新穎的聚硅氧烷遮光劑的制作方法

專利名稱：：新穎的聚硅氧烷遮光劑的制作方法新穎的聚硅氧烷遮光劑本發明涉及以聚硅氧垸為基礎的新穎的遮光劑，涉及它們的制備及用途，特別是在用于防護陽光的有害效應的配方中的用途。在暴露于數量日增的有害陽光下的人群中，對遮光保護劑存在持續增長的需要。重復暴露于陽光可引起稱為光老化皮膚的皮膚改變。在光老化皮膚中觀察到的臨床改變與身體免于陽光照射的位點中正常老化皮膚的改變不同。皮膚受到強烈陽光照射的損傷性結果中，存在增加的皺紋、彈性組織變性、色素改變、癌前期皮膚病損和癌性皮膚病損。過去已開發出許多遮光化學品用于防護UVA(320-400nm)和/或UVB(290-320nm)波長的有害效應。最近已開發出一類新的遮光化學品——寬帶UV濾光劑，其防護皮膚免受UV-A和UV-B的輻射。這些化學品已被單獨地或相互組合地摻入廣泛已知和使用的化妝品或藥物制劑中。但是，需要開發甚至更加有效的遮光化學品和含有它們的制劑，以及它們更加簡單經濟的化學合成，特別是由于預期地球臭氧層的進一步缺失，要忍耐并發的數量遞增的UVA和UVB及甚至更短的波長(UVC)。因此本發明提供新的基于聚硅氧烷的遮光劑化合物、用于制備它們的方法和含有它們的化妝品或藥物組合物。更具體地，本發明的新化合物是每個分子中含有一定量以下結構單元的、經取代的聚硅氧烷，即一個式(113(^)3^-(I)的單元；一個式-0-Si(CH3)3(II)的單元；至少兩個選自(A)、(B)、(C)和(D)的單元，其中(A)為0到100個，優選地5到60個以任意順序的下述單元，所述單元彼此相同或不同，并選自式-0-Si(CH3)[CH(CH3)R1]-(IIIa)、-O-SiCCHsXCHz-CHrR1)-(IIIb)、-O-SiCCHsXC—CH^R1]-(IIIc)，禾口-0-Si(CH3)(CH《H-R1)-(IIId)，(B)為0到100個，優選地5到60個以任意順序的下述單元，所述單元彼此相同或不同，并選自式-0-Si(CH3)[CH(CH3)R2]-(IVa)、-0-Si(CH3)(CH2-CH2-R2)-(IVb)、-0-Si(CH3)[C(=CH2)R2]-(IVc)，和-0-Si(CH3)(CH=CH-R2)-(IVd)，(C)為0到100個，優選地5到60個以任意J元彼此相同或不同，并選自式-0-Si(CH3)[CH(CH3)R3]--0-Si(CH3)(CH2-CH2-R3)--0-Si(CH3)[C(=CH2)R3]--0-Si(CH3)(CH=CH-R3)-:的下述單元，所述單(Va)、(Vb)、(Vc)，禾口(Vd)，(D)為O到100個，優選地5到60個以任意順序的下述單元，所述單元彼此相同或不同，并選自式(VIa)、(VIb)、(VIc)，禾口(VId);1-200個，優選地5到80個以任意順序的式-O-Si(CH3)2-(VII)的單元和任選地i-20個以任意順序的式-o-SiH(CH3)-(vm)的單元，其中W為UV-B光吸收基團，W為UV-A光吸收基團，R為UV-C光吸收基團，和W為寬帶光吸收基團；附帶條件是，存在至少兩個屬于(A)、(B)、(C)和(D)這些不同組的單元。術語"以任意順序"是指聚硅氧烷分子中，式IIIa-IIId、IVa-IV-0-Si(CH3)[CH(CH3)R4〗--0-Si(CH3)(CH2-CH2-R4)--0-Si(CH3)[C(=CH2)R4]--0-Si(CH3)(CH=CH-R4)-d、Va-Vd、VIa-VId、VII和VIII的單元不存在特異的順序或序列，且單元的順序或序列可在分子與分子間變化。單元可以是"相同的"或"彼此不同的"。這是指可能僅存在一種類型的式IIIa-IIId和/或式IVa-IVd和/或式Va-Vd和/或式VIa-VId的單元；或式IIIa-nid到式VIa-VId的若干單元。因此，本發明包含如上定義的不同單元的所有可能的組合。本發明的遮光劑分子含有至少兩種不同的UV吸收基團(生色團)，優選地，由式IVa-IVd定義的一種類型的UVA吸收基團和由式IIIa-nid定義的一種類型的UVB吸收基團以任意順序存在于同一的分子中，以提供針對廣譜波長的保護。可存在具有不同最大吸收的額外基團，包括UVC吸收基團。因此，例如式(H^hSH-O-SiCCHgXCHrCHrR^+O-SKCH^h+O-Si(CH3)(CH2-CH2-R2)]60-Si(CH3)3的聚硅氧烷化合物以任意順序含有44個甲硅氧基，其中7個是帶有生色團W的式IIIb的基團，其中6個是帶有生色團W的式IVb的基團，其中31個是式IV的基團。本發明的聚硅氧烷化合物可通過將通式CH3I(H3C)3Si--0-SiHm-[-0-Si(CH3)2]nO-Si(CH3)3(IX)的聚二甲基氫硅氧烷與至少兩個式H2C=CH-R1-4(X)禾口/或HC三C-R"4(XI)的末端不飽和化合物在存在貴金屬催化劑的情況下反應來制備，其中(IX)中n+m是4到520的整數，優選地為10到200，更優選20到60，n與m的比例為1:1到20:1，優選地為5:1到15:1;(X)和(XI)中R"表示上文定義的基團R1、R2、W和R4，附帶條件是反應物X和XI包含至少兩種不同的基團RM。UV光吸收基團包括吸收波長400-320nm(UVA)和320-290(UVB)范圍內或甚至更短波長(UVC)光的所有基團，和作為化學UV濾光劑或可用作化學UV濾光劑的所有基團。本文使用術語"寬帶光吸收基團"是指吸收重疊UV-A和UV-B區域中(特別是約310nm和360nm之間范圍內)的光的基團。可存在于本發明化合物中的UV光吸收基團例如存在于屬于丙烯酸酯、對-氨基苯甲酸酯、樟腦衍生物(例如亞芐基樟腦類型的)、肉桂酸酯、二苯甲酮、亞芐基丙二酸的酯、2-(4-乙氧基苯胺基亞甲基)丙二酸的酯、咪唑衍生物、水楊酸酯、三嗪酮衍生物、三唑衍生物、二苯酰甲烷、鄰氨基苯甲酸酯、氨基取代的羥基二苯甲酮、苯基-苯并咪唑、苯基-苯并噁唑和1,4-二氫吡喃的化合物中。因此，上述式X和XI的化合物包含這類uv光吸收化合物(特別是上述化合物)的乙烯基和乙炔基衍生物，其中所述乙烯基或乙炔基可作為例如羧基酯基團，或作為醚基團，或作為乙烯基或乙炔基取代的氨基基團存在。