專利名稱：固體洗滌劑塊的制作方法
固體洗滌劑塊
本發明涉及固體洗滌劑塊及其制備方法。
固體洗滌劑塊，例如塊狀肥鬼得到廣泛使用，且在全世界的許多 地方，它們是洗滌衣服或人用洗滌劑的唯一通常可獲得的形式。香料
是在這種塊中常見的成分；確實在一些情況下，它可被視為基本成分， 因為可需要香料抵銷 一 些天然衍生的洗滌劑物質，例如在全世界的一 些地方仍在普遍使用的天然油和皂化脂肪隨著時間流逝增加的敗壞 度。可通過許多方式，例如簡單地添加香料到洗滌劑物質中，之后將 洗滌劑物質形成為塊，從而將香料摻入到洗滌劑物質內。制備常規的 加香塊洗滌劑的方法是制備洗滌劑物質本身，向其中添加香料和加工 所得物質成為所謂的"細皂條(noodle)"、小顆粒，典型地尺寸數量 級為0. 1 - 3cm的球形或圓柱形，然后可通過稱為"模壓"的工藝，或 者在壓力下將細皂條壓縮成塊，從而將其加工為塊。
這一常規方法的問題是仍然存在起始高程度的香料析出，其程度 隨著時間流逝急劇下降。遺憾的是，這通常意味著在敗壞開始之前發 生香料的峰值析出，因此對此沒有充分地補償。
一種明顯的應對方法是使用包封的香料。存在許多方式來實現這 一方法，例如在液體香料的懸浮液滴周圍沉淀包封的膜，或者通過將 香料吸收到固體粒狀吸附劑，例如膨潤土上。進行這些包封的方法是 眾所周知的。然而，所得包封的產物常常無法耐受在模壓過程中產生 的剪切力，和結果常常是顯著部分的香料不可避免地過早釋放。另外， 這些技術可顯著地增加最終塊的價格。
盡管前述討論集中在香料(它具有特別的重要性)上，但存在其他 所需的物質，這些物質具有有益的性能且可有效地包含在固體洗滌劑 內并有利地從中以控制的方式釋放。這種物質的實例包括潤膚劑、皮 膚光亮劑/增白劑、驅蟲劑、增白劑、UV吸收劑。這些在下文被稱為"有益試劑(benefit agent)"。
現已發現，制備含有有益試劑的塊狀洗滌劑的特殊方法得到的塊 可具有令人驚奇地長的持續時間釋放有益試劑。本發明因此提供制備 含有有益試劑的塊狀洗滌劑的方法，該方法包括模壓含有有益試劑物 質的細皂條成為塊，其中該細皂條的特征在于5 - 95wt。/。的細皂條涂有 水溶性聚合物材料的膜，所述水溶性聚合物材料膜一旦暴露于水下軟 化和當除去暴露時再次硬化，該膜當柔軟時是有益試劑可滲透的，和 當硬化時是有益試劑不可滲透的。
本發明另外包括通過以上所述的方法制備的含有有益試劑的塊狀洗滌劑。
本發明令人驚奇的特征是，當如此涂布細皂條時，有益試劑的釋 放不僅僅更規則，而且更加持久得多。在香料有益試劑的情況下，開 始變得敗壞的洗滌劑物質，例如天然油和皂化的天然脂肪所產生的任 何惡臭味在相當長的時間得到掩蓋，和香料的析出可甚至持續塊的整 個壽命。另外，與許多種香料包封不同，這一香料釋放不受模壓影響。 此外，不需要包封將顯著降低成本。
可用于本發明的洗滌劑物質可以是任何洗滌劑物質，其中可將所 述洗滌劑物質形成為固體塊。它可以是例如皂化的天然脂肪，或者它 可以是合成材料，例如一種或更多種表面活性劑。它可天然存在，且 對不同類型的洗滌劑物質的混合物可滲透。本發明的優點在所有洗滌 劑物質中是顯著的，但它們在敗壞傾向最高的皂化的天然(動物和植物) 脂肪中特別如此。盡管本發明的方法可用于天然衍生的洗滌劑物質， 但本發明尤其很好地起作用的洗滌劑物質包括15 - 45w%至少一種椰 子油和棕櫚仁油和5 - 85wt。/。棕櫚硬脂精脂肪酸的混合物。
可在本發明中使用全部范圍的合成洗滌劑物質。實例包括陰離子 表面活性劑，例如月桂基醚硫酸鈉、椰油基羥基乙磺酸鈉、月桂基硫 酸鈉、a-烯烴磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、兩性表面活性劑，例如椰 油酰胺基丙基甜菜堿、磺基甜菜堿；非離子表面活性劑，例如烷基苯 酚環氧乙烷縮合物、糖酰胺，和陽離子表面活性劑，例如季銨化合物。
