專利名稱：硅氧烷包多元醇乳液的制作方法
技術領域：
本發明涉及具有改善穩定性的硅氧烷包多元醇乳液和包含它們的局部組合物。本發明還涉及可靜電噴涂到皮膚上的上述乳液和組合物，并且涉及通過靜電涂敷上述組合物來調理皮膚的方法。
背景技術：
由于硅氧烷包多元醇乳液的耐磨性能和在皮膚上的清新感覺，其在化妝品和護膚領域的使用已變得日益流行。硅氧烷包多元醇乳液包含作為不連續相的多元醇和作為連續相的硅氧烷組分。為了使乳液乳化，典型地使用含硅氧烷的乳化劑。日本專利公布A-2001-39819、A-2002-179548、A-2002-179797和A-2003-81758以及PCT公布WO 02/55588提出使用支鏈的聚醚改性的硅氧烷來提供乳液。
代表乳液穩定性的要素是，例如，更小的乳液液滴尺寸、在不同溫度下保持穩定性、在較長時段內保持穩定性、不分離和粘度一致。期望提供硅氧烷包多元醇乳液，該乳液甚至當包含附加組分時是穩定的，所述附加組分包括提供色彩或皮膚感覺有益效果的粉末、提供耐磨性的成膜聚合物，或皮膚活性劑；乳液在多種制劑中具有改善的穩定性。
建議將有色化妝品和護膚組合物的靜電噴涂作為一種更有效的消耗和產品活性、控制涂敷、簡便涂敷和清潔/衛生涂敷以及改善光潔度的工具。靜電噴涂組合物公開于PCT公布WO 01/12137、WO01/12138、WO 01/12139，和WO 01/12152，并且適于噴涂這些組合物的靜電噴涂設備公開于PCT公布WO 02/55210、WO 02/55211、WO 02/55212和WO 02/55209中。
用于靜電噴涂組合物的乳液的穩定性尤其重要，其中流體充電可增進分離。包含乳液和附加粉末的組合物的穩定性尤其具有挑戰性，因為這些組合物趨于分離，并且該粉末可能沉淀析出。所得的非均勻流體在靜電噴涂時顯示具有差的噴涂質量。還期望具有改進穩定性以便可被靜電噴涂的乳液。
基于前文所述，需要有一種具有改善穩定性的硅氧烷包多元醇乳液，并且可將該乳液摻入多種組合物中。還需要可被靜電噴涂的有色化妝品和護膚組合物。
發明概述本發明涉及一種硅氧烷包多元醇乳液組合物，其包含a)連續硅氧烷相b)不連續的多元醇相c)支化的聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑；d)烷基聚二甲基硅氧烷共聚物乳化劑；和e)穩定該組合物的增稠劑。
在另一方面，本發明涉及包含上述乳液和其它組分如粉末、成膜劑或皮膚活性劑的有色化妝品和護膚組合物。
在另一方面，本發明涉及上述乳液，其中連續硅氧烷相是液體絕緣材料；不連續多元醇相是導電材料；并且其中乳液是可靜電噴涂的。
對于本領域技術人員來說，通過閱讀本說明書的公開內容和附加權利要求書，本發明的這些和其它特征、方面和優點將變得顯而易見。
發明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護本發明的權利要求書作出結論，但據信通過下列說明將更好地理解本發明。
所有引用的參考文獻均全文引入本文以供參考。任何文獻的引用并不是對其作為要求保護的本發明現有技術的可獲得性的認可。
本文中，“包含”是指可加入不影響最終結果的其它成分。該術語包括術語“由...組成”和“基本上由...組成”。
除非另外指明，所有的百分比、份數和比率均以本發明的組合物的總重量計。所有涉及所列出成分的重量均是以其活性物質含量計，并且因此不包括可能包含在市售產品中的載體或副產物。
可用于本發明的所有成分(如活性物質和其它成分)可根據其化妝和/或治療有益效果或其假定的作用方式來分類或描述。然而應當理解，在某些情況下，可用于本發明的活性物質和其它成分可以提供一種以上的美容和/或治療有益效果或通過一種以上的作用方式起作用。因此，本文的分類只是為了方便，并非旨在將成分限制在所列的特別指出的一個應用或幾個應用中。
硅氧烷相本發明乳液以足以提供穩定的硅氧烷包多元醇乳液的量包含連續硅氧烷相。優選地，連續硅氧烷相在硅氧烷包多元醇乳液中的總含量為約2％至約90％，更優選約5％至約85％，還優選約10％至約80％。硅氧烷相是一種液體，該液體根據其中包含乳液的產品所期望的特性可以是揮發性的或非揮發性的。本文中，“揮發性”是指在一個大氣壓下，物質具有可測量的蒸氣壓。
