)用，可以加入增塑劑以助于獲得更柔韌、并因而更舒適的薄膜。
在一個實施方案中，硅酮成膜劑可以是聚甲基倍半硅氧烷成膜劑，例如BelsilPMS MK，也稱為Resin MK，購自Wacker Chemie。該聚甲基倍半硅氧烷成膜劑是含有聚合的CH3SiO3/2(T單元)重復(fù)單元的聚合物，并且也可以含有以重量或摩爾計最高1％的式(CH3)2SiO2/2(D單元)的單元。該聚合物的重均分子量經(jīng)估算為10,000。據(jù)信，聚合物是如下圖所示的“籠”和“梯(ladder)”構(gòu)造。大多數(shù)聚合物是“梯”構(gòu)造，其中聚合物末端被乙氧基(CH3CH2O)基團封端。乙氧基基團通常以4.5％重量的量存在，并且摩爾百分比通常為7％(硅酮單元)。由于乙氧基基團可以與水反應(yīng)，因此聚合物中也可含有少量和變化量的SiOH。
籠
梯在本發(fā)明中適合使用的至少一種聚甲基倍半硅氧烷成膜劑的另一個非限制性實例是KR-220L，其購自SHIN-ETSU。該聚甲基倍半硅氧烷成膜劑由硅酮T單元(即式CH3SiO3/2的那些)構(gòu)成并含有Si-OH(或硅烷醇)端基單元。在KR-220L中沒有D單元。
在本發(fā)明實踐中可使用的至少一種聚甲基倍半硅氧烷成膜劑的其它非限制性實例包括KR-242A(其由甲基T單元(98％)和二甲基D單元(2％)構(gòu)成，并具有Si-OH端基單元)，和KR-251(其由甲基T單元(88％)和二甲基D單元(12％)構(gòu)成，并具有Si-OH端基單元)，它們都可以從SHIN-ETSU獲得。
取決于應(yīng)用，在本發(fā)明要求保護的組合物中，所述至少一種聚甲基倍半硅氧烷成膜劑的濃度可以極大地變化。取決于期望的應(yīng)用，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將能夠非常常規(guī)地確定所述至少一種聚甲基倍半硅氧烷成膜劑的用量。
在另一個實施方案中，硅酮成膜劑可以選自甲硅烷氧基硅酸酯。優(yōu)選地，所述甲硅烷氧基硅酸酯是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其可以是或不是粉末的形式。三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)可從General Electric以商品名SR1000和從Wacker以商品名TMS 803商購。TMS也可以在溶劑例如環(huán)甲基硅酮(cyclomethicone)中從Dow Chemical商購。但是，根據(jù)本發(fā)明，TMS可以以100％活性物質(zhì)的形式使用，也就是說，不在溶劑中。
硅酮成膜劑的其它非限制實例包括硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物，例如在美國專利No.5,061,481、5,219,560和5,262,087中描述的那些，這些專利公開的內(nèi)容在此引入作為參考。硅酮成膜劑的其它非限制實例是含有至少一種極性(甲基)丙烯酸酯單元的重復(fù)單元的非極性硅酮共聚物和與至少一個非極性硅酮鏈接枝的乙烯基共聚物。這類共聚物的非限制性實例是丙烯酸酯/二甲基硅酮共聚物，如從Shin-Etsu在商業(yè)上可獲得的那些，例如以商品名KP-545銷售的產(chǎn)品，或者丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/二甲基硅酮丙烯酸酯共聚物，例如從Shin-Etsu在商業(yè)上可獲得的那些，例如以商品名KP-561銷售的產(chǎn)品，以及丙烯酸酯/丙烯酸山萮酯/二甲基硅酮丙烯酸酯共聚物，例如從Shin-Etsu在商業(yè)上可獲得的那些，例如以商品名KP-562銷售的產(chǎn)品。
適合在本發(fā)明中使用的硅酮成膜劑的其它非限制性實例是含有通式(XIV)和(XV)單元的硅酮酯，其在美國專利No.6,045,782、5,334,737和4,725,658中公開，其中公開的內(nèi)容在此引入作為參考RaREbSiO[4-(a+b)/2](XIV)；和R′xREySiO1/2(XV)其中R和R′，可以相同或不同，各自選自任選被取代的烴基；a和b，可以相同或不同，各自是從0至3的數(shù)，條件是a和b之和是從1至3的數(shù)，x和y，可以相同或不同，各自是從0至3的數(shù)，條件是x和y之和是從1至3的數(shù)，RE，可以相同或不同，各自選自含有至少一個羧酸酯的基團。
