專利名稱：角蛋白染色化合物、包含它們的角蛋白染色組合物,以及它們的應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及具有環接氮原子(ring junction nitrogen)并含有硫或氧雜原子的二環5-5雜芳族化合物、包含上述化合物的用于角蛋白纖維(優選毛發)氧化性染色的組合物，以及它們的應用。
背景技術：
目前被最廣泛地用于染色毛發的方法是通過聯合使用一種或多種氧化性染發劑與一種或多種氧化劑的氧化方法。
通常，一種過氧氧化劑被用于與一種或多種顯色劑或偶合劑聯合使用，所述顯色劑或偶合劑通常是能夠擴散到毛發的小分子。在該方法中，過氧化物質如過氧化氫能活化顯色劑以使它們與偶合劑反應以在毛干形成較大尺寸的化合物，從而提供多種色調和色彩。
這樣的氧化性染發系統和組合物已使用了很多種顯色劑和偶合劑。然而，仍然需要有能作為顯色劑和偶合劑安全地提供色彩有益效果的另外的角蛋白染色化合物。
發明概述本發明涉及與本文所定義式相符的具有環接氮原子并含有硫或氧雜原子的二環5-5雜芳族化合物。本發明還涉及用于角蛋白纖維氧化性染色的組合物，該組合物包含適用于染色的介質和一種或多種具有環接氮原子并含有硫或氧雜原子的二環5-5雜芳族化合物。本發明進一步涉及用于角蛋白纖維氧化性染色的方法，該方法包括在氧化劑存在下施用上述組合物足夠的時間，以逐步顯現所需的著色。本發明的角蛋白染色化合物可用作顯色劑和/或偶合劑。
應當理解，在本發明的范圍內，涉及許多可能的和實際的互變異構化合物。因此，例如，2-巰基吡啶(I)存在于已知的條件下是吡啶-2-硫酮互變異構體的形式(II)。
應當理解，當該顯影劑涉及具體的結構時，可包括所有合理的額外的互變異構結構。在本領域，互變異構結構經常用一個單一結構來表示并且本發明遵循該通例。
發明詳述雖然本說明書以特別指出并清楚地要求保護本發明的權利要求書作為結論，但據信通過以下說明可更好地理解本發明。
本發明涉及具有環接氮原子并含有硫或氧雜原子的二環5-5雜芳族化合物。本發明的化合物可作為安全地提供色彩有益效果的顯色劑和/或偶合劑。
本文中，“包括”是指可加入不影響最終結果的其它步驟和其它成分。該術語包括術語“由...組成”和“基本上由...組成”。本發明的化合物/組合物和方法/工藝可包括、由或基本上由本發明所述的基本成分和限制條件以及本文所述的任何附加或任選成分、組分、步驟或限制條件組成。
除非另外指明，所有的百分比、份數和比率均基于本發明組合物的總重量。有關所列成分的所有重量均基于活性物質的含量，因此除非另外指明，不包括可能包括在市售材料中的溶劑或副產物。本文中，術語“重量百分比”可表示為“wt.％”。
除非另外指明，包括份數、百分比和比例在內的所有量值均被理解為被詞語“約”所修飾，并且量值不旨在顯示有效數字。除非另外說明，“一個”和“所述”是指“一個或多個”。
本文所用術語“角蛋白”是指存在于表皮組織并且改性到硬結構如角、毛發和指甲中的硬蛋白。因此，“角質纖維”是指存在于毛發、皮膚和指甲以及多種動物身體部分如角、蹄和羽毛的那些。
本文所用術語“毛發”是指生命體如人身上的角質纖維，或非生命體上的角質纖維，如假發、假眉毛，或其它無生命角質纖維的聚集體。哺乳動物(優選人類)的毛發是優選的。毛發、羊毛、毛皮和其它角質纖維尤其適用作本文所述化合物和組合物染色的底物。
本文所用術語“角蛋白染色化合物”是指用于組合物中以作為顯色劑、偶合劑或既為顯色劑又為偶合劑以便給角質纖維提供色彩的化合物。
本文所用術語“角蛋白染色組合物”是指包含一種或多種角蛋白染色化合物，包括本文所述化合物的組合物。
本文所用的“美容上可接受的”是指該術語描述的成分適用于與人類和低級動物的皮膚或毛發接觸而沒有不適當的毒性、不相容性、不穩定性、刺激性、變應性反應等。
角蛋白染色化合物本發明的化合物是與下式相符的具有一個環接氮原子的二環5-5雜芳族化合物
其中Y選自S和O；其中R1、R2、R4、R5和R6相同或不同并選自(a)C連接的一價取代基，其選自(i)取代或未取代的，直鏈的或支鏈的烷基、單不飽和或多不飽和的烷基、雜烷基、脂族、雜脂族的或雜烯烴族體系，(ii)取代或未取代的、單環或多環的脂族、芳基或雜環的體系，和(iii)取代或未取代的單氟、多氟或全氟代烷基體系；其中(i)、(ii)和(iii)的所述體系包含約1至約10個碳原子和約0至約5個選自O、S、N、P和Si的雜原子；其中C連接的一價取代基取代體系中的取代基選自氨基、羥基、烷氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)、二烷基氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)、羥烷基氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)、二羥烷基氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)、芳氨基或取代的芳氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、雜芳氨基或取代的雜芳氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳甲基氨基或取代的芳甲基氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和雜芳甲基氨基或取代的雜芳甲基氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)，(b)S連接的一價取代基，其選自SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；(c)O連接的一價取代基，其選自OA1和ONA1A2；(d)N連接的一價取代基，其選自NA1A2、(NA1A2A3)+、NA1OA2、NA1SA2、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN和NA1NA2A3；
(e)一價取代基，其選自COOA1、CONA12、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CN和X；(f)氟代烷基一價取代基，其選自單氟、多氟和全氟代烷基體系，所述體系包含約1至約12個碳原子和約0至約4個雜原子；和(g)氫其中A1、A2和A3是一價的并且獨立地選自H；取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基、單不飽和或多不飽和的烷基、雜烷基、脂基、雜脂基或雜烯烴體系；取代或未取代的、單環或多環的脂基、芳基或雜環體系；和取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基體系；或A1和A2與把它們結合起來的氮原子合在一起形成環；其中的所述體系包含1至10個碳原子，和0至5個選自O、S、N、P和Si的雜原子；其中X是鹵素，其選自F、Cl、Br和I。
在一個優選的實施方案中，R1、R2、R4、R5和R6選自氫原子；鹵素原子如氯、溴或氟；氨基取代基、羥基取代基；氰基取代基；C1-C4烷基取代基；三氟甲基取代基、烷氨基取代基(例如，N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N-甲氨基或N-乙氨基)；羥烷基氨基取代基(例如，N-(羥乙基)氨基、N-羥甲基氨基、N-羥丙基氨基、N，N-二(羥乙基)氨基、N-(2，3-二羥丙基)氨基或N，N-二(羥丙基)氨基)；乙酰氨基取代基；羧基取代基或其酯；烷氧基取代基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、芐氧基、甲氧基乙氧基、苯氧基乙氧基、2-氰基乙氧基、苯乙氧基、苯氧基乙氧基、p-氯芐氧基或甲氧基乙基氨甲酰基甲氧基)；烷氧基烷基取代基(例如，甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基或乙氧基丙基)；氨甲酰基取代基；烷基氨甲酰基取代基(例如，甲基氨甲酰基、乙基氨甲酰基、二甲基氨甲酰基或二乙基氨甲酰基)；羥基烷基氨甲酰基取代基(例如，2-羥基乙基氨甲酰基、二(2-羥乙基)氨甲酰基、羥基甲基氨甲酰基、二(羥甲基)氨甲酰基)；酰氨基取代基；烷基酰氨基取代基(例如，乙酰氨基、丙酰胺基或丁酰胺基)；烷基羰基取代基(例如，乙酰基、丁酰基或丙酰基)，烷氧羰基取代基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基或丙氧羰基)；芳氧基取代基(例如，苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-硝基苯氧基、4-氰基苯氧基、4-甲磺酰胺基苯氧基、4-甲磺酰基苯氧基、3-甲基苯氧基或1-萘氧基)；酰氧基取代基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基、2，4-二氯苯甲酰氧基、乙氧基烷氧基、丙酮酰氧基、肉桂酰氧基或肉豆蔻酰氧基)；烷基硫取代基(例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、2-氰基乙硫基、芐硫基、苯乙硫基、2-(二乙胺基)乙硫基、乙氧基乙硫基或苯氧基乙硫基)；芳基硫取代基(例如，苯硫基、4-羧基苯硫基、2-乙氧基-5-叔丁基苯硫基、2-羧基苯硫基或4-甲磺酰苯硫基)；雜芳基硫取代基(例如，5-苯基-2，3，4，5-四唑氧基或2-苯并噻唑氧基)；雜芳氧基取代基(例如，5-苯基-2，3，4，5-四唑氧基或2-苯并噻唑氧基)；含有至少一個氮、氧或硫原子并可被任選地取代的3-、4-、5-、6-或7-元雜環(例如，吡啶基、喹啉基、嗎啡酚基、呋喃基、四氫呋喃基、吡唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、咪唑基、噻二唑基、吡咯烷、哌啶、嗎啉、哌嗪、二氫吲哚、六氫氮雜卓、氮丙啶和氮雜環丁烷)；可被任選取代的芳基取代基(例如，苯基或萘基)；磺酰基取代基；亞磺酰基取代基；膦酰基取代基；氨磺酰基取代基；甲硅烷氧基取代基；酰氧基取代基；氨甲酰基取代基；磺酰胺取代基；酰亞胺取代基；脲基取代基；氨磺酰氨基取代基；烷氧基羰基氨基取代基；芳氧基羰基氨基取代基；芳氧基羰基取代基和苯磺酰氨基取代基。
若本發明化合物被用作顯色劑，則R1、R4或R6中至少有一個是氨基，并且優選地，剩余R1、R2、R4、R5和R6中至少有一個選自以下取代基氨基、羥基、含有至少一個氮、氧或硫原子并且可被任選地取代的3-、4-、5-、6-或7-元雜環(如吡啶基、喹啉基、嗎啡酚基、呋喃基、四氫呋喃基、吡唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、咪唑基、噻二唑基、吡咯烷、哌啶、嗎啉、哌嗪、二氫吲哚、六氫氮雜卓、氮丙啶和氮雜環丁烷)、烷氨基(直鏈、支鏈或環狀的C1-C5)、二烷基氨基(直鏈、支鏈或環狀的C1-C5)、羥烷基氨基(直鏈、支鏈或環狀的C1-C5)、二羥烷基氨基(直鏈、支鏈或環狀的C1-C5)、芳氨基或取代的芳氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、雜芳氨基或取代的雜芳氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳甲基氨基或取代的芳甲基氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和雜芳甲基氨基或取代的雜芳甲基氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)。
如果本發明的化合物被用作偶合劑，優選的取代基選自氨基、羥基、烷氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)，羥烷基氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)，芳氨基或取代的芳氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)，雜芳氨基或取代的雜芳氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)，芳甲基氨基或取代的芳甲基氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和雜芳甲基氨基或取代的雜芳甲基氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)。
本發明所述的顯色劑和偶合劑也可提供離核的離去基團，其選自氫、氯、氰基、烷氧基、苯氧基、甲基磺酰氧基、吡啶酮和噠酮。
在一個優選的實施方案中，本發明所述偶合劑與合式的5-元環顯色劑一起被用于組合物中，5-元環顯色劑選自以下種類噻吩、吡咯、呋喃、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、異噻唑或異噁唑。在一個更優選的實施方案中，本發明的偶合劑與吡唑類顯色劑一起被用于組合物中。在一個甚至更優選的實施方案中，本發明所述的偶合劑與下列吡唑類顯色劑一起被用于組合物中1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-甲基苯基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-氯芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-羥基乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸鹽。甚至更優選地，本發明所述的偶合劑與1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-羥基乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸鹽和2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇一起被用于組合物中。不愿被理論約束，相對于常規的顯色劑和偶合劑的組合物，上述組合物使實現期望的更藍移的色彩(例如，黃色)成為可能。
在一個進一步優選的實施方案中，本發明的偶合劑在pH10下具有的計算表觀分配系數Log D為-2.5至3.5，優選-1.5至3.0，更優選-0.5至2.5。Log D考慮到了電離的程度，并且可用購自Advanced ChemistryDevelopment Inc.Copyright1994-2002的ACD/Labs6.0軟件進行計算。
