專利名稱：減少個人護理組合物刺激性的方法
技術領域：
本發明涉及減少各種個人護理組合物相關刺激性的方法，以及使用這些組合物的方法。
背景技術：
合成洗滌劑，例如陽離子、陰離子、兩性離子和非離子表面活性劑，已在各種洗滌和清潔組合物中被廣泛使用。對于許多這類組合物包括如洗發香波，當含表面活性劑時，希望其能向該組合物賦予或提供較高的泡沫產量和泡沫穩定性。一般認為這些發泡性能與香波清洗頭發的可見效率直接相關。就是說，產生的泡沫量越多，泡沫的穩定性越好，香波的可見清潔作用效率越高。
陰離子表面活性劑傾向于表現出優良的清潔和發泡性能，因此可加入到許多個人清潔組合物中。然而，這些陰離子表面活性劑也可對皮膚和眼睛產生強刺激性。為了生產更為溫和的清潔組合物，眾所周知的是用其它表面活性劑例如非離子和/或兩性表面活性劑代替某些陰離子表面活性劑。例如見美國專利4,726,915。產生溫和的清潔組合物的另一種方法是使陰離子表面活性劑與兩性離子或陽離子化合物結合產生表面活性劑復合物。例如見美國專利4,443,362；4,726,915；4,186,113和4,110,263。不足的是，這兩種方法產生的溫和清潔組合物的發泡性能和清潔效率都較差。
另外，近期文獻Moore，P.；Shiloach，A.；Puvvada，S.；Blankschtein，D.Journal of Cosmetic Science，54，2003，143-159(“Moore等”)描述了在水溶液和較低濃度(大大低于個人護理清潔組合物的一般水平)的十二烷基硫酸鈉(SDS)溶液中加入聚氧乙烯(PEO)，一種清潔表面活性劑，來降低SDS對表皮的滲透。Moore等人推測通過結合所述表面活性劑的游離膠束，PEO與SDS形成比游離SDS膠束更大的膠束，而這些更大的膠束不能如較小的游離膠束那樣透過角質層。Moore等人認為以這種方式表面活性劑對皮膚的滲透減少了，而這種表面活性劑滲透性的降低可導致減少對皮膚的刺激。
但是，本申請者認為，當PEO加入到含高于Moore等人所述濃度表面活性劑的組合物中時，不能充分結合該表面活性劑，不能顯著或足夠地降低刺激性。因為常規的個人護理組合物傾向于含有高于Moore等人所說濃度的表面活性劑，本申請者認為Moore等人所說不能顯著克服用于減緩個人護理組合物刺激性其它方法的相關缺點。
根據上述所說，本申請者認為需要生產能減少皮膚和/或眼睛刺激性而不影響相關發泡性能和/或其它外觀的個人護理組合物的方法。
發明內容
本發明提供能減少各種個人護理組合物刺激性克服現有技術不足的方法。具體地說，根據本發明的一些優選實施例，申請者欣喜地發現，可將能結合表面活性劑的疏水修飾的物質與陰離子表面活性劑相結合，產生對皮膚和/或眼睛刺激性較低，和/或發泡能/泡沫穩定性較高的個人護理組合物。
為了降低含陰離子表面活性劑的個人護理組合物的刺激性，本發明一方面提供一種方法，該方法包括將能結合表面活性劑的疏水修飾的物質與陰離子表面活性劑結合，產生低刺激性的個人護理組合物。以低刺激性個人護理組合物的總重量計，該組合物含陰離子表面活性劑的重量百分比約為3.5-7.5％。
本發明的另一方面，提供根據本發明生產的組合物。
本發明的再一方面，提供低刺激性的清潔皮膚和頭發的方法，包括使哺乳動物的皮膚或頭發接觸含陰離子表面活性劑和能結合表面活性劑的疏水修飾的物質的低刺激性組合物的步驟。
圖1是理想的表面張力數據與兩種溶液中加入陰離子表面活性劑相關的圖解說明。
圖2是根據本發明的一個實施例計算的組合物的表面張力數據和CMC測定值的圖解說明。
圖3是根據本發明的一個實施例計算的組合物的表面張力數據和Delta CMC值的圖解說明。
具體實施例方式
本文所述的所有百分比，除另有指出外，皆為基于組合物總重量的重量百分比。
關于低刺激性，申請者認為與某具體組合物相關的“TEP值”，與該組合物對皮膚和/或眼睛的刺激性直接相關，所述TEP值可通過納入本文的參考文獻Invittox Protocol Number 86(May 1994)中所述的“透皮滲透試驗”(Trans-Epithelial Permeability Test)(“TEP試驗”)常規測量得到，這在下面的實施例中進一步詳細敘述。更具體地說，與TEP值較低的組合物相比，TEP值較高的組合物對皮膚和眼睛的刺激性較小。TEP值較低的組合物易于引起皮膚和/眼睛較高的刺激。申請者認為本發明的方法適合于生產具有令人驚訝的高TEP值/低刺激性個人護理組合物。例如，在一些實施例中，本發明的方法可產生TEP值至少約為1.5或更高的組合物。在一些較佳的實施例中，本發明方法生產的組合物的TEP值至少約為2或更高，更佳至少約為2.5或更高，尤其佳至少約為3或更高，還要更佳至少約為3.5或更高。在一些特別優選的實施例中，所述組合物的TEP值至少約為4.0或更高，甚至更佳至少約為4.5或更高。
此外，為了確定用本發明方法產生的含陰離子表面活性劑和疏水修飾的物質的組合物，與不含疏水修飾的物質的相應組合物相比，何時表現為低刺激性以及刺激的程度，申請者在本文定義本發明組合物的“Delta TEP”值由下面的步驟得到(a)測定(i)含陰離子表面活性劑和疏水修飾的物質的本發明組合物的TEP值；和(ii)測定所述組合物的對應組合物的TEP值；和(b)從所述陰離子表面活性劑/疏水修飾的物質組合物的TEP值中減去對應組合物的TEP值。如本文所述，特定的含陰離子表面活性劑和疏水修飾的物質的“對應組合物”，指與陰離子表面活性劑/疏水修飾的物質組合物具有相同組分相同重量百分含量的組合物，除了陰離子表面活性劑/疏水修飾物質組合物中的疏水修飾聚合物在對應組合物中被相同重量百分比的水代替外。例如，陰離子表面活性劑/疏水修飾的物質組合物含7％陰離子表面活性劑、15％兩性表面活性劑、5％疏水修飾的聚合物、5％丙三醇和68％水(其中所有百分比是基于組合物總重量的重量百分比)；而其對應組合物含7％陰離子表面活性劑、15％兩性表面活性劑的、5％丙三醇和73％水。另外，如下文所述，實施例10的組合物即是實施例11-15制備的陰離子表面活性劑/疏水修飾的物質組合物的對應組合物。
