有機組合物的改進或與有機組合物有關的改進的制作方法

專利名稱：有機組合物的改進或與有機組合物有關的改進的制作方法
技術領域：
本發明總體上涉及改進的表面處理組合物和處理表面的方法。更具體地說，本發明涉及用于處理皮膚和/或毛發以為皮膚和/或毛發提供清潔和/或消毒效果的改進的液體組合物，以及涉及實現這種清潔和/或消毒效果的方法。
背景技術：
現有技術已經提出了許多含有一種或多種表面活性劑的液體組合物，這些組合物用于清潔表面，特別是清潔皮膚表面和毛發，以便從這類表面清除污物和/或微生物。人們熟知并廣泛使用上述組合物，并且通常將其稱為“液體肥皂”、“液體洗手皂”、“香波”、“沐浴露”、“浴液”以及“浴皂”。上述組合物也經常以“輕垢型(light duty)”液體餐具洗滌劑組合物的形式獲得，但是，這類組合物的銷售主要是針對盤碟和其他烹飪和/或飲食器具的手動洗滌。以下液體組合物雖然重要，但是較不為人所知或者較不易得這種液體組合物含有提供基本清潔效果的一種或多種表面活性劑，同時含有使被處理表面達到一定消毒程度的一種或多種生物殺滅劑。這類生物殺滅劑的引入是一個技術問題，這需要精心配制，以便確保該一種或多種表面活性劑以及該一種或多種生物殺滅劑混入液體組合物時，其有利效果受到不當的減損。理想的是，所述液體組合物除了能為被處理表面提供良好的清潔和/或殺菌效果之外，還應當具有良好的貯存穩定性，特別是當這類產品直接施用于使用者的皮膚和/或毛發時，還應當降低對該產品的使用者產生刺激的可能性。
例如，PCT/GB02/02441描述了液體殺菌洗滌劑組合物，其中必須包含水；一種或多種表面活性劑；一種或多種特定的非離子非酚類抗菌劑；芳族磺酸鹽水溶助長劑或水溶性有機溶劑，優選同時含有二者；以及進一步可選加入的次要組分。其中提到，芳族磺酸鹽水溶助長劑的存在是必需的，原因是，據信當它與特定的非離子非酚類抗菌劑混和在一起時，可提供協同殺菌效果。
PCT/GB2003/004381描述了液體洗滌劑組合物，其中必須包含水；至少一種表面活性劑；和至少兩種不同的有機酸或其鹽，所述至少兩種不同的有機酸或其鹽組分占組合物的至少0.5％(體積/體積)，優選為至少1％(體積/體積)。優選所述至少兩種不同的有機酸或其鹽是飽和脂族羧酸和/或羧酸鹽，特別是具有兩個或多個羧酸基或羧酸鹽基團的物質。該組合物可以進一步包括生物殺滅劑，然而在某些優選實施方案中，該組合物不含傳統的生物殺滅劑，原因是，據信所述的至少兩種不同的有機酸或其鹽同時提供緩沖作用和生物殺滅作用。
PCT/EP98/02565提及了提供殺菌作用的餐具洗滌用洗滌劑組合物，其中所述組合物包含水；一種或多種有清潔效力的表面活性劑；和優選的苯甲酸或其鹽，據稱所述苯甲酸或其鹽可用于提供生物殺滅作用。
現有技術已經提出了多種試圖滿足該技術需求的組合物，然而，這些組合物并非完美無缺，于是，本技術領域中實際還需要用于處理硬表面的進一步改進的組合物，特別是用于處理皮膚和/或毛發并以為皮膚和/或毛發提供清潔和殺菌效果的改進的組合物。

發明內容
本發明的第一個方面提供一種用于處理皮膚和/或毛發以便為之提供清潔和/或消毒效果的液體組合物，所述液體組合物必須包含1重量％～35重量％的選自陰離子、非離子、陽離子和兩性表面活性劑的一種或多種有清潔效力的表面活性劑；0.01重量％～5重量％的一種或多種提供生物殺滅效果的第一生物殺滅組分，和選自苯甲酸、苯甲酸衍生物和/或其鹽以及法尼醇的至少一種或多種第二生物殺滅組分；0.01重量％～7重量％的一種或多種pH值調節組分；0重量％～10重量％的一種或多種有機溶劑；
0重量％～10重量％的一種或多種水溶助長劑；0重量％～50重量％的一種或多種可選組分，所述可選組分包括但不局限于增稠劑、粘度調節劑、著色劑、遮光劑、染料、芳香劑、香料、防腐劑和螯合劑；以及余量的水。
本發明的第二個方面提供一種如本發明第一個方面所述的液體組合物，所述液體組合物進一步包含必需的增稠劑組分。優選的是，所述增稠劑組分以足夠的增稠有效量存在，以致所述液體組合物的粘度為至少約2000cps(厘泊)，優選為至少約5000cps。
本發明的第三個方面提供一種如本發明第一個或第二個方面所述的液體組合物，其中所述組合物不包含水溶助長劑，特別是不包含基于磺酸鹽化合物的水溶助長劑。
本發明的第四個方面提供一種如本發明第一個、第二個或第三個方面所述的液體組合物，其中所述本發明的組合物不包含有機溶劑。
本發明的又一個方面提供了一種產生清潔和/或消毒效果的方法，所述方法的要點在于，在表面上，特別是在皮膚和/或毛發上施用本文所述的一種或多種液體組合物，以便為之賦予清潔和/或消毒效果。
本發明的組合物包含1重量％～35重量％的選自陰離子、非離子、陽離子和兩性或兩性離子表面活性劑的一種或多種有清潔效力的表面活性劑。
典型的陰離子表面活性劑包括但是不限于下述一種或多種化合物中的堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基氨基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、單酸甘油酯硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烯屬磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚基磺基琥珀酸鹽、烷基酰胺磺基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酰胺酸鹽、烷基磺基醋酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、酰基肌氨酸鹽、酰基羥乙磺酸鹽和N-酰基牛磺酸鹽。一般，該多種化合物中的烷基和酰基包含具有12～20個碳原子的碳鏈。