在一個實施方案中，RE基團選自含有由至少一種酸和至少一種醇反應(yīng)形成的至少一種酯基團的基團。在另一個實施方案中，所述至少一種酸含有至少兩個碳原子。在另一個實施方案中，所述至少一種醇含有至少十個碳原子。所述至少一種酸的非限制性實例包括例如異硬脂酸的支鏈酸，和例如山崳酸的直鏈酸。所述至少一種醇的非限制性實例包括單羥基醇和多羥基醇，例如正丙醇，和支鏈醚鏈烷醇例如(3，3，3-三羥甲基丙氧基)丙烷。
所述至少一種硅酮成膜劑的進一步的非限制性實例包括液態(tài)甲硅烷氧基硅酸酯和硅酮酯，例如在美國專利No.5,334,737中公開的那些，其公開內(nèi)容在此引入作為參考，例如二異硬脂酰基三羥甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯和二月桂?；u甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯，它們各自可以從General Electric以商品名SF 1318和SF 1312商購。
所述至少一種硅酮成膜劑的進一步的非限制性實例包括這樣的聚合物，該聚合物含有選自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸類聚合物和丙烯酸類聚合物的主鏈和至少一種選自硅氧烷側(cè)基和氟化物側(cè)基的鏈。這些聚合物的非限制性實例包含至少一種衍生自至少一種A單體的單元、至少一種衍生自至少一種C單體的單元、至少一種衍生自D單體的單元，和任選地至少一種衍生自至少一種B單體的單元，其中A，可以相同或不同，各自選自至少一種醇的可自由基聚合的丙烯酸酯和至少一種醇的可自由基聚合的甲基丙烯酸酯，所述至少一種醇選自1，1-二氫全氟鏈烷醇、ω-hydridofluoroalkanols、氟烷基磺酰胺基(fluoroalkylsulfonamido)醇、環(huán)狀氟烷基醇和氟醚醇，和任何前述至少一種醇的類似物；B，可以相同或不同，各自選自可與至少一種A單體共聚的增強(reinforcing)單體；C，可以相同或不同，各自選自具有以下通式的單體X(Y)nSi(R)3-mZm其中X選自可與至少一種A單體和至少一種B單體共聚的乙烯基基團；Y選自二價丙炔基、二價亞芳基、二價烷亞芳基和二價芳亞烷基，其中所述基團含有1至30個碳原子，并且進一步地其中所述基團任選地進一步含有至少一個選自酯基團、酰胺基團、氨基甲酸酯基團和脲基團的基團；n是0或1；m是1至3的數(shù)；R，其可以相同或不同，各自選自氫、C1-C4烷基、芳基和烷氧基；并且Z，其可以相同或不同，各自選自單價硅氧烷聚合基團；并且D，其可以相同或不同，各自選自可自由基聚合的丙烯酸酯共聚物和可自由基聚合的甲基丙烯酸酯共聚物。這些聚合物和它們的制造公開在美國專利No.5,209,924和4,972,037和WO 01/2737中，其公開內(nèi)容在此引入作為參考。
所述至少一種硅酮成膜劑的其他非限制性實例包括硅酮/丙烯酸酯接枝三元共聚物，例如，具有以下通式的那些
其中a、b和c分別以69.9∶0.1∶30的重量比例存在，R和R1，其可以相同或不同，各自選自氫和C1-C6烷基，并且m是范圍從100至150的數(shù)。
在一個實施方案中，對m加以選擇以提供分子量為8,000至12,000(例如10,000)的大分子單體。在另一個實施方案中，m是從124至135的數(shù)，例如130。這些共聚物的非限制性實例公開在WO 01/32727A1中，其公開內(nèi)容在此引入作為參考。
適合的硅酮成膜劑的其它實例包括含有選自乙烯基主鏈、甲基丙烯酸類主鏈和丙烯酸類聚合主鏈的主鏈以及進一步含有至少一種硅氧烷側(cè)基的共聚物。這些聚合物的非限制性實例公開在美國專利No.4,693,935、4,981,903、4,981,902中，其公開內(nèi)容在此引入作為參考。
在一個實施方案中，所述至少一種共聚物包含至少一種A單體、至少一種C單體和任選地至少一種B單體，其中所述至少一種A單體選自可自由基聚合的乙烯基單體、可自由基聚合的甲基丙烯酸酯單體，和可自由基聚合的丙烯酸酯單體；如果存在，所述至少一種B單體選自可與所述至少一種A單體共聚的至少一種增強單體，并且所述至少一種C單體選自以下通式的單體X(Y)nSi(R)3-mZm其中X選自可與所述至少一種A單體和所述至少一種B單體共聚的乙烯基基團；
Y選自二價基團；n是0或1；m是1至3的數(shù)；R，其可以相同或不同，各自選自氫、任選取代的C1-C10烷基、任選取代的苯基和任選取代的C1-C10烷氧基；并且Z，其可以相同或不同，各自選自單價硅氧烷聚合基團。
