專利名稱：化妝用和皮膚病用的載氧體系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適于將化妝用和皮膚病用的應用形式的氣態(tài)氧施加到皮膚上的載氧體系統(tǒng)。
人們已知，在化妝用中使用全氟化的碳化合物作為載氧體。WO94/0098描述了由全氟化碳和含有至少30重量％磷脂酰膽堿成分的磷脂組成的不對稱層狀凝聚物。在現(xiàn)代的化妝品配方中，正在越來越多地使用硅油以達到某些有利特性，例如輕質(zhì)、無粘性、濃厚。然而，由于在此種配方中更高的比例會導致穩(wěn)定性問題，所以這種配方僅僅可以包含不超過5重量％的低濃度的已知載氧體系統(tǒng)。較低濃度的這種已知載氧體系統(tǒng)相應地要求在配方中較低的氧含量，以及對應的對于皮膚的效果。
已知系統(tǒng)的另一缺點在于，為保證在8到40周時間的較長期間中的氧釋放量，在無硅油配方中需要10到40重量％的相對高濃度的載體系統(tǒng)。
本發(fā)明的目的是提供一種新的載氧體系統(tǒng)，其可以任意用于含硅油的化妝用或皮膚病用的配方中而對于配方不會帶來穩(wěn)定性問題，并且就氧的釋放而言，其效果得到顯著地增加。
依照本發(fā)明，化妝用和皮膚病用的載氧體系統(tǒng)的特征在于，其由0.1-10重量％的液態(tài)全氟化的或部分氟化的烴或烴混合物、10-85重量％的液態(tài)硅聚合物或硅氧烷聚合物(silicone polymers)混合物和5-25重量％的油基或水基組成，所有的重量百分比是相對于載體系統(tǒng)的總重量。
在一有益的實施例中，載氧體系統(tǒng)裝載150-950毫巴(mbar)O2的初始氧含量。
優(yōu)選地，在含有2-5重量％的全氟化烴時的初始氧含量是250到400毫巴O2。
在另一有益的實施例中，在裝載氧氣四周之后，載氧體系統(tǒng)載有初始氧含量的5-40體積％(優(yōu)選15-25體積％)的氧含量。
本發(fā)明系統(tǒng)的氧的裝載通常如下進行在載體系統(tǒng)準備之后，將分壓為180-600毫巴的氧氣通入整個組成中，同時在環(huán)境溫度(18-25℃)下以200-400r.p.m.的轉(zhuǎn)速攪拌15-100分鐘，優(yōu)選攪拌20-40分鐘，然后將其混合到相應的化妝用或皮膚病用的配方中。
含有磷脂或含有屬于磷脂的神經(jīng)鞘磷脂(Cerasomes)的已知載氧體系統(tǒng)，在24小時后O2濃度起初下降約30-50％之后，在此后數(shù)周內(nèi)濃度連續(xù)下降，在26周之后降到與空氣中氧氣均衡，而本發(fā)明的載體系統(tǒng)在24小時下降了30到50％之后，在此后數(shù)周內(nèi)保持O2濃度實質(zhì)上更長時間以及25到40％的更高含量。8周后，與初始含量相比，本發(fā)明的載體系統(tǒng)的測量結(jié)果為5到15％的O2濃度，然后持續(xù)保持該濃度恒定不變。
這意味著，在更長時間內(nèi)相當濃度的全氟化碳可提供含量增加的氧，從而將增加的氧供給皮膚細胞。人們知道，至多為4mm深度的皮膚的表面區(qū)域的大部分氧不是通過血液而吸收而是通過空氣中的氧而吸收的。
有利地，本發(fā)明的載氧體系統(tǒng)可以另外包含相對于載體系統(tǒng)總重量的0.01-1.5重量％的生育酚或生育酚衍生物。因此，實現(xiàn)了關(guān)于在含硅油的化妝品配方中系統(tǒng)穩(wěn)定性的效果的進一步改進。合適的生育酚衍生物可以例如是生育酚醋酸酯、生育酚棕櫚酸酯、生育酚琥珀酸酯、生育酚丙酸酯、生育酚油酸酯、生育酚亞油酸酯或生育酚山梨酸酯，它們也可以相互混合使用或與生育酚相混合使用。
本發(fā)明的載氧體系統(tǒng)可以令人驚訝地加入到化妝用或皮膚病用的配方中，特別是加入到含有硅油或硅氧烷聚合物的配方中，其濃度達到40重量％而不削弱化妝用或皮膚病用的配方的穩(wěn)定性。
本發(fā)明的油基載體系統(tǒng)中的液態(tài)硅氧烷聚合物優(yōu)選是環(huán)硅油或環(huán)硅油與其它硅油的混合物。