此外，可用的典型的陰離子表面活性劑還包括脂肪酸鹽，該脂肪酸鹽包括油酸、蓖麻油酸、棕櫚酸和硬脂酸的鹽；椰油或氫化椰油酸的鹽類；以及酰基具有8～20個碳原子的酰基乳酸鹽。
典型的可用的陰離子表面活性劑(也稱陰離子表面活性物質)包括以下有機磺化反應產物的水溶性鹽，特別是堿金屬鹽、銨鹽和烷醇銨(例如單乙醇銨或三乙醇銨)鹽，所述有機磺化反應產物在它們的分子結構中具有磺酸基或磺酸酯基和含約10到約20個碳原子的烷基。(在術語“烷基”中包括芳基的烷基部分)。這一類合成表面活性劑的實例有烷基硫酸鹽，特別是由高級醇(C8～C18碳原子)硫酸鹽化而獲得的那些烷基硫酸鹽，所述高級醇為例如通過還原動物脂或椰油的甘油酯而生成的高級醇；和烷基苯磺酸鹽，所述烷基苯磺酸鹽的烷基為直鏈或支鏈的具有約9到約15個碳原子的烷基。特別有價值的是烷基的平均碳原子數為約11～14的線性直鏈烷基苯磺酸鹽。
本文中的其他陰離子表面活性劑是以下水溶性鹽含有約8到約24個(優選為約12～18個)碳原子的鏈烷磺酸鹽；烷基甘油基醚磺酸鹽，特別是那些C8～C18醇(例如由動物脂或椰油衍生的醇)的醚類；烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽，其每個分子含有約1～約4個單元的氧化乙烯并且在烷基中含有約8個到約12個碳原子；和烷基聚氧乙烯醚硫酸鹽，其每個分子含有約1～約4個單元的氧化乙烯并且在烷基中含有約10個到約20個碳原子。
在此可用的其他陰離子表面活性劑包括α-磺基脂肪酸酯的水溶性鹽，其在脂肪酸基團中含有約0～20個碳原子并且在酯基中含有約1～10個碳原子；2-酰氧基-鏈烷-1-磺酸的水溶性鹽，其酰基中含有約2～9個碳原子并且鏈烷部分中含有約9到約23個碳原子；含有約12～24個碳原子的烯屬磺酸鹽中的水溶性鹽；和β-烷氧基鏈烷磺酸鹽，其烷基中含有約1～3個碳原子并且鏈烷部分中含有約8到20個碳原子。
特別有用的是下式所示的烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑 其中R為直鏈或支鏈烷基鏈，該烷基鏈含有約8個到約18個碳原子，該烷基鏈為飽和或不飽和的，該烷基鏈的最長線性部分平均具有15個以下的碳原子；M為陽離子，其使得該化合物具有水溶性，特別是像鈉之類的堿金屬陽離子，或者為銨或取代的銨陽離子；X為0到約4。其中，最優選的是非乙氧基化的C12～C15伯和仲烷基硫酸鹽。典型的可市購烷基硫酸鹽包括以下一種或多種產品由Ph ne-Poulenc Co.(Cherry Hill，NJ)生產的商標為RHODAPON的烷基硫酸鹽，以及由Stepan Chemical Co.(Northfield，IL)生產的商標為STEPANOL的烷基硫酸鹽。
另外，特別有用的是下式所示的烷基磺酸鹽陰離子表面活性劑 其中R為直鏈或支鏈烷基鏈，該烷基鏈含有約8個到約18個碳原子，該烷基鏈為飽和或不飽和的，該烷基鏈的最長線性部分平均具有15個以下的碳原子；M為陽離子，其使得該化合物具有水溶性，特別是像鈉之類的堿金屬陽離子，或者為銨或取代的銨陽離子；X為0到約4。其中，最優選的是C12～C15伯和仲烷基硫酸鹽。典型的可市購鏈烷基磺酸鹽表面活性劑包括商標為HOSTAPUR的一種或多種產品。
在本文中沒有具體列舉的其他陰離子表面活性劑也可以結合用于本發明的組合物。
實際上，任何含有羧基、羥基或在氮上連接有游離氫的氨基或酰氨基的疏水化合物都可以與氧化乙烯或其多水合產物或聚乙二醇縮合，以形成水溶性非離子表面活性劑化合物。此外，聚氧乙烯疏水部分和親水部分的長度可以不同。典型的非離子化合物包括烷基芳基羥基化合物的聚氧乙烯醚，例如，烷基化聚氧乙烯苯酚、長鏈脂族醇的聚氧乙烯醚、疏水氧化丙烯聚合物的聚氧乙烯醚以及高級烷基氧化胺。
一類可用的非離子表面活性劑包括烷氧基嵌段共聚物，這類共聚物包括分子的主要部分由嵌段共聚的C2～C4氧化烯構成的非離子表面活性劑。該非離子表面活性劑優選由氧化烯鏈起始基團構成，但是也可以以幾乎任何含有活性氫的基團作為起始核，這類起始核包括但不限于酰胺、酚、硫醇和仲醇。
含有典型的氧化烯嵌段的一類可用的非離子表面活性劑是通常可以由式(A)表示的化合物HO-(EO)x(PO)y(EO)z-H(A)其中，EO表示氧化乙烯，PO表示氧化丙烯，y等于至少15，(EO)X+Z等于所述化合物總重量的20％～80％，和總分子量優選為約2,000～15,000。
適于在該新的組合物中使用的另一類非離子表面活性劑可以由式(B)表示R-(EO，PO)a(EO，PO)b-H(B)其中，R為烷基、芳基或芳烷基，R基團含有1～20個碳原子，EO的重量百分數為占嵌段a、b中的一個的0％～45％，占嵌段a、b中的另一個的60％～100％，EO和PO的總摩爾總數為6～125摩爾，其中1～50摩爾在PO含量大的嵌段中，而5～100摩爾在EO含量大的嵌段中。
另外的基本上包含在通式B中的非離子表面活性劑包括分子量為約2000～5000的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共聚物的丁氧基衍生物。