根據上文所述，本文所用術語“低刺激性組合物”通常指含陰離子表面活性劑和一種或多種能結合表面活性劑的疏水修飾的物質的組合物。所述組合物通過引入本文的Invittox程序測定，具有正Delta TEP值(即該述組合物的TEP值比對應組合物更高)。本發明一些較佳的低刺激性組合物包括那些Delta TEP值至少約為+0.5的組合物。一些更佳的低刺激性組合物包括那些Delta TEP值至少約為+0.75的組合物，更佳至少約為+1。一些特別佳的低刺激性組合物包括那些Delta TEP值至少約為+1.2的組合物，更佳至少約為+1.5，更佳至少約為+1.8。
如本文所述，術語“疏水修飾的物質”通常指一個或多個疏水部分附著于或摻入其內部的任何物質。某些類型的較佳的疏水修飾的物質的例子包括疏水修飾的聚合物。所述聚合物可以通過例如一個或多個疏水單體聚合而成，或任選地由一個或多個共聚單體形成內部含疏水部分的聚合物，和/或也可通過聚合物材料與含疏水部分的化合物反應使化合物附著于聚合物而形成。一些疏水修飾的聚合物以及制備這些聚合物的方法見授予Marchant等人的美國專利6,433,061中所述，該專利引入本文作為參考。
各種能結合表面活性劑的任何一種疏水修飾的物質適合用于本發明。雖然本申請者不希望受任何具體作用理論的束縛，但是相信適用于下述方法的疏水修飾的物質可通過，至少部分是通過結合表面活性劑的表面活性游離未結合的分子，和/或尤其是結合表面活性劑的游離未結合的膠束)，而降低該組合物中能對皮膚和/或眼睛產生刺激作用的游離膠束的濃度，減少了個人護理組合物的刺激性作用。就是說，申請者認為特定組合物中表面活性劑游離膠束的相對含量可影響所述組合物對皮膚和/眼睛的相對刺激性，其中游離膠束含量較高易引起較高刺激性而游離膠束含量較低則傾向于產生較低刺激性。通過結合表面活性劑和/或表面活性劑膠束，疏水修飾的物質可降低組合物中未結合的表面活性劑膠束的濃度，得以在游離膠束形成之前和/或特定刺激性產生之前，在組合物中加入更高濃度的表面活性劑。這種在形成游離膠束之前提高表面活性劑所需濃度的理想的變化進一步見圖1說明。
圖1是理想的表面張力數據與在兩種組合物中加入陰離子表面活性劑的相關曲線圖。這兩種組合物一種是本發明的含疏水修飾的物質的組合物，一種是不含疏水修飾的物質的對應組合物。曲線11是，通過常規張力計技術(例子見下文所述)測定不含疏水修飾的物質的組合物隨著陰離子表面活性劑的加入，該組合物表面張力的變化。曲線15是含疏水修飾的物質的組合物隨著陰離子表面活性劑的加入，該組合物表面張力的變化。在曲線11中，隨著表面活性劑加入到溶液中，所述表面活性劑擴散到液/氣界面，從而降低了溶液的表面張力，直到基本上占滿整個表面區域。在此點，下文所述表面活性劑的“臨界膠束濃度(CMC)”，點12，基本上所有加入到該組合物中的表面活性劑在溶液中都形成了游離膠束，游離膠束的形成對溶液表面張力沒有有利效果，而是傾向于增加該組合物相關的刺激性。相對地，如曲線15所示，隨著陰離子表面活性劑加入到含疏水修飾的物質的溶液中，所述表面活性劑本身擴散于液/氣界面而且與疏水修飾的物質結合直至CMC(點16)，與曲線11相比轉變為顯著更高的表面活性劑濃度，在點16處加入的表面活性劑趨于形成游離膠束。
根據上文所述，申請者認為對具體的疏水修飾的物質結合表面活性劑效力的一種衡量可以表示為通過使疏水修飾的物質與陰離子表面活性劑結合形成低刺激性組合物而得到的“Delta CMC”。本文所用“Delta CMC”定義為通過以下方法得到的數字(a)測定(i)本發明的含陰離子表面活性劑和疏水修飾的物質特定組合物的CMC值，和(ii)測定所述組合物的對應組合物的CMC值，其中CMC值(i)可用下文實施例描述的反相滴定張力試驗程序(Reverse Titration Tensiomtry Testprocedures)測定；和(b)從對應組合物獲得的值(i)中減去本發明組合物獲得的CMC值(ii)。在一些實施例中，宜選擇用于本發明的疏水修飾的物質能使所得低刺激性組合物的Delta CMC值是正值。在一些優選的實施例中，選擇的疏水修飾的物質得到低刺激性組合物的Delta CMC值約為+16或更高，更佳約為+80或更高，還要更佳約為+300或更高。
能結合表面活性劑且適用于本發明的疏水修飾的物質的例子包括疏水修飾的聚合物，例如疏水修飾的丙烯酸聚合物、疏水修飾的纖維素、疏水修飾的淀粉，或是其中兩種或多種的組合，以及類似物。
適用于本發明的疏水修飾的丙烯酸聚合物可以是不規則、嵌段、星形、接枝共聚物形狀等。在某些實施例中，疏水修飾的丙烯酸聚合物是交聯的陰離子丙烯酸酯共聚物。所述共聚物可以由至少一種酸單體和至少一種疏水性烯鍵不飽和單體合成得到。合適酸單體的例子包括那些用堿中和得到的烯鍵不飽和酸單體。合適的疏水性烯鍵不飽和單體的例子包括那些含碳鏈長度至少3個碳原子的疏水鏈的單體。
在另一實施例中，疏水修飾的交聯的陰離子丙烯酸酯共聚物包括衍生自以下物質的那些組合物至少一種不飽和羧酸單體；至少一種疏水單體；疏水鏈轉運試劑，包括烷基硫醇、硫酯、氨基酸-硫醇化合物、肽片段，或它們的組合；交聯劑；和任選的空間穩定劑；其中所述不飽和羧酸單體的重量百分比占所述不飽和單體和所述疏水單體總重量的大約60％-98％。如美國專利6,433,061所述，該專利引入本文作為參考。在一個實施例中，所述聚合物是丙烯酸酯共聚物，可以商品名“Carbopol Aqua SF-1”購自Noveon，Inc.。