水基載體系統(tǒng)中的液態(tài)硅氧烷聚合物優(yōu)選是硅橡膠與甲基聚硅氧烷組合的水懸浮液。
特別優(yōu)選的是有機硅氧烷聚合物，例如像BAR-SIL2001(產(chǎn)自Barnet，Englewood Cliffs，USA)的甲基聚硅氧烷，或在單體中包含至少一個三氟烷基的氟硅氧烷，例如Gransil，如GransilFLD-55(產(chǎn)自Grant Ind.公司，Elmwood Park，USA)。優(yōu)選的硅橡膠乳液是二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交聯(lián)共聚體(和)CI2-12 Pareth-12，其粘度約為5,000mPa。
其它適宜的硅氧烷聚合物是聚二甲基環(huán)硅氧烷(例如環(huán)戊硅氧烷)、環(huán)戊硅氧烷與環(huán)己硅氧烷的混合物(如DC345)、環(huán)戊硅氧烷與高粘性的二甲基聚硅氧烷醇(Dimethiconol)的混合物(如DC1501)、粘度在0,65到60,000mm2s的聚二甲基硅氧烷混合物(如DC200流體)。
載體系統(tǒng)的油基優(yōu)選是植物油、酯，例如碳酸二辛酯(Cetiol CC)、異癸基新戊酸酯(如DUV VCI 10)、新戊二醇二庚酸酯(如Lexfeel7)、三羥甲基丙烷三辛酸/三癸酸酯(如Lexfeel(21)或其混合物。特別優(yōu)選合成油。
載氧體優(yōu)選為全氟化烴，特別是全氟萘烷、F-丁基四氫-呋喃、全氟三丁基胺、全氟甲基-環(huán)戊烷、全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷、全氟全氫-苯甲基-萘烷、全氟全氫菲、全氟溴辛烷、雙-氟代-(丁基)乙烯或C6-C9全氟鏈烷。
全氟化烴或烴混合物優(yōu)選是相對于載體系統(tǒng)總重的1.5到6重量％。
載體系統(tǒng)中的硅氧烷聚合物優(yōu)選是15到35重量％。
而且，載體系統(tǒng)優(yōu)選包含至少一種粘度在120,000Pa.s至300,000Pa.s的膠凝劑，特別是在油基載體系統(tǒng)中。
特別優(yōu)選的是凝膠體，例如以氫化聚異丁烯為基質(zhì)的不含礦物油的凝膠體，如Versagel(產(chǎn)自Penreco，Dickinson，USA)或有機的、改性的蒙脫石，例如膨潤土凝膠體。
在載體系統(tǒng)中使用增稠劑也是優(yōu)選的。
如下優(yōu)選地用作水增稠劑黃原膠，二甲基丙烯酰銨十二酸酯/VP共聚物(ammonium acryloyldimethyl laurate/VP copolymer)，二甲基丙烯酰銨十二酸酯/聚氧乙烯(25)山崳醇醚(ammonium acryloyldimethyl laurate/Beheneth-25)、甲基丙烯酸酯共聚物(如AristoflexAVC或HMB)、丙烯酸和聚亞烷基聚醚的高分子量的均聚物和共聚物(如Carbopol-增稠劑)。
不同的膨潤土凝膠體適于用作油增稠劑，例如C12-15烷基苯甲酸酯(和)硬脂膨潤土(和)碳酸丙二酯、異癸烷(和)Disteardimonium Hectorite(和)碳酸丙二酯、環(huán)戊硅氧烷(和)Disteardimonium Hectorite(和)變性酒精(SD Alcohol)，其也可以混合使用。
也可以使用這些增稠劑，例如粘度約為143,000mPa.s(Brookfiled粘度計，25℃，Spindle T-C，5r.p.m.)的氫化聚異丁烯(如VersagelME1600)。
本發(fā)明的載氧體系統(tǒng)可以加入到任何化妝用或皮膚病用的配方，例如，外用配方，其可以是膏狀物、洗液、自變古銅色劑(self-bronzing agent)、以及用于暴露陽光之前、之中和之后的防曬配方、面膜、凝膠、噴霧劑形式。
在化妝用配方中，載氧體系統(tǒng)可以總計達到相對于配方總重的1到25重量％，優(yōu)選達到6到10重量％。