還有的可用的含有聚合的丁氧基(BO)基團的非離子表面活性劑可以由下式(C)表示RO-(BO)n(EO)x-H(C)其中，R為含有1～20個碳原子的烷基，n為約5～15，以及x為約5～15。
可以由下式(D)表示的化合物也可以用作非離子嵌段共聚物表面活性劑，其中也包括聚合的丁氧基HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H(D)其中，n為約5～15，優選為約15，x為約5～15，優選為約15，以及y為約5～15，優選為約15。
還有的可用的非離子嵌段共聚物表面活性劑包括丙氧基化亞乙基二胺的乙氧基化衍生物，其可以由下式表示 其中，(EO)表示乙氧基，(PO)表示丙氧基，(PO)x的量應使得乙氧基化之前的分子量為約300～7500，并且(EO)y的量應使得(EO)y占所述化合物總重量的約20％到90％。
此外，可用的非離子表面活性劑化合物包括氧化胺。典型的氧化胺包括(1)烷基二(低級烷基)胺氧化物，其中烷基含有約10～20個碳原子，優選為12～16個碳原子，烷基可以為直鏈或支鏈的，并且可以為飽和的或不飽和的。低級烷基包括1～7個碳原子。其實例包括月桂基二甲基氧化胺；肉豆蔻基二甲基氧化胺；以及烷基為不同混合物的氧化胺、二甲基椰油胺基氧化物、二甲基(氫化的動物脂)氧化胺和肉豆蔻基/棕櫚二甲基氧化胺；(2)烷基二(羥基低級烷基)胺氧化物，其中烷基含有約10～20個碳原子，優選為12～16個碳原子，烷基可以為直鏈或支鏈，并且可以為飽和的或不飽和的。其實例有二(2-羥乙基)椰油胺氧化物、二(2-羥乙基)動物脂胺氧化物；以及二(2-羥乙基)硬脂胺氧化物；(3)烷基酰氨基丙基二(低級烷基)胺氧化物，其中烷基含有約10～20個碳原子，優選為12～16個碳原子，烷基可以為直鏈或支鏈，并且可以為飽和的或不飽和的。其實例有椰油酰氨基丙基二甲基氧化胺和動物脂酰氨基丙基二甲基氧化胺；和(4)烷基嗎啉氧化物，其中烷基含有約10～20個碳原子，優選為12～16個碳原子，烷基可以為直鏈或支鏈，并且可以為飽和的或不飽和的。
此外，典型的和優選的非離子表面活性劑是乙氧基化醇和乙氧基化酚。這類非離子表面活性劑是眾所周知的，且可以通過烷基酚、脂族醇或其混合物與足夠的氧化乙烯縮合以生產含有聚氧乙烯的化合物來形成。優選的是，所存在的氧化乙烯單元的數量足以確保該化合物在本發明的水性組合物中或者該組合物的任何稀釋液中的可溶性。更優選的是，乙氧基化醇和乙氧基化酚通過約4～16(更優選為8～13)摩爾氧化乙烯與1摩爾母體化合物(即烷基酚或脂族醇)的縮合反應來生產。本領域的技術人員知道，與1摩爾母體化合物進行縮合的氧化乙烯的摩爾數取決于縮合產物疏水部分的分子量。可以與氧化乙烯結合的母體化合物可以包括一種或多種下述物質(1)在烷基中含有約1～15個碳原子，優選為7～10個碳原子的(飽和的或不飽和的)烷基酚[包括苯酚、甲基苯酚(甲酚)、乙基苯酚、己基苯酚、辛基苯酚、癸基酚、壬基酚、十二烷基酚，等等]；和(2)含有約10～20個碳原子，優選為11～15個碳原子的伯、叔或仲脂族醇(包括癸醇、十二烷基醇、十三烷基醇、十六烷基醇、十八醇等等)。
對于醇乙氧基化物，脂族醇的烷基鏈可以是直鏈的或支鏈的，也可以是伯烷基或仲烷基，并且一般含有約8到約22個碳原子。烷基鏈可以是飽和的或不飽和的。醇乙氧基化物可以具有窄的(“窄范圍乙氧基化物”)或寬的(“寬范圍乙氧基化物”)的氧化乙烯同族分布。此類型非離子表面活性劑的可市購實例有商標為Tergitol、Genapol和Neodol的產品。
此外，典型的可用的非離子表面活性劑包括鏈烷醇酰胺，所述鏈烷醇酰胺包括單乙醇酰胺和二乙醇酰胺，特別是脂肪單鏈烷醇酰胺和脂肪二鏈烷醇酰胺。特別可用的非離子表面活性劑包括由下式表示的C8～C24烷基二(C2～C3鏈烷醇酰胺) 其中，Rc為支鏈或直鏈C8～C24烷基，優選為C10～C16烷基，更優選為C12～C14烷基，Rd和Re為C1～C4烷基，優選為乙基；Rd和Re可以相同或不同。具有上述結構的特別有用的鏈烷醇酰胺包括椰油酰胺二乙醇酰胺和大豆酰胺二乙醇酰胺。
在文中沒有具體列舉的其他非離子表面活性劑也可以結合用于本發明的組合物。
典型的陽離子表面活性劑包括本領域已知的陽離子表面活性劑。然而優選的是，在本發明的組合物中所用的陽離子表面活性劑是具有廣譜殺菌或消毒功能的化合物。可以使用任何滿足這些要求的陽離子表面活性劑，并且認為這些陽離子表面活性劑在本發明的范圍之內；也可以使用兩種或兩種以上陽離子表面活性劑(即陽離子表面活性物質)的混合物。陽離子表面活性劑是眾所周知的，可用的陽離子表面活性劑可以是在例如McCutcheon’s Functional Materials，1998年卷2和Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，卷23，第481-541頁(1997)中敘述的那些陽離子表面活性劑中的一種或多種，在此以參見的方式引入其內容。從這些陽離子表面活性劑的供應商獲得的各個產品說明和資料中對此也有描述。