A單體的非限制性實例包括C1-C12直鏈醇的甲基丙烯酸酯、C1-C12支鏈醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯類單體、乙烯基酯、氯乙烯類單體、偏二氯乙烯類單體和丙烯酰單體。
B單體的非限制性實例包括含有至少一種選自羥基、氨基和離子基團(ionicgoups)的基團的丙烯酸類單體，以及含有至少一種選自羥基、氨基和離子基團的基團的甲基丙烯酸類單體。離子基團的非限制性實例包括季銨基團、羧酸鹽和磺酸鹽。
C單體和前述段落中C單體描述的那些相同。
硅酮成膜劑的其它非限制性實例包括選自具有下式的乙烯基-硅酮接枝共聚物和具有下式的乙烯基-硅酮嵌段共聚物的共聚物 其中G5，其可以相同或不同，各自選自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氫和-ZSA基團，其中A選自含有至少一種聚合的可自由基聚合的單體的乙烯基聚合鏈段，并且Z選自二價C1-C10亞烷基、二價芳亞烷基、二價亞芳基和二價烷氧基亞烷基。在一個實施方案中Z選自亞甲基和亞丙基。
G6，其可以相同或不同，各自選自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氫和如上定義的-ZSA基團；G2包含A；
G4包含A；R1，其可以相同或不同，各自選自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氫和羥基。在一個實施方案中，R1選自羥基和G1-C4烷基，例如甲基。
R2，其可以相同或不同，各自選自二價C1-C10亞烷基、二價亞芳基、二價芳亞烷基和二價烷氧基亞烷基。在一個實施方案中，R2選自二價C1-C3亞烷基和二價C7-C10芳亞烷基。在另一個實施方案中，R2選自-CH2-基團和二價1，3-亞丙基。
R3，其可以相同或不同，各自選自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氫和羥基。在一個實施方案中，R3選自C1-C4烷基和羥基。在另一個實施方案中，R3選自甲基。
R4，其可以相同或不同，各自選自二價C1-C10亞烷基、二價亞芳基、二價芳亞烷基和二價烷氧基亞烷基。在一個實施方案中，R4選自二價C1-C3亞烷基和二價C7-C10芳亞烷基。在另一個實施方案中，R4選自二價-CH2-基團和二價1，3-亞丙基。
x是0至3的數(shù)；y是大于或等于5的數(shù)。在一個實施方案中，y范圍是從10至270，以及在另一個實施方案中，y范圍是從40至270。
q是從0至3的數(shù)；這些聚合物的非限制性實例在美國專利No.5,468,477中描述，其公開內(nèi)容在此引入作為參考。這些聚合物的非限制性實例是聚(二甲基硅氧烷)-g-聚(甲基丙烯酸異丁酯)，其購自3M Company，商品名VS 70 IBM。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，硅酮成膜劑在組合物中相對于組合物總重量計以0.1％至30％的量存在。優(yōu)選地，硅酮成膜劑以相對于組合物總重量計0.5％至20％的量存在，并且更優(yōu)選1％至10％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道本發(fā)明的硅酮成膜劑可市售獲得，并且可以稀釋溶液的形式從供應(yīng)商那里得到。因此，在這里公開的硅酮成膜劑的量反應(yīng)活性物質(zhì)的重量百分比。
在一個優(yōu)選實施方案中，聚有機硅氧烷聚合物和成膜劑都是固體。通過加熱固體至足夠的溫度，來合并以及形成如這里描述的組合物，從而制得組合物。固體聚有機硅氧烷聚合物和成膜劑的這種組合，提供了有益的抗遷移、長效組合物。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，提供了包含至少一種含有聚有機硅氧烷的聚合物和至少一種著色劑的化妝組合物。優(yōu)選地，該著色的化妝組合物是唇用組合物(例如唇膏或液體唇彩)或粉底。