丙烯酸酯的實例包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(octocrylene,PARSOL340)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基酯；對-氨基苯甲酸酯的實例包括4-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸-2,3-二羥基丙酯、4-(二(2-羥丙基)氨基)苯甲酸乙酯、4-(二甲氨基)苯甲酸-2-乙基己基酯(例如Eusolex⑧6007)和乙氧基化的4-氨基苯甲酸乙酯(例如Uvinu胸P25)。樟腦衍生物的實例包括4-甲基亞芐基樟腦(PARSOL⑧5000)、3-亞芐基樟腦、樟月畝苯甲烷銨硫酸二甲酉旨(camphorbenzalkoniummethosulfate)、聚丙烯酰胺亞芐基樟腦、磺基亞芐基樟腦、磺基甲基亞芐基樟腦和對苯二亞甲基二樟月囟石黃酸(therephthalidenedicamphorsulfonicacid);肉桂酸酯的實例包括甲氧肉桂酸辛酯(PARSOL⑧MCX)、甲氧基肉桂酸乙氧基乙基酯、甲氧基肉桂酸二乙醇胺(PARSOL⑧Hydro)和甲氧基肉桂酸異戊基酯。二苯甲酮的實例包括二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、2，2',4，4'-四羥基二苯甲酮和2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮；亞芐基丙二酸酯的實例包括4-甲氧基亞芐基丙二酸二(2-乙基己基)酯。2-(4-乙氧基苯胺基亞甲基)丙二酸酯的實例包括歐洲專利公開EP0895776中描述的2-(4-乙氧基苯胺基亞甲基)丙二酸二乙基酯。咪唑衍生物的實例包括2-苯基苯并咪唑磺酸及其鹽(PARSOL⑧HS)。2-苯基苯并咪唑磺酸鹽例如為諸如鈉鹽或鉀鹽的堿金屬鹽、銨鹽、嗎啉鹽，一級、二級或三級胺的鹽如單乙醇胺鹽和二乙醇胺鹽。水楊酸酯衍生物的實例包括水楊酸異丙基芐酯、水楊酸芐酯、水楊酸丁酯、水楊酸辛酯(NEOHELIOPAN0S)、水楊酸異辛酯或水楊酸3，3,5-三甲基環己醇(胡莫柳酯，HELIOPAN);三嗪酮衍生物的實例包括辛基三嗪酮(UVINULT-150)、二辛基丁酰胺三嗪酮(UVASORBHEB)。三唑衍生物的實例包括苯并三唑，例如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3，3，-四甲基丁基)-苯酚(TINOSORBM)以及EP-A-893119中描述的三唑。二苯酰甲烷衍生物的實例包括例如4-叔丁基-4，-甲氧基二苯甲酰基-甲烷(PARS0L⑧1789)、二甲氧基二苯酰甲烷和異丙基二苯酰甲院的化合氨基取代的羥基二苯甲酮的實例包括例如如歐洲專利公開EP1046391中所述的酯化合物2-(4-二乙氨基-2-羥基-苯甲酰基)-苯甲酸己酯。上文提到的UV光吸收基團或化合物可以使用本領域技術人員熟知的方法(例如如實施例更詳細描述的方法及其類似方法)被修飾以產生上文式X和XI的化合物。式X和XI優選的反應物的實例為包含亞芐基丙二酸酯、苯并噁唑、1,4-二氫吡啶、亞芐基樟腦、苯并咪唑、二苯酰甲烷、對氨基苯甲酸、苯并三唑或羥基二苯甲酮基團的反應物，說明性的實例如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R'為氫、羥基、直鏈或直鏈的Cw。烷基、垸氧基或C2-2。鏈烯基。本發明優選的聚硅氧烷的實例是其中RM行生自亞芐基丙二酸酯，R2衍生自氨基取代的羥基二苯甲酮的聚硅氧烷，特別是得自上述結構的反應物的聚硅氧烷。式IX的聚甲基氫硅氧烷(polymethylhydrosiloxane)與式X和/或XI的化合物產生本發明化合物的反應可以以本身已知的方式(例如如WO03/086340中所述)完成。反應適當地在有機溶劑中進行，所述有機溶劑為例如脂肪族烴(可能含氯的)或芳香族烴，例如甲苯或二甲苯；醇，例如異丙醇；醚，例如THF;或極性非質子溶劑，例如DMF，其優選地為溶劑的增溶劑部分。取決于反應物，反應溫度在40。C到15(TC的范圍內，優選地從60。C到IO(TC，例如為約80。C。反應時間可在2和48小時間變化。優選的貴金屬催化劑為鉑金屬催化劑，即Pt、Pd、Rh和Ru，其中鉬為特別優選的。催化劑可為非均相(例如在活性炭上)或優選地為均相(Karstedt催化劑)。反應物以最終產物中取代基R1、R2、W和R"的期望比例，同時或連續地在惰性氣氛下(優選地在氮或氬中)反應。顯然，獲得的產物是被下述殘基統計學取代的不同聚二甲基硅氧烷的混合物，所述殘基帶有至少兩個選自R1、R2、R和R"的UV光吸收基團。由于式X到XI的化合物可以與式IX的聚二甲基氫甲硅烷(polydimethylhydrosilane)在(末端雙鍵或三鍵的)位置1或2上反應，所以獲得連位(1.2-取代)和雙位(2.2-取代)反應產物(相對于化合物X到XI的末端雙鍵或三鍵)的混合物，所述混合物可不經預先的成分分離而用作遮光劑。本發明化合物中式IIIa-d到VIa-d的UV光吸收基團的比例不是關鍵的。優選地，UV-B(R')和UV-A(R，及收基團的比例為5:1到1:5，優選地為3:1或1:1，最優選2:1。式IIIa-d到VIa-d的UV光吸收基團總數與式VII的單元的比例為1:20到1:1，優選地為1:15至lj1:5。由此獲得的反應產物(其包含本發明的化合物)可含有1到20個式VIII的單元，即來自起始材料的未反應單元。這可能是下述情況反應混合物中缺乏足量的式X和XI的反應物，或其因為任何原因而未定量地反應。這類化合物可通過例如與式X或XI的化合物進一步反應來消除。優選地，本發明的化合物不含或基本不含式VIII的單元。所述通式的聚二甲基氫硅氧垸起始材料為硅酮工業中熟知，并可商業購得(例如Wacker、GE-BayerSilcones或DowComing),或可以由本領域技術人員使用期望的分子比例在水性溶液中從二氯甲基甲硅烷和三甲基氯甲硅烷制備。它們被描述于例如以下專利US3,220,972、US3,697,474和US4,340,709。本發明的聚硅氧烷可以用作遮光劑。它們適用于保護人皮膚和/或頭發免受uv輻射的損傷作用，并適用于保護對uv敏感的塑料材料、藥用產品及其他物體。因此，聚硅氧烷化合物可被轉化進入組合物中，特別是進入局部施用組合物中，與藥物和/或化妝品可接受的賦形劑組合。包含本發明化合物的組合物特別適用于局部施用于人皮膚和/或頭發。需要時可向本發明的化妝品和/或皮膚病學組合物中添加額外的UV-A和UV-B遮光劑。不同UV濾光劑的組合也可顯示協同效應。