專利名稱：清洗漂洗方法
技術領域：
本發明涉及為除去IC等電子部件、精密機械部件、玻璃基板、樹脂成型部件等部件上附著的油脂類、印刷基板等的溶劑、塵埃等的污物而采用非燃性溶劑進行清洗漂洗的方法。
背景技術：
目前，作為除去在精密機械工業，光學儀器工業、電器電子工業、以及塑料加工業等制造加工中附著的油、溶劑、塵埃、蠟等而使用的用于精密清洗的含氟溶劑，常用二氯五氟丙烷(以下稱為R-225)等的含氫氯氟烴(以下，稱為HCFC)但是，由于HCFC可破壞臭氧，發達國家已規定在2020年完全禁止使用HCFC。作為分子中不含氯，且不破壞臭氧的含氟溶劑，公知的有含氫氟烴(以下，稱為HFC)、含氫氟醚(以下，稱為HFE)可成為HCFC的替代溶劑。
例如，公知的有使用具有約20～120℃沸點的HFE清洗由印刷回路板或金屬構成的物品的方法(參考日本專利文獻1)。但是，這種方法中，由于HFE對污漬的溶解能力并不充分，常常不能徹底清除污漬。另外，也有使用脂肪烴來清洗物品的方法。
這些烴系溶劑雖然不破壞臭氧，而且污漬的除去能力高，但是由于難以干燥，因此存在為了干燥清洗后的物品必須大量耗能的問題。
作為解決該問題的方法，公開了在用烴系溶劑清洗之后，再用HFE漂洗的方法(參考日本專利文獻2)。但是，該文獻中對HFE沒有示例。
然而，即使是上述方法，由于HFE的種類不同，使用與清洗用烴系溶劑相溶性低的HFE，即使漂洗被清洗物品，也不能完全除去烴系溶劑，在被清洗物品的表面殘留烴系溶劑，從而存在出現污跡等漂洗不良問題。
日本專利文獻1日本專利特開平05-271692號公報(權利要求范圍)日本專利文獻2日本專利特開平10-202209號公報(權利要求范圍)
發明的揭示發明欲解決的課題本發明是使用目前與烴系溶劑的相溶性不充分的，且用于漂洗有困難的HFE來清洗漂洗物品的方法，目的是為了提供清洗性能與漂洗性能均優良的方法。
解決課題的方法本發明是包括使附著污漬的物品接觸含有芳香烴或者乙二醇醚類的烴系溶劑的清洗工序和使其接觸含氟醚的漂洗工序的清洗漂洗物品方法，提供了含氟醚為式1所示化合物的清洗漂洗物品的方法。
R1-O-R2···式1式中，R1、R2分別獨立地表示含氟烷基。R1及R2中含有的氟原子數都大于等于1，而且，R1及R2中含有的碳原子數合計為4～8。
由于在清洗工序中作為烴系溶劑使用了含芳香烴或者乙二醇醚類的溶劑，因此本發明在使用HFE的漂洗工序中可顯現優良的漂洗性能。
發明的效果本發明能把目前用于漂洗有困難的、由式1所示的化合物用于漂洗工序，可以顯示出優良的清洗性能和漂洗性能。
實施發明的最佳方式本發明中的含氟醚是式1所示的化合物。R1及R2都具有大于等于1、較好為2～10的氟原子，而且R1及R2中含有的碳原子數合計為4～8。與在R1或R2任一者中具有氟原子的HFE相比，本發明的含氟醚熱穩定性優良。
作為式1表示的含氟醚，具體可例舉如1，1，2，2-四氟乙基-2，2，2-三氟乙醚，(CHF2CF2-O-CH2CF3，以下稱為OHFE347)、1，1，2，2-四氟乙基-2，2，3，3-四氟丙醚(CHF2CF2-O-CH2CF2CHF2，以下稱為，HFE458)等。本發明中的含氟醚可使用1種，也可將大于等于2種混合使用。
另外，由于是通過將表面被烴系溶劑覆蓋的被清洗物品的表面用含氟醚置換，再干燥的方法，因此作為含氟醚較好使用沸點為30～100℃的含氟醚，更好是R1及R2中含有的碳原子數合計為4～6的含氟醚。
本發明中在清洗工序中使用的烴系溶劑，含有芳香烴或乙二醇醚類。
作為該芳香烴，從高清洗力、高閃燃點以及與式1所示的含氟醚的相溶性高的角度來看，較好為碳原子數為7～10的芳香烴，更好為碳原子數為9或10的芳香烴。具體可例舉如甲苯、二甲苯、、甲基乙基苯、二乙基苯等。其中從與式1所示化合物具有合適相溶性的角度來看，較好為甲基乙基苯。
另外，作為乙二醇醚類的具體例，從與式1所示含氟醚的相溶性較高的角度來看，較好為二甘醇的烷基醚類或者雙丙甘醇的烷基醚類。具體可例舉以下化合物。
