專利名稱：：磷酸酯的制造方法
技術領域：
：本發明涉及磷酸酯的制造方法。
背景技術：
：有機羥基化合物的磷酸酯用于洗凈劑、乳化劑、纖維處理劑、防銹劑、或醫療品的領域。特別是使用環氧垸烴(alkyleneoxide)加成物作為有機羥基化合物，并且酸型的磷酸酯在弱酸性范圍內的起泡力和洗凈力優異，毒性和皮膚刺激性低，因此，在洗發劑、洗面劑等直接用于人體的商品上是有用的，尤其是作為皮膚護理用品是有用的。這種酸型的磷酸酯可以通過例如使脂肪族一元醇與環氧烷烴在堿催化劑的存在下反應，然后用乙酸中和，再磷酸化進行制造，但按照這種方法制造的磷酸酯有異臭，不能充分滿足需要。另外，在日本專利特幵2004—217631號公報中揭示了磷酸酯的制造方法使有機羥基化合物與磷酸化劑反應后，進行精制，使未反應的有機羥基化合物減少，再向所得的精制物中添加水，將水的含量調節到特定范圍。
發明內容本發明提供包括下述工序1和工序2的磷酸酯的制造方法，或者還包括下述工序3的磷酸酯的制造方法。工序1:使碳原子數636的脂肪族一元醇與碳原子數24的環氧烷烴在堿催化劑的存在下反應，然后利用碳原子數210的選自羥基羧酸、二羧酸和三羧酸中的至少一種酸進行中和，得到有機羥基化合物的工序。工序2:使工序1所得的有機羥基化合物與磷酸化劑反應的工序。工序3:對工序2所得的反應生成物進行精制的工序。具體實施例方式在日本專利特開2004—217631號公報中，對通過作為原料使用的有機羥基化合物的制法而改善臭氣的方法沒有任何記載。本發明涉及構成磷酸酯的有機羥基化合物是環氧烷烴加成物，并且改善了酸型的磷酸酯的臭氣的制造方法。制造臭氣少的高品質的磷酸酯。本發明的工序1所用的脂肪族一元醇為碳原子數636的飽和或不飽和的脂肪族一元醇，優選為碳原子數830的飽和或不飽和的脂肪族一元醇，更優選為碳原子數822的飽和或不飽和的脂肪族一元醇。工序1所用的碳原子數24的環氧烷烴可以舉出環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等，優選為碳原子數23的環氧烷烴，更優選為環氧乙烷或環氧乙烷與環氧丙烷的混合物。另外，有機羥基化合物中的環氧垸烴平均加成摩爾數優選為0.1100，更優選為0.150，特別優選為0.120。工序1所用的堿催化劑可以舉出堿金屬的氫氧化物、堿金屬的烴氧化物等，優選為氫氧化鉀、氫氧化鈉，特別優選為氫氧化鉀。堿催化劑的添加量優選相對于脂肪族一元醇1摩爾為0.0010.1摩爾，更優選為0.0050.05摩爾。脂肪族一元醇與環氧烷烴反應時的溫度優選為50180°C，更優選為60120。C。反應壓力優選在加壓下，更優選0.10.5MPa。在工序1中，中和所使用的酸為碳原子數210的選自羥基羧酸、二羧酸和三羧酸中的至少一種，優選選自乳酸、甘油酸、丙二酸、乙醇酸、檸檬酸和蘋果酸中的至少一種，優選相對于水的溶解量為50體積％以上的一種或兩種以上的混合物。具體而言，更優選為乳酸、甘油酸。酸的使用量，相對于堿催化劑1摩爾，其中和的羧酸基的量優選為0.53.0摩爾，更優選為0.81.5摩爾。本發明的工序2是使工序1所得的有機羥基化合物與磷酸化劑反應的工序，所使用的磷酸化劑可舉出原磷酸、五氧化二磷(磷酸酐)、聚磷酸、氧氯化磷等，優選為原磷酸、五氧化二磷(磷酸酐)。這些既可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。磷酸化劑的量可以根據作為目的的磷酸酯的組成適當設定。有機羥基化合物與磷酸化劑反應時的反應溫度優選為4012(TC，更優選為6010(TC。磷酸化反應后，優選通過水解減少副產物等。在本發明中，從進一步改善磷酸酯的臭氣的觀點出發，優選包括工序3。工序3是對工序2所得的反應生成物進行精制的工序。對于精制方法沒有特別限制，例如，可以舉出日本專利特公平3一27558號、日本專利特開平11一158193號記載的提取、晶析等方法，或日本專利特公昭62—25155號、日本專利特開昭62—33190號、日本專利特開昭63—166893號記載的水蒸汽蒸餾等蒸餾方法，以及吹入惰性氣體的方法等。其中，優選在減壓下蒸餾、吹入惰性氣體，更優選為水蒸汽蒸餾、吹入惰性氣體。另外，與間歇式精制工序相比，使用薄膜蒸餾器、填充蒸餾塔可以更有效地進行精制，與工序1所用的中和酸使用乙酸、丙酸等的情況比較，能夠以更溫和的條件進行精制，從制品的色相改善方面考慮是優選的。另外，使用薄膜蒸餾器、填充蒸餾塔進行水蒸汽蒸餾、吹入惰性氣體，可以有效地改善臭氣，因此更優選。