本發明的化合物可以是取代的吡咯并[2，1-b]噻唑或吡咯并[2，1-b]噁唑，吡咯并[5，1-b]噻唑或吡咯并[5，1-b]噁唑、咪唑并[5，1-b]噻唑或咪唑并[5，1-b]噁唑、咪唑并[2，1-b]噻唑或咪唑并[2，1-b]噁唑、吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑或吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑或吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑、噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑或噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑、噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑或噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑、噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑或噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑、吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑或吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑或咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑、咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑或咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑，或與酸相應加成鹽中的一種。
優選的顯色劑和偶合劑包括以下的具有環接氮原子并含有硫或氧雜原子的二環雜芳族化合物(I)吡咯并[2，1-b]噻唑和吡咯并[2，1-b]噁唑a.優選的顯色劑優選的具有式I結構的顯色劑選自符合下列式的吡咯并[2，1-b]噻唑和吡咯并[2，1-b]噁唑 其中Y選自S和O；其中D2和D5各自獨立地選自氨基、羥基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N-甲氨基、N-乙氨基、N-(羥乙基)氨基、N-羥甲基氨基、N-羥丙基氨基、N，N-二(羥乙基)氨基、N-(2，3-二羥丙基)氨基、N，N-二(羥丙基)氨基、N-苯基、N-芐基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、芐氧基、甲氧基乙氧基、苯氧基乙氧基、苯氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、呋喃基、吡唑基、三唑基、噁唑基、咪唑基和噻二唑基；和其中E1、E2、E4、E5和E6各自獨立地選自氫、氯、溴、氟、氨基、羥基、氰基、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N-甲氨基、N-乙氨基、N-(羥乙基)氨基、N-羥甲基氨基、N-羥丙基氨基、N，N-二(羥乙基)氨基、N-(2，3-二羥丙基)氨基、N，N-二(羥丙基)氨基、羧基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、芐氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、乙酰基、丁酰基、丙酰基、苯氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、吡啶基、喹啉基、嗎啡酚基、呋喃基、四氫呋喃基、吡唑基、三唑基、四唑基、三唑基、噁唑基、咪唑基、噻二唑基、苯基、磺酰基、磺酰胺基和脲基。
本發明尤其優選的符合式Ia、Ib和Ic的顯色劑選自吡咯并[2，1-b]噻唑-5，6-二胺、5-氨基吡咯并[2，1-b]噻唑-6-酚、吡咯并[2，1-b]噻唑-7-胺、吡咯并[2，1-b]噻唑-2，3-二胺、吡咯并[2，1-b]噻唑-5-胺、3-氨基吡咯并[2，1-b]噻唑-2-酚、吡咯并[2，1-b]噁唑-5，6-二胺、5-氨基吡咯并[2，1-b]噁唑-6-酚、吡咯并[2，1-b]噁唑-7-胺、吡咯并[2，1-b]噁唑-2，3-二胺、吡咯并[2，1-b]噁唑-5-胺和3-氨基吡咯并[2，1-b]噁唑-2-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式I結構的偶合劑選自符合下列式的吡咯并[2，1-b]噻唑和吡咯并[2，1-b]噁唑 其中Y、D2、D5、E1、E2、E4、E5和E6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式Id、Ie和If的偶合劑選自吡咯并[2，1-b]噻唑-6-胺、吡咯并[2，1-b]噻唑-6-酚、6-甲基吡咯并[2，1-b]噻唑、吡咯并[2，1-b]噻唑-3，6-二胺、吡咯并[2，1-b]噻唑-6，7-二胺、吡咯并[2，1-b]噻唑-2-胺、吡咯并[2，1-b]噻唑-2-酚、吡咯并[2，1-b]噁唑-6-胺、吡咯并[2，1-b]噁唑-6-酚、6-甲基吡咯并[2，1-b]噁唑、吡咯并[2，1-b]噁唑-3，6-二胺、吡咯并[2，1-b]噁唑-6，7-二胺、吡咯并[2，1-b]噁唑-2-胺和吡咯并[2，1-b]噁唑-2-酚。
(II)吡唑并[5，1-b]噻唑和吡唑并[5，1-b]噁唑a.優選的顯色劑優選的具有式II結構的顯色劑選自符合下列式的吡唑并[5，1-b]噻唑和吡唑并[5，1-b]噁唑 其中Y、D2、E1、E2、E4和E5如上所定義。
本發明尤其優選的符合式IIa和IIb的顯色劑選自吡唑并[5，1-b]噻唑-7-胺、6-甲基-吡唑并[5，1-b]噻唑-7-胺、吡唑并[5，1-b]噻唑-6，7-二胺、7-氨基吡唑并[5，1-b]噻唑-6-酚、吡唑并[5，1-b]噻唑-2，3-二胺、3-氨基吡唑并[5，1-b]噻唑-2-酚、吡唑并[5，1-b]噁唑-7-胺、吡唑并[5，1-b]噁唑-6，7-二胺、7-氨基吡唑并[5，1-b]噁唑-6-酚、吡唑并[5，1-b]噁唑-2，3-二胺和3-氨基吡唑并[5，1-b]噁唑-2-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式II結構的偶合劑選自符合下列式的吡唑并[5，1-b]噻唑和吡唑并[5，1-b]噁唑 其中Y、D2、E1、E2、E4和E5如上所定義。
本發明尤其優選的符合式IIc和IId的偶合劑選自吡唑并[5，1-b]噻唑-6-胺、吡唑并[5，1-b]噻唑-6-酚、吡唑并[5，1-b]噻唑-3，6-二胺、吡唑并[5，1-b]噻唑-6，7-二胺、吡唑并[5，1-b]噻唑-2-胺、吡唑并[5，1-b]噻唑-2-酚、吡唑并[5，1-b]噁唑-6-胺、吡唑并[5，1-b]噁唑-6-酚、吡唑并[5，1-b]噁唑-3，6-二胺、吡唑并[5，1-b]噁唑-6，7-二胺、吡唑并[5，1-b]噁唑-2-胺和吡唑并[5，1-b]噁唑-2-酚。
(III)咪唑并[5，1-b]噻唑和咪唑并[5，1-b]噁唑a.優選的顯色劑優選的具有式III結構的顯色劑選自符合下列式的咪唑并[5，1-b]噻唑和咪唑并[5，1-b]噁唑 其中Y、D2、E1、E2、E4和E6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式IIIa、IIIb和IIIc的顯色劑選自咪唑并[5，1-b]噻唑-7-胺、咪唑并[5，1-b]噻唑-5，7-二胺、咪唑并[5，1-b]噻唑-3，5，7-三胺、5-氨基咪唑并[5，1-b]噻唑-7-酚、咪唑并[5，1-b]噻唑-7-胺、咪唑并[5，1-b]噻唑-2，3-二胺、咪唑并[5，1-b]噻唑-5-胺、3-氨基咪唑并[5，1-b]噻唑-2-酚、咪唑并[5，1-b]噁唑-5，7-二胺、5-氨基咪唑并[5，1-b]噁唑-7-酚、咪唑并[5，1-b]噁唑-7-胺、2-甲基咪唑并[5，1-b]噁唑-7-胺、咪唑并[5，1-b]噁唑-2，3-二胺、咪唑并[5，1-b]噁唑-5-胺和3-氨基咪唑并[5，1-b]噁唑-2-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式III結構的偶合劑選自符合下列式的咪唑并[5，1-b]噻唑和咪唑并[5，1-b]噁唑 其中Y、D2、E1、E2、E4和E6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式IIId、IIIe和IIIf的偶合劑選自咪唑并[5，1-b]噻唑-3，7-二胺、咪唑并[5，1-b]噻唑-3，7-二酚、咪唑并[5，1-b]噻唑-3，5-二胺、咪唑并[5，1-b]噻唑-2，7-二胺、咪唑并[5，1-b]噻唑-2-胺、咪唑并[5，1-b]噻唑-2-酚、咪唑并[5，1-b]噁唑-3，7-二胺、咪唑并[5，1-b]噁唑-3，7-二酚、咪唑并[5，1-b]噁唑-3，5-二胺、咪唑并[5，1-b]噁唑-2，7-二胺、咪唑并[5，1-b]噁唑-2-胺和咪唑并[5，1-b]噁唑-2-酚。
(IV)咪唑并[2，1-b]噻唑和咪唑并[2，1-b]噁唑a.優選的顯色劑優選的具有式IV結構的顯色劑選自符合下列式的咪唑并[2，1-b]噻唑和咪唑并[2，1-b]噁唑 其中Y、D2、D5、E1、E2、E5和E6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式IVa和IVb的顯色劑選自咪唑并[2，1-b]噻唑-5-胺、咪唑并[2，1-b]噻唑-5，6-二胺、5-氨基咪唑并[2，1-b]噻唑-6-酚、咪唑并[2，1-b]噻唑-2，3-二胺、3-氨基咪唑并[2，1-b]噻唑-2-酚、咪唑并[2，1-b]噁唑-5-胺、咪唑并[2，1-b]噁唑-5，6-二胺、5-氨基咪唑并[2，1-b]噁唑-6-酚、咪唑并[2，1-b]噁唑-2，3-二胺和3-氨基咪唑并[2，1-b]噁唑-2-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式IV結構的偶合劑選自符合下列式的咪唑并[2，1-b]噻唑和咪唑并[2，1-b]噁唑 其中Y、D2、D5、E1、E2、E5和E6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式IVc和IVd的偶合劑選自咪唑并[2，1-b]噻唑-6-胺、咪唑并[2，1-b]噻唑-6-酚、咪唑并[2，1-b]噻唑-3，6-二胺、咪唑并[2，1-b]噻唑-5，6-二胺、咪唑并[2，1-b]噻唑-2-胺、咪唑并[2，1-b]噻唑-2-酚、咪唑并[2，1-b]噁唑-6-胺、咪唑并[2，1-b]噁唑-6-酚、咪唑并[2，1-b]噁唑-3，6-二胺、咪唑并[2，1-b]噁唑-5，6-二胺、咪唑并[2，1-b]噁唑-2-胺和咪唑并[2，1-b]噁唑-2-酚。
(V)吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑和吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑a.優選的顯色劑優選的具有式V結構的顯色劑選自符合下列式的吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑和吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑 其中Y、D5、E2、E4、E5和E6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式Va和Vb的顯色劑選自吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-7-胺、吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-5-胺、吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-5，6-二胺、5-氨基吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-6-酚、吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-6，7-二胺、5-氨基吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-2-酚、吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-7-胺、吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-5-胺、吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-5，6-二胺、5-氨基吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-6-酚、吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-6，7-二胺和5-氨基吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-2-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式V結構的偶合劑選自符合下列式的吡咯并[2，1-b][1，3，4]噻二唑和吡咯并[2，1-b][1，3，4]噁二唑
其中Y、D5、E2、E4、E5和E6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式Vc和Vd的偶合劑選自吡唑并[5，1-b]噻唑-6-胺、吡唑并[5，1-b]噻唑-6-酚、吡唑并[5，1-b]噻唑-2，6-二胺、吡唑并[5，1-b]噻唑-2，6-二酚、吡唑并[5，1-b]噻唑-2，7-二酚、吡唑并[5，1-b]噁唑-6-胺、吡唑并[5，1-b]噁唑-6-酚、吡唑并[5，1-b]噁唑-2，6-二胺、吡唑并[5，1-b]噁唑-2，6-二酚和吡唑并[5，1-b]噁唑-2，7-二酚。
(VI)吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑和吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑a.優選的顯色劑優選的具有式VI結構的顯色劑選自符合下列式的吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑和吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑 其中Y、D5、E1、E4、E5和E6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式VIa、VIb和VIc的顯色劑選自吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-5，6-二胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-3，5，6-三胺、5-氨基吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-6-酚、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-7-胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-5-胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-6，7-二胺、5-氨基吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-7-酚、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-3，6，7-三酚、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-5，6-二胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-3，5，6-三胺、5-氨基吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-6-酚、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-7-胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-5-胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-6，7-二胺、5-氨基吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-7-酚和吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-3，6，7-三酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式VI結構的偶合劑選自符合下列式的吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑和吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑
其中Y、D5、E1、E4、E5和E6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式VId、VIe和VIf的偶合劑選自吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-6，7-二胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-6，7-二酚、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-5，6-二胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-6-胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噻二唑-6-酚、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-6，7-二胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-6，7-二酚、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-5，6-二胺、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-6-胺和吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-6-酚、吡咯并[1，2-d][1，2，4]噁二唑-2-酚。
(VII)噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑和噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑a.優選的顯色劑優選的具有式VII結構的顯色劑選自符合下列式的噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑和噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑 其中Y、D1、D2和D4如上所定義。
本發明尤其優選的符合式VIIa和VIIb的顯色劑選自噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-7-胺、噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，3，7-三胺、7-氨基噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，3-二酚、3，7-二氨基噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2-酚、2，3-二氨基噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-7-酚、3，7-三氨基噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2-酚、噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-7-胺、噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，3，7-三胺、7-氨基噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，3-二酚、3，7-二氨基噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2-酚、2，3-二氨基噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-7-酚和3，7-三氨基噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式VII結構的偶合劑選自符合下列式的噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑和噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑 其中Y、D1、D2和D4如上所定義。
本發明尤其優選的符合式VIIc和VIId的偶合劑選自噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，3-二胺、噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，3-二酚、噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，7-二胺、2-氨基噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-7-酚、7-氨基噻唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2-酚、噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，3-二胺、噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，3-二酚、噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2，7-二胺、2-氨基噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-7-酚和7-氨基噁唑并[3，2-e][1，2，3]三唑-2-酚。
(VIII)噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑和噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑a.優選的顯色劑優選的具有式VIII結構的顯色劑選自符合下列式的噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑和噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑 其中Y、D2和D5如上所定義。
本發明尤其優選的符合式VIIIa的顯色劑選自噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2，3，6-三胺、3-氨基噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2，6-二酚、2，3-二氨基噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-6-酚、噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2，3，6-三胺、3-氨基噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2，6-二酚和2，3-二氨基噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-6-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式VIII結構的偶合劑選自符合下列式的噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑和噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑 其中Y、D2和D5如上所定義。
本發明尤其優選的符合式VIIIb的偶合劑選自噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2，6-二胺、噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2，6-二酚、2-氨基噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-6-酚、6-氨基噻唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2-酚、噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2，6-二胺、噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2，6-二酚、2-氨基噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-6-酚和6-氨基噁唑并[3，2-b][1，2，4]三唑-2-酚。
(IX)噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑和噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑a.優選的顯色劑優選的具有式IX結構的顯色劑選自符合下列式的噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑和噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑 其中Y、D1、D2和D6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式IXa和IXb的顯色劑選自噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-5-胺、噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，3，5-三胺、3-氨基噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，5-二酚、2，5-二氨基噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-3-酚、5-氨基噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，3-二酚、3，5-二氨基噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2-酚、噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-5-胺、噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，3，5-三胺、3-氨基噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，5-二酚、2，5-二氨基噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-3-酚、5-氨基噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，3-二酚和3，5-二氨基噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式IX結構的偶合劑選自符合下列式的噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑和噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑 其中Y、D1、D2和D6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式IXc和IXd的偶合劑選自噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，3-二胺、噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，3-二酚、噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，5-二酚、噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，5-二胺、噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，3-二胺、噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，3-二酚、噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，5-二酚和噁唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-2，5-二胺。
(X)吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑和吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑a.優選的顯色劑優選的具有式X結構的顯色劑選自符合下列式的吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑和吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑 其中Y、D2和D5如上所定義。