二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一正丙醚、二甘醇一異丙醚、二甘醇一正丁醚、二甘醇一異丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚等二甘醇系醚。
雙丙甘醇一甲醚、雙丙甘醇一乙醚、雙丙甘醇一正丙醚、雙丙甘醇一異丙醚、雙丙甘醇一正丁醚、雙丙甘醇一異丁醚等雙丙甘醇系醚。
烴系溶劑中，芳香烴的含有比例以及乙二醇醚類的含有比例的合計，從提高烴系溶劑與式1所示含氟醚的相溶性以及在短時間內高效進行漂洗的角度來看，較好為大于等于10質量％，更好為大于等于30質量％。
本發明中的烴系溶劑除含有芳香烴和乙二醇醚類之外，也可含有脂肪烴。脂肪烴具有低廉、清洗能力強以及與較其他烴類溶劑熱穩定性較高的優點。
作為脂肪烴，較好為碳原子數大于等于8且為直鏈或支鏈的飽和烴，具體可例舉如正辛烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、燈油、礦油精等。
另外，通常在30～100℃進行物品的清洗，但由于希望烴系溶劑的沸點比清洗溫度高，因此較好為大于等于100℃，特別是大于等于150℃。
另外，從清洗工序以及漂洗工序回收烴系溶劑以及含氟醚時，從高效蒸餾分離然后再生的角度看，較好為選擇使烴系溶劑與含氟醚的沸點之差大于等于50℃的含氟醚和烴系溶劑的組合。
如要例舉在漂洗工序中所用的含氟醚和在清洗工序中所用的烴系溶劑的較好組合的具體例，可例舉如，含氟醚若為HFE347或HFE458時，烴系溶劑可為甲基乙基苯等碳原子數為9的芳香烴、碳原子數為9的芳香烴和二甘醇一正丁醚的混合物、正癸烷和二甘醇一正丁醚的混合物以及正十二烷、正十一烷和二甘醇一正丁醚三者的混合物。
另外，本發明的烴系溶劑，也可根據需要含有醇類、含氮有機物以及有機硅化合物中的至少一種，具體可例舉如以下化合物。
醇類2-乙基丁醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、環己醇。
含氮有機物N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、有機硅化合物聚二甲基硅氧烷、聚環硅氧烷、八甲基環四硅氧烷。
另外，本發明中也可使用含有漂洗助劑的含氟醚進行漂洗工序。作為漂洗助劑，可使用烴系、低級醇類以及酮類。相對于含氟醚和漂洗助劑的合計量，漂洗助劑的混合比例較好為未滿20質量％，更好為未滿10質量％，因為含氟醚多為非燃性的。
為了蒸餾再利用含氟醚以及為了提高漂洗助劑的回收效率，漂洗助劑較好與含氟醚同樣，是沸點為30～100℃的物質。更好為由含氟醚和漂洗助劑形成的混合溶液呈共沸組合物或共沸樣組合物，這時，在蒸餾后不需調整漂洗助劑的添加量，即可在漂洗工序之后使用由含氟醚和漂洗助劑形成的混合物進一步進行蒸汽清洗。
作為漂洗助劑，具體可例舉如下。
烴類正戊烷、正己烷、異己烷、正庚烷、異辛烷、環戊烷、環己烷、甲基環己烷。
低級醇類甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇。
酮類乙酮、丁酮。
以下，按照工序具體說明本發明的附著污漬物品的清洗漂洗方法。
首先，使烴系溶劑接觸附著污漬的物品。物品與烴系溶劑的接觸方法可通過在烴系溶劑中浸泡物品的方法、采用噴霧式將烴系溶劑吹附到物品上的方法等任意的方法實施。
為了促進除去污漬，物品和烴系溶劑接觸時的溫度較好為在未到烴系溶劑閃燃點的范圍內稍稍加熱。具體較好為在比烴系溶劑的閃燃點低大于等于10℃的溫度的浴鍋中浸泡物品。對于浸泡的接觸方法，為了促進溶解除去污漬，也可并用超聲波振動、攪拌、振搖、外加毛刷等機械力方法。物品和烴系溶劑的接觸時間是除去污漬至希望程度所需的時間即可。
接著，使與烴系溶劑接觸清洗的被清洗物品，與由含氟醚形成的漂洗液接觸漂洗。物品與漂洗液的接觸方法也可通過在漂洗液中浸泡清洗物品的方法，采用噴霧式將漂洗液吹附到被清洗物品上的方法等任意的方法實施。