盡管本發明的化合物可單獨或與其他在UV范圍內吸收的化合物組合使用，但是遮光組合物中應當至少存在有效量的本發明化合物。術語"有效量的本發明化合物"通常是指以重量計占遮光組合物總重的至少0.2/。。UV遮蔽劑的總量(即本發明化合物和需要時額外的UV-A/B遮蔽劑的總量)不是限于窄的范圍。該量可以從以重量計0.2%到更高變化，合適地在約0.5%和約20%之間，優選地以重量計占組合物總量的約0.5%禾口約12。％之間。可包含在本發明組合物中的合適UV-B遮蔽劑為例如以下的有機和無機化合物丙烯酸酯類，例如2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(octocrylene,PARSOL340)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基酯等等；樟腦衍生物，例如4-甲基亞芐基樟腦(PARSOL5000)、3-亞芐基樟腦、樟腦苯甲烷銨硫酸二甲酯、聚丙烯酰胺甲基亞芐基樟腦、磺基亞芐基樟腦、磺基甲基亞芐基樟腦、對苯二亞甲基二樟腦磺酸等等；肉桂酸酯衍生物，例如甲氧基肉桂酸辛酯(PARSOLMCX)、甲氧基肉桂酸乙氧基乙酯、甲氧基肉桂酸二乙醇胺(PARSOL⑧Hydro)、甲氧基肉桂酸異戊酯等等，以及與硅氧烷結合的肉桂酸衍生物；對-氨基苯甲酸衍生物，例如對-氨基苯甲酸、對-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、N-氧丙烯化的對-氨基苯甲酸乙酯、對-氨基苯甲酸甘油酯；二苯甲酮，例如二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、2，2',4,4'-四羥基-二苯甲酮、2，2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮等等；亞芐基丙二酸酯，例如4-甲氧基亞芐基丙二酸二(2-乙基己基)酯；2-(4-乙氧基-苯胺基亞甲基)-丙二酸的酯，例如2-(4-乙氧基-苯胺基亞甲基)-丙二酸二乙酯(EP-A2-0895776);如歐洲專利公開EP-Bl-0358584、EP-B1-0538431和EP-A1-0709080中描述的含芐基丙二酸酯(benzmalonate)基團的有機硅氧烷化合物；甲酚曲唑三硅氧'烷(drometrizoletrisiloxane)(MexorylXL);顏料，例如微粒化的Ti02等等，術語"微粒化的"是指從約5nm到約200nm，特別是從約15nm到約100nm的顆粒尺寸，如本領域熟知的，Ti02顆粒也可被金屬氧化物(如氧化鋁或氧化鋯)或有機包衣(例如多元醇、甲基硅氧烷、硬脂酸鋁、烷基硅垸等等)包被；咪唑衍生物，例如2-苯基苯并咪唑磺酸及其鹽(PARSOL⑧HS)，例如鈉鹽或鉀鹽的堿金屬鹽，銨鹽，嗎啉鹽，一級、二級和三級銨鹽如單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽等等；水楊酸酯衍生物，例如水楊酸異丙基芐酯、水楊酸芐酯、水楊酸丁酯、水楊酸辛酯(NEOHELIOPANOS)、水楊酸異辛酯或水楊酸3,3,5-三甲基環己醇(胡莫柳酯，HELIOPAN)等等；三嗪酮衍生物，例如辛基三嗪酮(UVINULT-150)、二辛基丁酰胺三嗪酮(UVASORBHEB)等等。可包含在本發明組合物中的合適的常規UV-A遮蔽劑是以下的有機和無機化合物二苯酰甲烷衍生物，例如4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基-甲烷(PARSOL1789)、二甲氧基二苯酰甲烷和異丙基二苯酰甲烷等等；苯并三唑衍生物，例如2，2'-亞甲基-二[(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3，-四甲基丁基)-苯酚)](TINOSORBM)等等；亞苯基-l,4-二-苯并咪唑磺酸或它們的鹽，例如2,2-(1,4-亞苯基)-二-(lH-苯并咪唑-4,6-二磺酸)(NeoheliopanAP);氨基取代的羥基二苯甲酮，例如如歐洲專利公開EP1046391中所述的2-(4-二乙氨基-2-羥基-苯甲酰基)-苯甲酸己酯。顏料，例如微粒化的ZnO等等，術語"微粒化的"是指從約5nm到約200nm，特別是從約15nm到約100nm的顆粒尺寸，ZnO顆粒也可被金屬氧化物(如氧化鋁或氧化鋯)或有機包衣(例如多元醇、甲基硅氧烷、硬脂酸鋁、垸基硅垸等等)包被。這類包衣是本領域熟知的。因為二苯酰甲烷衍生物是對光不穩定的UV-A遮蔽劑，所以使其光穩定是所期望的。因此，術語"常規的UV-A遮蔽劑"也指用例如3,3-二苯基丙烯酸酯衍生物(如￡-81-0514491和￡-八1-0780119中所描述的)、亞芐基樟腦衍生物(如USP-5605680中描述的)以及含有芐基丙二酸基團的有機硅氧烷(如EP-Bl-0358584、EP-B1-053843和EP-A1-0709080中描述的)穩定的二苯酰甲烷衍生物(例如PARSOL⑧1789)。本發明的組合物也可含有常用的化妝品佐劑和添加劑，例如防腐劑/抗氧化劑，脂質/油，水，有機溶劑，硅酮，增稠劑，軟化劑，乳化劑，額外的遮光劑，消泡劑，濕潤劑，香料，表面活性劑，填充劑，掩蔽劑，陰離子、陽離子、非離子或兩性聚合物或其混合物，揮發劑(propellents)，酸化或堿化劑、染料、著色劑、顏料或納米顏料(nanopigmem)，特別是適用于通過物理阻斷紫外輻射來提供額外光防護效應的那些，或通常被配制進化妝品的、特別用于產生遮光/防曬組合物的任何其他成分。化妝品和皮膚病佐劑和添加劑的必需數量可由技術人員根據目的產物容易地選擇。