有益試劑可以是對于任何特定的目的來說，其在洗滌劑塊內的存 在是所需的任何合適的物質。如上所述，香料是尤其感興趣的，但本 發明不限于此，和可使用其控制釋放是所需的任何其他物質。典型實 例包括皮膚光亮/增白劑、潤膚劑、增濕劑、驅蟲劑、熒光劑、維生素 和抗菌劑。所使用的比例將寬泛地變化，這取決于特定的有益試劑和 所尋求的釋放的性質，但非香料的有益試劑的典型比例是全部洗滌劑
塊的0. 1 - 10wt%。
在香料的情況下，任何所需的材料可用于本發明。可使用任何形 式的香料。例如，視需要，可利用本領域技術人員已知的任何包封技 術，使用包封形式的香料。然而，本發明的主要優點之一是，可使用 直接加入到洗滌劑中的未包封的液體香料，實現延遲的香料釋放。這 得到顯著的成本節約且是香料的優選實施方案。
香料通常是單獨化合物的混合物，有時顯著大數量的這種化合物 的混合物。在涂布和未涂布細皂條二者內的香料可以相同或者不同。 在一個優選的實施方案中，香料分成高揮發性和低揮發性的部分，分 別被稱為"頂香"和"底香"，且各自包含在不同的細皂條內，頂香 細皂條涂有聚合物物質。這將延遲揮發性大的頂香的析出，并使得它 們比通常的情況持續更長的時間。
兩種不同類香料的用量也可以變化。存在于細皂條內的香料的比 例范圍典型地為0. Gl-10wt%，優選1 - 5wt%。
本發明的基本特征是用以上所述的水溶性聚合物材料的膜涂布一 定比例的細皂條。被涂布的細皂條的比例可在洗滌劑塊中全部細皂條 含量的5至95wt。/。之間變化。優選地，被涂布的細皂條的重量比例各 自為25%-75%，更優選50%。
該聚合物應當具有下述特征
它應當具有水溶性，和該水溶液的粘度應當為10- 150厘泊(在 10rpm和23。C下，Brookfield轉子No. 21); -它應當能在洗滌劑物質上形成固體膜。
水溶性的程度應當為0. l-25%w/v，和粘度應當如所描述的。當硬化時形
膜的能力有時高度取決于這一試劑和聚合物二者，且不可能預測。然 而，可通過簡單的試驗容易地測定。在本發明中起作用的聚合物材料 的典型實例包括聚乙烯醇、聚乙二醇、水溶性丙烯酸酯、一些天然膠(例 如，黃原膠)、聚乙烯基吡咯烷酮、卡拉膠和一些纖維素材料(例如
CMC)。
優選的聚合物材料是聚乙烯醇和聚乙二醇。關于聚乙烯醇，最好 的材料是其中水解范圍程度為85 - 99 %和分子量范圍為13000 -23000之間的等級。可在Celanese的CELV0L 范圍中發現有用的商業 材料的典型實例，其具體實例包括CELVOLTMl03、 305、 107、 502、 504、 203和205。優選的聚乙二醇是重均分子量為至少6000，優選8000 -IO，OOO的那些。可使用較高分子量的物質，但非常高的分子量可導致 太粘稠的溶液。可在BASF的PluriolLME-等級范圍內發現有用的商 業材料的典型實例，其具體實例包括PluriorME1500、 E1505、 E3400、 E3405、 E4000、 E4005、 E6000、 E6005和E8000。
條件是施加充足的聚合物材料，以便基本上完全涂布單獨的細皂 條，所使用的聚合物用量不是關鍵的。典型比例為洗滌劑塊全部組成 的0.5-20wt%,更優選5-10 wt%,更優選5 - 6wt。/。的聚合物物質。
除了洗滌劑材料和有益試劑以外，還可使用本領域公知用量的在 這種塊內常用的其他材料以發揮其正常功能。典型實例包括顏料和其 他著色物質、填料、磨蝕劑、殺菌劑、游離脂肪酸、防腐劑、抗氧化 劑和螯合劑。
制備洗滌劑塊的方法基本上是環境友好的，因為首先制備含有所 需有益試劑的洗滌劑物質的細皂條，然后將該細鬼條模壓為塊。本發 明的區別在于通過常規方式(例如，通過在螺條混合器內，將其噴灑在 細皂條上)用聚合物材料的水溶液、乳液或分散液涂布所需比例的細皂 條。使之干燥，然后混合涂布的細皂條與未涂布的細皂條并模壓為塊， 緊跟著模切。
如上所述，根據本發明制備的洗滌劑塊具有令人驚奇地長時間的
有益試劑的釋放。在使用香料的情況下，這特別地是值得注意的。
現參考下述非限定性實施例，進一步描述本發明
(a)制備肥皂的工序