各種疏水修飾的纖維素或淀粉之任何一種適合用于本發明。合適的疏水修飾的纖維素例子包括疏水修飾的羥乙基纖維素(例如以商品名“NatrosolPlus”購自Hercules Inc.(Wilmington，DE))等。合適的疏水修飾的淀粉包括羥丙基淀粉磷酸鹽(例如以商品名“Structure XL”購自NationalStarch(Bridgewater，NJ))等。
在本發明一些較佳的實施例中，該疏水修飾的物質包括疏水修飾的丙烯酸聚合物，疏水修飾的交聯的陰離子丙烯酸聚合物更佳。
根據本發明方法的較佳實施例，可將各種陰離子表面活性劑的任何一種與疏水修飾的物質結合形成低刺激性組合物。根據一些實施例，合適的陰離子表面活性劑包括選自下面類別的表面活性劑烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基單甘油醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基磺化琥珀酰胺酸鹽、烷基酰胺磺基琥珀酸鹽、烷基羧酸鹽、烷基酰胺醚羧酸鹽、烷基琥珀酸鹽、脂肪酰肌氨酸鹽、脂肪酰基氨基酸、脂肪酰基牛磺酸鹽、脂肪烷基磺基醋酸鹽、烷基磷酸鹽，以及上述兩種或多種的混合物。一些較佳的陰離子表面活性劑的例子包括烷基硫酸鹽，通式R’-CH2OSO3X’；烷基醚硫酸鹽，通式R’(OCH2CH2)vOSO3X’；烷基單甘油醚硫酸鹽，通式 烷基單甘油酯硫酸鹽，通式
烷基單甘油酯磺酸鹽，通式 烷基磺酸鹽，通式R’-SO3X’；烷基芳基磺酸鹽，通式 烷基磺基琥珀酸鹽，通式 烷基醚磺基琥珀酸鹽，通式 烷基磺化琥珀酰胺酸鹽，通式 烷基酰胺磺基琥珀酸鹽，通式 烷基羧酸鹽，通式R′-(OCH2CH2)w-OCH2CO2X′；烷基酰胺醚羧酸鹽，通式 烷基琥珀酸鹽，通式
脂肪酰肌氨酸鹽，通式 脂肪酰基氨基酸，通式 脂肪酰基牛磺酸鹽，通式 脂肪烷基磺基醋酸鹽，通式 烷基磷酸鹽，通式 其中R’是7-22個碳原子的烷基，7-16個碳原子更佳，R’1是1-18個碳原子的烷基，8-14個碳原子更佳，R’2是天然或合成的I-氨基酸的取代基，X’選自堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子和銨離子被約1-3個取代取代，各個取代基可以相同或不同，選自含1-4個碳原子的烷基和含2-4個碳原子的羥烷基，v是1-6的整數；w是0-20的整數；以及它們的混合物。
根據一些實施例，本發明的陰離子表面活性劑宜含一種或多種烷基醚硫酸鹽或是它們的混合物。在一些較佳的實施例中，本發明的陰離子表面活性劑含十三烷基硫酸鈉。十三烷基硫酸鈉是硫酸化乙氧基十三烷基醇的鈉鹽，通常符合以下的化學式C13H27(OCH2CH2)nOSO3Na，其中n的值在1-4之間，可以商品名“Cedapal TD-403M”購自Stepan Company，Northfield，Illinois。為達到具體的效果，申請者認為可用十三烷基硫酸鈉得到本發明刺激性顯著降低的組合物。
采用本發明的方法可將任何劑量的適合于產生低刺激性組合物的疏水修飾的物質和陰離子表面活性劑組合在一起。根據一些實施例，可采用足夠量的疏水修飾的物質來產生低刺激性組合物，該組合物中約含0-8重量％的活性疏水修飾的物質。優選使用足夠量的疏水修飾的物質來產生低刺激性組合物，該組合物中所含活性疏水修飾的物質約0.01-5％，優選約0.01-4％，更優選約0.1-4％，再優選約0.1至3％。本發明所用的陰離子表面活性劑的量宜足以產生低刺激性組合物，該組合物中所含活性陰離子表面活性劑總量約0.1-12.5％，優選約0.5-8.5％，更優選約1-8％。在一些其它較佳的實施例中，活性陰離子表面活性劑的量應足以產生低刺激性組合物，該組合物中所含活性陰離子表面活性劑總量約3.5-7.3％，優選約3.5％或7.3％左右，更優選約3.5-7％，再優選約4至7％。
可通過常規組合兩種或多種流體的方法組合本發明的疏水修飾物質和陰離子表面活性劑。例如，一種或多種基本含有或至少含有一種疏水修飾物質的組合物；與一種或多種基本含有或至少含有一種陰離子表面活性劑的組合物，可以通過傾倒、混合、滴加、移液、泵入等方法相組合。其中，一種含疏水修飾的物質或陰離子表面活性劑的組合物可采用常規裝置如機械攪拌、螺旋槳葉等設備，以任何順序混入或加入另一種組合物中。根據一些實施例，所述組合步驟包括將含陰離子表面活性劑的組合物混入或加入含疏水修飾物質的組合物中。根據本發明的其它一些實施例，所述組合步驟包括將含疏水修飾的物質的組合物混入或加入含陰離子表面活性劑的組合物中。
產生的低刺激性的組合物，以及在本發明組合步驟中組合在一起的含疏水修飾的物質或陰離子表面活性劑的任何組合物還可含有任何一種其它組分，非排他地包括一種或多種非離子、兩性離子、和/或陽離子表面活性劑、珠光或遮光劑、增稠劑、第二調理劑、潤濕劑、螯合劑以及能改善該組合物外觀、觸感和氣味的添加劑例如著色劑、芳香劑、防腐劑、pH調節劑等。
任何一種非離子表面活性劑適合用于本發明。合適的非離子表面活性劑的例子包括但不限于脂肪醇酸或乙氧基化酰胺、乙氧基化甘油一酯、乙氧基化山梨酯烷基聚苷、它們的化合物等。一些較佳的非離子表面活性劑包括多元醇酯的聚氧乙烯衍生物，其中多元醇酯的聚氧乙烯衍生物(1)來源于(a)含8-22個碳原子的脂肪酸，10-14個碳原子更佳，和(b)多元醇，選自山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、α-甲基葡萄糖苷、每個分子平均約含1-3個葡萄糖殘基的多聚葡萄糖、丙三醇、季戊四醇以及它們的混合物；(2)平均約含10-120個氧乙烯單元，約20-80個氧乙烯單元更佳；(3)每摩爾多元醇酯的聚氧乙烯衍生物平均約含1-3個脂肪酸殘基。所述較佳的多元醇酯的聚氧乙烯衍生物的例子包括但不限于PEG-80失水山梨糖醇月桂酸酯和聚山梨醇酯20。PEG-80失水山梨糖醇月桂酸酯，作為平均約含80摩爾環氧乙烷的乙氧基月桂酸的失水山梨糖醇單酯，可以商品名“Atlas G-4280”購自ICI Surfaetants，Wilmington，Delaware。聚山梨醇酯20，它是山梨醇與山梨醇酐的混合物與約20摩爾的環氧乙烷縮合而成的月桂酸單酯，以商品名“Tween 20”購自ICISurfactants，Wilmington，Delaware。