合適的揮發性硅氧烷包括環狀聚烷基硅氧烷，以化學式[SiR2-O]n表示，其中R是烷基(優選R是甲基或乙基，更優選是甲基)，n是約3至約8的整數，更優選n是約3至約7的整數，并且最優選n是約4至約6的整數。當R是甲基時，這些材料典型地指環狀聚甲基硅氧烷。市售的環狀聚甲基硅氧烷包括購自Dow Corning Corporation的DC244、DC344、DC245、DC345，購自Shin-Etsu Chemical的KF994、KF995、KF996、KF9956，購自GE-Toshiba Silicone的TSF404，TSF405，TSF406。優選的環狀聚甲基硅氧烷是DC245、KF995和TSF405。
其它合適的揮發性硅氧烷是具有約3至約9個硅原子的直鏈聚二甲基硅氧烷，并且其通式為(CH3)3Si-O-[-Si(CH3)02-O-]-n-Si(CH3)3，其中n＝0至7。這些硅氧烷可購自各種來源，包括DowCorning Corporation，Shin-Etsu Chemical和General Electric。
多元醇相本發明乳液以可在硅氧烷包多元醇乳液中以穩定的方式被乳化的量包含不連續多元醇相。優選地，不連續硅氧烷相在硅氧烷包多元醇乳液中的總含量為約2％至約90％，更優選約5％至約80％，還優選約7％至約70％。多元醇相主要包含多元醇，并且也包含完全可與多元醇相溶的其它極性溶劑。多元醇相的組分可以是揮發性的或非揮發性的。
適于多元醇相的是多元醇，例如，丙二醇、丁二醇、雙丙甘醇、苯乙醇、乙醇、異丙醇、甘油、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、異戊二烯二醇和其它極性溶劑，例如，水、醇、酮以及它們的混合物。導電材料更優選地選自丙二醇、乙醇以及它們的混合物，最優選地是丙二醇。
支化的聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑本發明的乳液以足以提供穩定的硅氧烷包多元醇乳液但不會不必要地刺激皮膚的量包含支化的聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑。優選地，該支鏈聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑在硅氧烷包多元醇乳液中的總含量為約0.1％至約5.0％，更優選約0.2％至約4.0％。
本發明的支鏈聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑是具有乳化能力的非離子聚硅氧烷共聚物，包括甲基聚硅氧烷主鏈、一種或多種聚二有機基硅氧烷支鏈，以及聚(氧化烯)甲基聚硅氧烷部分；其HLB值為約2至約8，且分子量為約2,000至約10,000。HLB值是理論指數值，它描述了具體化合物的親水-疏水平衡。通常，已知HLB指數為0(疏水性非常強)至40(親水性非常強)。親脂表面活性劑的HLB值能在本領域中已知的圖表中查到，或用如下一般方程計算得到HLB＝7+(疏水基團值)+(親水基團值)。化合物的HLB及其計算方法詳細描述于“Surfactant Science Series，Vol.1NonionicSurfactants”中，第606至13頁，M.J.Schick(Marcel DekkerInc.，紐約，1966)。
本文合適的支鏈聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑是具有下式(I)的那些
其中R1為具有約1至約20個碳的烷基；R2為 其中g為約1至約5，并且h為約5至約20；R3為H或具有約1至約5個碳的烷基；e為約5至約20；f為約0至約10；a為約20至約100；b為約1至約15；c為約1至約15；并且d為約1至約5。