在本發明的實踐中可用的優選陽離子表面活性劑的實例是可使濃組合物具有殺菌效果的陽離子表面活性劑，特別優選的是季銨化合物及其鹽，其可以通過下面的結構通式來表征 其中，R1、R2、R3和R4中至少一個是6～26個碳原子的烷基、芳基或烷芳基取代基，分子的整個陽離子部分的分子量為至少165。烷基取代基可以是長鏈烷基、長鏈烷氧基芳基、長鏈烷芳基、鹵素取代的長鏈烷芳基、長鏈烷基苯氧基烷基、芳烷基等等。除了上述烷基取代基之外在氮原子上的其余取代基是一般含有不超過12個碳原子的烴類。取代基R1、R2、R3和R4可以是直鏈的或可以是支鏈的，但優選為直鏈的，并且可以包括一個或多個酰胺鍵、醚鍵或酯鍵。抗衡離子X可以是使得該季銨絡合物具有水溶性的任何成鹽陰離子。
上述說明中典型的季銨鹽包括鹵化烷基銨，例如溴化十六烷基三甲基銨；鹵化烷基芳基銨，例如溴化十八烷基二甲基芐基銨；鹵化N-烷基吡啶鎓，例如溴化N-十六烷基吡啶鎓等等。其他適當類型的季銨鹽包括分子中含有酰胺鍵、醚鍵或者酯鍵的那些季銨鹽，例如氯化辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基銨、氯化N-(月桂基椰油氨基甲酰甲基)-吡啶鎓等等。作為殺菌劑使用的其他類型非常有效的季銨化合物包括疏水基以取代的芳核為特征的那些季銨化合物，例如氯化月桂基氧苯基三甲基銨、甲硫酸十六烷基氨基苯基三甲基銨、甲硫酸十二烷基苯基三甲基銨、氯化十二烷基芐基三甲基銨、氯化的氯化十二烷基芐基三甲基銨等等。
起殺菌劑作用的且在本發明的實踐中可用的優選季銨化合物包括具有以下結構式的那些季銨化合物 其中，R2和R3是相同或不同的C8～C12烷基，或R2是C12～C16烷基、C8～C18烷基乙氧基、C8～C18烷基酚乙氧基，以及R3是芐基，而X是鹵離子，例如氯離子、溴離子或碘離子，或者是甲硫酸根陰離子。用R2和R3中所述的烷基可以是直鏈的或支鏈的，但優選為基本上是線性的。
具體地說，可用的季銨殺菌劑包括包含單一季銨化合物以及包含兩個或多個不同季銨化合物的混合物的組合物。這類可用的季銨化合物可以以商標BARDAC、BARQUAT、HYAMINE、LONZABAC和ONYXIDE獲得，對其更詳細的敘述可見例如McCutcheon’s FunctionalMaterials(卷2)，North American Edition，1998以及來自下列供應商的各產品資料。例如，BARDAC205M，其被稱為是一種含有氯化烷基二甲基芐基銨、氯化辛基癸基二甲基銨、氯化二癸基二甲基銨和氯化二辛基二甲基銨(50％活性)(也可得到80％活性(BARDAC208M))的液體；在McCutcheon’s中概述為氯化烷基二甲基芐基銨和氯化二烷基二甲基銨的組合)；BARDAC2050，其被稱為是氯化辛基癸基二甲基銨/氯化二癸基二甲基銨和氯化二辛基二甲基銨(50％活性)(也可得到80％活性(BARDAC2080))的組合；BARDAC2250，其被稱為氯化二癸基二甲基銨(50％活性)；BARDACLF(或BARDACLF-80)，其被稱為是以氯化二辛基二甲基銨(BARQUATMB-50、MX-50、OJ-50(各50％液體)為基礎的；MB-80或MX-80(各80％液體)，分別被稱為氯化烷基二甲基芐基銨；BARDAC4250和BARQUAT4250Z(各50％活性)或者BARQUAT4280和BARQUAT4280Z(各80％活性)，其分別被稱為氯化烷基二甲基芐基銨/氯化烷基二甲基乙基芐基銨。此外還有，HYAMINE1622，其被稱為氯化二異丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基銨(50％溶液)；HYAMINE3500(50％活性)，其被稱為氯化烷基二甲基芐基銨(亦可獲得80％活性(HYAMINE3500-80))；以及HYAMINE2389，其被稱為是以氯化甲基十二烷基芐基銨和/或氯化甲基十二烷基二甲苯-雙-三甲基銨為基礎的。(BARDAC、BARQUAT和HYAMINE目前可以從新澤西州Fairlawn的Lonza，Inc.購得)。BTC50NF(或BTC65NF)，其被稱為氯化烷基二甲基芐基銨(50％活性)；BTC99，其被稱為氯化二癸基二甲基銨(50％活性)；BTC776，其被稱為氯化十四烷基二甲基芐基銨(myrisalkonium)(50％活性)；BTC818，其被稱為氯化辛基癸基二甲基銨、氯化二癸基二甲基銨和氯化二辛基二甲基銨(50％活性)(亦可獲得80％活性(BTC818-80％))；BTC824和BTC835，分別被稱為氯化烷基二甲基芐基銨(各50％活性)；BTC885，其被稱作是BTC835和BTC818的組合(50％活性)(亦可獲得80％活性(BTC888))；BTC1010，其被稱為氯化二癸基二甲基銨(50％活性)(亦可獲得80％活性(BTC1010-80))；BTC2125(或BTC2125M)，其被稱為氯化烷基二甲基芐基銨和氯化烷基二甲基乙基芐基銨(各50％活性)(亦可獲得80％活性(BTC2125 80或BTC2125M))；BTC2565，其被稱為氯化烷基二甲基芐基銨(50％活性)(亦可獲得80％活性(BTC2568))；BTC8248(或BTC8358)，其被稱為氯化烷基二甲基芐基銨(80％活性)(亦可獲得90％活性(BTC8249))；ONYXIDE3300，其被稱為糖精酸正烷基二甲基芐基銨(95％活性)(BTC和ONYXIDE目前可以從伊利諾斯州Northfield的Stepan Company購得)。對于本發明，以這些單體結構為基礎的聚合季銨鹽也被認為是理想的。一個實例是POLYQUAT，其被稱為氯化2-丁烯基二甲基銨聚合物。
在本文中沒有具體列舉的其他陽離子表面活性劑也可以結合用于本發明的組合物。