另一類合適的非離子表面活性劑包括長鏈烷基葡糖苷或多聚葡萄糖苷，它們是(a)約含6-22，優選約8-14個碳原子的長鏈醇與(b)葡萄糖或含葡萄糖聚合物的縮合產物。較佳的烷基葡糖苷包括每摩爾約含1-6個葡萄糖殘基的烷基葡糖苷。一種較佳的葡糖苷是癸基葡糖苷，它是癸醇與葡萄糖聚合物的縮合產物，可以商品名“Plantaren 2000”購自Henkel Corporation，Hoboken，New Jersey。
如本文所述，術語“兩性”包括兩層涵義1)同時含酸位點和堿位點的分子，例如氨基酸同時含有氨基(堿性)和酸性(例如羧酸，酸性)官能團；或2)同一分子中具有正電荷和負電荷的兩性離子分子。后者的電荷與該組合物的pH有關或無關。兩性離子物質的例子包括但不限于烷基甜菜堿和酰胺烷基甜菜堿。本文所述的兩性表面活性劑不含抗衡離子。本領域技術人員不難認識到在本發明組合物的pH值條件下，所述兩性表面活性劑由于具有平衡正電荷或負電荷而電荷中性，或含有例如堿金屬、堿土金屬抗衡離子或銨抗衡離子。
適用于本發明的兩性表面活性劑的例子包括但不限于兩性羧酸酯，如烷基兩性醋酸酯(單或雙)、烷基甜菜堿、酰胺烷基甜菜堿、酰胺烷基磺基甜菜堿、兩性磷酸酯、磷酸咪唑啉如磷酸甜菜堿和焦磷酸甜菜堿、羧酸烷基烷基聚胺、烷基亞胺基二丙酸酯、烷基兩性甘氨酯(單或雙)、烷基兩性丙酸酯(單或雙)、N-烷基β-氨基丙酸、烷基聚胺羧酸酯，以及它們的混合物。
合適的兩性羧酸酯化合物的例子包括以下通式的化合物A-CONH(CH2)xN+R5R6R7
其中A是約7-21個碳原子，如含10-16個碳原子的烷基或鏈烯基；x是2-6的整數；R5是氫原子或含2-3個碳原子的羧烷基；R6是約含2-3個碳原子的羥烷基或以下通式的基團R8-O-(CH2)nCO2-其中R8是約含2-3個碳原子鏈烯基，n是1或2；R7是約含2-3個碳原子的羧烷基；合適的烷基甜菜堿的例子包括以下通式的化合物B-N+R9R10(CH2)pCO2-其中B是約含8-22個碳原子，如含8-16個碳原子的烷基或鏈烯基；R9和R10獨立地是是約含1-4個碳原子的烷基或羥烷基；p是1或2。
較佳的用于本發明的甜菜堿是十二烷基甜菜堿，可以商品名“Empigen BB/J”購自Albright & Wilson，Ltd.，West Midlands，United Kingdom。
合適的酰胺烷基甜菜堿的例子包括以下通式的化合物D-CO-NH(CH2)q-N+R11R12(CH2)mCO2-其中D是約含7-21個碳原子，如7-15個碳原子的烷基或鏈烯基；R11和R12獨立地是約含1-4個碳原子的烷基或羥烷基；q是2-6的整數；m是1或2。
一種酰胺烷基甜菜堿是共酰胺丙基甜菜堿，可以商品名“Tegobetaine L7”購自Goldschmidt Chemical Corporation，Hopewell，Virginia。
合適的酰胺烷基磺基甜菜堿包括以下通式的化合物 其中
E是約含7-21個碳原子，如含7-15個碳原子的烷基或鏈烯基；R14和R15獨立地是約含1-4個碳原子的烷基或羥烷基；r是2-6的整數；R13是約含2-3個碳原子的鏈烯基或羥基鏈烯基；在一個實施例中，所述酰胺烷基磺基甜菜堿是共酰胺丙基羥基磺基甜菜堿，可以商品名“Mirataine CBS”購自Rhone-Poulenc Inc.，Cranbury，New Jersey。
合適的兩性磷酸酯化合物的例子包括以下通式的化合物 其中G是約含7-21個碳原子，如7-15個碳原子的烷基或鏈烯基；s是2-6的整數；R16是氫原子或約含2-3個碳原子的羧烷基；R17是約含2-3個碳原子的羥烷基或以下通式的化合物R19-O-(CH2)t-CO2-其中R19是約含2-3個碳原子的鏈烯基或羥基鏈烯基；t是1或2；R18是約含2-3個碳原子的鏈烯基或羥基鏈烯基。
在一個實施例中，所述酰胺磷酸酯化合物是月桂兩性PG-醋酸磷酸鈉，可以商品名“Monateric 1023”購自Mona Industries，Paterson，New Jersey，已在美國專利4,380,637中公開，該專利引入本文作為參考。
合適的磷酸甜菜堿包括以下通式的化合物 其中E，r、R1、R2和R3如前文定義。在一個實施例中，所述磷酸甜菜堿化合物已公開于美國專利4,215,064，4,617,414，和4,233,192中，這些專利引入本文作為參考。
合適的焦磷酸甜菜堿包的例子括以下通式的化合物 其中E，r、R1、R2和R3如前文定義。在一個實施例中，所述焦磷酸甜菜堿化合物已公開于美國專利4,382,036，4,372,869和4,617,414中，這些專利引入本文作為參考。
合適的羧烷基烷基聚胺包括以下通式的化合物 其中I是約含8-22個碳原子，如8-16個碳原子的烷基或鏈烯基；R22是約含2-3個碳原子的羧烷基；R21是約含2-3個碳原子的鏈烯基；u是1-4的整數。
適用于本發明的陽離子表面活性劑的種類包括烷基季銨(單、雙或三)、芐基季銨、季銨酯、乙氧季銨、烷基胺以及它們的混合物。其中烷基約含6-30個碳原子，優選8-22個碳原子的烷基。