特別優選的抗氧化劑是選自以下的抗氧化劑氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，咪唑(例如咪唑丙烯酸(urocanicacid))及其衍生物，肽例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和衍生物(例如鵝肌肽)，類胡蘿卜素，胡蘿卜素(例如P-胡蘿卜素、7-胡蘿卜素、番茄紅素)和衍生物，綠原酸和衍生物，脂酮酸和衍生物(例如二氫脂酮酸)，金硫葡萄糖(aurothioglucose)，丙基硫脲嘧啶和其它巰基化合物(例如硫氧還蛋白(thioredoxine)、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺(cystamine)及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕櫚酰、油酰基、7-亞麻酰基(7-Unoleyl-)、膽固醇基(cholesteryl-)和甘油酯)及其鹽，硫二丙酸二月桂酯(dilaurylthiodipropionate)，硫二丙酸二(十八烷酯)，硫二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂、核苷酸、核苷和鹽)以及非常低的相容劑量(例如從pmol至lj/xmol/kg)的亞砜亞胺(sulfoximine)化合物(例如丁硫氨酸亞砜亞胺，高半胱氨酸亞砜胺，丁硫氨酸亞砜，戊、己、庚硫氨酸亞砜亞胺)，額外的(金屬)螯合劑(例如a-羥脂肪酸、棕櫚酸、肌醇六磷酸、乳鐵蛋白)，仏羥酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)，腐殖酸(huminicacid)，沒食子酸，沒食子提取物，膽紅素，膽綠素，EDTA，EGTA及其衍生物，不飽和脂肪酸及其衍生物(例如7-亞油酸，亞油酸，油酸)，葉酸及其衍生物，泛醌和泛醇及其衍生物，維生素C和衍生物(例如棕櫚酸抗壞血酸酯，抗壞血酸磷酸鎂(Mg-ascorbylphosphate)，抗壞血酸磷酸鈉，醋酸抗壞血酸酯，生育酚和衍生物(例如維生素E醋酸酯)，維生素A和衍生物(維生素A棕櫚酸酯)以及苯甲酸松柏基酯(coniferylbenzoat)，蕓香亭酸(rutinicacid)和衍生物，a-糖基蘆丁(o;-glycosylrutin)，阿魏酸，亞糠基葡萄糖醇(fUrfUrylidenglucitol)，肌肽，丁基羥甲苯，丁基羥基苘香醚，三羥基苯丁酮，尿素及其衍生物；甘露糖和衍生物，鋅和衍生物(例如ZnO;ZnS04)，硒和衍生物(例如硒代蛋氨酸)，芪和衍生物(例如氧化芪，反式氧化芪)以及所述活性成分的合適的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂)。制劑中上述防腐劑和/或抗氧化劑(一種或多種化合物)的量基于制劑總重量以重量計優選從0.001%到30%，特別地優選以重量計從0.05%到20%，特別是以重量計從1%到10%。如果使用維生素E和/或其衍生物作為抗氧化劑，有利的是，基于制劑的總重量選擇它們的以重量計從0.001%到10%范圍內的特定濃度。如果使用維生素A和/或其衍生物，或類胡蘿卜素作為抗氧化劑，有利的是，基于制劑的總重量選擇它們的以重量計從0.001%到10%范圍內的特定濃度。根據本發明的組合物也可含有乳化劑。乳化劑使得兩種或更多不混溶的液體均相組合，同時提高組合物的粘度。此外，乳化劑起到穩定組合物的作用。根據本發明可使用以形成0/W、W/0和/或O/W/O制劑的乳化劑包括脫水山梨糖醇油酸酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、聚甘油-3-二異硬脂酸酯(polyglyceryl-3-diisosteamte)、油酸/異硬脂酸的聚甘油酯、聚甘油-6己蓖麻油酸酯(polyglyceryl-6hexaricinolate)、聚甘油-4-油酸酯、聚甘油-4-油酸酯/PEG-8丙二醇可可酸酯、油酰胺DEA、TEA肉豆蔻酸酯(TEAmyristate)、TEA硬脂酸酯、硬脂酸鎂、硬脂酸鈉、月桂酸鉀、蓖麻醇酸鉀、可可酸鈉、牛脂酸鈉、蓖麻油酸鉀(potassiumcastorate)、油酸鈉及其混合物。其它合適的乳化劑為磷酸酯及其鹽，例如磷酸十六烷基酯、磷酸DEA十六烷基酯(DEAcetylphosphate)、十六烷基磷酸鉀(potassiumcetylphosphate)、甘油油酸憐酸納(sodiumglyceryloleatephosphate)、氫化的植物甘油石粦酸酉旨(hydrogenatedvegetableglyceridephosphates)及其混合物。此外，一種或多種合成的聚合物可用作乳化劑。例如，PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30垸基酯交叉聚合物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚甲基丙烯酸酯共聚物(acrylates/stearethmethacrylatecopolymer)、PEG-22/十二烷基二醇共聚物、PEG-45/十二烷基二醇共聚物及其混合物。優選的乳化劑是PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯丙烯酸C10-C30烷基酯交叉聚合物、PEG-20脫水山梨糖醇異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇異硬脂酸酯及其混合物。乳化劑可以以占組合物總重約0.01wt.。/。到約15wt.%，優選地從約0.1wt.V。到約3wt.y。的總量存在。脂肪/油相有利地選自礦物油和礦物蠟；油，例如甘油三癸酸酯或甘油三辛酸酯，優選蓖麻油；天然或合成油，優選碳酸或脂肪酸與醇(例如異丙醇、丙二醇或丙三醇)的酯；苯甲酸烷基酯和硅油，例如二甲基聚硅氧垸、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷及其混合物。可摻入本發明組合物油相的脂肪物質有利地選自帶有3到30個碳原子的、飽和的和/或不飽和的、直鏈或支鏈的烷基羧酸與帶有3到30個碳原子的、飽和的和/或不飽和的、直鏈和/或支鏈的醇的酯；芳香族羧酸和帶有3到30個碳原子的飽和和/或未飽和的、直鏈或支鏈醇的酯。這類酯可有利的選自棕櫚酸辛酯、可可酸辛酯、異硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸辛基十二垸酯、異壬酸十六烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸異辛酯、硬脂酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基十二垸基酯、庚酸十八烷基酯、油酸油基酯(oleyloleate)、芥酸油基酯(oleylerucate)、油酸瓢兒菜酯(erucyloleate)、瓢兒菜酸瓢兒菜基酯、油酸十三垸基酯、偏苯三酸十三垸基酯，以及來自這些酯的合成的、辦合成的和天然的混合物，例如霍霍巴油(jojobaoil)。