典型的兩性表面活性劑包括一種或多種下式所示的甜菜堿表面活性劑(+) (-)R-N(R1)2-R2COO其中，R是選自由烷基、烷芳基和芳烷基組成的組中的疏水基團，所述烷基含有約10到約22個碳原子，優選約12到約18個碳原子，當將苯環看作等于約2個碳原子時，所述烷芳基和芳烷基具有相似數目的碳原子，并且具有插入有酰氨基或醚鍵的相似結構；每個R1是含有1個到約3個碳原子的烷基；R2是含有1個到約6個碳原子的亞烷基。優選的甜菜堿實例是十二烷基二甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿、十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿、十四烷基二甲基甜菜堿、十四烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿以及己酸十四烷基二甲基銨。
此外，典型的可用的兩性表面活性劑包括酰氨基烷基甜菜堿，例如可由以下結構式表示的酰氨基丙基甜菜堿RCONHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-其中，R為直鏈或支鏈的烴鏈，其可以包括芳基部分，但是優選的是含有約6到30個碳原子的直鏈烴鏈。
在本文中沒有具體列舉的其他兩性表面活性劑也可以結合用于本發明的組合物。
優選的是，特別是在本發明的組合物中還存在一種或多種陽離子表面活性劑的情況下，上述一種或多種有清潔效力的表面活性劑包括至少一種陰離子表面活性劑，另外還具有至少一種甜菜堿表面活性劑。優選的是，同時存在陰離子表面活性劑和甜菜堿表面活性劑，陰離子表面活性劑與甜菜堿表面活性劑的各重量比為至少約5∶1，更優選為至少約8∶1，再優選為至少約10∶1，最優選為至少約12∶1。
基于所在的液體組合物的總重量，有清潔效力的表面活性劑的總量為1重量％～35重量％。然而，優選有消潔效力的表面活性劑為2重量％～20重量％，更優選為5重量％～15重量％。
本發明的組合物還需要包括0.01重量％～5重量％的一種或多種提供生物殺滅效果的第一生物殺滅劑組分，和選自苯甲酸、苯甲酸衍生物和/或其鹽以及法尼醇的至少一種或多種第二生物殺滅劑組分。
第一生物殺滅劑組分可以是一種或多種抗菌劑，所述抗菌劑包括羥基吡啶硫酮(具體地說是羥基吡啶硫酮鋅，亦被稱為ZPT)、二甲基二羥甲基乙內酰脲(Glydant)、甲基氯異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮(KathonCG)、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、咪唑烷基脲(Germall 115)、二偶氮烷基脲(Germaill II)、苯甲醇、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(Bronopol)、福爾馬林(甲醛)、丁基氨基甲酸酸碘代丙烯基酯(Polyphase P100)、氯代醋酸酰胺、甲胺、甲基二溴腈戊二腈(1，2-二溴-2，4-二氰丁烷或Tektamer)、戊二醛、5-溴-5-硝-1，3-二氧雜環己烷(Bronidox)、苯乙基醇、鄰苯基苯酚/鄰苯基苯酚鈉、羥甲基甘氨酸鈉(Suttocide A)、聚甲氧基雙環噁唑烷(Nuosept C)、二甲氧烷、乙基汞硫代水楊酸鈉二氯芐醇、克菌丹、氯苯甘油醚(chlorphenenesin)、二氯代苯、氯丁醇、月桂酸甘油酯、鹵代二苯基醚類(如2，4，4’-三氯-2’-羥基-二苯基醚(Triclosan或TCS)、2，2’-二羥基-5，5’-二溴-二苯基醚)、酚類化合物(如苯酚、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、2，4-二甲基苯酚、2，5-二甲基苯酚、3，4-二甲基苯酚、2，6-二甲基苯酚、4-正丙基苯酚、4-正丁基苯酚、4-正戊基苯酚、4-叔戊基苯酚、4-正己基苯酚、4-正庚基苯酚)、單烷基和多烷基以及芳族鹵代酚類(例如對氯代苯酚、甲基對氯代苯酚、乙基對氯代苯酚、正丙基對氯代苯酚、正丁基對氯代苯酚、正戊基對氯代苯酚、仲戊基對氯代苯酚、正己基對氯代苯酚、環己基對氯代苯酚、正庚基對氯代苯酚、正辛基對氯代苯酚、鄰氯代苯酚、甲基鄰氯代苯酚、乙基鄰氯代苯酚、正丙基鄰氯代苯酚、正丁基鄰氯代苯酚、正戊基鄰氯代苯酚、叔戊基鄰氯代苯酚、正己基鄰氯代苯酚、正庚基鄰氯代苯酚、鄰芐基對氯代苯酚、鄰芐基間甲基對氯代苯酚、鄰芐基-間，間-二甲基對氯代苯酚、鄰苯基乙基對氯代苯酚、鄰苯基乙基間甲基對氯代苯酚、3-甲基對氯代苯酚、3，5-二甲基對氯代苯酚、6-乙基-3-甲基對氯代苯酚、6-正丙基-3-甲基對氯代苯酚、6-異丙基-3-甲基對氯代苯酚、2-乙基-3，5-二甲基對氯代苯酚、6-仲丁基-3-甲基對氯代苯酚、2-異丙基-3，5-二甲基對氯代苯酚、6-二乙基甲基-3-甲基對氯代苯酚、6-異丙基-2-乙基-3-甲基對氯代苯酚、2-仲戊基-3，5-二甲基對氯代苯酚、2-二乙基甲基-3，5-二甲基對氯代苯酚、6-仲辛基-3-甲基對氯代苯酚、對氯代間甲酚、對溴代苯酚、甲基對溴代苯酚、乙基對溴代苯酚、正丙基對溴代苯酚、正丁基對溴代苯酚、正戊基對溴代苯酚、仲戊基對溴代苯酚、正己基對溴代苯酚、環己基對溴代苯酚、鄰溴代苯酚、叔戊基鄰溴代苯酚、正己基鄰溴代苯酚、正