在皮膚病用配方中，載氧體系統(tǒng)可以總計達到相對于配方總重的3到40重量％，優(yōu)選達到6到35重量％。
可加入本發(fā)明載氧體系統(tǒng)的化妝用或皮膚病用的配方可以包含普通非活性成分、載體以及活性成分，非活性成分和載體例如為水、防腐劑、著色劑、具有色彩效果的顏料、增稠劑、芳香劑、一元醇和多元醇、酯、電解質(zhì)、膠凝劑、極性和非極性油、聚合物、共聚物、乳化劑、蠟、穩(wěn)定劑。
包含大于5％，優(yōu)選6-70％，特別是6-35％的硅油成分的配方是特別合適的。本發(fā)明的載氧體系統(tǒng)可以加入到這樣的配方中而沒有使配方不穩(wěn)定的風險。所有普通硅油適合用作配方中的硅油。
化妝用的活性成分還包括無機和有機遮光劑、自由基清除劑、增濕劑、維生素、酶、從植物中得到的活性成分、抗氧化劑、抗炎天然活性成分、通過依照WO 94/13783的超聲波分解方法從酵母或植物物質(zhì)中得到的分解產(chǎn)物、高嶺土以及依照WO 94/17588用SiO2改良的高嶺土和二羥基丙酮。含有本發(fā)明載氧體系統(tǒng)的配方的另一活性成分是防自由基的特殊配制品，其在微囊體中包含通過提取和酶水解從白破斧木的樹皮(bark of Quebracho blanco)得到的產(chǎn)物，該產(chǎn)物包含至少90重量％的前花青素低聚物和不超過10重量％的沒食子酸，和通過提取得到的蠶提取物，該提取物包含肽cecropine(peptide cecropine)、氨基酸和維生素混合物，以及非離子、陽離子或陰離子水凝膠或水凝膠的混合物，和一種或多種磷脂，以及水。此特殊配制品也可以包含過氧化物岐化酶和環(huán)糊精。
而且，本發(fā)明涉及一種化妝用載氧體系統(tǒng)的制備方法，其特征在于在18到26℃溫度范圍內(nèi)，以20到100r.p.m.的轉(zhuǎn)速攪拌下，向至少一份油或水基中加入至少一份液態(tài)硅氧烷聚合物，另外以10到80r.p.m.的轉(zhuǎn)速攪拌下加入液態(tài)全氟化或部分氟化的烴或烴混合物，將其攪拌3到30分鐘，如果合適，進一步加入其它成分，或僅含上述成分，同時以40到150r.p.m.的轉(zhuǎn)速攪拌，然后在最大3000r.p.m.的轉(zhuǎn)速下勻化此混合物20到150秒。
有益地，在該方法中使載體系統(tǒng)裝載氣態(tài)氧，達到分壓150到950毫巴O2。
此外，本發(fā)明涉及一種化妝用載氧體系統(tǒng)的用途，該系統(tǒng)由0.1-10重量％的液態(tài)全氟化或部分氟化的烴或烴混合物、35-85重量％的液態(tài)硅聚合物、5-25重量％的油基或水基，以及，如果合適，0.01-1.5重量％的生育酚或生育酚衍生物組成，所有的重量百分比是相對于在外用配方中的載體系統(tǒng)總重量，特別是在那些含有外用配方總重量的5到25重量％的硅油的配方中。
外用配方優(yōu)選的形式為膏狀物、洗液、自變古銅色劑、用于暴露于陽光之前、之中和之后的防曬配方、面膜、凝膠、噴霧劑。
下面通過實例來更詳細地描述本發(fā)明。除非另外注明，所有的數(shù)據(jù)都是重量百分比。
例1水基載氧體系統(tǒng)(SiOx I)的制備組成(重量百分比)(A)二甲基聚硅氧烷 20(B)三氟甲基C1-4烷基二甲基聚硅氧烷35(C)全氟萘烷 5(D)生育酚 0.4(E)二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交聯(lián)共聚體(和)C12-14烷基聚氧乙烯(12)醚(C12-14Pareth-12) 25(F)水 14.6在攪拌時，在環(huán)境溫度下將相應量的(B)慢慢地加入到(A)，并且持續(xù)攪拌幾分鐘。在攪拌時，加入(C)，并持續(xù)攪拌20到30分鐘。之后，再在緩慢攪拌時加入(E)，然后加入(D)，最后加入(F)?；旌衔镌?,500r.p.m.的轉(zhuǎn)速下勻化50秒。所有的步驟是在約21-25℃下進行。