任何一種市售可混懸的水不溶性添加劑如硅酮和/或提示消費者最終產品是香波的珠光或遮光劑都適用于本發明。以組合物的總重量計，所述珠光或遮光劑的含量約為1-10％，例如1.5-7％或2-5％。合適的珠光或遮光劑的例子包括，但不限于(a)含16-22個碳原子的脂肪酸和(b)1，2-亞乙基二醇或丙二醇的單酯或二酯；(a)含16-22個碳原子的脂肪酸和(b)通式為HO-(JO)a-H的聚烷二醇(其中J是約含2-3個碳原子的烷烯基、a是2或3)的單酯或二酯；約含16-22個碳原子的脂肪醇；通式為KCOOCH2L的脂肪醚，其中K和L獨立地含15-21個碳原子；在香波組合物中不溶的無機固體，以及它們的混合物。
可將所述珠光或遮光劑，以預先形成的穩定的水性分散體的形式，引入到所述溫和清潔組合物中，如以商品名“Euperlan PK-3000”市售購自HenkelCorporation，Hoboken，New Jersey。這種物質是二硬脂酸乙二醇酯(乙二醇與硬脂酸的二酯)、聚乙二醇單十二醚(CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)4OH)和共酰胺丙基甜菜堿的混合物；二者的重量比約為25-30重量份∶3-15重量份∶20-25重量份。
任何一種市售的增稠劑適合用于本發明，所述增稠劑能夠向個人清潔組合物傳遞合適的粘度。使用時，所述增稠劑在香波組合物中必須有足夠的量以增加組合物的Brookfield粘度至約500-10000厘泊。合適的增稠劑的例子非排他地包括1)通式HO-(CH2CH2O)zH的聚乙二醇，其中z是3-200的整數；和2)含16-22個碳原子的脂肪酸的單酯或二酯；乙氧基化多元醇的脂肪酸酯；脂肪酸與丙三醇的單或二醚的乙氧基化衍生物；羥烷基纖維素；烷基纖維素；羥烷基烷基纖維素；以及它們的混合物。較佳的增稠劑包括聚乙二醇酯，更佳是PEG-150二硬脂酸甘油酯可以商品名“PEG 6000 DS”購自Stepan Company，Northfield，Illinois或購自Comiel，S.P.A.，Bologna，Italy。
任何一種市售的第二條理劑如揮發性硅酮適合用于本發明，所述硅酮向頭發傳遞附加劑如光澤劑。在一個實施例中，所述揮發性硅酮調節劑的大氣壓下沸點不到220℃。以所述組合物的總重量計，揮發性硅酮調節劑的含量約為0-3重量％，例如0.25-2.5重量％或0.5-1.0重量％。合適的揮發性硅酮的例子非排他地包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基環丙硅氧烷、六甲基乙基二硅氧烷、環甲硅油，以及它們的混合物，如聚二甲基環丙硅氧烷可以商品名“DC-345”購自Dow CorningCorporation，Midland，Michigan。優選環甲硅油。
任何一種市售的潤濕劑適合用于本發明，所述潤濕劑能夠使個人清潔組合物保持水分和具有調濕性能。以所述組合物的總重量計，所述潤濕劑的含量約為0-10重量％，例如0.5-5重量％或0.5-3.0重量％。合適的潤濕劑例子非排他地包括1)選自丙三醇、丙二醇、戊二醇、丁二醇、雙丙二醇以及它們的混合物的水溶性液體多元醇；2)通式為HO-(R”O)b-H的聚烯醇，其中R”是含2-3個碳原子的鏈烯基、b是2-10的整數；3)化學式為CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)c-OH的甲基葡萄糖的聚乙二醇酯，其中c是5-25的整數；4)尿素；和5)它們的混合物，優選的潤濕劑是丙三醇。
合適的螯合劑的例子包括能夠保護和保藏本發明組合物的螯合劑。較佳的螯合劑是乙二胺四乙酸(“EDTA”)，更佳的是EDTA四鈉鹽，以商品名“Versene 100XL”購自Dow Chemical Company，Midland，Michigan。以組合物的總重量計，螯合劑的約為0-0.5重量％或0.05-0.25重量％。
合適的防腐劑包括Quaternium-15，以商品名“Dowicil 200”購自Dow ChemicalCorporation，Midland，Michigan。以組合物的總重量計，防腐劑的含量約為0-0.2重量％或0.05-0.10重量％。
本發明的方法可進一步包括，在上文描述的組合步驟之前、之后或同時，混合或引入上述的一種或多種任選組分至含疏水修飾物質和/或陰離子表面活性劑的組合物中的任何步驟。在一些實施例中，混合的次序不是嚴格的，較佳地，在另一些實施例中，在各組分加入到含疏水修飾物質和/或陰離子表面活性劑的組合物之前，預先混合某些組分如芳香劑和非離子表面活性劑。
本發明生成的低刺激性組合物優選作為或用于個人護理產品如香波、洗滌劑、浴用劑、凝膠劑、洗發劑、面霜等。如上所述，申請者意外地發現本發明方法能制備對皮膚和/或眼睛刺激性低及具有理想發泡性能的個人護理產品。
根據一些其它的優選實施例，本發明提供具有低刺激性的清潔皮膚或頭發的方法，包括使含陰離子表面活性劑和能結合陰離子表面活性劑的疏水修飾物質的低刺激性組合物與哺乳動物的皮膚或頭發接觸的步驟。
根據本發明，可以應用任何常規接觸哺乳動物皮膚或頭發的方法。在一些優選的實施例中，所述接觸步驟包括應用本發明低刺激性組合物于人體皮膚和/或頭發。
本發明的清潔方法還可包括任何一種附加的與清潔頭發和皮膚有關的常規任選步驟如沖洗、浸洗等步驟。
具體實施方式
將下文所述透皮滲透(“TEP”)和表面張力試驗應用于本發明方法和下述實施例中。具體地說，如上文所述，可用TEP試驗確定本發明何時組合物是低刺激性組合物，表面張力試驗可用于確定具體疏水修飾物質適合結合表面活性劑。