按照本發明的制造方法，構成磷酸酯的有機羥基化合物為環氧垸烴加成物，并且可以改善酸型的磷酸酯的臭氣，根據本發明的方法得到的磷酸酯在弱酸性范圍內的起泡力和洗凈力優異，并且毒性和皮膚刺激性低，沒有臭氣的惡化，因此作為各種洗凈基劑，尤其是作為手、臉、身體用洗凈基劑極為有用。另外，由于是酸型，因此，在配合到洗凈劑等中時，可以有各種變化(variation)。實施例下述實施例對本發明的實施方式進行說明。實施例是用于舉例說明本發明的內容，并不用于限定本發明。例中的％，如無特殊說明，是指重量％。并且，各例所得的磷酸酯中的未反應有機羥基化合物含量和含水量按照下述方法進行測定。<未反應有機羥基化合物含量>向磷酸酯中添加三乙醇胺進行中和后，添加內部標準(例如十四垸醇)、破乳劑(例如乙醇)及石油醚進行提取，使用氣相色譜(Agilent公司制"HP—5890")測定石油醚層中的未反應有機羥基化合物。<含水量>使用卡爾-費歇電量滴定裝置(平沼產業株式會社制"AQUACOUNTERAQ-7")進行測定。實施例1<工序1>反應槽使用3L的高壓釜(SUS制)，向其中投入ShellChemicalsJapan制氺才卜、、一小23(Neodo123)1372.0g(7.12摩爾)、片狀氫氧化鉀(日本曹達株式會社制)l.Og(0.018摩爾)之后，用氮氣置換反應槽內。一邊攪拌槽內，一邊升溫到11(TC，然后用真空泵減壓到13Pa，進行1小時脫水(餾去水0.7g)。將槽內升溫到155t:之后，用1小時30分鐘緩慢添加環氧乙烷氣體627g(14.24摩爾)，之后再攪拌熟化l小時。冷卻到80。C之后，減壓到4kPa，在30分鐘同樣條件下，除去未反應的環氧乙烷。用氮氣將槽內恢復到大氣壓，然后添加90%乳酸水溶液1.8g(0.018摩爾)，中和氫氧化鉀。由反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙烷平均2摩爾加成體，平均分子量=280.4)1998g。<工序2〉向2L的反應容器中加入工序1所得的有機羥基化合物(平均分子量二280.4)920.51g(3.28摩爾)和85%的原磷酸81.34g(以P205*nH20表示，P205:0.35摩爾，H20:1.74摩爾)，攪拌、混合，一邊將溫度保持在5070°C，一邊緩慢添加五氧化二磷(有效成分98.5%)198.15g(1.38摩爾)，然后升溫到80°C，反應12小時。再添加離子交換水12g，在8(TC下水解3小時。冷卻后，得到有機羥基化合物含量為2.3%和含水量為1.3%的磷酸酯1213g。實施例2在實施例1的工序2中，升溫到8(TC進行12小時反應后，保持80°C，減壓到4kPa，以每小時12g的速度向反應器內吹入水蒸汽，在10小時同樣條件下進行水蒸汽蒸餾。冷卻后，得到有機羥基化合物含量為2.0%和含水量為0.8%的磷酸酯1213g。比較例1除了在實施例1的工序1中，使用乙酸l.lg(0.018摩爾)代替乳酸中和氫氧化鉀之外，與實施例1同樣進行反應，從反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙烷平均2摩爾加成體，平均分子量=280.2)1996g。使用所得的有機羥基化合物(平均分子量二280.2)919.1g(3.28摩爾)，與實施例1的工序2同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為1.2%的磷酸酯1211g。比較例2與比較例1同樣，得到有機羥基化合物，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例2同樣進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.1%和含水量為0.9%的磷酸酯1212g。試驗例1將實施例12和比較例12所得的各磷酸酯25g加入50mL的螺旋管，由官能小組成員4人進行瓶口的官能評價(臭味評價)。官能評價以下述05的6級數值進行評價，用4人的平均值表示。結果如表1所示c臭味評價標準0:無臭h無法判斷的輕微臭味2:雖然淡，但是可判別的臭味3:明顯知道是臭味4:強的臭味5:更強烈的臭味表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例3<工序1>反應槽使用10L的高壓釜(SUS制)，向其中投入ShellChemicalsJapan制氺才K一/k23(Neodol23)4527.6g(23.48摩爾)、片狀氫氧化鉀(日本曹達株式會社制)3.3g(0.059摩爾)之后，用氮氣置換反應槽內。