本發明尤其優選的符合式Xa的顯色劑選自吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-7-胺、吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，6，7-三胺、7-氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，6-二酚、6，7-二氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2-酚、2，7-二氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-6-酚、吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-7-胺、吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，6，7-三胺、7-氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，6-二酚、6，7-二氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2-酚和2，7-二氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-6-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式X結構的偶合劑選自符合下列式的吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑和吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑 其中Y、D2和D5如上所定義。
本發明尤其優選的符合式Xb的偶合劑選自吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，6-二胺、吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，6-二酚、2-氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-6-酚、6-氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2-酚、吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，6-二胺、吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，6-二酚、2-氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-6-酚和6-氨基吡唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2-酚。
(XI)咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑和咪唑并[5，1-b[[1，3，4]噁二唑a.優選的顯色劑優選的具有式XI結構的顯色劑選自符合下列式的咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑和咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑
其中Y、D2、D4和D6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式XIa和XIb的顯色劑選自咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-7-胺、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，5，7-三胺、7-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，5-二酚、2，7-二氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-5-酚、5-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，7-二酚、2，5-二氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-7-酚、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-7-胺、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，5，7-三胺、7-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，5-二酚、2，7-二氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-5-酚、5-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，7-二酚和2，5-二氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-7-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式XI結構的偶合劑選自符合下列式的咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑和咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑 其中Y、D2、D4和D6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式XIc和XId的偶合劑選自咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，5-二胺、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，5-二酚、2-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-5-酚、5-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2-酚、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，7-二胺、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2，7-二酚、2-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-7-酚、7-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噻二唑-2-酚、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，5-二胺、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，5-二酚、2-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-5-酚、5-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2-酚、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，7-二胺、咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2，7-二酚、2-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-7-酚和7-氨基咪唑并[5，1-b][1，3，4]噁二唑-2-酚。
(XII)咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑和咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑a.優選的顯色劑優選的具有式XII結構的顯色劑選自符合下列式的咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑和咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑 其中Y、D2和D6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式XIIa的顯色劑選自咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-5-胺、咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-2，5，6-三胺、5，6-二氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-2-酚、5-氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-2，6-二酚、2，5-二氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-6-酚、咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-5-胺、咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-2，5，6-三胺、5，6-二氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-2-酚、5-氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-2，6-二酚和2，5-二氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-6-酚。
b.優選的偶合劑優選的具有式XII結構的偶合劑選自符合下列式的咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑和咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑 其中Y、D2和D6如上所定義。
本發明尤其優選的符合式XIIb的偶合劑選自咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-2，6-二胺、咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-2，6-二酚、2-氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-6-酚、6-氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-2-酚、咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-2，6-二胺、咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-2，6-二酚、2-氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-6-酚和6-氨基咪唑并[2，1-b][1，3，4]噁二唑-2-酚。
合成實施例下列是本發明非限制性合成實施例。
實施例A由以下合成方案制得的吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-3，6-二胺 使甘氨酸乙酯鹽酸鹽(CAS 623-33-6)與二氯硫化碳(CAS 463-71-8)反應，生成異硫氰酸酯1(J.Amer.Chem.Soc.，1916，38，1556)。使異硫氰酸酯1與氰基乙酸乙酯(CAS 105-56-6)以及硫磺縮合，得到噻唑硫酮衍生物2(Monatsch.Chem.，1981，112，1393)。使化合物2與氰基乙酸乙酯(CAS 105-56-6)進一步縮合，得到二環產物3(Monatsch.Chem.，1981，112，1393)。用鹽酸水解三酯3，得到三酸4。使酸4脫羧，得到吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-3，6-二胺15A-4。
實施例B由以下合成方案制得的吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-5-胺 使吡咯(CAS 109-97-7)與1，2-二氯乙烯(CAS 540-59-0)反應，得到1-乙炔基-1H-吡咯1(Zh.Org.Khim.，1994，30，314)。使1-乙炔基-1H-吡咯1與丁基鋰以及硫磺反應，得到吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑2(J.Organomet.Chem.，1995，493，271)。用亞硝酸鈉亞硝化吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑2，得到亞硝基化合物3(參見J.Chem.Soc.，C，1966，1 908中的類似步驟)。用氫氣和鈀還原亞硝基化合物3，得到吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-5-胺15A-5。
實施例C由以下合成方案制得的咪唑并[2，1-b][1，3]噻唑-6-胺 使2-氨基噻唑(CAS 96-50-4)與溴代丙酮酸乙酯(CAS 70-23-5)縮合，得到二環產物1(Farmaco Ed.Sci.，1977，32，735)。用氫氧化鉀水解酯1，得到相應的酸2(Farmaco Ed.Sci.，1977，32，735)。用二苯基磷酰基疊氮化物(CAS 26386-88-9)在叔丁醇的存在下處理酸2，得到氨基甲酸酯3(J.Med.Chem.，1991，34，1594)。用鹽酸水解氨基甲酸酯3，得到咪唑并[2，1-b][1，3]噻唑-6-胺15B-1(Tetr.Lett，1999，40，721)。
實施例D由以下合成方案制得的咪唑并[2，1-b][1，3]噻唑-5，6-二胺 使2-氨基噻唑(CAS 96-50-4)與氯乙酸(CAS 79-11-8)反應，得到化合物1(參見Interim Report，6.11.03中的方案2和5)。使化合物1與三氯氧磷(CAS 10025-87-3)環化，得到二環產物2(參見Interim Report，6.11.03中的方案2和5)。用硝酸和乙酸酐硝化二環產物2，得到硝基衍生物3(Pharm.Acta Helv.，1993，68，21)。用4-氨甲基磺酰苯胺、吡啶取代化合物3中活潑的氯原子，得到氨基化合物4(Pharm.Acta Helv.，1993，68，21)。用氫氣和鈀還原化合物4，得到咪唑并[2，1-b][1，3]噻唑-5，6-二胺15B-4。
實施例E由以下合成方案制得的5-氨基咪唑并[2，1-b][1，3]噻唑-6-酚
使2-氨基噻唑(CAS 96-50-4)與氯乙酸(CAS 79-11-8)反應，得到化合物1(參見Interim Report，6.11.03中的方案2和5)。用三氯氧磷(CAS10025-87-3)使化合物1環化，得到二環產物2(參見Interim Report，6.11.03中的方案2和5)。用硝酸和乙酸酐硝化二環產物2，得到硝基衍生物3(Pharm.Acta Helv.，1993，68，21)。用氫氧化鈉取代化合物3中活潑的氯原子，得到羥基化合物4。用氫氣和鈀還原化合物4，得到5-氨基咪唑并[2，1-b][1，3]噻唑-6-酚15B-5。