丙基-間，間-二甲基鄰溴代苯酚、2-苯基苯酚、4-氯-2-甲基苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯-3，5-二甲基苯酚、2，4-二氯-3，5-二甲基苯酚、3，4，5，6-四溴-2-甲基苯酚、5-甲基-2-戊基苯酚、4-異丙基-3-甲基苯酚、對氯間二甲酚、二氯間二甲酚、氯代百里酚、5-氯-2-羥基二苯基甲烷)、間苯二酚及其衍生物(包括甲基間苯二酚、乙基間苯二酚、正丙基間苯二酚、正丁基間苯二酚、正戊基間苯二酚、正己基間苯二酚、正庚基間苯二酚、正辛基間苯二酚、正壬基間苯二酚、苯基間苯二酚、芐基間苯二酚、苯基乙基間苯二酚、苯基丙基間苯二酚、對氯芐基間苯二酚、5-氯-2，4-二羥基二苯基甲烷、4’-氯-2，4-二羥基二苯基甲烷、5-溴-2，4-二羥基二苯基甲烷、以及4′-溴-2，4-二羥基二苯基甲烷)、雙酚類化合物(如2，2’-亞甲基雙(4-氯苯酚)、2，2’-亞甲基雙(3，4，6-三氯苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4-氯-6-溴酚)、雙(2-羥基-3，5-二氯苯基)硫醚以及雙(2-羥基-5-氯芐基)硫醚)、苯甲酸酯類(對羥基苯甲酸酯(paraben))(如對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸芐酯、對羥基苯甲酸甲酯鈉以及對羥基苯甲酸丙酯鈉)、鹵代碳酰苯胺(例如，3，4，4’-三氯碳酰苯胺(Triclocarban或TCC)、3-三氟甲基-4，4’-二氯碳酰苯胺、3，3’，4-三氯碳酰苯胺等)。對于本發明的組合物，優選的是苯酚類非陽離子抗菌劑，其中特別優選采用對氯間二甲酚(“PCMX”)。
此外，一種或多種具有殺菌或消毒作用的陽離子表面活性劑也可用于本發明的第一生物殺滅劑組分。這類陽離子表面活性劑包括以上關于有清潔效力的表面活性劑所述的表面活性劑，應當理解，這類陽離子表面活性劑給組合物提供雙重功能，即為本發明的組合物既賦予清潔作用又賦予生物殺滅作用。
在本發明的組合物中可用的第二生物殺滅劑組分選自苯甲酸、苯甲酸衍生物和/或其鹽以及法尼醇。可用于本發明組合物的苯甲酸、苯甲酸衍生物及其鹽的非限制性的例子包括鄰羥基苯甲酸及其衍生物，特別是水楊酸。此外，可用的苯甲酸衍生物包括多羥基羧酸，其中含有至少兩個羥基，且至少一個羥基處于羧酸基團的鄰位。其余的羥基或基團可以在其余的鄰位、對位或間位配置。優選的是，烷基取代的鄰羥基芳族羧酸在相對于羧基的3、4或5-位置被取代。烷基的鏈長度優選為C1～6，特別優選甲基取代的酸。特別優選的酸是2-羥基-5-甲基苯甲酸、2-羥基-4-甲基苯甲酸和2-羥基-3-甲基苯甲酸。
法尼醇是3，7，11-三甲基十二碳-2，6，10-三烯醇的通用化學名，其有許多商業來源，且在化妝品組合物中主要被用作芳香組分。
作為其他基本組分，本發明的組合物包括0.01重量％～7重量％的一種或多種pH值調節組分。本發明的組合物可以根據需要包括一定量的pH值調節劑或pH值緩沖組合物，但理想的是包括一定量的pH值調節劑或pH值緩沖組合物。這類pH值緩沖組合物包括本領域已知且慣用的多種pH值緩沖組合物。pH值調節劑的非限制性例子包括含磷的化合物；單價的和多價的鹽類，例如硅酸鹽、碳酸鹽以及硼酸鹽；無機酸和有機酸；堿；酒石酸鹽和某些醋酸鹽。典型的pH值調節劑包括無機酸、堿性組合物以及有機酸，這些pH值調節劑一般只需要很少的量。pH值緩沖組合物的非限制性例子包括堿金屬磷酸鹽、多磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽、四磷酸鹽、硅酸鹽、偏硅酸鹽、聚硅酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物及其混合物。某些鹽類，例如堿土磷酸鹽、碳酸鹽和氫氧化物，也可作為緩沖劑。以下物質作為緩沖劑也是適合的例如鋁硅酸鹽(沸石)、硼酸鹽、鋁酸鹽，和某些有機物質，例如葡萄糖酸鹽、琥珀酸鹽、馬來酸鹽以及它們的堿金屬鹽。理想的是，本發明的組合物包括有效量的其有機酸和/或無機鹽形式，這可以用來調節和保持本發明組合物的pH值在所希望的pH范圍。特別有用的是檸檬酸及其金屬鹽，例如檸檬酸鈉，以及乳酸及其金屬鹽，這兩種物質的來源廣泛，而且能有效地提供pH值調節和緩沖作用。然而，這些物質應當經過篩選，以確保它們不與本發明組合物的其他組分形成不希望的復合物，或者以其他方式不利地妨礙本發明組合物的其他組分發揮作用。
理想的是，在本發明組合物中存在的pH值調節劑或pH值緩沖組合物的總量足以使本發明組合物的最終pH值達到并保持低于7，優選為pH值等于或低于6，更優選為pH值等于或低于5，最優選為pH值在4～4.8的范圍。最理想的是，本發明組合物中存在至少一種緩沖組合物；最理想的是，同時存在檸檬酸和/或檸檬酸鹽以及乳酸和/或乳酸鹽。特別是當同時存在檸檬酸和/或檸檬酸鹽以及乳酸和/或乳酸鹽時，本發明的組合物包括0.01重量％～7重量％的一種或多種pH值調節組分，優選該pH值調節組分的量為0.01重量％～0.6重量％，更優選為0.2重量％～0.45重量％。