根據(jù)該實施方案，所述至少一種著色劑優(yōu)選選自顏料，染料，例如脂溶性染料，珠光顏料和珠光劑。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用的代表性脂溶性染料包括蘇丹紅、DC紅17、DC綠6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹褐(Sudan Brown)、DC黃11、DC紫2、DC橙5、胭脂樹紅和喹啉黃。當(dāng)存在脂溶性染料時，以組合物總重量計，其濃度通常最高為20％，例如0.0001％至6％。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用的珠光顏料可以選自白色珠光顏料，例如用鈦或氯氧化鉍涂覆的云母，有色的珠光顏料，例如具有鐵氧化物的鈦云母、具有鐵藍或氧化鉻的鈦云母、具有選自上述的有機顏料的鈦云母，和以氯氧化鉍為基礎(chǔ)的珠光顏料。如果在組合物中存在珠光顏料，以組合物總重量計其濃度可高達50％wt，例如0.1％至20％，優(yōu)選0.1％至15％。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的顏料可選自白色、有色、無機的、有機的、聚合的、非聚合的、涂覆的和未涂覆的顏料。礦物顏料代表性的實例包括二氧化鈦(任選表面處理)、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、鐵氧化物、鉻氧化物、錳紫、群青藍、氫氧化鉻和鐵藍。有機顏料的代表性的實例包括炭黑、D&C型顏料、以及基于胭脂蟲紅、鋇、鍶、鈣和鋁的色淀。
顏料可以以組合物總重量計最高50wt％的濃度存在于組合物中，例如0.5％至40％濃度，并且進一步例如2％至30％。在某些產(chǎn)品的情況下，顏料，包括珠光顏料，占組合物重量例如最高可以是50％。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，含有至少一種含聚有機硅氧烷的聚合物的組合物，是無水的。“無水的”意味組合物基本上不含有水(即，小于組合物重量的約0.1％的水)。
根據(jù)其它優(yōu)選的實施方案，含有至少一種含聚有機硅氧烷的聚合物的組合物進一步含有水。在這個實施方案中，相對于組合物總重量計，水存在的量優(yōu)選是從大約0.1至大約70％，優(yōu)選從大約0.5至50％，并且更優(yōu)選從大約1至大約30％。優(yōu)選地，這種含水化妝組合物是唇用組合物(例如，唇膏或液體唇彩)、粉底或睫毛油，且是乳液或分散體。
提供類似于所述短鏈酯的化妝性質(zhì)的其它成分為可用下式表示的短鏈醚J-O-K其中J和K可相同或不同，并代表含有140個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選含有7-19個碳原子，可包括一個或多個雙鍵。這種醚的實例包括二辛基醚。
脂溶性的或可分散的聚合物本發(fā)明的基底涂層組合物也可含有至少一種不同于含有聚有機硅氧烷的聚合物的脂溶性或在介質(zhì)中可分散的聚合物，該聚合物可具有成膜特性并可具有例如500-1,000,000，如1,000-500,000，例如進一步為5,000-100,000，并且甚至進一步如5,000-20,000的平均分子量。這種至少一種脂溶性聚合物可增加粘度和/或提高膜的持久力(staying power)。所述至少一種脂溶性聚合物可具有不大于30℃的軟化點。
作為可用于本發(fā)明的脂溶性聚合物實例，可提及聚鏈烯(polyalkylene)，特別是聚丁烯，聚(甲基)丙烯酸酯，具有直鏈或支鏈、飽和或不飽和C1-C8烷基的烷基纖維素，如乙基纖維素和丙基纖維素，與脂肪相相容的硅酮聚合物和乙烯基吡咯烷酮(VP)共聚物，以及它們的混合物。
可使用乙烯基吡咯烷酮共聚物，C2-C30鏈烯如C3-C22鏈烯的共聚物，及其組合。作為可用于本發(fā)明的VP共聚物的實例，可提及VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
不僅是對于持久力性質(zhì)，而且對于膜的觸感和相容性，可使用平均分子量在7,000-7,500的PVP/十六碳烯共聚物或者平均分子量在8,000-9,000的PVP/二十碳烯共聚物。
如果存在的話，本發(fā)明組合物中的脂溶性或可分散的聚合物也可以相對于組合物總重量以0.01％至20％的量(作為活性物質(zhì))存在，如從1％至10％。
本發(fā)明的基底涂層組合物，可以是用于角蛋白材料例如皮膚、嘴唇和/或體表生長物的有色或無色的皮膚病學(xué)組合物或護理組合物的形式，防曬組合物或棒狀卸妝產(chǎn)品的形式。其特別可以用做皮膚、體表生長物或嘴唇的打底霜(carebase)(用來保護唇部對抗寒冷和/或陽光和/或風(fēng)的唇膏，或皮膚、指甲或毛發(fā)的護理霜)。如這里定義的那樣，除臭產(chǎn)品是個人衛(wèi)生產(chǎn)品，并且與角蛋白材料(包括角蛋白纖維)的護理、化妝或處理無關(guān)。