適用于本發明組合物的其它脂肪成分包括極性油，例如卵磷脂和甘油三脂肪酸酯，即具有8到24個碳原子(優選12到18個碳原子)的飽和的和/或不飽和的、直鏈的或支鏈的含碳酸的甘油三酯，其中所述甘油三脂肪酸酯優選地選自合成的、半合成的和天然的油(例如可可甘油酯(cocoglyceride)、橄欖油、葵花子油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕櫚油、椰子油、蓖麻油、氫化的蓖麻油、小麥油、葡萄籽油等等)；非極性的油例如線性的和/或支鏈的烴和蠟，例如礦物油、凡士林(礦脂)；石蠟油、角鯊烷(squalan)和角鯊烯(squalen)、聚烯烴(優選聚癸烯)、氫化的聚異丁烯和異十六垸；二烷基醚，例如二辛醚(dicaprylylether);線性或環狀的硅油，例如環甲基硅氧烷(cyclomethicone)、八甲基環四硅氧烷、十六烷基二甲基硅氧烷(cetyldimethicone)、六甲基環三硅氧烷、聚二甲基硅氧垸、聚(甲苯基硅氧烷)及其混合物。可有利地摻入本發明組合物的其它脂肪成分為異二十烷；新戊二醇二庚酸酯；丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯；辛酸-/癸酸-/二甘油琥珀酸酯(caprylic-/capric-/diglycerylsuccinate);丁二醇辛酸酯/癸酸酯；乳酸C12-13烷基酯；酒石酸二(C12-13烷基)酯;三異硬脂精(triisostearin);二季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯；丙二醇單異硬脂酸酯；三辛酸甘油酯；二甲基異山梨醇酯(dimethylisosorbid)。特別優選的是使用苯甲酸C12-15烷基酯和異硬脂酸2-乙基己基酯的混合物，苯甲酸C12-15垸基酯和異壬酸十三烷基酯的混合物以及苯甲酸C12-15烷基酯、異硬脂酸2-乙基己基酯和異壬酸十三垸基酯的混合物。本發明組合物的油相也可含有天然的植物蠟或動物蠟，例如蜂蠟、中國蠟、熊蜂蠟(bumblebeewax)和其它昆蟲蠟及牛油樹脂(牛油樹脂)。根據本發明的組合物可額外含有一種或多種潤滑劑(emollient)。潤滑劑在皮膚表面提供軟化或舒緩效應，通常被認為對局部使用是安全的。潤滑劑還可幫助控制蒸發率和組合物的粘度。優選的潤滑劑包括礦物油、羊毛脂油、椰子油、可可脂、橄欖油、蘆薈提取物、霍霍巴油、蓖麻油、脂肪酸如油酸和硬脂酸、脂肪醇如十六醇和鯨蠟醇、己二酸二異丙基酯、C9-C15醇的苯甲酸酯和羥基苯甲酸酯、異壬基異壬酸酯、C15-C50垸烴、礦物油、硅酮例如二甲基聚硅氧烷、醚例如聚氧丙烯丁基醚和聚氧—內烯十六垸基醚和苯甲酸C2-C15烷基酯，及其混合物。最優選的潤滑劑是羥基苯甲酸酯、真蘆薈(aloevera)、苯甲酸C12-15烷基酯及其混合物。潤滑劑以占組合物總重量的約1wt.。/。到約20wt.%,優選從約2wt.%到約15wt.%，最優選從約4wt.。/。到約10wt.。/。的用量存在。本發明配方的水相可含有常用的化妝品添加物例如醇，特別是低級醇(優選乙醇和/或異丙醇)，低級烷基二醇或多元醇及其醚，優選丙二醇，丙三醇，乙二醇，乙二醇單乙基或單丁基醚，丙二醇單甲基、單乙基或單丁基醚，二甘醇單甲基或單乙基醚和類似產物；聚合物；泡沫穩定劑；電解質和特別地一種或多種增稠劑。可用于本發明配方中的增稠劑包括二氧化硅、硅酸鎂和/或硅酸鋁、多糖及其衍生物(例如透明質酸、黃原膠、羥丙基纖維素)、丙烯酸酯共聚物，優選carbopole系列(例如980、981、1382、2984、5984型carbopole)的聚丙烯酸酯。濕潤劑例如致濕劑(humectant)可被慘入根據本發明的組合物中，以降低皮膚角質層的經表皮水分喪失(TEWL)。合適的濕潤劑包括甘油、乳酸、吡咯烷酮含碳酸、尿素、聚乙二醇、聚丙二醇、山梨糖醇、PEG-4及其混合物。其它的合適濕潤劑為水溶性和/或水凝膠性的多糖家族的聚合物濕潤劑，例如透明質酸、殼聚糖和/或可從SOLABIAS獲得的Fucoge鵬lOOO(CAS-Nr.178463-23-5)的富含巖藻糖的多糖。濕潤劑任選地以占組合物總重從約0.5wt.。/。到約8wt.%，優選地從約1wt.。/。到約5wt.o/0的用量存在。可包括在本發明組合物中用以中和例如乳化劑或泡沫增加劑/穩定劑的成分的合適中和劑，包括但不限于堿性氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀；有機堿如二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、氨甲基丙醇、乙二胺四乙酸三鈉及其混合物；堿性氨基酸，例如精氨酸和賴氨酸和任意前述物質的任意組合。中和劑可以以約0.01wt.。/。到約8wt.%，優選地1wt.。/。到約5wt，。的用量存在于本發明的組合物中。向本發明組合物中添加電解質以改變疏水乳化劑的性能可以是必需的。因此，本發明的乳劑/微乳劑可優選地含有一種或若干種包括陰離子的鹽的電解質，包括氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽、硼酸鹽或鋁酸鹽，但不僅限于此。其它合適的電解質可以以有機陰離子為基礎，例如(但不限于)乳酸鹽、乙酸鹽、苯甲酸鹽、丙酸鹽、酒石酸鹽和檸檬酸鹽。對陽離子而言，優選地選擇銨、烷基銨、堿金屬或堿土金屬、鎂離子、鐵離子或鋅離子。特別優選的鹽為氯化鉀和氯化鈉、硫酸鎂、硫酸鋅及其混合物。電解質以約0.01wt.。/o到約8wt，。的用量存在于本發明的組合物中。本發明的化妝品組合物適用作光防護人表皮或頭發免受UV輻射有害作應的組合物，用作防曬/遮光組合物或化妝產品。這類組合物可特別地以乳液、增稠的乳液、凝膠、霜劑、乳、軟膏、粉末或固體管膠棒的形式提供，可任選地被包裝為氣溶膠，可以以摩絲、泡沫或噴霧的形式提供。當根據本發明的化妝品組合物被提供用于保護人表皮免受UV輻射或作為防曬/遮光組合物被提供時，其可以是溶劑或脂肪物質中的懸浮液或分散液的形式，或者是乳劑或微乳劑的形式(特別是0/W或W/0型，O/W/O或W/0型)，例如霜劑或乳，小泡分散劑(vesiculardispersion)，或者以軟膏、凝膠、固體管膠棒或氣溶膠摩絲形式。乳劑也可包含陰離子的、非離子的、陽離子的或兩性的表面活性劑。