高度優選的市售支鏈聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑包括PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷，其HLB為約4并且分子量為約6,000，以商品名KF 6028購自ShinEtsu Chemical。
烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乳化劑本發明的乳液以足以提供穩定的硅氧烷包多元醇乳液但不會不必要地刺激皮膚的量包含烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乳化劑。優選地，該烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乳化劑在硅氧烷包多元醇乳液中的總含量為約0.1％至約3.0％，更優選約0.2％至約2.5％。令人驚奇的是，上述的支鏈聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑和烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乳化劑的組合提供硅氧烷包多元醇乳液，該乳液在以下幾方面中是穩定的更小的乳液液滴尺寸、在不同溫度下保持穩定性、在較長時段內保持穩定性、不分離以及粘度一致。在一個實施方案中，以1∶2至約1∶0.25的重量比包括上述支鏈聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑和烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乳化劑。
本發明的烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇是具有乳化能力的非離子硅氧烷共聚物，包括甲基聚硅氧烷部分、烷基甲基聚硅氧烷部分和(氧化烯基)甲基聚硅氧烷部分；其HLB值為約4至約6，且分子量為約10,000至約20,000，其中烷基基團由約10至約22個碳原子組成。
本文合適的烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇是具有下式(I I)的那些 其中Z1是O(C2H4O)p(C3H6O)qH，p為0至約50，q為0至約30，其中p和q不同時為0；x為1至約200，y為1至約40，且z為1至約100，并且Z2是具有約10至約22個碳的烷基，優選為約16至約18個碳。
高度優選的烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和硬脂基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。高度優選的市售烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，也稱作甲基聚硅氧烷鯨蠟基甲基聚硅氧烷聚(氧乙烯基氧丙烯基)甲基聚硅氧烷共聚物，其HLB值為約5，且分子量為約13,000，商品名為ABIL EM90，由Goldschmidt Personal Care提供。
增稠劑本發明的乳液以足以提供穩定的硅氧烷包多元醇乳液但不會不必要地刺激皮膚的量包含增稠劑。增稠劑的類型和量將根據在所期望的產品形式中包含的附加組分而不同。優選地，該增稠劑在硅氧烷包多元醇乳液中的總含量為約0.2％至約20％，更優選約0.4％至約15％。
合適的增稠劑可選自硅氧烷、蠟、粘土、二氧化硅、鹽、天然酯和合成酯、脂肪醇以及它們的混合物。這些增稠劑的非限制性實施例如下所述。在一個優選的實施方案中，增稠劑是親有機改性的粘土。