通過如以下所述的已知工序，制備許多肥皂。在每一情況下，使 用兩類肥皂細皂條，其中一類含有重質的中間或者底部香料香氣，和 另一類含有新鮮的頂香。通過在螺條混合器內，在加香的肥皂細皂條 上噴灑聚合物溶液(聚乙烯醇20%(wt)的水溶液(所使用的物質是 Celvori03))，用該聚合物溶液涂布含有頂香的肥皂細皂條。然后在 通常的條件下干燥含有頂香的肥皂細皂條這一混合物過夜，以便在肥 皂細皂條上形成聚合物膜。涂布的肥皂細皂條的嗅覺沖擊小于未涂布 的肥皂細皂條，從而表明存在涂層。然后一起混合涂布和未涂布的肥 皂細皂條，然后模壓為肥皂塊，緊跟著模切。新鮮的肥皂就在模壓之 后立即具有混合的香氣。
制備棕櫚油基肥皂、牛油基肥皂和合成洗滌劑("Syndet")塊各 四個樣品。
1) 肥皂1，50: 50涂布未涂布的細皂條，涂布的細皂條含有1. Owt°/。 頂香香料和未涂布的細皂條含有2 %中間和基香(base note )基香料。
2) 肥皂II， 25:75涂布未涂布的細皂條，涂布的細皂條含有 1. Owt。/。頂香香料和未涂布的細皂條含有2%中間和基香(base note)基香料。
3) 肥皂III，與肥急I一樣，但所有細皂條未涂布。
4) 肥皂IV，與肥皂II 一樣，但所有細皂條未涂布。 棕櫚油堿性皂的組成如下所述
成分 在該式中的％
棕櫚酸鈉/棕櫚仁酸鈉* 97. 00
二氧化鈦 0. 30
Na4EDTA絡合劑" 0. 10 (40%水溶液)
甘油 1. 00
水 1.60
*-獲自Uniqema的Prisavon
**-獲自BASF的Trilon B
牛油堿性皂的組成如下所迷
成分 在該式中的％
牛油酸鈉/棕櫚仁酸鈉* 97. 00
二氧化鈥 0. 30
Na4EDTA絡合劑** (40%水溶液) 0. 10
甘油 1. 00
水 1.60
*-獲自Uniqema的Prisavon 9250
** —獲自BASF的Trilon B
Syndet塊的組成如下所述
成分在該式中的%
椰油基羥乙基磺酸鈉* 68. 00
硬脂酸 25.00
二氧化鈥 0.5 0
Na4EDTA絡合齊寸** (40%水溶液) 0. 10
甘油 3. 00
珪流體0.5 0
水 3. 00
* -獲自Clariant的Hostapon SCI
** -獲自BASF的Trilon B
(b)肥皂的嗅覺評價
在(通過在鋁箔內包裹并在25。C下儲存3周)浸漬之后，在流動的
自來水下洗滌該肥皂。在第一次洗滌本身中，存在強烈迸發出的頂香， 這可從肥皂和棕櫚上均感覺到。效果在隨后的洗滌之后，即當立即洗 滌肥皂時更加突出。頂香在肥皂塊和在棕櫚(泡沫體)上均變得主導。 在使用之后將肥皂置于肥皂盒內并靜置以供干燥。在這一階段處，肥
皂塊具有主要的頂香。在干燥2小時之后，肥皂塊恢復回到主要的中 間和基香(base note)。因此，顯然，聚合物膜已經再形成，并進而 保護揮發性較大的頂香。在用這一干燥的肥皂洗滌時，頂香再次在第 一次洗滌之后立即釋放，從而在隨后的洗滌中變得更主導。因此，顯 然在干燥階段通過聚合物膜保護頂香，和僅僅當使用肥皂時釋放。在 肥皂中觀察到這一水活化的香料的釋放與在千燥階段中保護敏感的頂 香的性能，直到該肥皂用畢。因此， 一方面，本發明傳遞給肥皂獨特 的水活化優勢，另一方面，還確保在肥皂塊內較長持續的香料。
通過小組成員測試產品。
詢問小組成員，以評論肥皂在干燥階段和在使用這兩個過程中的 性能。因此，進行以下的兩個小組成員試驗
1) 首先詢問他們評定在未摻雜階段處和在第一次使用2小時之后 的肥皂性能。這證明下述事實頂香在未摻雜階段和在使用之后的干 燥階段中減輕得多得多。
2) 然后詢問他們，通過評定來自肥皂的頂香影響，評論在每使用 3天之后的頂香性能。這證明下述事實僅僅就在使用階段期間釋放 頂香。
基于如下所述1 - 5級評估肥皂
1 -在洗滌時沒有感覺到頂香
2 -在洗滌時感覺到輕微的頂香
3- 在洗滌時感覺到中等的頂香
4- 在洗滌時感覺到強烈的頂香
5 -在洗涂時感覺到非常強烈的頂香
l)在千燥階段時的性能-
詢問小組成員，以評定在未摻雜階段和在使用2小時之后的頂香