當根據本發明的化妝品組合物被用于保護頭發時，其可以是下述形式香波，乳液，凝膠，或在洗發之前或之后、染色或漂發之前或之后、持久巻發或直發的操作之前、其間或之后使用的沖洗組合物(rinseoutcomposition)，造型或修護乳液或凝膠，吹干或定型(blow-dryingorhairsetting)乳液或凝膠，發蠟或用于持久巻發、直發、染發或漂發的組合為了保護人頭發免受UV射線侵害，本發明的化合物以按重量計從O.l%到10%，優選地按重量計從1%到7%的濃度被摻入香波、乳液、凝膠、發噴霧、氣溶膠泡沫霜或乳劑中。各配方可以特別用于洗發、染發和頭發造型。當根據本發明的化妝品組合物被用作睫毛、眉毛、皮膚或頭發的化妝產品(例如表皮修護霜、底霜、唇膏、眼影、撲面粉、眼線筆、睫毛膏或染色凝膠)時，其可以是固體或糊狀、無水的或水性形式，例如0/W或W/0乳劑、懸浮液或凝膠。本發明還描述了將根據本發明的聚硅氧烷化合物配制為用于屏蔽UV輻射，特別是用于控制人皮膚顏色的試劑。根據本發明的聚硅氧垸化合物具有極好的脂溶性，從而可以以高濃度摻入化妝品配方中，使得最終組合物具有高保護因數。另外，它們均勻地分布在化妝品配方中，所述化妝品配方至少含有一個脂肪相和一種化妝品可接受的有機溶劑，這導致當用于皮膚和/或頭發后形成保護性膜，所述保護性膜有效地保護皮膚和/或頭發免受UV福射的有害作應。因此，本發明的另一目的是將本發明的化合物和組合物用于保護皮膚和/或頭發免受UV輻射(特別是太陽輻射)的用途，包括局部施用有效量的、含有本發明聚硅氧烷化合物的化妝品組合物。最后，根據本發明的另一實施方式，本發明的聚硅氧烷化合物或組合物可被用作塑料和其它UV敏感材料和產品的防UV保護劑。提供以下實施例以進一步說明本發明的方法和組合物。這些實施例只是說明性的，不旨在以任何方式限制本發明的范圍。在實施例中，FC.是指快速色譜法；HV是指高真空(0.1Pa或之下)；INCI是指國際化妝品成分命名法(InternationalNomenclatureCosmeticIngredients)。術語"聚合物寬帶濾光劑"是指如權利要求1中定義的聚硅氧烷，特別是如實施例1或2中所制備的。所有的結構通過^-NMR(300MHZ,CDCl3)明確鑒定。產物的光穩定性根據Bersetet.al,;Internat.J.CosmeticScience18:167-177(1996)測量。實施例1A:制備2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰萄苯甲酸丙-2-炔基酯將600mlDMF中的200mmol2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸、500mmol丙炔醇、220mmoll-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC)和500mmolN-乙基二異丙胺在室溫下攪拌2小時。加入1L乙酸乙酯并用1L水萃取溶液。將有機層分離、干燥(Na2S04)并蒸發溶劑。通過FC(正己垸/EtOAC2:1)純化粗產物，得到2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸丙-2-炔基酯。MS(El):374(18%，M+Na+)，352(100%，M+H+)，296(17%)。UV(EtOH):356nm(e=31'648)。B:制備含有具有如下所示的統計學分布的IIIc式(其中R'為4-[(2，2-二乙氧基羰基)-乙烯基]-苯氧甲基)和VIc式(其中112為2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰基)-苯甲酰基氧甲基)和VII式基團的聚硅氧垸共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>在惰性大氣壓下將下述溶液加熱至80°C:20ml甲苯中2.55mmol的2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰)苯甲酸丙-2-炔基酯、6.45mmol的2-(4-丙-2-炔基氧-亞芐基)-丙二酸二乙酯(根據G.Frateret.al.,EP05380431[1991〗，實施例l制備)和9.0mmolSiH當量的式IV有機硅氧垸(其中B、B'、R1和R"為甲基，Z為H，r為其統計學平均值122，s為其統計學平均值19)。加入催化量的鉑碳5%，將反應在8(TC保持24小時。加入活性炭并將混合物在室溫下攪拌1小時。用Celite過濾后蒸發溶劑，并通過制備GPC(Bio-BeadsS-X3)純化粗產物，得到黃色油。UV-A(THF):352nm(E=105),UV-B(THF):312nm(E=256)在C6tio1LC和CrodamolDA中具有無限溶解度，并在常規配方中具有極好的光穩定性特征。實施例2制備含有具有如下所示的統計學分布的Hie式(其中R'為4-[(2，2-二乙氧基羰基)-乙烯基]-苯氧甲基)和VIc式(其中112為2-(4-二乙氮基-2-羥基苯甲酰基)-苯甲酰基氧甲基)和vn式基團的聚硅氧垸共聚物在惰性大氣壓下將下述溶液加熱至80°C:20ml甲苯中1.2mmol的2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰)苯甲酸丙-2-炔基酯、2.95mmol的2-(4-丙-2-炔基氧-亞節基)-丙二酸二乙酯和5.0g的Wacker-ChemieGmbH的聚硅氧垸AE-151(4.15mmol當量的SiH)。加入催化量的鉑碳5。％，將反應在80°C保持24小時。加入活性炭并將混合物在室溫下攪拌l小時。用Celite過濾后蒸發溶劑，并通過制備GPC(Bio-BeadsS-X3)純化粗產物，得到黃色油。UV-A(EtOH):354nm(E=50),UV-B(EtOH):312nm(E=129)，在C6tio1LC和CrodamolDA中具有無限溶解度，并在常規配方中具有極好的光穩定性。實施例O/W防曬乳成分A)PARSOLSLXNeoHeliopanAPTinosorbSLanetteOMyritol318礦物油維生素E醋酸Prisorine3515B)EdetaBDPhenonip指AmphisolK去離子水1，2-丙二醇Carbopo1981TinosorbMKOH10。/。溶液聚合物寬帶濾光劑INCI命名法二甲基硅氧烷亞芐基丙硅氧烷-15氫化的可可酸甘油酯鯨蠟硬脂醇辛酸/癸酸甘油三酯礦物油.