本發明的組合物可以包括0重量％～10重量％的一種或多種有機溶劑。可以包括在本發明組合物中的典型的可用有機溶劑的非限制性例子包括至少部分可與水混溶的溶劑，例如醇類(例如低分子量的醇，如乙醇、丙醇、異丙醇等等)，二醇(例如乙二醇、丙二醇、己二醇等等)，可與水混溶的醚(例如二甘醇二乙醚、二甘醇二甲醚、丙二醇二甲醚)，可與水混溶的二醇醚(例如丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一丙基醚、丙二醇一丁基醚、乙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲基醚、二甘醇一丁基醚)，乙二醇或丙二醇的一烷基醚的低級酯(例如丙二醇一甲基醚乙酸酯)，以及它們的混合物。乙二醇醚具有結構通式Ra-Rb-OH，其中Ra是含有1～20個碳原子的烷氧基或者含有至少6個碳原子的芳氧基，Rb是含有1個到10個二醇單體單元的丙二醇和/或乙二醇的醚縮合物。當然，兩種或兩種以上有機溶劑的混合物可以用于有機溶劑組分。
當存在有機溶劑組分時，有機溶劑組分的量理想地為0.01重量％～5重量％。
根據本發明的特定和優選方面，這些一種或多種有機溶劑明確地排除在本發明的組合物之外。
本發明的組合物包含0重量％～10重量％的一種或多種水溶助長劑，特別是一種或多種基于磺酸鹽化合物的水溶助長劑。可用于本發明的組合物的有機水溶助長劑包括現有技術的水溶助長劑組合物。適用的水溶助長劑包括例如萘磺酸和苯磺酸等芳基磺酸的鹽，其中芳族核可以是未被取代的或者是被低級烷基取代的，所述低級烷基為例如C1～4烷基，特別是甲基、乙基和/或異丙基。芳族核中可以存在最多三個這類取代基，但是優選存在零個到兩個取代基。水溶助長劑的成鹽陽離子優選為堿金屬，例如鈉或鉀，特別是鈉陽離子。然而，例如銨、一、二和三低級烷基即C1～4鏈烷醇銨基等其他水溶性陽離子可以用來替代堿金屬陽離子。典型的水溶助長劑包括苯磺酸鹽、鄰甲苯磺酸鹽、間甲苯磺酸鹽和對甲苯磺酸鹽；2，3-二甲苯磺酸鹽、2，4-二甲苯磺酸鹽和4，6-二甲苯磺酸鹽；異丙苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽，其中上述典型的水溶助長劑一般是其鹽的形式，包括鈉鹽形式和鉀鹽形式。此外，典型的水溶助長劑包括低級烷基硫酸鹽，特別是在烷基中含有約一個到六個碳原子的那些低級烷基硫酸鹽。
當存在水溶助長劑組分時，水溶助長劑組分的量理想地為0.01重量％～5重量％。
根據本發明的特定和優選的方面，這些一種或多種水溶助長劑明確地排除在本發明的組合物之外。
此外，在某些特別優選的實施方案中，一種或多種有機溶劑和一種或多種水溶助長劑都明確地排除在本發明的組合物之外。雖然這些組分不存在，但液體組合物也可以顯示良好的清潔和良好的消毒性能，同時，特別是當這種組合物被制備成如本文所述的增稠液體形式時，該液體組合物還顯示出良好的貯存穩定性。
本發明人意想不到地發現，可以生產出不含有機溶劑組分和/或水溶助長劑組分而能夠穩定貯存的組合物，該組合物不但為用該組合物處理的表面提供了良好的清潔效果，而且提供了良好的生物殺滅效果。這是意想不到的，特別是不含水溶助長劑組分的組合物，因此通常需要存在這類組分以確保這類組合物的相容性和穩定性。特別是在有機組分也不存在的情況下獲得了上述效果，這是更令人意想不到的，這相對于現有技術無疑是一個進步。
本發明的組合物也可以包含一種或多種旨在改善本發明組合物的美感或功能特性的其他可選組分。本發明的組合物可以包含0重量％～50重量％的一種或多種可選組分，所述可選組分包括但并不限于增稠劑、粘度調節劑、著色劑、遮光劑、染料、芳香劑、香料、防腐劑、螯合劑，以及本領域已知的但未在此具體提及的其他可選組分。當將一種或多種可選組分加入時，例如芳香劑和/或著色劑的加入，常常有助于提高產品的感覺和引起消費者興趣。這些可選組分的使用和選擇是本技術領域的普通技術人員所周知的。當存在可選組分時，本發明組合物中存在的該一種或多種可選組分的總量理想的是不超過約20重量％。
根據本發明的某些以及特別優選的方面，以增稠形式提供液體組合物。優選的是，增稠劑組分以足夠的增稠有效量存在，以致液體組合物的粘度為至少約2,000cps，優選為至少約5,000cps，更優選液體組合物的粘度為至少約7,500cps，最優選為約7,500～14,000cps，該粘度的測定條件如下使用Brookfield粘度儀DV-III型，室溫(約20℃，68)，用3號錠子，12轉/分鐘。
為達到該粘度而在本發明中使用的增稠劑選自纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥基烷基纖維素、烷基羥基烷基纖維素、羧基烷基纖維素、羧基烷基羥基烷基纖維素、黃原膠、結冷膠(gellan gum)、瓜耳膠以及它們的混合物。纖維素衍生物的實例包括乙基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羧基甲基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素和乙基羥基乙基纖維素。優選的是，增稠劑包括瓜耳膠。進一步特別優選的增稠劑和增稠劑的組合見實施例。其他增稠物質，特別是基于例如丙烯酸共聚物等合成高分子的增稠物質(如Carbopol物質)也可包含在本發明的組合物中。然而，本發明的組合物不希望包含基于粘土的增稠劑。