實施例F由以下合成方案制得的咪唑并[5，1-b][1，3]噻唑-7-胺 用溴溴化咪唑(CAS 288-32-4)，得到4，5-二溴咪唑1(J.Chem.Soc.，1922，952)。用亞硫酸鈉還原化合物1，得到4-溴咪唑2(J.Chem.Soc.，1922，952)。用硝酸和硫酸的混合物硝化化合物2，得到化合物3(J.Chem.Soc.，1922，952)。使化合物3與氫化硫和氨氣在水中的混合物反應，得到化合物4(J.Amer.Chem.Soc.，1957，79，2188)。使化合物4與氯代乙醛(CAS107-20-0)反應，得到化合物5(Khim.Geterotsikl.Soedin.，1965，313)。用三氯氧磷使該化合物環化，得到化合物6(Khim.Geterotsikl.Soedin.，1967，93)。在鈀的作用下，用氫氣還原化合物6，得到咪唑并[5，1-b][1，3]噻唑-7-胺3-1-1。
實施例G由以下合成方案制得的咪唑并[5，1-b][1，3]噁唑-7-胺 用溴溴化2-甲基咪唑(CAS 693-98-1)，得到咪唑1(J.Chem.Soc.，1922，2628)。用亞硫酸鈉還原化合物1，得到咪唑2(J.Chem.Soc.，1922，2628)。用硝酸和硫酸的混合物硝化化合物2，得到化合物3(J.Chem.Soc.，1922，2628)。使化合物3與氯代乙醛(CAS 107-20-0)反應，得到化合物4(參見Khim.Geterotsikl.Soedin.，1981，833中的類似步驟)。用叔丁醇鉀使化合物4環化，得到化合物5(參見Heterocycles，1999，50，1081中的類似步驟)。在鈀的作用下，用氫氣還原化合物6，得到化合物咪唑并[5，1-b][1，3]噁唑-7-胺3-2-3。
實施例H由以下合成方案制得的咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-6-胺 使氯乙酰基(CAS 79-04-9)與氨基甲酸甲酯(CAS 598-55-0)反應，得到化合物1(J.Chem.Soc.，1960，983)。使化合物1與2-氨基-1，3，4-噻二唑(CAS 4005-51-0)反應，得到化合物2(Farmaco Ed.Sci.，1985，40，34)。使化合物2與多磷酸反應，得到化合物3(Farmaco Ed.Sci.，1985，40，34)。用鹽酸水解氨基甲酸酯3，得到咪唑并[2，1-b][1，3，4]噻二唑-6-胺12-1-4。
實施例I由以下合成方案制得的2，3，6-三甲基吡咯并[2，1-b]噻唑-5-酚 使氨基乙腈鹽酸鹽(CAS 6011-14-9)與苯甲酰氯(CAS 98-88-4)反應，得到化合物1(J.Org.Chem.，1996，61，778)。使化合物1與氫化硫和氨反應，得到硫代酰胺2(Am.Chem.J.，1912，47，239)。使硫代酰胺2與3-溴-2-丁酮(CAS 814-75-5)縮合，得到噻唑3(Lieb.Ann.，1964，676，141)。使噻唑3與溴代丙酮(可通過用溴溴化丙酮來制得(Org.Synth.，1930，10，12))發生環化，得到二環產物4(Lieb.Ann.，1964，676，141)。用鹽酸水解二環產物4，可制得羥基化合物15A-3(參見Lieb.Ann.，1964，676，141中的類似步驟)。
實施例J由以下合成方案制得的6-甲基-吡唑并[5，1-b]噻唑-7-胺7 用N-羥基氨基甲酸叔丁酯(CAS 36016-38-3)處理2-均三甲基苯磺酰氯(CAS 773-64-8)，得到化合物1(Synthesis，1972，140)。用三氟乙酸水解化合物1，得到化合物2(Synthesis，1972，140)。通過氯代乙醛(CAS107-20-0)與硫代乙酰胺(CAS 62-55-5)的反應，得到化合物3(Lieb.Ann.，1889，250，269)。用化合物2氨化化合物3，得到鹽4(Synthesis，1974，126)。使化合物4與乙酸酐縮合，得到二環產物5(Chem.Pharm.Bull.，1974，22，482)。用亞硝酸鈉和鹽酸亞硝化化合物5，得到化合物6(Chem.Pharm.Bull.，1974，22，482)。在鈀的作用下，用氫氣還原化合物化合物6，得到6-甲基吡唑并[5，1-b][1，3]噻唑-7-胺7。
實施例K由以下合成方案制得的咪唑并[5，1-b]噻唑-7-胺7 用溴溴化咪唑(CAS 288-32-4)，得到4，5-二溴咪唑1(J.Chem.Soc.，1922，952)。用亞硫酸鈉還原化合物1，得到4-溴咪唑2(J.Chem.Soc.，1922，952)。用硝酸和硫酸的混合物硝化化合物2，得到化合物3(J.Chem.Soc.，1922，952)。使化合物3與氫化硫和氨氣在水中的混合物反應，得到化合物4(J.Amer.Chem.Soc.，1957，79，2188)。使化合物4與氯代乙醛(CAS107-20-0)反應，得到化合物5(Khim.Geterotsikl.Soedin.，1965，313)。用三氯氧磷使該化合物環化，得到化合物6(Khim.Geterotsikl.Soedin.，1967，93)。在鈀的作用下，用氫氣還原化合物6，得到咪唑并[5，1-b][1，3]噻唑-7-胺7。
實施例L由以下合成方案制得的2-甲基咪唑并[5，1-b]噁唑-7-胺6
用溴溴化2-甲基咪唑(CAS 693-98-1)，得到咪唑1(J.Chem.Soc.，1922，2628)。用亞硫酸鈉還原化合物1，得到咪唑2(J.Chem.Soc.，1922，2628)。用硝酸和硫酸的混合物硝化化合物2，得到化合物3(J.Chem.Soc.，1922，2628)。使化合物3與氯代丙酮(CAS 78-95-5)反應，得到化合物4(參見Khim.Geterotsikl.Soedin.，1981，833中的類似步驟)。用叔丁醇鉀使化合物4環化，得到化合物5(參見Heterocycles，1999，50，1081中的類似步驟)。在鈀的作用下，用氫氣還原化合物5，得到化合物2-甲基咪唑并[5，1-b][1，3]噁唑-7-胺6。
角蛋白染色組合物組分用于角蛋白纖維氧化性染色的本發明組合物包含以上在染發化合物一節中所述的染發化合物和適用于染色的介質。本發明組合物可進一步包含已知常用的附加組分，或換句話講，可有效用于氧化性染料組合物中的其它物質，包括但不限于顯色劑染料化合物；偶合劑染料化合物；直接染料；氧化劑；增稠劑；螯合劑；pH調節劑和緩沖劑；碳酸鹽離子源和自由基清除劑體系；陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物；陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物；芳香劑；緩沖液；分散劑；過氧化物穩定劑；天然成分，例如蛋白質和蛋白質衍生物和植物體(例如，蘆薈、春黃菊和指甲花提取物)；硅氧烷(揮發性的或非揮發性的、改性的或非改性的)，成膜劑，神經酰胺，防腐劑和遮光劑。
上文提及但是沒有在下文中具體描述的若干適宜輔劑列于“International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook”(第8版，TheCosmetics，Toiletry，and Fragrance Association)中。尤其是第2卷第3(化學分類)部分和第4(官能團)部分，可用于確定具體的輔劑，以達到特定的目的或多種用途。
A.適用于染色的介質適用于染色的介質可選自水或水與至少一種有機溶劑的混合物，所述有機溶劑可溶解典型不能充分溶于水中的化合物。適用于本文的有機溶劑包括，但不限于C1至C4低級醇(如乙醇、丙醇、異丙醇)、芳醇(如芐醇和苯氧基乙醇)；多元醇和多元醇醚(如卡必醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚、一甲基醚、己二醇、甘油、乙氧基乙二醇)，和碳酸丙烯酯。當含有有機溶劑時，有機溶劑的含量典型地為所述組合物重量的1％至30％。優選的溶劑是水、乙醇、丙醇、異丙醇、甘油、1，2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇，以及它們的混合物。適用于染色的附加介質可包括如下所述的氧化劑。
B.輔助顯色劑適用于本文所述組合物中的顯色劑包括，但不限于對苯二胺衍生物，例如，苯-1，4-二胺(通常稱為對苯二胺)、2-甲苯-1，4-二胺、2-氯代苯-1，4-二胺、N-苯基苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、(通常稱為N，N-二(2-羥乙基)-對苯二胺)、(2，5-二氨基苯基)-乙醇、1-(2′-羥乙基)-2，5-二氨基苯、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基苯-1，4-二胺、2-異丙基苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-2-丙醇、2-丙苯-1，4-二胺、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羥乙基)氨基]-2-丙醇、N4，N4，2-三甲苯-1，4-二胺、2-甲氧基苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)-1，2-乙二醇、2，3-二甲基苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰胺、2，6-二乙苯-1，4-二胺、2，5-二甲苯-1，4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-嘧啶-3-基苯-1，4-二胺、1，1′-聯苯-2，5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨甲基)苯-1，4-胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺、N，N-二甲苯-1，4-二胺、N，N-二乙苯-1，4-二胺、N，N-二丙苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲苯基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]-1-丙醇、3-[(4-氨基苯基)氨基]-1，2-丙二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺和2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯)-氧]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺、1，3-二(N(2-羥乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2，2′-[1，2-乙烷二基-二(氧代-2，1-乙烷二基氧)]-二苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羥乙基)對苯二胺、對氨基苯酚衍生物如4-氨基苯酚(通常稱為對氨基苯酚)、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-1-羥基-2-(2′-羥乙基氨基甲基)苯、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、5-氨基-2-羥基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羥基苯基)-1，2-乙二醇、4-氨基-2-(2-羥乙基)苯酚、4-氨基-3-(羥甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羥基-2，4-二氨基苯、1-(2′-羥乙基氧代)-2，4-二氨基苯、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚；鄰苯二胺衍生物，如3，4-二氨基苯甲酸及其鹽；鄰氨基苯酚衍生物，如2-氨基苯酚(通常稱為鄰氨基苯酚)、2，4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰胺和2-氨基-4-甲基苯酚；以及雜環衍生物，如嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常稱為2，4，5，6-四氨基嘧啶)、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2，3-二胺、2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2，5-二胺、1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-氯芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、5，6，7-三甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽、7-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽、2，5，6，7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽、5，7-二叔丁基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽、5，7-二三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽、2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺鹽酸鹽、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、1-(2’-羥乙基)氨基-3，4-亞甲二氧基苯和1-羥乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸鹽。