另外，為了提高漂洗效率，可以重復操作同一漂洗方法，或者組合不同漂洗方法進行實施。特別是，將浸泡方法或吹附方法，與接觸蒸氣的方法相組合，可提高漂洗的效率。這時，較好為在漂洗液中浸泡被清洗物品或者噴霧式吹附之后，再暴露于蒸氣中的漂洗方法。
另外，在漂洗液中浸泡被清洗物品之后，再與蒸氣接觸漂洗時，由于可提高漂洗效率，因此較好為將臨與蒸氣接觸之前的漂洗液的溫度，調至比含氟醚的沸點低大于等于10℃，這是因為在被清洗物升溫至含氟醚沸點的范圍內，被清洗物品表面上含氟醚一直在凝聚。
實施例以下，說明本發明的實施例和比較例。例1、2、4～8、10～14、16～20、22～24是實施例，例3、9、15以及21是比較例。
〔例1～6〕對于HFE347(沸點56℃)，或者HFE347與乙醇的共沸組合物(HFE347/乙醇＝94.5/5.5(質量基準)，沸點54℃)和表1中記載的烴系溶劑的混合液，測定不使該混合溶液相分離為2相下的烴系溶劑最大含有比例。上述烴系溶劑的最大含有比例是通過在25℃的HFE100g中加入烴系溶劑直至相分離而進行測定的。
測定結果示于表1。表1的“測定結果”中，◎上述烴系溶劑的最大含有比例大于等于50％的混合溶液，○上述烴系溶劑的最大含有比例為30～50％的混合溶液，×上述烴系溶劑的最大含有比例未滿30％的混合溶液。
表1
〔例7～12〕對于HFE458(沸點93℃)，或者HFE458與乙醇的共沸組合物(HFE458/乙醇＝71.0/29.0(質量基準)，沸點74℃)和表2中記載的烴系溶劑的混合液，與例1～6同樣測定該混合溶液不相分離為2相下的烴系溶劑最大含有比例。測定結果示于表2。表2的“測定結果”中，◎、○、×的示意與表1相同。
表2
〔例13～18〕在表1記載的烴系溶劑中浸泡切成50mm×50mm的100目金屬網1分鐘，接著，于室溫下在HFE347，或者HFE347與乙醇的共沸組合物中浸泡3分鐘之后，觀察提撈后的金屬網的外觀。評價結果示于表3。表3中符號表示如下，◎無斑點，○略有斑點，×有斑點表3
〔例19～24〕在表2記載的烴系溶劑中浸泡切成50mm×50mm的100目金屬網1分鐘，接著，于室溫下在HFE458，或者HFE458與乙醇的共沸組合物中浸泡3分鐘之后，觀察提撈后的金屬網的外觀。評價結果示于表3。表3中符號表示如下，◎無斑點，○略有斑點，×有斑點表4
權利要求
1.物品的清洗漂洗方法，它是包括使附著污漬的物品接觸含有芳香烴或乙二醇醚類的烴系溶劑的清洗工序，以及使其接觸含氟醚的漂洗工序的物品清洗漂洗方法，其特征在于，含氟醚為式1所示的化合物，R1-O-R2···式1式中，R1、R2分別獨立地表示含氟烷基。R1及R2中所含的氟原子數都大于等于1，而且，R1及R2中所含碳原子數合計為4～8。
2.如權利要求1所述的清洗漂洗方法，其特征還在于，含氟醚為1，1，2，2-四氟乙基-2，2，2-三氟乙醚或者1，1，2，2-四氟乙基-2，2，3，3-四氟丙醚。
3.如權利要求1或2中所述的清洗漂洗方法，其特征還在于，烴系溶劑中作為芳香烴含有甲基乙基苯。
4.如權利要求1～3中任一項所述的清洗漂洗方法，其特征還在于，烴系溶劑中芳香烴的含有比例和乙二醇醚類的含有比例合計大于等于10質量％。
5.如權利要求1～4中任一項所述的清洗漂洗方法，其特征還在于，烴系溶劑中還含有脂肪烴。
6.如權利要求5所述的清洗漂洗方法，其特征還在于，脂肪烴為碳原子數大于等于8的直鏈或支鏈飽和烴。
全文摘要
本發明提供了清洗性能和漂洗性能均優良的物品的清洗漂洗方法。它是包括使附著污漬的物品接觸含有芳香烴或乙二醇醚類的烴系溶劑的清洗工序，以及使其接觸含氟醚的漂洗工序的物品清洗漂洗方法，其特征在于，含氟醚為式1所示的化合物。R
文檔編號B08B3/08GK1809627SQ20048001751
公開日2006年7月26日 申請日期2004年6月25日 優先權日2003年6月27日
發明者花田毅, 岡本秀一, 津崎真彰, 重松麻紀 申請人:旭硝子株式會社