透皮滲透試驗(“TEP試驗”)根據Invittox Protocol Number 86測定某特定制劑對眼睛和/或皮膚的刺激性，Invittox Protocol Number 86(May 1994)中所述的“透皮滲透(TEP)試驗”引入本文作為參考。一般來說，可以通過測定某產品對細胞層的滲透效果來評價該種產品潛在的眼睛和/或皮膚刺激性，如通過測定熒光素漏過細胞層來評價。將Madin-Darby狗腎(MDCK)細胞在含培養介質或試驗緩沖液的24孔培養板中微孔插片上培養至融合形成細胞單層。接觸產品稀釋液15分鐘后，通過測定對細胞單層滲透屏障的破壞來評價該產品潛在的刺激性。以30分鐘后滲透漏入下面孔中的熒光素鈉的量來評價屏障的破壞，以分光光度法測定。以熒光素滲透量對測試物質濃度作圖，確定EC50(引起50％最大染料滲透的測試物質的濃度，即對滲透屏障造成50％破壞時的濃度)。評分較高高表示制劑較溫和。
使生長在微孔膜上的MDCK細胞單層接觸測試樣品是一種模型，模擬刺激物接觸眼睛時首先發生的情況。在體內試驗中，角膜上皮細胞的最外層由于細胞間存在緊密連接而形成一種選擇性滲透屏障。接觸刺激物時，該緊密連接分離，因而滲透屏障消失。流體滲透進入上皮細胞和下層基質，引起膠原薄層分離，導致不透明。TEP試驗測定刺激物對生長在微孔插片上的MDCK細胞層的細胞間緊密連接的破壞作用。可通過分光光度法測定標記染料(熒光素鈉)滲透漏過細胞層和微孔膜進入下面孔中的量，評價破壞作用。
表面張力滴定試驗眾所周知的測定表面活性劑溶液的表面張力的方法是Wilhelmy板法(Holmberg，K.；Jonsson，B.；Kronberg，B.；Lindman，B.Surfactants andPolymers in Aqueous Solution，Wiley & Sons，p.347)。在該方法中，將一塊板浸沒在液體中并測定液體作用在板上的向下的作用力。液體的表面張力可根據對板的作用力和板的尺寸測定。同樣眾所周知的是可通過測定一系列濃度的表面張力來確定臨界膠束濃度(CMC)。
可商購Wilhelmy板法的裝置。在下面的實施例中，采用帶有鉑金Wilhelmy板的Kruss K12表面張力計(Kruss USA，Mathews，NC)測定一系列濃度每個樣品的表面張力。所述試驗可以是正向的或是反向試驗。在任一情況下，樣品池含一些的起始溶液，用Wilhelmy板法測定該溶液的表面張力。然后，樣品池中定量加入第二種溶液，攪拌，以Wilhelmy板探測。根據Kruss USA的規范，向滴定開始前樣品池中的溶液(在后文中將稱為起始溶液)中加入第二種定量測定的溶液。而在滴定過程中定量加入至樣品池中的溶液后文中稱為定量測定溶液。
在下面的滴定過程中，起始溶液的濃度低于定量測定溶液的濃度。在此例正向滴定試驗中，起始溶液是HPLC級水(Fischer Scientific，NJ)，不含十三烷基硫酸鈉。定量測定溶液是十三烷基硫酸鈉和HPLC級水(Fischer Scientific，NJ)的溶液，十三烷基硫酸鈉濃度為5750mg/L。事先制備大量定量測定的表面活性劑溶液的儲備液，4L；將十三烷基硫酸鈉(Stepan Company，Northfield，IL)加入到HPLC級水(FischerScientific，NJ)中至濃度為5750mg/L。
在正向滴定開始時段，樣品池中加入50ml起始溶液。測定起始溶液的表面張力，然后在樣品池中加入一體積的定量測定溶液。攪拌該溶液至少5分鐘后，測定表面張力。滴定從0mg/L到至少3500mg/L所有的十三烷基硫酸鈉液，遠高于所有樣品的CMC值。根據此程序進行的試驗在后文中稱為正向滴定表面張力試驗。
或者在反向滴定試驗中，起始溶液的濃度高于定量測定溶液的濃度。在下面實施例的反向滴定試驗中，定量測定溶液是HPLC級水(Fischer Scientific，NJ)，不含表面活性劑，0mg/L。用HPLC級水(Fischer Scientific，NJ)稀釋所有濃度的配方(見表1)至約5重量％的稀釋液。然后將此5％稀釋液加入樣品池中作為起始溶液。測定該起始溶液的表面張力，然后在樣品池中加入一體積的定量測定溶液。攪拌該溶液至少5分鐘后，測定表面張力值。重復此定量測定、攪拌和測定過程直至濃度0.0008％的稀釋液。根據此程序進行的試驗在后文中稱為反向滴定表面張力試驗。
從該表面張力的原始數據，以下面的方法測定每個樣品的CMC值。首先，將水平線方程與高濃度(即高于圖中最低點且表面張力值基本恒定區域的濃度)數據部分相擬合，例如如圖2中曲線21所示。然后，將直線方程與表面張力值高于該水平線的較低濃度數據相擬合，例如，見圖2中曲線22。這兩條線/方程之間的交點定義為此樣品的CMC值。
實施例1-4清潔組合物的制備根據表1所列出的物質和量制備實施例1-4的清潔組合物表1*
*以重量％表示表1中的組合物如下制備在燒杯中加入水(一半量)。在水中攪拌加入聚合物(實施例1是PEG8000，實施例2是Polyox WSR205，實施例3是Carbopol ETD2020，實施例4是CarbopolAqua SF1)。單獨攪拌加入以下成分直至各自產生的混合物呈均相TegobetaineL7V，Monateric 949J，Cedepal TD403LD，Glycerin 917，Polymer JR400，Dowicil200，和Versene 100XL。用20％檸檬酸溶液(實施例2)或20％氫氧化鈉溶液(實施例1、3、4)調節最終溶液的pH值至所得pH值為6.3-6.6。加入余下的水。
清潔組合物的溫和性比較根據上述TEP試驗測定實施例1-4制備的組合物的溫和性。結果見表2表2溫和性比較
*有統計學顯著性差異(95％CI)本實施例表明并非所有的物質都能夠同等地緩和清潔表面活性劑組合物對皮膚和眼睛的刺激性。
實施例5-8表面張力滴定組合物的制備根據表3的物質和量制備實施例5-9的組合物表3*