合適的硅氧烷包括烷基硅氧烷膠凝劑、硅氧烷彈性體、高分子量聚二甲基硅氧烷(粘度大于1000mPas的流體)和高分子量烷基、羥基、羧基、氨基和/或氟取代的聚二甲基硅氧烷(粘度大于1000mPas的流體)。優選的聚硅氧烷膠凝劑描述于美國專利5,654,362和5,880,210，并且其包括環狀聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷交聯聚合物(例如Dow Corning 9040)。優選的硅氧烷彈性體包括聚二甲基硅氧烷PEG-10/15交聯聚合物(KSG 210購自ShinEtsu Chemical)。
“蠟”是指低熔點高分子量的有機混合物或化合物，在室溫下為固體，并且通常在組成上類似于脂肪和油，但是蠟不含甘油酯。一些蠟為烴類，其他的蠟為脂肪酸和醇的酯。合適的蠟可選自天然蠟如動物蠟、植物蠟和礦物蠟；和合成蠟如石油蠟、烯屬聚合物、烴蠟(例如費歇爾-托晉希蠟)、酯蠟、硅氧烷蠟以及它們的混合物。合成蠟包括在Warth，Chemistry and Technology of Waxes，Part2，ReinholdPublishing(1956)中公開的那些蠟，該文獻引入本文以供參考。
蠟的具體實施例包括蜂蠟、羊毛脂蠟、紫膠蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、月桂果、霍霍巴油酯、二十二烷酸蠟(例如以商品名Compritol購自Gattifosse的二十二烷酸甘油基酯)、地蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟、聚乙烯均聚物、聚合物，包括環氧乙烷或乙烯(例如環氧乙烷與二羥基醇組合的長鏈聚合物，稱為聚氧乙烯乙二醇，如得自Carbide和Carbon Chemicals公司的Carbowax；乙烯與OH或在鏈末端的其它終止長度的基團的長鏈聚合物，包括在Warth，supra，465至469頁公布的費歇爾-托晉希蠟，且具體包括得自Ross Company的Rosswax和得自Astor Wax Company的PT-0602)、C24-45烷基聚甲基硅氧烷、C8至C50烴蠟、烷基化聚乙烯吡咯烷酮(例如得自ISP Company的“Ganex”烷基化聚乙烯吡咯烷)、C20至C60脂肪醇(例如“Unilins”，得自Petrolite Corporation)以及它們的混合物。
水可分散和油可分散的粘土可用以提供增稠效果。合適的粘土可選自，例如蒙脫石、膨潤土、鋰蒙脫石、綠坡縷石、海泡石、合成鋰皂石、硅酸鹽以及它們的混合物。
合適的水可分散的粘土包括膨潤土和鋰蒙脫石(如得自Rheox的Bentone EW、LT)、硅酸鎂鋁(如得自Vanderbilt Co.的Veegum)、綠坡縷石(如得自Engelhard，Inc.的Attasorb或Pharamasorb)、合成鋰皂石和蒙脫石(如得自ECC America的Gelwhite)以及它們的混合物。
合適的油可分散的粘土包括親有機改性的膨潤土、鋰蒙脫石和綠坡縷石。這些粘土的具體市售實施例包括Bentone 34(Rheox Corp.)-季銨-18膨潤土、Tixogel VP(United Catalysts)-季銨-18膨潤土、Bentone 38、Bentone 38V(Rheox Corp.)-季銨-18鋰蒙脫石、Bentone SD-3(Rheox Corp.)-二氫化牛油芐基一甲基銨鋰蒙脫石、Bentone 27、Bentone 27V(Rheox Corp.)-硬脂基二甲基芐基銨鋰蒙脫石、Tixogel LG(United Catalysts)-硬脂基二甲基芐基銨膨潤土、Claytone 34(Southern Clay)季銨-18膨潤土、Claytone 40(Southern Clay)季銨-18膨潤土、Claytone AF(Southern Clay)硬脂基二甲基芐基銨膨潤土、Claytone APA(Southern Clay)硬脂基二甲基芐基銨膨潤土、Claytone GR(Southern Clay)季銨-18/烷基芐基二甲基銨膨潤土、Claytone HT(Southern Clay)季銨-18/烷基芐基二甲基銨膨潤土、Clytone PS(Southern Clay)季銨-18/烷基芐基二甲基銨膨潤土、Claytone XL(Southern Clay)季銨-18膨潤土、和Vistrol 1265(Cimbar)-親有機的綠坡縷石。可購買這些親有機的粘土作為在油或有機溶劑中的預分散親有機的粘土。這些物質為稠的糊劑形式，易于分散于制劑中。此類物質包括得自RheOX、United Catalysts和Southern Clay的Mastergels。