乙基酯蹈拍沐生育酚醋酸異硬脂醇EDTA二鈉脂苯氧乙醇&對羥基苯甲酸甲酯&對羥基苯甲酸乙酯&對羥基苯甲酸丙酯&對羥基苯甲酸丁酯十六烷基磷酸鉀7_K(Aqua)丙二醇卡波姆(Carbomer)亞甲基二(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)氫氧化鉀%w/w6.003.003.002.006.002.001.004.000.100.602.00ad1005.000.306.002.101-20將A)和B)部分加熱至85。C同時攪拌。均勻時在攪動下向A)中加入B)部分。冷卻至環境溫度同時攪拌并加入C)部分。勻化以得到小顆粒尺寸。實施例4防水型防曬乳成分INCI命名法％w/wA)PARSOLSLX聚硅氧烷-15二甲基硅氧烷亞節基丙二6.00酸二乙基酯PARSOL1789丁基甲氧基二苯甲酰甲烷2.00PARSOL50004-甲基亞節基樟腦4.00UvinulT150乙基己基三嗪酮2.00硅酮DC200/350cs二甲基硅氧烷1.00Lanette0鯨蠟硬脂醇2.00Softisan100氫化可可酸甘油酯3.00TegosoftTN苯甲酸C12-15烷基酯6.00CetiolB己二酸二丁酯7.00維生素E醋酸酯生育酚醋酸酯2.00BHTBHT0.05EdetaBDEDTA二鈉0.10Phenonip苯氧乙醇&對羥基苯甲酸甲酯&對羥0.60基苯甲酸乙酯&對羥基苯甲酸丙酯&對羥基苯甲酸丁酯Amphisol十六烷基磷酸DEA2.00B)去離子水水(Aqua)100丙二醇丙二醇5.00Carbopol980卡波姆0.30KOH(10。/。溶液)氫氧化鉀1.50C)聚合物寬帶濾光劑1-20步驟將A)和B)部分加熱至85"C同時攪拌。均勻時在攪動下向A)B)部分。冷卻至環境溫度同時攪拌并加入C)部分。勻化以得到/J、寸。實施例5中加入顆粒尺嬰兒和兒童用防曬乳成分A)TegosoftTN硅酮2503化妝品蠟十六垸醇丁基化的羥基甲苯EstolGMM3650EdetaBDPhenonipAmphisolAB)去離子水Carbopol980甘油KOH溶液10%C)聚合物寬帶濾光劑步驟INCI命名法％w/w苯甲酸C12-15烷基酯5.00硬脂基二甲基硅氧烷2.00十六垸醇1.00BHT0.05肉豆蔻酸甘油酯4.00EDTA二鈉0.10苯氧乙醇&對羥基苯甲酸甲酯&對羥0.60基苯甲酸乙酯&對羥基苯甲酸丙酯&對羥基苯甲酸丁酯磷酸十六烷基酯水(Aqua)卡波姆甘油氫氧化鉀將A)和B)部分加熱至85。C同時攪拌。均勻時在攪動下向A)B)部分。冷卻至環境溫度同時攪拌并加入C)部分。勻化以得到小寸。2.00ad1000.63.002.41-20中加入顆粒尺實施例6高保護性防曬乳成分INCI命名法％w/wA)PARSOLSLX聚硅氧烷-15二甲基硅氧烷亞節基丙二6.00酸二乙基酯PARSOL1789丁基甲氧基二苯酰甲烷2.00PARSOL50004-甲基亞節基樟腦4.00UvinulT1502.00硅酮DC200/350cs二甲基硅氧烷1.00LanetteO鯨蠟硬脂醇2.00Softisan100氫化的可可酸甘油酯3.00TegosoftTN苯甲酸C12-15烷基酯6.00CetiolB己二酸二丁酯7.00維生素E醋酸酯生育酚醋酸酯2.00BHTBHT0.05EdetaBDEDTA二鈉0.10Phenonip苯氧乙醇&對羥基苯甲酸甲酯&對羥0.60基苯甲酸乙酯&對羥基苯甲酸丙酯&對羥基苯甲酸丁酯AmphisolK十六烷基磷酸鉀2.00B)去離子水水(Aqua)ad100丙二醇丙二醇5.00Carbopol980卡波姆0.30KOH(10%溶液)氫氧化鉀1.50C)聚合物寬帶濾光劑1-20D)香料香料適量步驟將A)和B)部分加熱至85。C同時攪拌。均勻時在攪動下向A)中加入B)部分。冷卻至環境溫度同時攪拌并加入C)和D)部分。勻化以得到小顆粒尺寸。實施例7無水防曬凝膠成分INCI命名法％w/wA)PARSOLMCX甲氧基肉桂酸乙基己基酯6.00PARSOL1789丁基甲氧基二苯酰甲烷4.00PARSOL50004-甲基亞節基樟腦4.00UvasorbHEB二乙基己基丁酰胺基三嗪酮1.50Uvi加lAplus2.00維生素E醋酸酯生育酚醋酸酯1.50TegosoftTNCI2-15烷基苯甲酸酯9.00Elefac1-205新戊酸乙基己基十二烷基酯2.00醇醇ad100異丙醇異丙醇20.00B)KlucelMF羥丙基纖維素2.00q聚合物寬帶濾光劑D)香料牛聰將A)和B)部分混合，同時攪拌。均勻時在攪動下加入C)和D)部分。實施例8防曬凝膠成分INCI命名法％w/wA)PemulenTR-2丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交叉0.60聚合物Phenonip苯氧乙醇&對羥基苯甲酸甲酯&對羥0.60基苯甲酸乙酯&對羥基苯甲酸丙酯&1-20適量對羥基苯甲酸丁酯EdetaBDEDTA二鈉0.1水水ad100B)PARSOL1789丁基甲氧基二苯酰甲烷4.00PARSOL340奧克立林(Octocrylene)3.00TegosoftTN苯甲酸C12-15烷基酯15.00AntaronV-216PVP/十六碳烯共聚物1.00維生素E醋酸酯生育酚醋酸酯0.50丁基化的羥基甲苯BHT0.05Crem叩horRH410PEG-40氫化的蓖麻油0.50TrisAmino氨丁三醇(Tromethamine)0.50C)聚合物寬帶濾光劑1-20D)香料香料適量步驟將A)和B)部分加熱至85'C同時攪拌。均勻時在攪動下向A)中力口入B)部分。冷卻至環境溫度，同時攪拌并加入C)和D)部分。勻化以得到小顆粒尺寸。實施例9高保護WO防曬乳成分A)PARSOL1789PARSOL5000UvinulT150UvinulTi02ArlacelP135TegosoftTNINCI命名法％w/w丁基甲氧基二苯酰甲烷2.004-甲基亞芐基樟腦4.00乙基己基三嗪酮2.00二氧化鈦和三甲氧基辛酰甲硅垸5.00(Trimethoxycaprylylsilane)PEG-30二聚羥基硬脂酸酯2.00(Dipolyhydroxystearate)苯甲酸C12-15烷基酯5.00CosmacolEMI蘋果酸二C12-13烷基酯6.00Miglyol840二辛酸/二癸酸丙二醇酯6.00丁基化的羥基甲苯BHT0.05Phenonip苯氧乙醇&對羥基苯甲酸甲酯&0.60對羥基苯甲酸乙酯&對羥基苯甲酸丙酯&對羥基苯甲酸丁酯B)去離子水水ad100甘油甘油5.00EdetaEDTA二鈉0.1NaCl氯化鈉0.30C)PARSOLHS苯基節基咪唑磺酸4.00水水20.00三乙醇胺99%三乙醇胺2.50D)聚合物寬帶濾光劑1-20E)香料香料適量步驟將A)、B)和C)部分加熱至85。