本發(fā)明的基底涂層組合物還可以是如下形式用于皮膚的有色化妝產(chǎn)品，特別是粉底，任選具有護理或治療性能，胭脂(blusher)、面粉(face powder)、眼影、遮瑕產(chǎn)品、眼線膏、身體化妝產(chǎn)品；唇用化妝產(chǎn)品例如唇膏，任選具有護理或治療性能；用于體表生長物例如指甲或睫毛的化妝品，特別是以睫毛餅(mascara cake)的形式，或者用于眉毛和頭發(fā)的化妝品，特別是筆的形式。
不必說，本發(fā)明的基底涂層組合物應(yīng)該是化妝或皮膚病學(xué)可接受的，即其應(yīng)含有非毒性的生理學(xué)上可接受的介質(zhì)，并且應(yīng)能夠應(yīng)用于人類的皮膚、體表生長物或唇部。為本發(fā)明目的，術(shù)語“化妝可接受的”是指具有令人愉快的外觀、氣味、感覺和/或味道的組合物。
包含至少一種含有聚有機硅氧烷的聚合物(優(yōu)選是硅酮-聚酰胺共聚物)的本發(fā)明基底涂層組合物是以足夠化妝角蛋白材料，足夠遮蓋或隱藏與角蛋白材料有關(guān)的缺陷、皮膚瑕疵或變色，或者足夠增強角蛋白材料外觀的量局部施用于期望的皮膚區(qū)域。
具體實施例方式
實施例根據(jù)本發(fā)明的唇彩組合物根據(jù)以下配方制備全部數(shù)值都用％w/w表示。
以下實施例1-7按如下所述進行制備1.使用推進式混合器采用中等混合將相A的油預(yù)熱至100℃ 10分鐘。
2.在100℃將相B(KRATON G1675 M)加至相A中。
3.將相B和相A在高速下混合30分鐘直至相B完全溶解于相A中。
4.然后在95℃在中等混合下將相C(Regalite R1100)緩慢地加至相(A+B)中直至溶液變得均勻。
5.將溫度降低至90℃，將含有油混合物的相D加至相(A+B+C)中，并低速混合。
6.在單獨的燒杯中手動混合相E成分，直至顏料被油完全潤濕，以形成顏料混合物。
7.然后將該顏料混合物轉(zhuǎn)移至三輥碾磨機中，進行研磨直至顏色變得均勻，以形成經(jīng)研磨的顏料混合物。
8.隨后將該經(jīng)研磨的顏料混合物轉(zhuǎn)移至含有相(A+B+C+D)的燒杯中，并且以平均速度混合大約5分鐘。
9.然后緩慢地將相F加至該燒杯中，且以高速混合10分鐘。
10.隨后降低混合速度，在90℃將得到的流體轉(zhuǎn)移至獨立包裝中。
11.然后將包含在包裝中的樣品冷卻到室溫。
12.樣品顯示出期望的光亮和持久性質(zhì)。
實施例1
1得自Finetex的苯甲酸C12-15烷基酯。
2從Uniqema商購的季戊四醇四異硬脂酸酯。
3從Ajinomoto商購的月桂?；嚢彼岱勰?。
實施例1的流變學(xué)13.實施例1的制劑在25℃溫度0.01rad/s的頻率下，彈性/儲能模量G′為26.5Pa。
14.實施例1的制劑在25℃溫度、0.8Pa恒定應(yīng)力下，蠕變粘度為5.43×103Pa.s。
實施例2
1從ExxonMobil商購的氫化聚癸烯。
2從Finetex商購的苯甲酸C12-15烷基酯。
3從ExxonMobil商購的季戊四醇四油酸酯。
4從Ajinomoto商購的月桂?；嚢彼岱勰?。
實施例2的流變學(xué)15.在25℃溫度、0.01rad/s的頻率下測量，實施例2制劑的彈性/儲能模量G′為14.4Pa。
16.實施例2的制劑在25℃溫度、0.8Pa恒定應(yīng)力下，蠕變粘度為1.55×103Pa.s。
實施例3
1從ExxonMobil商購的氫化聚癸烯。
2Ajinomoto商購的月桂酰基賴氨酸粉末。
實施例3的流變學(xué)實施例3在25℃溫度、0.01rad/s的頻率下，彈性/儲能模量G′為18.3Pa。
實施例3在25℃溫度、0.8Pa、2Pa、5Pa和7Pa恒定應(yīng)力下，蠕變粘度為2.32×104Pa.s、4.32×102Pa.s、7.98×101Pa.s和5.60×101Pa.s。
實施例4
1從ExxonMobil商購的氫化聚癸烯。
2從Shin-Etus商購的聚醚/烷基共改性的硅酮。
3從Ajinomoto商購的月桂酰基賴氨酸粉末。
實施例4的流變學(xué)實施例4在25℃溫度、0.01rad/s的頻率下，彈性/儲能模量G′為28.6Pa。