其它增稠劑包括熱解法二氧化硅和堿金屬或銨的鹵化物。熱解法二氧化硅的實施例包括Aerosil 200、Aerosil300和烷基取代熱解法二氧化硅，如Aerosil R-100、200、800和900系列物質，所有物質均可購自DeGussa Corporation。
可用于本發明的其它增稠劑包括改性的糊精，例如硬脂酰菊粉(RheopearlI SK，購自Chiba Flour Milling)。
產品形式和具體的組合物可將本發明的硅氧烷包多元醇乳液配制成多種有益于涂敷在皮膚上的產品形式。這些產品形式包括有色化妝品組合物、護膚組合物、防紫外線產品和曬黑產品。本文的有色化妝品組合物包括粉底、腮紅、高光、眼影和化妝底霜。本文的護膚組合物包括皮膚露劑、乳液、噴霧式露劑、霜膏和凝膠。
在一個方面中，本發明涉及一種組合物，該組合物包含上述硅氧烷包多元醇乳液，并且還包含約0.1％至約35％的用以提供色彩和皮膚感覺有益效果的粉末。在另一個方面中，本發明涉及一種組合物，該組合物包含上述硅氧烷包多元醇乳液，并且還包含約0.5％至約20％的用以提供耐磨性能的成膜劑。還在另一個方面中，本發明涉及一種組合物，該組合物包含上述硅氧烷包多元醇乳液，并且還包含約0.001％至約20％的皮膚活性劑。
粉末本發明的組合物可包含一種粉末，該粉末通常被定義為粒徑為0.001至150微米，優選0.01至100微米的干燥顆粒物質。粉末材料可以有色或無色(例如，白色或基本透明)，并可為組合物或皮膚提供一種或多種有益效果，如著色、光衍射、吸油、半透明、不透明、珠光、無光澤外觀、光滑感覺、皮膚覆蓋及類似有益效果。這類材料為本領域所熟知并可商購獲得。對于特定目的，在給定產品中給定的粉末材料的具體類型和含量進行的選擇在技術人員的知識范圍之內。典型地，這些物質的用量按所述組合物的重量計為約0.2％至約35％，優選約0.5％至約30％，更優選約1％至約25％。
其它有用的粉末物質包括滑石、云母、鈦酸鹽云母(涂敷二氧化鈦的云母)、氧化鐵鈦酸鹽云母、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鎂、二氧化硅(包括球狀二氧化硅、二氧化硅水合物和二氧化硅珠)、二氧化鈦、氧化鋅、尼龍粉、聚乙烯粉、乙烯丙烯酸酯共聚物粉末、異丁烯酸酯粉末、聚苯乙烯粉、絲粉、結晶纖維素、淀粉、氯氧化鉍、鳥嘌呤、陶土、白堊、硅藻土、微囊海綿、氮化硼等。本發明可使用的附加粉末描述于在1996年4月9日授予Castrogiovanni等人的美國專利5,505,937。
在這些用作表面打毛劑的組分中，優選低光澤顏料、滑石、聚乙烯、二氧化硅水合物、陶土、二氧化鈦、鈦酸鹽云母以及它們的混合物。還有用的是具有防曬劑級粒度的二氧化鈦和氧化鋅。
云母、氮化硼和乙烯丙烯酸酯共聚物(例如得自Kobo的EA-209)優選用于通過光衍射賦予光斑效果，并且例如通過提供光滑感而改善皮膚感覺。另一個用于改善皮膚感覺的顆粒物質是SPCAT I2(滑石、聚亞乙烯基共聚物和三異硬脂酸異丙基鈦的混合物)。
用于吸油的優選粉末為球狀、無孔顆粒，更優選具有低于25微米的粒徑。一些優選的吸油粉末的實施例為Coslin C-100(球狀油吸收劑，商購自Englehard)、Tospearl 145A(聚甲基倍半硅氧烷，購自GE Toshiba Silicones)、Powder La Vie(由羥基磷灰石和氧化鋅沉淀的絹云母，商購自Miyoshi Kasei)、如上所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物和SPCAT I2。