此后，將400毫巴的氣態(tài)氧通入混合物30分鐘，同時以280r.p.m.的轉(zhuǎn)速攪拌。用Oxi 3000(WTW GmbH，Weilheim，Germany)測量所得的氧含量。
例2油基載氧體系統(tǒng)(SiOx II)的制備組成(重量百分比)(A)環(huán)戊硅氧烷10(B)碳酸二辛酯10(C)全氟萘烷 2(D)生育酚0.5(E)氫化聚異丁烯(和)乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物(和)丁烯/-乙烯/-苯乙烯共聚物(VersagelME 1600) 40(F)膨潤土凝膠體 37.5在400到500r.p.m.的轉(zhuǎn)速下攪拌時，將相應量的(B)緩慢加到(A)中，并且持續(xù)攪拌幾分鐘。在900到1,000r.p.m.的轉(zhuǎn)速下加入(C)，并且持續(xù)攪拌20到30分鐘。此后，加入(D)，然后加入(E)，最后加入(F)。在2,700到2,800r.p.m.的轉(zhuǎn)速下勻化該混合物40秒。所有的步驟是在約20-24℃下進行。
此后，將450毫巴的氣態(tài)氧通入混合物30分鐘，同時以300r.p.m.的轉(zhuǎn)速攪拌。
例3體用泡沫(摩絲)I水加至100％角鯊烷0.011，3-丁二醇 2.0丙三醇2.0PPG-5Ceteth-201.0
癸基葡萄糖苷3.0例1的SiOx I；160毫巴O26.0在環(huán)境溫度下按上述順序?qū)⑺龀煞只旌?，然后將其裝入帶有特殊泵的摩絲泵瓶中。
例4體用泡沫(摩絲)II將與例3相同的成分以及另外6％的硅油按相同的方法加工成體用泡。
例5自變曬黑劑I O/W相A水加至100％二羥基丙酮5.0丙三醇2.0相B二甲基聚硅氧烷6.0二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交聯(lián)共聚體(和)C12-14Pareth-12 25環(huán)戊硅氧烷二甲基聚硅氧烷醇2.0硬脂酰氧基硬脂酸辛基十二烷酯 2.5相C防腐劑0.5芳香劑0.5相D例2的SiOx II；210毫巴O210
例6自變古銅色劑II(比較例)相A水加至100二羥基丙酮5.0丙三醇2.0相B二甲基聚硅氧烷6.0二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交聯(lián)共聚體(和)C12-14Pareth-125Cetiole CC 20硬脂酰氧基硬脂酸辛基十二烷酯 2.5相C防腐劑 0.5芳香劑 0.5依照WO94/0098的不對稱層狀凝聚物5當嘗試將作為載氧體(180毫O2)的上述最后的凝聚物增加至5％以上時，配方變得不穩(wěn)定并且發(fā)生相分離。
例7體用凝膠水加至100丙三醇5二甲基聚硅氧烷15丙二醇10Carbomere 2三乙醇胺 2防腐劑0.5
芳香劑0.2例1的SiOx I；254毫巴O220將上述成分相繼相互加入并通過攪拌勻化混合。
例8皮膚流體液水加至100丙三醇3丙二醇5Carbomere 1硅氧烷10三乙醇胺 1防腐劑0.5芳香劑0.2例2的SiOx I；215毫巴O215將上述成分相繼互相加入并通過攪拌勻化混合。
權(quán)利要求
1.一種化妝用和皮膚病用的載氧體系統(tǒng)，其包含0.1-10重量％的液態(tài)全氟化的或部分氟化的烴或烴混合物、10-85重量％的液態(tài)硅聚合物或硅氧烷聚合物混合物和5-25重量％的油基或水基，所有的重量百分比是相對于載體系統(tǒng)的總重量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中載氧體系統(tǒng)裝載150-950毫巴O2的初始氧含量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中在裝載氧氣四周之后，載氧體系統(tǒng)載有初始氧含量的25-40體積％的氧含量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中包含0.01-1.5重量％的生育酚或生育酚衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中液態(tài)硅酮聚合物是在15-35重量％的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中載氧體系統(tǒng)包含至少一種膠凝劑或增稠劑或其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中載氧體系統(tǒng)的油基是植物油、酯或其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中載氧體是全氟萘烷。