實施例4在25℃溫度、0.8Pa恒定應(yīng)力下，蠕變粘度為15.34×104Pa.s。
實施例5、6和7
1從ExxonMobil商購的氫化聚癸烯。
2從Finetex商購的苯甲酸C12-15烷基酯。
實施例5-7的流變學(xué)實施例5-7在25℃溫度、0.01rad/s頻率下，彈性/儲能模量G′分別為35.3Pa、88.8Pa和63.4Pa。
實施例5-7在25℃溫度、0.8Pa恒定應(yīng)力下，蠕變粘度分別為1.25×104Pa.s、5.54×104Pa.s和2.73×104Pa.s。
實施例8進行實驗來測定本發(fā)明的化妝品的光亮度和光亮持久性。
基底涂層組合物
外涂層組合物
本實驗涉及在施加基底涂層組合物之后將外涂層組合物施加至人的嘴唇。然后使用以下給出的實驗方案在T0(起始)；T1(1小時后)；和T2(2小時后)進行光亮測試以確定光亮持久性。
光亮測定實驗方案為了測定上述化妝產(chǎn)品的光亮，首先測定實施測量使用的光的強度，然后測量其離開嘴唇表面的反射。這通過在光源前面設(shè)置垂直取向的第一起偏振器和在攝影機前面設(shè)置垂直取向的第二起偏振器來實現(xiàn)。攝影機首先記錄表面反射以及來源于通過光澤層并進入嘴唇的任何光的垂直光。
然后攝影機前面的起偏振器旋轉(zhuǎn)90度(以視頻速率)以記錄表面之下傳送的任何垂直光的強度。然后測量在表面之下傳送的光的水平強度。該第二水平測量是對對期望的表面信號(光澤)的任何表面之下貢獻的校正。然后從第一值中減去第二值以得到光亮值。
光亮動力學(xué)表格光亮測試(±2)T0181T1183T2172從上面數(shù)據(jù)可以看出，當(dāng)一開始應(yīng)用時本發(fā)明化妝產(chǎn)品具有的光亮度很高。但是意外地，1小時后光亮度保持相當(dāng)恒定，并且甚至2小時后都非常高，證明了出人意料的隨時間的光亮持久性。
權(quán)利要求
1.一種化妝組合物，含有(a)至少一種具有至少一個硬鏈段和至少一個柔性鏈段的嵌段共聚物；(b)至少一種增粘劑組分；(c)至少一種能夠溶解所述至少一個硬鏈段的溶劑；和(d)任選地，至少一種著色劑；和其中所述至少一個硬鏈段具有50℃或更高的Tg值，和其中所述至少一個柔性鏈段具有20℃或更低的Tg值。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中(a)是至少一種為A-B-A型共聚物的三嵌段熱塑性彈性體，其中A對應(yīng)于苯乙烯，且B對應(yīng)于橡膠。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中(a)是至少一種為A-B型共聚物的兩嵌段熱塑性彈性體，其中A對應(yīng)于苯乙烯，且B對應(yīng)于橡膠。
4.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中(a)是以下組分的混合物(i)至少一種為A-B型共聚物的兩嵌段熱塑性彈性體，和(ii)至少一種為A-B-A型共聚物的三嵌段熱塑性彈性體，其中A對應(yīng)于苯乙烯，且B對應(yīng)于橡膠。
5.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中基于(a)的重量計，(a)具有的苯乙烯含量小于約30％重量。
6.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中基于組合物的重量計，存在于組合物中的(a)的量是大于0％至約50％重量，特別是大于0％至約10％重量。
7.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中基于組合物的重量計，存在于組合物中的所述至少一種增粘劑組分的量是大于0％至約90％重量，特別是大于0％至約30％重量。
8.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中所述至少一種增粘劑是氫化的苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物。
9.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中增粘劑的溶度參數(shù)對應(yīng)于數(shù)δ，且嵌段共聚物具有至少一個溶度參數(shù)對應(yīng)于δ±2的鏈段。