*以重量％表示表3中的組合物如下制備在燒杯中加入HPLC級水(一半量)。在水中攪拌加入聚合物(實施例1是PEG8000，實施例2是Polyox WSR 205，實施例3是Carbopol ETD 2020，實施例4是Carbopol Aqua SF1)。用20％氫氧化鈉溶液(所需量)調節所得溶液的pH值至最終pH值約為7.0。加入余下的水。
臨界膠束濃度值用正向滴定表面張力試驗測定了實施例5-9制備的組合物的臨界膠束濃度(CMC)。起始溶液是50ml的實施例5-9之一的溶液。定量測定溶液是5750mg/L的十三烷基硫酸鈉的HPLC級水溶液。將十三烷基硫酸鈉的濃度從起始溶液的0mg/L提高至最終測量時的3771mg/L進行定量測定。
結果見表4表4臨界膠束濃度的比較
CMC值是開始形成游離膠束時表面活性劑(本實施例是十三烷基硫酸鈉)的濃度。表面活性劑濃度低于CMC時，不存在游離膠束形式的表面活性劑，而高于CMC時，溶液中存在游離膠束。在實施例5中，測定不含任何聚合物時的CMC值為125mg/L。此值也見于表4中實施例5組合物的Delta CMC(不含添加物質)。在實施例6中，含PEG 8000，測得的CMC值為83，低于實施例5只有表面活性劑不含聚合物的CMC值。
在實施例7中，與不含添加物質的實施例5相比，溶液中加入Polyox WSR 205導致CMC的微小變化。然而，Carbopol ETD 2020的加入對CMC有明顯影響，將CMC從不含添加物質的124mg/L提高到169mg/L；表現為第二大Delta CMC。實施例8中，Carbopol SF-1具有最高的CMC和最大的Delta CMC此實施例說明溶液中某些物質的加入能改變溶液中表面活性劑的CMC。溶液CMC的升高提示在更高的濃度開始形成游離膠束。在實施例5中，十三烷基硫酸鹽在124mg/L時開始形成游離膠束，而在實施例9中，十三烷基硫酸鹽直至400mg/L時才形成游離膠束。
我們相信，隨著某些物質的加入(如實施例8和9)，由于表面活性劑結合所述物質使CMC變為更高的濃度，因而降低了游離單體的濃度。游離單體濃度的降低與結合所述物質的表面活性劑的量成比例。Delta CMC的大小提示所述物質能結合的表面活性劑的量，或所述物質結合表面活性劑的效力。
加入PEG 8000(實施例1和6)導致最低的TEP值，最大刺激性，和最低的CMC。Polyox WSR 205(實施例2和7)的加入導致第二低的TEP值，和第二低的CMC。Carbopol ETD 2020(實施例3和8)的加入導致第二高的TEP值，和第二大的CMC變化。Carbopol Aqua SF-1(實施例4和9)的加入導致最高TEP值，和CMC的最大變化。令人驚訝的是，我們發現了物質的加入引起的CMC變化程度與該組合物溫和性之間存在相關性/關聯。導致CMC較大變化的一種或幾種物質的加入改善了該組合物的溫和性。引起CMC顯著升高的物質的加入致使該組合物的刺激性降低。
在實施例9中，Carbopol Aqua SF-1的濃度是500mg/L，十三烷基硫酸鈉的CMC是400mg/L，而不含SF-1十三烷基硫酸鈉的CMC是125mg/L。因此，實施例9中，所述物質每500mg能結合275mg十三烷基硫酸鈉，或每1.0g Aqua SF-1能結合0.183g十三烷基硫酸鈉。物質結合表面活性劑的效力是Delta CMC/物質質量。具有高效力的物質能結合更多的表面活性劑，產生更大的Delta CMC
實施例10-15清潔組合物的制備根據表5列出的物質和量制備實施例10-15的清潔組合物。
表5*
*以重量％表示表5中的組合物各自獨立地如下制備在燒杯中加入水(一半量)。對于實施例10-15，在水中攪拌加入Carbopol AquaSF-1。(對于實施例10，該步驟省去)然后加入Atlas G-4280混合。對于實施例10-15，獨立地攪拌加入以下成分直至分布產生的混合物呈均相Tegobetaine L7V，Cedepal TD403LD，Glycerin 917，Polymer JR400，Dowicil 200，和Versene 100XL。用20％氫氧化鈉溶液或20％檸檬酸溶液調節所得溶液的pH值至約6.3-6.6。加入余下的水。
清潔組合物的溫和性比較根據上述TEP試驗測定實施例10-15制備的組合物的溫和性。各實施例組合物的TEP值見表6
表6溫和性比較
如實施例10所示，含較高量陰離子表面活性劑(6.0％活性分子)不含Carbopol Aqua SF1的組合物記錄到較低的TEP值因而認為具有刺激性。然而，如實施例11所示Carbopol Aqua SF1的加入改善了TEP值。實施例12-15進一步顯示隨著加入到組合物中Carbopol Aqua SF-1量的增加，各組合物的TEP值通常伴隨著增加。表6也顯示了相對于實施例10(不含Carbopol Aqua SF-1)對應組合物的Delta TEP值。
這些實施例表明Carbopol Aqua SF1的存在通過與其中表面活性劑的結合顯著改善了該組合物對皮膚和眼睛的刺激性，這種溫和性通常隨著共聚物含量的增加而增加。大部分TEP值的增加(68％)發生在僅加入0.9％Carbopol Aqua SF-1時，見實施例10。
清潔組合物臨界膠束濃度的比較根據上述反向滴定表面張力試驗測定實施例10-15制備組合物的臨界膠束濃度。表7列出了各實施例組合物的CMC值表7臨界膠束濃度的比較
這一系列的實施例中，10-15顯示隨著Carbopol Aqua SF-1的含量從0增加至6％(0-1.8％活性)，Delta CMC增加到更高值。不受任何具體理論的束縛，我們把這種由于Carbopol Aqua SF-1濃度的增加導致的Delta CMC的增加歸因子CarbopolAqua SF-1結合溶液中表面活性劑的能力。隨著更多的Carbopol Aqua SF-1加入到該組合物中(實施例10-15)，結合了更多的表面活性劑。由于結合Carbopol AquaSF-1的表面活性劑不能算入游離單體濃度，CMC轉變為更高值。