附加的顯色劑選自N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、N-噻吩-3-基甲基-苯-1，4-二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、N-噻吩-2-基甲基-苯-1，4-二胺、4-羥基苯甲酸、(2，5-二氨基亞芐基)酰肼、3-(2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(3-氨基-苯基氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-(6-甲基-嘧啶-2-基)苯-1，4-二胺、2-嘧啶-2-基苯-1，4-二胺、243-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、3-(2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1，4-二胺、4-羥基苯甲酸、(2，5-二氨基亞芐基)酰肼、3′-氟代聯苯-2，5-二胺、2-丙烯基苯-1，4-二胺、2′-氯代聯苯-2，5-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1，4-二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、4′-甲氧基聯苯-2，5-二胺、N-(4-氨基芐基)-苯-1，4-二胺、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-異丙基氨基-2-甲基苯酚、聯苯-2，4，4′-三胺鹽酸鹽、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-苯基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2-[4-氨基-2-(3，5-二氨基苯基氨基)苯氧基]乙醇鹽酸鹽、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-(2-氨基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚鹽酸鹽、N-苯并[1，3]二氧雜環戊烯-5-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-[4-氨基-2-(2-羥乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽、4-氨基-2-(異丙基氨基甲基)酚鹽酸鹽、4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-苯基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2′，4′-二氨基聯苯基-4-醇鹽酸鹽、5-環丁基氨基-2-甲基苯酚、5-環丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-烯丙基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-(4-氨基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-芐基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、N-(4-甲氧基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、4-氨基-2-[(2-羥基-5-硝基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、2′，4′-二氨基聯苯基-4-醇鹽酸鹽、聯苯-2，4，4′-三胺、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2-[4-氨基-2-(3，5-二氨基芐氨基)苯氧基]乙醇鹽酸鹽、5-烯丙基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-(4-氨基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-芐基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、N-(2-氨基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-(4-甲氧基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-苯并[1，3]二氧雜環戊烯-5-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-[4-氨基-2-(2-羥乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽、4-氨基-2-苯氧基氨基甲基苯酚鹽酸鹽、4-氨基-2-(異丙基氨基甲基)酚鹽酸鹽、4-氨基-2-[(2-羥基-5-硝基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-異丙基氨基-2-甲基苯酚、5-環丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚和5-環丁基氨基-2-甲基苯酚。
優選的顯色劑包括但不限于對苯二胺衍生物，例如2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)乙醇、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、1-(2，5-二氨基苯基)-1，2-乙二醇、1-(2′-羥乙基)-2，5-二氨基苯、1，3-二(N-(2-羥乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2，2′-[1，2-乙二基-二(氧代-2，1-乙二基氧代)]-二苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羥乙基)對苯二胺以及它們的混合物；對氨基苯酚衍生物，如4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羥基苯基)-1，2-乙二醇、1-羥基-2，4-二氨基苯、1-(2′-羥乙基氧代)-2，4-二氨基苯、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚、4-氨基-1-羥基-2-(2′-羥乙基氨基甲基)苯、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羥乙基氨基)苯、5-氨基水楊酸及其鹽以及它們的混合物；鄰苯二胺衍生物，如3，4-二氨基苯甲酸及其鹽；鄰氨基苯酚衍生物，如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰胺、2-氨基-4-甲基苯酚以及它們的混合物；以及雜環衍生物，如嘧啶-2，4，5，6-四氨、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、1-(2’-羥乙基)氨基-3，4-亞甲二氧基苯和1-羥乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸鹽以及它們的混合物。
更優選的顯色劑包括2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羥乙基)-對苯二胺、4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、1-羥基-2，4-二氨基苯、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-羥乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸鹽、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇以及它們的混合物。
C.輔助的偶合劑適用于本文所述組合物中的偶合劑包括但不限于苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物，例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、7-氨基-4-羥基-萘-2-磺酸、2-異丙基-5-甲基苯酚、1，2，3，4-四氫萘-1，5-二酚、2-氯-苯-1，3-二酚、4-羥基-萘-1-磺酸、苯-1，2，3-三酚、萘-2，3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1，3-二酚、4，6-二氯苯-1，3-二酚、2，3-二羥基-[1，4]萘醌、和1-乙酰氧基-2-甲基萘；間苯二胺，如2，4-二氨基苯酚、苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、2-[(3-氨基苯基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-甲苯-1，3-二胺、2-[[2-(2，4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羥乙基)氨基]乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯基)乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、4-(2-氨基乙氧基)苯-1，3-二胺、(2，4-二氨基苯氧基)乙酸、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)苯氧基]乙醇、4-乙氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇、4，6-二甲氧基苯-1，3-二胺、2-[3-(2-羥乙基氨基)-2-甲基苯基氨基]乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺、2-({3-[(2-羥乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}氨基)乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-1，2-丙二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羥乙基)-氨基]乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、2，4-二氨基-5-(2′-羥乙基氧代)甲苯、N，N-二甲基-3-脲基苯胺、N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺、4-{[(2，4-二氨基苯基)氧代]甲氧基}苯-1，3-二胺、1-甲基-2，6-二(2-羥乙基氨基)苯和2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；間氨基苯酚，如3-氨基苯酚、2-(3-羥基-4-甲基苯基氨基)乙酰胺、2-(3-羥基苯基氨基)乙酰胺、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羥乙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-2-(2-羥基乙氧基)苯酚、2-氯-5-(2，2，2-三氟乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、3-環戊基氨基苯酚、5-[(2-羥乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羥基-2-甲基苯基)-氨基]-1，2-丙二醇、3-[(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羥基-4-(2′-羥乙基)氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羥基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；和雜環衍生物，如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2，6-二醇、2，3-二氫-1，4-苯并二氧已-5-醇、1，3-苯并二氧戊環-5-醇、2-(1，3-苯并二氧戊環-5-基氨基)乙醇、3，4-二甲基吡啶-2，6-二醇、5-氯吡啶-2，3-二醇、2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺、1，3-苯并二氧戊環-5-胺、2-{[3，5-二氨基-6-(2-羥基乙氧基)吡啶-2-基]氧代}乙醇、1H-吲哚-4-醇、5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇、1H-吲哚-5，6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、6-溴-1，3-苯并二氧戊環-5-醇、2-氨基吡啶-3-醇、吡啶-2，6-二胺、3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧代]-1，2-丙二醇、5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧代]-1，3-戊二醇、1H-吲哚-2，3-二酮、二氫吲哚-5，6-二醇、3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺、6-甲氧基吡啶-2，3-二胺、3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺、4-羥基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并-[1，5-a]苯并咪唑、2，6-二羥基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、5-甲基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑、5-甲基-6-氯吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑、5-苯基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑及其附加的鹽、1H-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑甲苯磺酸鹽、7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、6-羥基苯并嗎啉、和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氫-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮。