10.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中能夠溶解所述至少一個硬鏈段的至少一種溶劑的粘度在室溫下是約1至約200cps，特別是約2至約50cps。
11.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中能夠溶解所述至少一個硬鏈段的至少一種溶劑具有的溶度參數(shù)對應(yīng)于數(shù)δ’且嵌段共聚物具有至少一個溶度參數(shù)為δ’±2至δ’±0.3的硬鏈段。
12.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中能夠溶解所述至少一個硬鏈段的至少一種溶劑具有約100至約500的重均分子量。
13.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中能夠溶解所述至少一個硬鏈段的至少一種溶劑進一步含有至少一種具有約500至約2500的重均分子量的共溶劑。
14.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中基于組合物重量計，存在于組合物中的能夠溶解所述至少一個硬鏈段的至少一種溶劑的量是大于0％至約85％重量，特別是大于0％至約60％重量。
15.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中能夠溶解所述至少一個硬鏈段的至少一種溶劑選自直鏈或支鏈單酯、二酯、三酯和它們的混合物。
16.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中其進一步含有至少一種能夠溶解所述至少一個柔性鏈段的溶劑。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其中能夠溶解所述柔性鏈段的至少一種溶劑的粘度在室溫下是約1至約50cps，特別是約2至約20cps。
18.權(quán)利要求16或17的組合物，其中能夠溶解所述柔性鏈段的至少一種溶劑具有的溶度參數(shù)對應(yīng)于數(shù)δ’且嵌段共聚物具有至少一個溶度參數(shù)為δ’±2至δ’±0.3的柔性鏈段。
19.根據(jù)權(quán)利要求16-18任一項的組合物，其中能夠溶解所述柔性鏈段的至少一種溶劑具有約150至約450的重均分子量。
20.任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中其含有至少一種重均分子量為約500至約2000、基于組合物重量任選數(shù)量為大于0％至約60％重量的共溶劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求16-20任一項的組合物，其中能夠溶解所述柔性鏈段的至少一種溶劑選自聚丁烯、氫化聚丁烯、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、異二十烷、聚癸烯和氫化聚癸烯。
22.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中著色劑以當(dāng)施加于嘴唇上時有效賦予顏色的量存在。
23.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中其進一步含有至少一種改性硅酮，基于組合物的重量計，數(shù)量任選地是大于0％至約30％重量。
24.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其中所述至少一種改性的硅酮選自烷基改性的硅酮、酯改性的硅酮、氟硅酮及它們的混合物。
25.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中其進一步含有至少一種膠凝劑，基于組合物的重量計，數(shù)量任選地是0.1％至約20％重量，特別是0.1％至約10％重量。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的組合物，其中所述至少一種膠凝劑是火成二氧化硅、疏水二氧化硅和/或改性的粘土，特別是選自鋰蒙脫石、膨潤土、季銨鹽-18膨潤土、硬脂銨膨潤土及它們的混合1物。
27.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中其進一步含有至少一種光亮增強劑，基于組合物的重量計，數(shù)量任選地是大于0％至約30％重量，特別是大于0％至約20％重量。