粉末可用一種或多種試劑處理表面，例如用卵磷脂、氨基酸、礦物油、硅氧烷油或各種其它試劑，所述試劑涂敷于粉末表面，例如以提供顆粒疏水性或親水性。這些處理優選用于改善制劑的方便性和穩定性。
成膜聚合物本發明的組合物可包含成膜聚合物，以賦予耐磨性和/或耐轉移性。典型地，如果包含的話，這些物質的用量按所述組合物的重量計為約0.5％至約20％，優選約0.5％至約10％，更優選約1％至約8％。優選的聚合物形成非粘性膜，該膜可使用水和清潔劑如肥皂洗去。
合適的成膜聚合材料的實施例包括a)硫聚酯樹脂，例如AQ硫聚酯樹脂，如AQ29D、AQ35S、AQ38D、AQ 38S、AQ48S和AQ55S(購自Eastman Chemicals)；b)聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇聚合物，如購自Air Products的Vinex樹脂，包括Vinex 2034、Vinex 2144和Vinex 2019；c)丙烯酸樹脂，包括以商品名“Dermacryl”(包括Dermacryl LT)購自National Starch的水可分散丙烯酸樹脂；d)聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，包括Luviskol K17、K30和K90(購自BASF)；PVP的水溶性共聚物，包括PVP/VA S-630和W-735；和PVP/二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物，如共聚物845和共聚物937，購自ISP；以及其它PVP聚合物，它們由E.S.Baraba s公開于Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第二版，第17卷，第198至257頁中；e)高分子量聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷和有機取代的聚二甲基硅氧烷，尤其是粘度大于約50,000mPas的那些聚硅氧烷；f)粘度大于約50,000mPas的高分子量烴聚合物；g)有機硅氧烷，包括有機硅氧烷樹脂、流體二有機聚硅氧烷聚合物和硅氧烷酯蠟。
這些聚合物和包含它們的化妝品組合物的實施例存在于1996年10月31日公布的PCT公布WO 96/33689；1997年5月15日公布的WO 97/17058；和1996年4月9日授予Castrogiovanni等人的美國專利5,505,937中，所有這些文獻均引入本文以供參考。適用于本文的附加的成膜聚合物包括在含水乳液中的水不溶性聚合物材料和水溶性成膜聚合物，所述聚合物描述于1998年5月7日的PCT公布WO 98/18431中的，該文獻引入本文以供參考。具有不大于約50,000mPas粘度的高分子量烴聚合物的實施例包括聚丁烯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚癸烯、聚環戊二烯和類似的直鏈和支鏈高分子量烴。
優選的成膜聚合物包括有機硅氧烷樹脂，包括R3SiO1/2“M”單元、R2SiO“D”單元、RSiO3/2“T”單元、SiO2“Q”單元的組合，這些單元互相成一定比例，以滿足RnSiO(4-n)/2的關系，其中n值為1.0至1.50，且R為甲基。注意由于加工的原因在樹脂結構中存在少量的高至5％的硅烷醇或烷氧基官能度。有機硅氧烷樹脂必須在約25℃下為固體，且具有約1,000至約10,000克/摩爾的分子量。樹脂可溶解于有機溶劑，如甲苯、二甲苯、異鏈烷烴和環硅氧烷或揮發性載體，這意味著樹脂不是完全交聯，那樣會使樹脂不溶于揮發性載體。尤其優選的樹脂包括重復一官能或R3SiO1/2“M”單元和四官能或SiO2“Q”單元，另外稱為“MQ”樹脂，如1994年7月19日公開的Krzysik的美國專利5,330,747中所述，該文獻引入本文以供參考。在本發明中，“M”與“Q”官能單元的比例優選為約0.7，并且n值為1.2。有機硅氧烷樹脂如市售的這些樹脂，如得自Adrian Michigan的Wacker Silicones Corporation的Wacker 803和804、得自Shin-Etsu Chemical的KP545和得自General Electric Company的G.E.1170-002。