一邊攪拌槽內，一邊升溫到ll(TC，然后用真空泵減壓到13Pa，進行1小時脫水(餾去水1.9g)。將槽內升溫到155。C之后，用1小時30分鐘緩慢添加環氧乙烷氣體517g(11.74摩爾)，之后再攪拌熟化l小時。在冷卻到8(TC之后，減壓到4kPa，在30分鐘同樣條件下，除去未反應的環氧乙烷氣體。用氮氣使槽內恢復到大氣壓，然后添加90%乳酸水溶液5.9g(0.059摩爾)，中和氫氧化鉀。山反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙烷平均0.5摩爾加成體，平均分子量二216.1)5047g。<工序2>向2L的反應容器中加入工序1所得的有機羥基化合物(平均分子量=216.1)704.5g(3.26摩爾)和85X的原磷酸93.9g(以P2(VnH20表示，P205:0.41摩爾，H20:2.00摩爾)，在氮氣氣氛下攪拌、混合，一邊將溫度保持在5070°C，一邊緩慢添加五氧化二磷(有效成分98.5%)202.16g(1.40摩爾)，然后升溫到8(TC，反應12小時。再添加離子交換水30g，在8(TC下水解3小時。冷卻后，得到有機羥基化合物含量為2.3%和含水量為2.5。X的磷酸酯1024g。實施例4在實施例3的工序2中，升溫到8(TC進行12小時反應后，保持8CTC，減壓到4kPa，以每小時10g的速度向反應器內吹入水蒸汽，在10小時同樣條件下進行水蒸汽蒸餾。冷卻后，得到有機羥基化合物含量為2.0%和含水量為0.9%的磷酸酯1014g。比較例3除了在實施例3的工序1中，使用乙酸3.5g(0.059摩爾)代替乳酸中和氫氧化鉀之外，與實施例3同樣進行反應，從反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙烷平均0.5摩爾加成體，平均分子量二216.0)5046g。使用所得的有機羥基化合物(平均分子量=216.0)704.2g(3.26摩爾)，與實施例3的工序2同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為2.7%的磷酸酯1021g。比較例4與比較例3同樣，得到有機羥基化合物，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例4同樣進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.1%和含水量為0.9%的磷酸酯1016g。比較例5在實施例3的工序1中，不使用乳酸中和氫氧化鉀，而結束反應。從反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙垸平均0.5摩爾加成體，平均分子量=215.8)5040g。使用所得的有機羥基化合物(平均分子量二215.8)703.5g(3.26摩爾)，與實施例3的工序2同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為2.7%的磷酸酯1020g。比較例6與比較例5同樣，得到有機羥基化合物，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例4同樣進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.1%和含水量為0.9%的磷酸酯1014g。實施例5用耐壓式玻璃瓶量取實施例3的工序1所得的有機羥基化合物(平均分子量=216.1)800g，密閉后，在40。C的保藏庫中保存30天。將該保存品703.9g(3.26摩爾)禾卩85%的原磷酸93.9g(以P205'nH20表示，P205:0.41摩爾，H20:2.00摩爾)加入2L的反應容器中，攪拌、混合，一邊將溫度保持在507(TC，一邊緩慢添加五氧化二磷(有效成分98.5%)202.16g(1.40摩爾)，然后升溫到80。C，反應12小時。再添加離子交換水30g，在8(TC下水解3小時。冷卻后，得到有機羥基化合物含量為2.3%和含水量為2.5%的磷酸酯1024g。實施例6在實施例5中，升溫到8(TC進行12小時反應后，保持8(TC，減壓到4kPa，以每小時10g的速度向反應器內吹入水蒸汽，在10小時同樣條件下進行水蒸汽蒸餾。