附加的偶合劑選自N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1，4-二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、N-噻吩-2-基甲基苯-1，4-二胺、4-羥基苯甲酸、(2，5-二氨基亞芐基)酰肼、3-(2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-(6-甲基-嘧啶-2-基)苯-1，4-二胺、2-嘧啶-2-基苯-1，4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、3-(2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1，4-二胺、4-羥基苯甲酸、(2，5-二氨基亞芐基)酰肼、3′-氟代聯苯-2，5-二胺、2-丙烯基苯-1，4-二胺、2′-氯代聯苯-2，5-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1，4-二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、4′-甲氧基聯苯-2，5-二胺、N-(4-氨基芐基)苯-1，4-二胺、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-異丙基氨基-2-甲基苯酚、聯苯-2，4，4′-三胺鹽酸鹽、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-苯基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2-[4-氨基-2-(3，5-二氨基-芐氨基)苯氧基]乙醇鹽酸鹽、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-(2-氨基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚鹽酸鹽、N-苯并[1，3]二氧雜環戊烯-5-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-[4-氨基-2-(2-羥乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽、4-氨基-2-(異丙基氨基甲基)酚鹽酸鹽、4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-苯基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2′，4′-二氨基聯苯基-4-醇鹽酸鹽、5-環丁基氨基-2-甲基苯酚、5-環丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-烯丙基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-(4-氨基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-芐基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、N-(4-甲氧基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、4-氨基-2-[(2-羥基-5-硝基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、2′，4′-二氨基聯苯基-4-醇鹽酸鹽、聯苯-2，4，4′-三胺、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2-[4-氨基-2-(3，5-二氨基-芐氨基)苯氧基]乙醇鹽酸鹽、5-烯丙基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-(4-氨基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-芐基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、N-(2-氨基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-(4-甲氧基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2-[(3-氨基-苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-苯并[1，3]二氧雜環戊烯-5-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-[4-氨基-2-(2-羥乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚鹽酸鹽、4-氨基-2-(異丙基氨基甲基)酚鹽酸鹽、4-氨基-2-[(2-羥基-5-硝基苯基氨基)甲基]酚鹽酸鹽、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-異丙基氨基-2-甲基苯酚、5-環丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚和5-環丁基氨基-2-甲基苯酚。
優選的偶合劑包括但不限于苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物，例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、和2-異丙基-5-甲基苯酚、1，2，4-三羥基苯、1-乙酰氧基-2-甲基萘以及它們的混合物；間苯二胺衍生物，如苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)苯氧基]乙醇和3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、2，4-二氨基-5-(2′-羥乙基氧代)甲苯、N，N-二甲基-3-脲基苯胺、2，4-二氨基-5-氟甲苯硫酸鹽水合物、1-甲基-2，6-二(2-羥乙基氨基)苯以及它們的混合物；間氨基苯酚衍生物，如3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羥乙基氨基)-2-甲基苯酚、和3-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羥基-4-(2′-羥乙基)氨基苯、1-羥基-3-氨基-2，4-二氯苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羥基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚以及它們的混合物；和雜環衍生物，如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1，3-苯并二氧戊環-5-醇、1，3-苯并二氧戊環-5-胺、1H-吲哚-4-醇、1H-吲哚-5，6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、1H-吲哚-2，3-二酮、吡啶-2，6-二胺、2-氨基吡啶-3-醇、4-羥基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑、2，6-二羥基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氫-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮以及它們的混合物。
更優選的偶合劑包括苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、苯-1，3-二胺、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羥基-4-(2′-羥乙基)氨基苯、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、2-氨基吡啶-3-醇、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氫-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮以及它們的混合物。
附加優選的顯色劑和偶合劑包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚、5-乙基-2-氨基苯酚、5-苯基-2-氨基苯酚5-氰基乙基-2-氨基苯酚。
附加優選的顯色劑和偶合劑還包括帶有一個、兩個或三個雜原子的5-元雜芳香族角蛋白染色化合物，其涉及以下化合物 其中Z選自S和O；
其中Y選自NA1、S和O；帶有兩個或三個雜原子的二環稠合5-5雜芳香族角蛋白染色化合物，其涉及以下化合物 其中Y和Z獨立地選自NA1、S和O；依照下式的含有兩個雜原子的三環5-6-5雜芳香族角蛋白染色化合物 其中Y和Z選自NA1、S和O；依照下式的帶有一個環連接到氮上并且帶有一個或兩個額外雜原子的二環5-6雜芳香族角蛋白染色化合物
依照下式的含有一個雜原子的三環稠合6-5-6雜芳香族角蛋白染色化合物 其中Y獨立地選自NA1、S和O；依照下式的帶有一個N-羥基或N-氨基及其衍生物的5-員氮雜雜芳香族角蛋白染色化合物
其中B1、B2、B3和B4選自CH和N；其中當B是N時，相應的R1、R2、R3和R4不存在；依照下式的氮雜雜芳香族角蛋白染色化合物二環5-6體系，其中所述5-元環含有一至三個氮原子和一個N-羥基或N-氨基及其衍生物 其中B1和B2獨立地選自CH或N；其中當B是N時，相應的R1和R2不存在；依照下式的帶有一個N-羥基或N-氨基及其衍生物的二環稠合5-5-員氮雜雜芳香族角蛋白染色化合物
依照下式的含有一個環連接到氮上的并且含有一個N-羥基或N-氨基及其衍生物的二環稠合5-5-員氮雜雜芳香族角蛋白染色化合物
依照下式的含有一個環連接到氮上的并且含有一個N-羥基或N-氨基及其衍生物的二環稠合5-5-員氮雜雜芳香族角蛋白染色化合物 其中B1、B2、B3、B4和B5選自CH和N；其中當B是N時，相應的R1、R2、R3、R4和R5不存在；其中所有上述的R基團時相同或不同并選自(a)C連接的一價取代基，其選自(i)取代或未取代的，直鏈的或支鏈的烷基、單不飽和或多不飽和的烷基、雜烷基、脂族、雜脂族的或雜烯烴族體系，(ii)取代或未取代的單環或多環的脂族、芳基或雜環的體系，和(iii)取代或未取代的單氟、多氟或全氟代烷基體系；其中(i)、(ii)和(iii)所述體系包含約1至約10個碳原子和約0至約5個選自O、S、N、P和Si的雜原子；其中C連接的一價取代基取代體系中的取代基選自氨基、羥基、烷氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)、二烷基氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)、羥烷基氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)、二羥烷基氨基(直鏈或支鏈的C1-C5)、芳氨基或取代的芳氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、雜芳氨基或取代的雜芳氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳甲基氨基或取代的芳甲基氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和雜芳甲基氨基或取代的雜芳甲基氨基(取代基是鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)，(b)S連接的一價取代基，其選自SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；(c)O連接的一價取代基，其選自OA1和ONA1A2；(d)N連接的一價取代基，其選自NA1A2、(NA1A2A3)+、NA1OA2、NA1SA2、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN和NA1NA2A3；(e)一價取代基，其選自COOA1、CONA12、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CN和X；(f)氟代烷基一價取代基，其選自單氟、多氟和全氟代烷基體系，所述體系包含約1至約12個碳原子和約0至約4個雜原子；和(g)氫，其中A1、A2和A3是一價的并且獨立地選自H；取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基、單不飽和或多不飽和的烷基、雜烷基、脂基、雜脂基或雜烯烴體系；取代或未取代的、單環或多環的脂基、芳基或雜環體系；和取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基體系；或A1和A2與把它們結合起來的氮原子合在一起形成環；其中的所述體系包含1至10個碳原子，和0至5個選自O、S、N、P和Si的雜原子；其中X是鹵素，其選自F、Cl、Br和I。
D.直接染料本發明組合物還可包含相容的直接染料，其含量足以提供額外的著色，尤其是在色彩的強度方面。典型地，上述含量為所述組合物重量的0.05％至4％。適宜的直接染料包括但不限于酸性黃1、酸性橙3、分散紅17、堿性褐17、酸性黑52、酸性黑1、分散紫4、4-硝基鄰苯二胺、2-硝基對苯二胺、苦氨酸、HC紅13號、1，4-二(2′-羥乙基)氨基-2-硝基苯、HC黃5號、HC紅7號、HC藍2號、HC黃4號、HC黃2號、HC橙1號、HC紅1號、2-氯-5-硝基-N-羥乙基對苯二胺、HC紅3號、4-氨基-3-硝基苯酚、2-羥乙基氨基-5-硝基苯甲醚、3-硝基對羥乙基氨基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、6-硝基鄰甲苯胺、3-甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、HC黃11號、HC紫1號、HC橙2號、HC橙3號、HC黃9號、4-硝基苯基氨乙基脲、HC紅10號、HC紅11號、2-羥乙基苦氨酸、HC藍12號、HC黃6號、羥乙基-2-硝基對甲苯胺、HC黃12號、HC藍10號、HC黃7號、HC黃10號、HC藍9號、N-乙基-3-硝基PABA、4-氨基-2-硝基苯胺-2′-羧酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、6-硝基-2，5-吡啶二胺、HC紫2號、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-羥丙基氨基-3-硝基苯酚、HC黃13號、1，2，3，4-四氫-6-硝基喹喔啉、HC紅14號、HC黃15號、HC黃14號、3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶、2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶、堿性紅118號、堿性橙69號、N-(2-硝基-4-氨基苯基)烯丙胺、4-[(4-氨基-3-甲基苯基)(4-亞氨基-3-甲基-2，5-亞環己烯-1-基)甲基]-2-甲基苯胺鹽酸鹽、1H-咪唑鎓鹽、2-[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1，3-二甲基氯化物、吡啶鎓、1-甲基-4-[(甲基苯基亞聯氨基)甲基]硫酸二甲酯、1H-咪唑鎓鹽、2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1，3-二甲基氯化物、堿性紅22、堿性紅76、堿性褐16、堿性黃57、7-(2′，4′-二甲基-5′-磺苯基偶氮)-5-磺基-8-羥基萘、酸性橙7、酸性紅33、1-(3′-硝基-5′-磺基-6′-氧代苯基偶氮)氧代萘合鉻配合物、酸性黃23、酸性藍9、堿性紫14、堿性藍7、堿性藍26、喹啉并肽酮或2-喹啉基茚滿二酮的一磺酸和二磺酸(主要是后者)混合物的鈉鹽、堿性紅2、堿性藍99、分散紅15、酸性紫43、分散紫1、酸性藍62、顏料藍15、酸性黑132、堿性黃29、分散黑9、1-(N-甲基嗎啉鎓丙氨基)-4-羥基蒽醌硫酸二甲酯、HC藍8號、HC紅8號、HC綠1號、HC紅9號、2-羥基-1，4-萘醌、酸性藍199、酸性藍25、酸性紅4、指甲花紅、靛藍、胭脂紅、HC藍14、分散藍23、分散藍3、紫2、分散藍377、堿性紅51、堿性橙31、堿性黃87，以及它們的混合物。優選的直接染料包括但不限于分散黑9、HC黃2、HC黃4、HC黃15、4-硝基鄰苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC紅3、分散紫1、HC藍2、分散藍3、分散藍377、堿性紅51、堿性橙31、堿性黃87，以及它們的混合物。