可用的螯合劑包括本領域所周知的螯合劑，其非限制性的例子包括氨基多元羧酸及其鹽，其中氨基的氮上連接有兩個或兩個以上的取代基。優選的螯合劑包括酸和鹽，特別是乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、N-羥乙基乙二胺三乙酸的鈉鹽和鉀鹽，其中特別有利的是使用乙二胺四乙酸的鈉鹽。上述螯合劑可以省略，或者可以包含有通常很少的量，例如以螯合劑和/或其鹽形式的重量計，為0重量％～0.5重量％。理想的是，在本發明的組合物中包含的這類螯合劑的量為0重量％～0.5重量％，但是最理想的是以0重量％～0.3重量％的較少的重量百分數存在。
雖然本發明的組合物可以采取任何視覺形式，例如著色或未著色的、透明的、半透明的或不透明的，但通常理想的是使用珠光劑或珠光顏料物質，加入這些物質時，不但為本發明的液體組合物提供了遮光性，而且為其視覺外觀提供了光澤。這類物質包括本領域己知的且在文獻中有記載的物質。
本發明的組合物本質上基本是水性的，使組合物達到100重量％的余量物質是水。水可以是自來水，但是優選為蒸餾水，最優選去離子水。如果水是自來水，它最好基本上不含任何不需要的雜質，例如有機的或無機的雜質，特別是在硬水中存在的天然鹽類，這會不利地妨礙本發明的水性組合物中所存在的組分發揮作用。
本發明的組合物可以用任何適合的容器包裝，例如理想的是，可以將其裝入非壓力容器(例如剛性的瓶子)或可用手壓擠的瓶子(可變形的瓶子)，也可以裝入使用汲取管和觸發裝置來釋放液體的噴壺(通常也稱為泵型噴霧裝置)中，由此而使其成為即用型產品。使用時，本發明組合物的使用者釋放一定量的該組合物，將其施用到需要處理的表面，例如皮膚表面或毛發，或者實際上是使用該組合物進行處理可受益的任何其他表面。本發明組合物被有利地作為個人護理清潔產品使用，例如，作為主要供清潔皮膚之用的洗手液或浴液，和/或作為主要供清潔毛發之用的香波產品。在這些用途中，直接提供一定量的組合物到需處理的皮膚或者毛發的位置，之后可以(但最好)用較多量的水漂洗。
也可以用壓力容器來提供本發明的組合物，例如，含有一定量組合物和適合的噴霧推進劑的噴霧劑罐。
下述實施例說明了本發明組合物的典型制劑和優選制劑。應當理解，這些實施例僅僅以解釋的方式給出，本領域的技術人員可以容易地制備屬于本發明和權利要求范圍的其他可用的制劑，這并未違背本發明的范圍和精神。在該整個說明書和所附的權利要求書中，除非另有說明，任何組分的重量百分數都應理解為所提及組分的活性部分的重量百分數。
實施例在攪拌下，將表1所示組分混合到一起得到均勻的混合物，從而制得本發明的示例性組合物。每個組分均為來自各自的供應商的“供貨狀態”；除非另有說明，應理解為它們是以“100重量％”的活性成分提供的。特定組分的功能亦如表1所示。
表1

加入“余量”的去離子水，以使組合物達到100重量％。
實施例1的組合物顯示了良好的貯存穩定性，并且可望顯示良好的抗菌效果。
權利要求
1.一種用于處理皮膚和/或毛發以便為皮膚和/或毛發提供清潔和/或消毒效果的液體組合物，所述液體組合物包含1重量％～35重量％的選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑的一種或多種有清潔效力的表面活性劑；0.01重量％～5重量％的一種或多種提供生物殺滅效果的第一生物殺滅組分，和選自苯甲酸、苯甲酸衍生物和/或其鹽以及法尼醇的至少一種或多種第二生物殺滅組分；0.01重量％～7重量％的一種或多種pH值調節組分；0重量％～10重量％的一種或多種有機溶劑；0重量％～10重量％的一種或多種水溶助長劑；0重量％～50重量％的一種或多種可選組分，所述可選組分包括但不局限于增稠劑、粘度調節劑、著色劑、遮光劑、染料、芳香劑、香料、防腐劑和螯合劑；以及余量的水。
2.如權利要求1所述的液體組合物，該液體組合物必須包含增稠劑組分。
3.如權利要求2所述的液體組合物，其中，所述增稠劑組分的量為使所述液體組合物的粘度為至少約2,000cps的增稠有效量。
4.如權利要求3所述的液體組合物，其中，所述液體組合物的粘度為至少約5,000cps。
5.如權利要求1至4中任一項所述的液體組合物，其中，所述組合物不包含基于磺酸鹽化合物的水溶助長劑。
6.如權利要求1至4中任一項所述的液體組合物，其中，所述組合物不包含有機溶劑。
7.如權利要求1至4中任一項所述的液體組合物，其中，所述組合物不包含有機溶劑和基于磺酸鹽化合物的水溶助長劑。
8.一種為表面提供清潔和/或消毒效果的方法，所述方法包括以下步驟將如權利要求1至7中任一項所述的液體組合物施用于表面，從而為所述表面賦予清潔和/或消毒效果。
9.如權利要求8所述的方法，其中，所述表面是皮膚和/或毛發。
全文摘要
本發明提供了一種改進的液體組合物，所述液體組合物用于處理表面，特別是皮膚和/或毛發，以便為之提供清潔和/或消毒效果。所述液體組合物必須包含選自陰離子、非離子、陽離子和兩性表面活性劑的一種或多種有清潔效力的表面活性劑；一種或多種提供生物殺滅效果的第一生物殺滅組分，和選自苯甲酸、苯甲酸衍生物及其鹽或法尼醇的至少一種或多種第二生物殺滅組分；一種或多種pH值調節組分；可選的一種或多種有機溶劑、水溶助長劑和其他添加劑組分；和水。在優選的實施方案中，所述組合物中希望不包含水溶助長劑和/或有機溶劑，并且所述組合物被增稠。所述組合物特別可用作洗手組合物、浴液或香波。
文檔編號C11D3/20GK101018847SQ200580030522
公開日2007年8月15日 申請日期2005年8月26日 優先權日2004年9月11日
發明者拉爾夫·埃德沃德·雷普凱馬, 袁浩明 申請人:雷克特本克斯爾有限公司