冷卻后，得到有機羥基化合物含量為2.0%和含水量為0.9%的磷酸酯1015g。比較例7用耐壓式玻璃瓶量取比較例3所得的有機羥基化合物(平均分子量=216.0)800g，密閉后，在4(TC的保藏庫中保存30天。使用該保存品704.2g(3.26摩爾)，與實施例5同樣進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為2.7%的磷酸酯1022g。比較例8使用與比較例7同樣的保存品，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例6同樣進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.1%和含水量為0.9%的磷酸酯1015g。比較例9用耐壓式玻璃瓶量取比較例5所得的有機羥基化合物(平均分子量=215.8)800g，密閉后，在4(TC的保藏庫中保存30天。使用該保存品703.5g(3.26摩爾)，與實施例5同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為2.7%的磷酸酯1020g。比較例10使用與比較例9同樣的保存品，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例6同樣進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.1。％和含水量為0.9%的磷酸酯1014g。試驗例2與試驗例1同樣，對實施例36和比較例310所得的各磷酸酯進行臭味的官能評價。結果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例7除了在實施例1的工序1中，使用65X甘油酸水溶液2.9g(0.018摩爾)代替乳酸中和氫氧化鉀之外，同樣進行反應，從反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙烷平均2摩爾加成體，平均分子量=279.7)1981g。使用所得的有機羥基化合物(平均分子量=279.7)919.1g(3.28摩爾)，與實施例1的工序2同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.1%和含水量為1.2%的磷酸酯1209g。實施例8與實施例7同樣得到有機羥基化合物，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例2同樣，進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.0%和含水量為0.9%的磷酸酯1210g。實施例9除了在實施例1的工序1中，使用50%丙二酸水溶液1.9g(0.009摩爾)代替乳酸中和氫氧化鉀之外，同樣進行反應，從反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙烷平均2摩爾加成體，平均分子量=280.0)1988g。使用所得的有機羥基化合物(平均分子量二280.0)919.1g(3.28摩爾)，與實施例1的工序2同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.0%和含水量為1.1%的磷酸酯1210g。實施例10與實施例9同樣得到有機羥基化合物，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例2同樣，進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為0.8%的磷酸酯1209g。試驗例3與試驗例1同樣，對實施例710所得的各磷酸酯進行臭味的官能評價。結果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例11<工序1〉反應槽使用3L的高壓釜(SUS制)，向其中投入ShellChemicalsJapan制氺才K一/k23(Neodo123)1794.8g(9.30摩爾)、片狀氫氧化鉀(日本曹達株式會社制)1.3g(0.023摩爾)之后，用氮氣置換反應槽內。一邊攪拌槽內，一邊升溫到11(TC，然后用真空泵減壓到13Pa，進行l小時脫水(餾去水1.2g)。將槽內升溫到155。C之后，用30分鐘緩慢添加環氧乙垸氣體205g(4.65摩爾)，之后再攪拌熟化l小時。