E.氧化劑本發明的組合物可包含氧化劑，其存在的量足以漂白毛發中的黑素顏料和/或導致由氧化性染料前體(當存在時，包括顯色劑和/或偶合劑)形成染料發色團。上述含量典型為所述顯色劑組合物重量的1％至20％，優選3％至15％，更優選6％至12％。能夠在含水介質中產生過氧化氫的無機過氧化物是優選的，并且包括但不限于過氧化氫；無機堿金屬過氧化物(如高碘酸鈉和過氧化鈉)；有機過氧化物(如過氧化脲、過氧三聚氰胺)；無機過氧化氫化合物鹽漂白組合物(如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸和過硫酸的堿金屬鹽，優選它們的鈉鹽)，其可作為一水合物、四水合物等被摻入；堿金屬溴酸鹽；酶；以及它們的混合物。優選過氧化氫。
F.增稠劑本發明組合物可包含足量的增稠劑以向該組合物提供粘度，使其易于施用到毛發上，而不會不適當地從毛發上滴下并引起混亂。上述含量典型為所述組合物重量的至少0.1％，優選至少0.5％，更優選至少1％。
優選可用于本文的是耐鹽增稠劑，包括但不限于黃原膠、瓜耳、羥丙基瓜耳、小核菌葡聚糖、甲基纖維素、乙基纖維素(以商品名AQUACOTETM)、羥乙基纖維素(NATROSOLTM)、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、微晶纖維素、羥基丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素(以商品名KLUCELTM)、羥乙基乙基纖維素、鯨蠟基羥乙基纖維素(以商品名NATROSOLTM)Plus330獲得)、N-乙烯基吡咯烷酮(以商品名POVIDONETM獲得)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(以商品名STRUCTURETM3001獲得)、羥丙基淀粉磷酸鹽(以商品名STRUCTURETMZEA獲得)、多乙氧基化尿烷或聚氨甲酰基聚乙二醇酯(例如，PEG-150/癸基/SMDI共聚物(以商品名ACULYNTM44獲得)、PEG-150/硬脂基/SMDI共聚物以商品名ACULYNTM46獲得)、三(羥基硬脂酸)甘油酯(以商品名THIXCINTM獲得)、丙烯酸酯共聚物(例如，以商品名ACULYNTM33獲得)或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(例如，丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(以商品名ACULYNTM22獲得)、非離子兩性聚合物，其包含至少一個脂肪鏈和至少一個親水性單元，其選自包含至少一個脂肪鏈的聚醚尿烷和十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸鹽、二鯨蠟基磷酸鹽和鯨蠟硬脂醇的混合物(以商品名CRODAFOSTMCES獲得)。
g.螯合劑本發明組合物可包含足量的螯合劑以減少可以與制劑組分尤其是氧化劑，更具體地講是過氧化物相互作用的金屬含量。上述含量典型為所述組合物重量的至少0.25％，優選至少0.5％。適用于本文的螯合劑包括但不限于二胺-N，N′-二多元酸、單胺單酰胺-N，N′-二多元酸、以及N，N’-二(2-羥基芐基)乙二胺-N，N’-二乙酸螯合劑(優選EDDS(乙二胺二琥珀酸))、羧酸(優選氨基羧酸)、膦酸(優選氨基膦酸)和多磷酸(具體地講為直鏈多磷酸)、它們的鹽和衍生物。
H.pH調節劑和緩沖劑本發明組合物可進一步包含足量的pH調節劑和/或緩沖劑，以可有效地將組合物的pH值調節至3至13、優選8至12，更優選9至11的范圍內。適用于本文的pH調節劑和/或緩沖劑包括但不限于氨，鏈烷醇酰胺如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇以及胍基鹽，堿金屬和銨的氫氧化物和碳酸鹽，優選氫氧化鈉和碳酸銨，以及酸如無機酸和有機酸例如磷酸、乙酸、抗壞血酸、檸檬酸或酒石酸、鹽酸，以及它們的混合物。
I.碳酸根離子源和自由基清除劑體系本發明組合物可包含由碳酸根離子源、氨基甲酸根離子源和或碳酸氫根離子與自由基清除劑組成的體系，該體系具有足夠的量以在染色過程中減少對毛發的損傷。上述碳酸根離子的含量典型為所述組合物重量的0.1％至15％，優選0.1％至10％，更優選1％至7％，且上述自由基清除劑的含量為0.1％至10％，優選1％至7％。優選地，自由基清除劑以一定的量存在，以使自由基清除劑與碳酸根離子的比率為1∶1至約1∶4。優選選擇自由基清除劑，以使它與堿化劑不為相同的組分。
適宜的離子源包括但不限于碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸胍、碳酸氫胍、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸銨、碳酸氫銨，以及它們的混合物。優選的碳酸根離子源是碳酸氫鈉和碳酸氫鉀。還優選碳酸銨和碳酸氫銨。
自由基清除劑是能夠與碳酸鹽基團反應以通過一系列快速反應將碳酸鹽基團轉變成活性較低組分的組分。優選地，當自由基清除劑包含N原子時，其具有的pKa＞7，以阻止氮的質子化。優選的自由基清除劑可選自鏈烷醇胺類、氨基糖類、氨基酸類，以及它們的混合物，并可包括但不限于單乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基-1-丙醇、1-氨基-2-甲基-2-丙醇、3-氨基-1，2-丙二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、賴氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、組氨酸、絲氨酸、色氨酸和上述物質的鉀鹽、鈉鹽和銨鹽，以及它們的混合物。其它優選的自由基清除劑化合物包括芐胺、谷氨酸、咪唑、二叔丁基羥基甲苯、氫醌、兒茶酚，以及它們的混合物。
制造方法使用常規的方法可獲得本發明的化合物。上文中提供了如何制備這些化合物的概述，而下文中提供具體的實施例。使用常規的方法，還可獲得本發明的組合物。所述角蛋白染色組合物可被加工成溶液、優選地為含水的或含水的-醇溶液形式。該毛發染料產品組合物可優選被配成粘稠液體、霜膏、凝膠或乳液，其組成為染料化合物和其它染料成分與適用于具體制備的常規美容添加劑成分的混合物。
使用方法通過將本發明角蛋白染色組合物與適宜的氧化劑混合來使用本發明角蛋白染色組合物，其中氧化劑與氧化性染料前體反應來產生毛發染料產品組合物。所提供的氧化劑通常在含水組合物，其通常是作為角蛋白染色成品體系的單獨組分提供，并且放在一個單獨的容器中。混合角蛋白染色組合物后，立即在毛發染料組合物中提供輔劑，因為它被施用于毛發上以獲得所需的產品屬性，例如pH、粘度、流變特性等。
在將角蛋白染色組合物施用到毛發上時，依照它們的組成，該組合物可以是弱酸性、中性或堿性的，具有的pH值典型為6至11，優選7至10，更優選8至10。顯色劑組合物的pH典型地為酸性，并且一般地，通常所述pH為2.5至6.5，優選3至5。毛發組合物的pH可使用如上所述的pH調節劑被調節。
為了使用角蛋白染色組合物，可在臨使用前將上述組合物混合，并且將足量的該混合物施用到毛發上，根據毛發的量，其用量一般為60克至200克。這樣制備后，將染發組合物施用到要染的毛發上，并與毛發保持接觸一定時間以有效的將毛發染色。典型地，在15℃至50℃下，使染發組合物作用于毛發2分鐘至60分鐘，優選15分鐘至45分鐘，更優選30分鐘。其后，用水漂洗毛發以除去染發組合物，并干燥。如果需要的話，用洗發劑洗滌毛發，并漂洗，例如用水或弱酸性溶液例如檸檬酸或酒石酸溶液漂洗，并干燥。還可任選提供單獨的調理產品。
同時，角蛋白染色組合物的組分形成用于染色毛發的體系。該體系可作為套盒提供，其在單一包裝的不同容器中，角蛋白染色組合物組分或其它毛發處理產品和使用說明。
實施例下列是本發明組合物的非限制性實施例。實施例的給出僅是為了舉例說明之目的，不應被解釋為是對本發明的限制，因為在不背離本發明的精神和范圍的情況下，其許多改變是可能的，這將被本領域的普通技術人員所認識到。在所述實施例中，除非另外指明，所有濃度均被列為重量百分比。本文所用的“微量組分”是指那些任選組分，如防腐劑、粘度調節劑、pH調節劑、芳香劑、泡沫促進劑等等。對本領域普通的技術人員來說顯而易見的是，這些次要組分的選定將根據選定的具體成分的物理和化學特性而不同，以制造本文所述的發明。
下列組合物可用于染色毛發。將染色組合物與相等重量的20體積過氧化氫溶液(按重量計6％)混合。將所得混合物施加到毛發上，讓其與毛發保持接觸30分鐘。用洗發劑染色毛發并用水漂洗和干燥。
用于染色的共基(CB)
盡管已用具體實施方案來說明和描述了本發明，但對于本領域的技術人員顯而易見的是，在不背離本發明的精神和保護范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識地在附加的權利要求書中包括屬于本發明范圍內的所有這些變化和修改。
背景技術：
、發明概述和發明詳述中所有引用的文獻的相關部分均引入本文以供參考；任何文獻的引用并不可解釋為是對其作為本發明的現有技術的認可。
權利要求
1.一種角蛋白染色組合物，所述組合物包含(A)適用于染色的介質；和(B)符合下式的具有環接氮原子的一種或多種二環5-5雜芳族化合物 其中Y選自S和O；其中R1、R2、R4、R5和R6相同或不同并選自(a)C連接的一價取代基，其選自(i)取代或未取代的、直鏈的或支鏈的烷基、單不飽和或多不飽和的烷基、雜烷基、脂族、雜脂族的或雜烯烴族體系，(ii)取代或未取代的、單環或多環的脂族、芳基或雜環的體系，和(iii)取代或未取代的單氟、多氟或全氟代烷基體系；其中(i)、(ii)和(iii)的所述體系包含約1至約10個碳原子和約0至約5個選自O、S、N、P和Si的雜原子；(b)S連接的一價取代基，其選自SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；(c)O連接的一價取代基，其選自OA1和ONA1A2；(d)N連接的一價取代基，其選自NA1A2、(NA1A2A3)+、NA1OA2、NA1SA2、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN和NA1NA2A3；(e)一價取代基，其選自COOA1、CONA12、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CN和X；(f)氟代烷基一價取代基，其選自單氟、多氟和全氟代烷基體系，所述體系包含1至12個碳原子和0至4個雜原子；和(g)氫；其中A1、A2和A3是一價的，并且各自獨立地選自H；取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基，單不飽和或多不飽和的烷基、雜烷基、脂族、雜脂族或雜烯烴體系；取代或未取代的、單環或多環的脂族、芳族或雜環體系；以及取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基體系；或者A1和A2與把它們結合在一起的氮原子合在一起形成環；其中所述體系包含1至10個碳原子和0至5個選自O、S、N、P和Si的雜原子；和其中X是鹵素，其選自F、Cl、Br和I。
2.如權利要求1所述的組合物，其中所述R1、R2、R4、R5和R6各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、氨基取代基、羥基取代基、氰基取代基、C1-C4烷基取代基、三氟甲基取代基、烷氨基取代基、羥基烷氨基取代基、乙酰氨基取代基、羧基取代基或它的酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨甲酰基取代基、烷基氨甲酰基取代基、羥烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、雜芳基硫基取代基、雜芳氧基取代基、氰硫基取代基、含有至少一個氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元雜環、可被任選取代的芳基取代基、磺酰基取代基、亞磺酰基取代基、磷酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、氨甲酰氧基取代基、磺酰胺取代基、酰亞胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰氨基取代基。
3.如前述任一項權利要求所述的組合物，所述組合物還包含至少一個五元環顯色劑，所述五元環顯色劑選自噻吩、吡咯、呋喃、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、異噻唑和異噁唑，優選吡唑。
4.如權利要求3所述的組合物，其中所述五元環顯色劑選自1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-氯代芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-羥乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸鹽。
5.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述具有環接氮原子并含有硫或氧雜原子的二環5-5雜芳族化合物包含離核性離去基團，所述離去基團選自氯、氰基、烷氧基、苯氧基、甲磺酰氧基、吡啶和噠酮。
6.如前述任一項權利要求所述的組合物，所述組合物還包含至少一種附加組分，所述附加組分選自輔助的顯色劑、輔助的偶合劑、直接染料、氧化劑、增稠劑、螯合劑、pH調節劑、緩沖劑和碳酸鹽離子源以及自由基清除劑體系。
7.一種染色毛發的方法，所述方法包括以下步驟(a)施用如前述任一項權利要求所述的組合物；和(b)漂洗所述毛發。
8.一種套盒，所述套盒包括(a)如權利要求1至6中任一項所述的組合物；(b)氧化劑；和(c)輔助的偶合劑和/或輔助的顯色劑。
全文摘要
用于角蛋白纖維氧化性染色的組合物，所述組合物包含適用于染色的介質和一種或多種具有環接氮原子并含有硫或氧雜原子的二環5－5雜芳族化合物。一種用于角蛋白纖維氧化性染色的方法，所述方法包括在氧化劑存在下施用上述組合物足夠的時間，以逐步顯現所需的著色。
文檔編號A61Q5/10GK1925833SQ200580004917
公開日2007年3月7日 申請日期2005年2月9日 優先權日2004年2月13日
發明者小羅伯特·W·格倫, 林穆一, 查爾斯·W·里斯, 奧利格·A·雷基丁, 威廉·D·萊迪格, 約翰·D·謝弗, 約翰·M·加德利克, 布賴恩·P·墨菲 申請人:寶潔公司