性化
月化,
A)棕櫚油基肥皂塊-
肥皂I 肥皂II 肥急III 肥急IV
未摻雜階 段 3. 5 3. 0
在使用2小時之 后
3. 3 2, 9
4. 7 4. 5
B)牛油基肥皂塊-
肥急I 肥急II 肥急III 肥急IV
未摻雜階 段
3. 2 2. 9
4. 5 4. 3
在使用2小時之 后
3. 0 2. 6
4. 1 4. 0
C)合成洗滌劑(Syndet)塊-
未摻雜階段在使用2小時之后
肥皂I 3. 2 3. 0
肥急II 3.0 2.7
肥皂III 4. 5 4. 2肥皂IV 4. 2 4.0
因此，根據上述內容，顯然的是，對于含有涂布的細皂條的肥皂 來說，在干燥階段中沒有強烈地感覺到頂香。
2)在使用中的性能-
詢問小組成員，以評定在使用中頂香的性能
以下給出了小組成員測試的平均分值:
A)棕櫚油基肥皂塊-第1天 第3天 第6天第9天 第12天肥皂I5 4. 9 4. 1 3. 1 1. 9肥皂II 5 4. 8 3. 9 2. 7 1. 5肥皂III 5 4. 9 3. 5 2. 1 1. 0肥皂IV 5 1. 7 3. 4 2. 0 1. 0
B)牛油基肥鳥塊- 第1天 笫3天 第6天第9天 第12天肥皂I 4. 0 3. 5 3. 02. 6 1. 8肥皂II 4. 0 3. 2 2. 72. 3 1. 5肥皂III4. 1 3. 4 2. 52. 0 1. 0肥皂IV 4. 0 3. 1 2. 31. 7 1. 0
C)Syndet塊 第1天 第3天 第6天 第9天第12天肥皂I 3. 8 3. 3 3. 12. 71. 9肥皂II 3. 9 3. 1 2. 52. 11. 4肥皂III 4. 0 3. 4 2. 61. 91. 0肥皂IV 4. 1 3. 1 2. 21. 61. 0
因此，根據上述結果看出，當不使用肥皂時，肥皂I和肥皂II(具 有保護的聚合物涂層)保護并保持頂香，和僅僅當用水洗滌肥皂時釋放 頂香。
權利要求
1.制備含有有益試劑的塊狀洗滌劑的方法，該方法包括模壓含有有益試劑的洗滌劑材料的細皂條成塊，其中該細皂條的特征在于5-95wt％的細皂條涂有水溶性聚合物材料膜，所述聚合物材料膜當暴露于水中時軟化和當除去該暴露時再次硬化，該膜當軟化時有益試劑可滲透和當硬化時有益試劑不可滲透。
2. 權利要求2的方法，其中聚合物材料作為水溶液，在10rpm 和23。C下Brookfield轉子No. 21其粘度為10 - 150厘泊，且還能在 洗滌劑材料上形成固體膜。
3. 權利要求l的方法，其中有益試劑是香料。
4. 權利要求1的方法，其中聚合物材料選自聚乙烯醇和聚乙二醇。
5. 權利要求l的方法，其中洗滌劑材料包括15-45wt。/。椰油和棕 櫚仁油中的至少一種和5 - 85 %的棕櫚硬脂精脂肪酸的混合物。
6. 權利要求3的方法，其中存在于細皂條內的香料的比例范圍典 型地為0. 01 - 10% ，優選1 - 5wt%。
7. 權利要求3的方法，其中香料分成高揮發性的"頂香"和低揮 發性的"底香"部分，且每一種包含在不同的細皂條內，和頂香細皂 條涂有聚合物物質。
8. 權利要求1的方法，其中涂布的細皂條各自的重量的比例為 25% - 75% ,更優選50% 。
9. 通過權利要求1的方法可獲得的含有有益試劑的塊狀洗滌劑。
全文摘要
制備含有有益試劑的塊狀洗滌劑的方法，該方法包括模壓含有有益試劑的洗滌劑材料的細皂條成塊，其中該細皂條的特征在于5-95wt％的細皂條涂有水溶性聚合物材料膜，所述聚合物材料膜當暴露于水中時軟化和當除去暴露時再次硬化，該膜當軟化時有益試劑可滲透和當硬化時有益試劑不可滲透。該方法通過摻入香料作為有益試劑，尤其有效地可掩蓋基于天然油和脂肪的肥皂敗壞的傾向。
文檔編號C11D17/00GK101203593SQ200680019398
公開日2008年6月18日 申請日期2006年5月24日 優先權日2005年6月2日
發明者S·伊耶爾, V·K·維丹塔姆, 許愛婷 申請人:吉萬奧丹股份有限公司