在冷卻到80。C之后，減壓到4kPa，在30分鐘同樣條件下，除去未反應的環氧乙烷氣體。用氮氣使槽內恢復到大氣壓，然后添加70%乙醇酸水溶液2.5g(0.023摩爾)，中和氫氧化鉀。由反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙烷平均0.5摩爾加成體，平均分子量=214.6)1976g。<工序2>向2L的反應容器中加入工序1所得的有機羥基化合物(平均分子量二214.6)843,0g(3.93摩爾)和116%的聚磷酸291.0g(以P205'nH20表示，P205:1.72摩爾，H20:2.58摩爾)，攪拌、混合，一邊將溫度保持在8(TC—邊攪拌1小時。一旦冷卻后，一邊將溫度保持在5070。C，一邊緩慢添加五氧化二磷(有效成分99.0%)66.0g(0.46摩爾)，然后升溫到8(TC，反應12小時。再添加離子交換水30g，在8(TC下水解3小時。冷卻后，得到有機羥基化合物含量為2.3。％和含水量為2.5%的磷酸酯1213g。實施例12除了在實施例11的工序2中，升溫到8(TC進行12小時反應之后，保持8(TC，減壓到4kPa，以每小時12g的速度向反應器內吹入水蒸汽，在IO小時同樣條件下進行水蒸汽蒸餾。冷卻后，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為0.9%的磷酸酯1204g。實施例13除了在實施例11的工序1中，使用50X丙二酸水溶液2.4g代替乙醇酸中和氫氧化鉀之外，同樣進行反應，從反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙烷平均0.5摩爾加成體，平均分子量=215.8)1992g。使用所得的有機羥基化合物(平均分子量=215.8)844.4g，116%聚磷酸289.8g和五氧化二磷(有效成分99.0%)65.7g，與實施例11的工序2同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為2.3%的磷酸酯1201g。實施例14與實施例13同樣得到有機羥基化合物，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例12同樣，進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.1%和含水量為0.8%的磷酸酯固g。實施例15除了在實施例11的工序1中，使用50X檸檬酸水溶液3.0g代替乙醇酸中和氫氧化鉀之外，同樣進行反應，從反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙垸平均0.5摩爾加成體，平均分子量=217.5)2002g。使用所得的有機羥基化合物(平均分子量=217.5)846.4g，116%聚磷酸288.3g和五氧化二磷(有效成分99.0%)65.4g，與實施例11的工序2同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.3%和含水量為2.1%的磷酸酯1211g。實施例16與實施例15同樣得到有機羥基化合物，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例12同樣，進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.3%和含水量為0.9%的磷酸酯1202g。實施例17除了在實施例11的工序1中，使用65%甘油酸水溶液3.8g代替乙醇酸中和氫氧化鉀之外，同樣進行反應，從反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙烷平均0.5摩爾加成體，平均分子量=214.8)1985g。使用所得的有機羥基化合物(平均分子量=214.8)843.3g，116%聚磷酸290.8g和五氧化二磷(有效成分99.0%)65.9g，與實施例11的工序2同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.1%和含水量為2.2%的磷酸酯1214g。實施例18與實施例17同樣得到有機羥基化合物，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例12同樣，進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為0.8%的磷酸酯1186g。