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中全氟化的烴或烴混合物是在1.5-6重量％的范圍內(nèi)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中在化妝用配方中存在的載體系統(tǒng)是相對于配方總重的1到25重量％，優(yōu)選為6到10重量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中含有載體系統(tǒng)的化妝用配方中包含相對于配方總重的3到70重量％的硅油，優(yōu)選為6到35重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載氧體系統(tǒng)，其中在皮膚病用配方中存在的載體系統(tǒng)的含量是配方總重的3到40重量％，優(yōu)選為6到35重量％。
13.一種制備權(quán)利要求1所述的化妝用載氧體系統(tǒng)的方法，其特征在于在18到26℃的溫度范圍內(nèi)，以20-100r.p.m.的轉(zhuǎn)速攪拌下，向至少一份油基或水基中加入至少一份液態(tài)硅氧烷聚合物，另外在10-80r.p.m.的轉(zhuǎn)速攪拌下加入液態(tài)全氟化的或部分氟化的烴或烴混合物，將其攪拌3-30分鐘，任選進一步加入其它成分，或僅含上述成分，同時以40-150r.p.m.的轉(zhuǎn)速攪拌，然后以最大轉(zhuǎn)速3000r.p.m.10-40分鐘勻化此混合物20-150秒。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中使用分壓為180-600毫巴的氣態(tài)氧處理載體系統(tǒng)。
15.一種化妝用載氧體系統(tǒng)的用途，該系統(tǒng)包含0.1-10重量％的液態(tài)全氟化的或部分氟化的烴或烴混合物、35-85重量％的液態(tài)硅氧烷聚合物、5-25重量％的油基或水基，所有的重量百分比是相對于外用配方中的載體系統(tǒng)總重量而言，特別是在那些含有外用配方總重量5到25重量％的硅油的外用配方中。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的用途，其中外用配方的形式可以為膏狀物、洗液、自變古銅色劑、暴露于陽光之前、之中和之后使用的防曬配方、面膜、凝膠、噴霧劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種適于將化妝用和皮膚病用的應用形式的氣態(tài)氧施加到皮膚上的載氧體系統(tǒng)。所述系統(tǒng)包括0.1－10重量％的液態(tài)全氟化或部分氟化的烴或烴混合物、10－85重量％的液態(tài)硅聚合物或硅氧烷聚合物混合物和5－25重量％的油基或水基組成，所有的重量百分比是相對于載體系統(tǒng)的總重量。本發(fā)明的系統(tǒng)可被引入尤其是含有硅油的配方中而不會帶來穩(wěn)定性的問題。
文檔編號A61Q17/04GK1893916SQ200480036411
公開日2007年1月10日 申請日期2004年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月8日
發(fā)明者卡林·戈爾茨-貝爾納, 萊昂哈德·察斯特羅, 羅澤雷內(nèi)·穆瓦永 申請人:科蒂股份有限公司