28.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其中所述至少一種光亮增強劑是苯基化硅酮，任選地具有小于約10,000、特別是小于約2,000的數(shù)均分子量。
29.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，包含(a)約1至約10％重量的為A-B-A型共聚物的三嵌段熱塑性彈性體，其中A對應(yīng)于苯乙烯，且B對應(yīng)于橡膠；(b)約1至約40％重量的至少一種衍生自苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物的氫化烴樹脂；(c)約1至約60％重量的至少一種重均分子量為100至500的酯；和(d)任選地，至少一種著色劑；所有重量都是基于組合物的重量。
30.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中組合物在25℃在0.01rad/s頻率ω下，具有的彈性/儲能模量G’為約0.01Pa至約500Pa。
31.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的組合物，其中組合物在25℃具有的蠕變粘度(η蠕變)為約2Pa.s至約150,000Pa.s。
32.用于處理嘴唇的化妝方法，包括將嘴唇與根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物接觸。
33.一種化妝角蛋白基質(zhì)的化妝方法，包括(a)提供角蛋白基質(zhì)；(b)將基底涂層組合物施加到角蛋白基質(zhì)上，該基底涂層組合物含有(i)至少一種含有聚有機硅氧烷的聚合物，該聚合物選自(1)含有至少一種有機硅氧烷單元和至少兩個能夠形成氫相互作用的其他基團的(共)聚合物，所述至少兩個能夠形成氫相互作用的其他基團選自酯基團、磺酰胺基團、氨基甲酸酯基團、硫代氨基甲酸酯基團、脲基團、硫脲基團、草酰氨基基團、胍基基團、雙胍基基團、酰胺基團及它們的混合物；(2)硅酮聚酰胺共聚物及它們的混合物(ii)至少一種硅酮成膜劑；(iii)至少一種揮發(fā)性油；和(iv)至少一種著色劑；和(c)將外涂層組合物施加于基底涂層組合物之上，該外涂層組合物如前述權(quán)利要求1至31中所定義。
34.權(quán)利要求33的方法，其中(b)(i)的存在量基于基底涂層組合物的重量計，是約0.5％至約30％重量，特別是約1至約20％重量。
35.根據(jù)權(quán)利要求33或34的方法，其中(b)(ii)是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
36.根據(jù)權(quán)利要求33至35任一項的方法，其中(b)(ii)的存在量基于基底涂層組合物的重量計，是約0.1％至約30％重量，特別是約0.5至約20％重量。
37.根據(jù)前述權(quán)利要求33至36任一項的方法，其中角蛋白基質(zhì)是嘴唇。
38.根據(jù)前述權(quán)利要求33至36任一項的方法，其中角蛋白基質(zhì)是毛發(fā)。
39.根據(jù)前述權(quán)利要求33至38任一項的方法，其中外涂層組合物進一步含有至少一種短鏈酯，基于外涂層組合物的重量計，數(shù)量任選地是大于0％至約20％重量，特別是大于0％至約15％重量，且更特別地是大于0％至約10％重量。
40.根據(jù)前述權(quán)利要求33至39任一項的方法，其中(b)(i)選自硅酮-聚酯共聚物、硅酮-聚氨基甲酸酯共聚物、硅酮-磺酰胺共聚物、硅酮-脲共聚物、硅酮-硫脲共聚物、硅酮-草酰氨基共聚物、硅酮-胍基共聚物、硅酮-雙胍基共聚物及它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化妝組合物，含有至少一種具有至少一個硬鏈段和至少一個柔性鏈段的嵌段共聚物、至少一種增粘劑組分、至少一種能夠溶解所述至少一個硬鏈段的溶劑以及任選地至少一種著色劑，且其中所述至少一個硬鏈段的T
文檔編號A61Q1/02GK101084864SQ20071012889
公開日2007年12月12日 申請日期2007年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月3日
發(fā)明者H·S·比, 呂紹祥, F·普拉迪爾, R·默卡多, X·布林, P·阿瑙德, P·麥德爾莫特 申請人:萊雅公司