實施例19除了在實施例11的工序1中，使用90X乳酸水溶液2.4g代替乙醇酸中和氫氧化鉀之外，同樣進行反應，從反應槽下部管路抽出反應最終品，得到有機羥基化合物(環氧乙垸平均0.5摩爾加成體，平均分子量=215.9)1990g。使用所得的有機羥基化合物(平均分子量=215.9)844.5g，116%聚磷酸289.8g和五氧化二磷(有效成分99.0%)65.7g，與實施例11的工序2同樣，進行磷酸化反應和此后的水解處理，得到有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為2.2%的磷酸酯1207g。實施例20與實施例19同樣得到有機羥基化合物，同樣進行磷酸化反應之后，與實施例12同樣，進行水蒸汽蒸餾，得到有機羥基化合物含量為2.1%和含水量為0.9。％的磷酸酯1196g。試驗例4與試驗例1同樣，對實施例1120所得的各磷酸酯進行臭味的官能評價。結果如表4所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例21使用史密斯蒸餾器，在壓力2kPa、蒸餾溫度12(TC下，將通過與實施例1的工序1和2同樣的操作得到的磷酸酯(有機羥基化合物含量為2.1%和含水量為1.3%，與試驗例1同樣的臭味評價結果2.2)600g，按照從塔頂以每分鐘4g供給磷酸酯，從塔底以每分鐘3g供給水蒸汽的方式，進行水蒸汽蒸餾。由管路得到有機羥基化合物含量為0.5%和含水量為0.2%的磷酸酯590g。比較例11使用史密斯蒸餾器，在壓力2kPa、蒸餾溫度12(TC下，將通過與比較例1的工序1和2同樣的操作得到的磷酸酯(有機羥基化合物含量為2.3。X和含水量為1.2%，與試驗例1同樣的臭味評價結果3.4)600g，按照從塔頂以每分鐘4g供給磷酸酯，從塔底以每分鐘3g供給水蒸汽的方式，進行水蒸汽蒸餾。由管路得到有機羥基化合物含量為0.6%和含水量為0.3%的磷酸酯591g。比較例12使用史密斯蒸餾器，在壓力2kPa、蒸餾溫度15(TC下，將通過與比較例1的工序1和2同樣的操作得到的磷酸酯(有機羥基化合物含量為2.2%和含水量為1.2%，與試驗例1同樣的臭味評價結果3.4)600g，按照從塔頂以每分鐘4g供給磷酸酯，從塔底以每分鐘3g供給水蒸汽的方式，進行水蒸汽蒸餾。由管路得到有機羥基化合物含量為0.3%和含水量為0.1%的磷酸酯587g。試驗例5與試驗例1同樣，對實施例21和比較例1112所得的磷酸酯進行臭味的官能評價。并且，分別精確稱量磷酸酯10g，用乙醇溶解后，配成100ml的溶液，用分光光度計對該溶液進行色相測定。色相為波長420nm的吸收的1000倍的值，各結果如表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權利要求1.一種磷酸酯的制造方法，其特征在于，包括下述工序1和工序2，工序1使碳原子數6～36的脂肪族一元醇和碳原子數2～4的環氧烷烴在堿催化劑的存在下反應，然后利用碳原子數2～10的選自羥基羧酸、二羧酸和三羧酸中的至少一種酸進行中和，得到有機羥基化合物的工序；工序2使工序1所得的有機羥基化合物與磷酸化劑反應的工序。2.如權利要求1所述的制造方法，其特征在于，中和所用的酸為選自乳酸、甘油酸、丙二酸、乙醇酸、檸檬酸和蘋果酸中的至少一種。3.如權利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，還包括下述工序3，工序3:對工序2所得的反應生成物進行精制的丄序。4.如權利要求3所述的制造方法，其特征在于，工序3中進行的精制為水蒸汽蒸餾和/或吹入惰性氣體。5.如權利要求3或4所述的制造方法，其特征在于，工序3中進行的精制為使用薄膜蒸餾器或填充蒸餾塔的精制。全文摘要本發明涉及包括下述工序1和工序2的磷酸酯的制造方法，其中，工序1使碳原子數6～36的脂肪族一元醇和碳原子數2～4的環氧烷烴在堿催化劑的存在下反應，然后利用碳原子數2～10的選自羥基羧酸、二羧酸和三羧酸中的至少一種酸進行中和，得到有機羥基化合物的工序；工序2使工序1所得的有機羥基化合物與磷酸化劑反應的工序。文檔編號C11D1/34GK101111503SQ200680003590公開日2008年1月23日申請日期2006年1月31日優先權日2005年1月31日發明者小濱有,松永明申請人:花王株式會社