相似地，如表6所示，該組合物的溫和性(TEP值)通常隨著Carbopol Aqua SF-1濃度的增加而增加。再根據實施例10-15，我們發現CMC和Delta CMC的增加與改善該組合物溫和性(TEP/Delta TEP值)之間存在相關性。
權利要求
1.一種減少含有至少一種陰離子表面活性劑的個人護理組合物的刺激性的方法，其特征在于，所述方法包括，使能結合表面活性劑的疏水修飾的物質與至少一種包含十三烷基硫酸鈉的陰離子表面活性劑組合以產生低刺激性的個人護理組合物。
2.如權利要求1所述的方法，其中，所述低刺激性組合物的Delta TEP至少約為1。
3.如權利要求2所述的方法，其中，所述低刺激性組合物的Delta TEP至少約為1.2。
4.如權利要求3所述的方法，其中，所述低刺激性組合物的Delta TEP至少約為1.8。
5.如權利要求1所述的方法，其中，所述低刺激性組合物的Delta CMC至少約為16。
6.如權利要求5所述的方法，其中，所述低刺激性組合物的Delta CMC至少約為80。
7.如權利要求6所述的方法，其中，所述低刺激性組合物的Delta CMC至少約為300。
8.如權利要求1所述的方法，其中，所述疏水修飾的物質選自疏水修飾的丙烯酸聚合物、疏水修飾的纖維素、疏水修飾的淀粉，及其兩種或多種的組合。
9.如權利要求8所述的方法，其中，所述疏水修飾的物質包括疏水修飾的丙烯酸聚合物。
10.如權利要求9所述的方法，其中，所述疏水修飾的丙烯酸聚合物來源于至少一種不飽和羧酸單體；至少一種疏水單體；疏水鏈轉移試劑，包括一種或多種烷基硫醇、硫酯、含有氨基酸-硫醇的化合物、肽片段或其組合；交聯劑；以及任選的立體穩定劑；其中所述不飽和羧酸單體的含量以所述不飽和單體和所述疏水單體的總重量計，約為60-98重量％。
11.如權利要求1所述的方法，其中，至少一種陰離子表面活性劑還包括至少一種選自以下一組的其它陰離子表面活性劑烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基單甘油醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基磺化琥珀酰胺酸鹽、烷基酰胺磺基琥珀酸鹽、烷基羧酸鹽、烷基酰胺醚羧酸鹽、烷基琥珀酸鹽、脂肪酰肌氨酸鹽、脂肪酰基氨基酸、脂肪酰基牛磺酸鹽、脂肪烷基磺基醋酸鹽、烷基磷酸鹽，以及上述兩種或多種的混合物。
12.如權利要求1所述的方法，其中，所述低刺激性組合物含約0.1-12.5％陰離子表面活性劑。
13.如權利要求12所述的方法，其中，所述低刺激性組合物含約0.5-8.5％陰離子表面活性劑。
14.如權利要求13所述的方法，其中，所述低刺激性組合物含約1-8％陰離子表面活性劑。
15.如權利要求1所述的方法，其中，所述低刺激性組合物還含有選自以下一組的一種或幾種物質非離子、兩性離子和陽離子表面活性劑，珠光劑、遮光劑、增稠劑、第二調理劑、潤濕劑、螯合劑、著色劑、芳香劑、防腐劑、以及pH調節劑。
16.一種減少含有至少一種陽離子表面活性劑的個人護理組合物的刺激性的方法，其特征在于，所述方法包括使能結合表面活性劑的疏水修飾的丙烯酸聚合物與至少一種含有十三烷基硫酸鈉的陰離子表面活性劑組合，產生Delta TEP至少約為1.2和Delta CMC至少約為80的低刺激性個人護理組合物，所述低刺激性組合物還包含一種或多種選自以下一組的物質非離子、兩性離子、和陽離子表面活性劑，珠光劑、遮光劑、增稠劑、第二調理劑、潤濕劑、螯合劑、著色劑、芳香劑、防腐劑、以及pH調節劑。
17.一種生產組合物的方法，其特征在于，所述方法包括使疏水修飾的物質與至少一種含有十三烷基硫酸鈉的陰離子表面活性劑組合的步驟，以產生TEP值至少為1.5的組合物。
18.如權利要求17所述的方法，其中，所述組合物的TEP值約為2.5。
19.如權利要求18所述的方法，其中，所述組合物的TEP值約為3.5。
20.如權利要求19所述的方法，其中，所述組合物的TEP值約為4。
21.如權利要求17所述的方法，其中，所述疏水修飾的物質選自疏水修飾的丙烯酸聚合物、疏水修飾的纖維素、疏水修飾的淀粉，及其兩種或更多種的組合。
22.如權利要求17所述的方法，其中，所述疏水修飾的物質包括疏水修飾的丙烯酸聚合物。
23.如權利要求17所述的方法，其中，所述組合物的Delta TEP至少約為1。
24.如權利要求23所述的方法，其中，所述組合物的Delta TEP至少約為1.8。
25.如權利要求24所述的方法，其中，所述組合物的Delta CMC至少約為16。
26.如權利要求25所述的方法，其中，所述組合物的Delta CMC至少約為300。
27.一種低刺激性地清潔皮膚和頭發的方法，其特征在于，所述方法包括使哺乳動物皮膚或頭發接觸按權利要求1所述方法制備的低刺激性組合物的步驟。
28.一種低刺激性地清潔皮膚和頭發的方法，其特征在于，所述方法包括使哺乳動物皮膚或頭發接觸按權利要求16所述方法制備的低刺激性組合物的步驟。
29.一種低刺激性地清潔皮膚和頭發的方法，其特征在于，所述方法包括使哺乳動物皮膚或頭發接觸按權利要求17所述方法制備的低刺激性組合物的步驟。
全文摘要
提供減少含有陰離子表面活性劑的個人護理組合物刺激性的方法，所述方法包括使能結合表面活性劑的疏水修飾的物質與陰離子表面活性劑組合，產生低刺激性的個人護理組合物，以及應用所述組合物低刺激性地清潔頭發或皮膚的方法。
文檔編號C11D1/12GK1742699SQ20051009272
公開日2006年3月8日 申請日期2005年8月19日 優先權日2004年8月19日
發明者J·利布里茲, A·普羅茨, I·加諾波爾斯基, R·沃爾特斯 申請人:強生消費者公司