C同時攪拌。均勻時在攪動下向A)中加入B)和C)部分。冷卻至環境溫度，同時攪拌并加入D)和E)部分。勻化以得到小顆粒尺寸。實施例10含顏料的w/o乳成分INCI命名法％w/wA)CremophorW07PEG-7氫化蓖麻油6.00ElfacosST9PEG-45/十二烷基二醇共聚物2.00PARSOL1789丁基甲氧基二苯酰甲垸3.00TinosorbS5.00PARSOL50004-甲基亞芐基樟腦4.00精細ZnO氧化鋅2.00微晶蠟微晶蠟2.00Miglyo1812辛酸/癸酸甘油三酯5.00維生素E醋酸酯生育酚醋酸酯1.00霍霍巴油霍霍巴樹種子油5.00EdetaBDEDTA二鈉0.10丁基化的羥基甲苯BHT0.05Phenonip苯氧乙醇&對羥基苯甲酸甲酯0.60&對羥基苯甲酸乙酯&對羥基苯甲酸丙酯&對羥基苯甲酸丁酯B)去離子水水ad100甘油甘油5.00C)NeoHeliopanAP2.00去離子水水20.00KOH10%溶液氫氧化鉀4.00D)聚合物寬帶濾光劑1-20E)香料香料適量步驟將A)、B)和C)部分加熱至85t:同時攪拌。均勻時在攪動下向A)中加入B)和C)部分。冷卻至環境溫度，同時攪拌并加入D)和E)部分。勻化以得到小顆粒尺寸。實施例11帶有維生素C的保護性日霜成分A)PARSOLSLXPARSOL1789肉豆蔻酸甘油酉！INCI術語逢-15.乙基酯甲基硅氧亞芐基丙丁基甲氧基二苯酰甲烷肉豆蔻酸甘油酯%w/w.酸4.001.502.00十六醇十六醇0.50Myrito1318辛酸/癸酸甘油三酯5.00CrodamolDA己二酸二異丙基酯5.00維生素E醋酸酯生育酚醋酸酯2.00丁基化的羥基甲苯BHT0.05Phenonip苯氧乙醇&對羥基苯甲酸甲酯&對0.60羥基苯甲酸乙酯&對羥基苯甲酸丙酯&對羥基苯甲酸丁酯EdetaBDEDTA二鈉0.10AmphisolK十六烷基磷酸鉀2.00B)去離子水水ad1001，2-丙二醇丙二醇2.00D-泛醇75L泛醇2.00乙醇乙醇5.00尿囊素尿囊素0.20CarbopolETD2001卡波姆0.30KOH10。/。溶液氫氧化鉀1.50C)水水10.00Stay-C50抗壞血酸磷酸鈉0.50D)聚合物寬帶濾光劑1-20E)香料香料適量權利要求1.聚硅氧烷，其特征在于，每個分子中具有以下結構單元一個式(H3C)3-Si-(I)的單元；一個式-O-Si(CH3)3(II)的單元；至少兩個選自(A)、(B)、(C)和(D)組的單元，其中(A)為0到100個，優選地5到60個以任意順序的下述單元，所述單元彼此相同或不同，并選自式-O-Si(CH3)[CH(CH3)R1]-(IIIa)、-O-Si(CH3)(CH2-CH2-R1)-(IIIb)、-O-Si(CH3)[C(＝CH2)R1]-(IIIc)，和-O-Si(CH3)(CH＝CH-R1)-(IIId)，(B)為0到100個，優選地5到60個以任意順序的下述單元，所述單元彼此相同或不同，并選自式-O-Si(CH3)[CH(CH3)R2]-(IVa)、-O-Si(CH3)(CH2-CH2-R2)-(IVb)、-O-Si(CH3)[C(＝CH2)R2]-(IVc)，和-O-Si(CH3)(CH＝CH-R2)-(IVd)，(C)為0到100個，優選地5到60個以任意順序的下述單元，所述單元彼此相同或不同，并選自式-O-Si(CH3)[CH(CH3)R3]-(Va)、-O-Si(CH3)(CH2-CH2-R3)-(Vb)、-O-Si(CH3)[C(＝CH2)R3]-(Vc)，和-O-Si(CH3)(CH＝CH-R3)-(Vd)，(D)為0到100個，優選地5到60個以任意順序的下述單元，所述單元彼此相同或不同，并選自式-O-Si(CH3)[CH(CH3)R4]-(VIa)、-O-Si(CH3)(CH2-CH2-R4)-(VIb)、-O-Si(CH3)[C(＝CH2)R4]-(VIc)，和-O-Si(CH3)(CH＝CH-R4)-(VId)；1-200個，優選地5到80個以任意順序的式-O-Si(CH3)2-(VII)的單元和任選地1-20個以任意順序的式-O-SiH(CH3)-(VIII)的單元，其中R1為UV-B光吸收基團，R2為UV-A光吸收基團，R3為UV-C光吸收基團，和R4為寬帶光吸收基團；附帶條件是存在至少兩個屬于(A)、(B)、(C)和(D)這些不同組的單元。2.根據權利要求1的聚硅氧垸，其中式III單元的數量為1到50，式IV單元的數量為1到50。3.根據權利要求1或2的聚硅氧垸，其包含以任意順序的5到80個式-0-Si(CH3)2-的單元。4.根據權利要求1-3任一項的聚硅氧烷，其中不含或基本不含式vm的單元。5.根據權利要求1-4中任一項的聚硅氧烷，其中R'衍生自亞芐基丙二酸酯，W衍生自氨基取代的羥基二苯甲酮。6.根據權利要求1-5中任一項的聚硅氧烷作為遮光劑的用途。7.根據權利要求6的用途，用于保護人皮膚和/或人頭發。8.根據權利要求6的用途，用于保護UV敏感的塑料材料、醫藥產品和其它物體。9.化妝品組合物或藥物組合物，其包含至少一種權利要求1-5中任一項定義的聚硅氧垸和至少一種藥物和/或化妝品可接受的賦形劑。10.根據權利要求9的化妝品組合物或藥物組合物，其中還額外存在UV-A遮蔽劑和/或UV-B遮蔽劑和/或寬帶遮蔽劑。11.根據權利要求9或10的化妝品組合物或藥物組合物，其包含占組合物總重量從0.2wt.%-20wt.%，優選從0.5wt.。/。到12wt.。/。的所述聚硅氧綜。12.根據權利要求9-11中任一項的化妝品組合物或藥物組合物，其用于局部施用于人皮膚和/或頭發。13.本文之前實質描述的發明，特別是參考實施例。全文摘要本發明涉及以聚硅氧烷為基礎的新穎的遮光劑、它們的制備及用途，特別是在用于防護陽光的有害效應的配方中。文檔編號A61Q17/04GK101189045SQ200680019464公開日2008年5月28日申請日期2006年5月23日優先權日2005年5月31日發明者于爾根·H·沃勒哈特,亞歷山大·波斯卡羅,卡特加·比格-舒爾茨申請人:帝斯曼知識產權資產管理有限公司