其它用于增強耐磨性或耐轉移性的物質包括三甲基化二氧化硅。合適的這種類型的二氧化硅和包含它們化妝品組合物描述于授予Brieva等人的美國專利5,800,816，該文獻引入本文以供參考。
皮膚活性劑本發明的組合物可包括安全有效量的皮膚活性劑。本文所用術語“皮膚活性劑”是指為皮膚、毛發或指甲上的涂敷區域提供化妝品和/或治療效果的活性成分。可用于本發明的皮膚活性劑包括亮膚劑、抗痤瘡劑、潤膚劑、非甾族抗炎劑、局部麻醉劑、人工曬黑劑、防腐劑、抗微生物活性物質和抗真菌活性物質、皮膚撫慰劑、防曬劑、皮膚阻擋層修復劑、抗皺劑、抗皮膚萎縮活性物質、類脂、皮脂抑制劑、皮脂抑制劑、皮膚增感劑、蛋白酶抑制劑、緊膚劑、抗癢劑、毛發生長抑制劑、脫屑酶增強劑、抗糖化作用劑以及它們的混合物。如果包含的話，本發明的組合物包含約0.001％至約30％，優選約0.001％至約10％的至少一種皮膚活性劑。
選擇皮膚活性劑的類型和量以使所包含的具體試劑不會影響組合物的穩定性。例如，在可將親脂試劑以可溶于硅氧烷相的量摻入的同時，可將親水試劑以可溶于多元醇相的量摻入。
可用于本發明的亮膚劑是指與處理前比較可改善色素沉著過度的活性成分。可用于本文的亮膚劑包括抗壞血酸化合物、維生素B3化合物、壬二酸、丁基羥基苯甲醚、沒食子酸及其衍生物、甘草素酸、對苯二酚、曲酸、熊果苷、桑樹提取物以及它們的混合物。據信使用亮膚劑組合物是有利的，因為它們可以通過不同機理提供亮膚有益效果。
可用于本發明的抗壞血酸化合物包括本身為L-型的抗壞血酸、抗壞血酸鹽及其衍生物。可用于本發明的抗壞血酸的鹽包括鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋇鹽、銨鹽和精蛋白鹽。可用于本發明的抗壞血酸衍生物包括，例如，抗壞血酸的酯和抗壞血酸的酯鹽。尤其優選的抗壞血酸化合物包括2-o-D-吡喃葡萄糖基-L-抗壞血酸(其是抗壞血酸和葡萄糖的酯，且通常稱為L-抗壞血酸-2-葡糖苷，或抗壞血酸基葡糖苷)及其金屬鹽，和L-抗壞血酸磷酸酯鹽，如抗壞血酸磷酸鈉、抗壞血酸磷酸鉀、抗壞血酸磷酸鎂和抗壞血酸磷酸鈣。市售的抗壞血酸化合物包括購自Showa Denko的抗壞血酸磷酸鎂、購自Hayashibara的2-o-D-吡喃葡萄糖基-L-抗壞血酸和以商品名STAYC購自Roche的L-抗壞血酸磷酸鈉。
可用于本發明的維生素B3化合物包括，例如，具有下式的那些 其中R為-CONH2(例如，煙酰胺)或-CH2OH(例如，煙醇)；它們的衍生物；及其鹽。示例的前述維生素B3化合物的衍生物包括煙酸酯，所述煙酸酯包括非血管舒張性煙酸酯、煙基氨基酸、羧酸的煙醇酯、煙酸N-氧化物和煙酰胺N-氧化物。優選的維生素B3化合物是煙酰胺和生育酚煙酸酯，更優選煙酰胺。在一個優選的實施方案中，該維生素B3化合物包含有限量的鹽形式，更優選基本上不含維生素B3化合物的鹽。優選地，該維生素B3化合物包含小于約50％的上述鹽，更優選基本上不含鹽形式。可高度用于本發明的市售的維生素B3化合物包括購自Reilly煙酰胺USP。
可用于本發明的其它皮膚活性劑包括選自下列的那些泛醇、生育酚煙酸酯、過氧化苯甲酰、3-羥基苯甲酸、類黃酮(例如，黃烷酮、查耳酮)、金合歡醇、植烷三醇、乙醇酸、乳酸、4-羥基苯甲酸、乙酰基水楊酸、2-羥基丁酸、2-羥基戊酸、2-羥基己酸、順式視黃酸、反式視黃酸、維生素A、視黃基酯(即視黃基丙酸酯)、植酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、硫辛酸、生育酚及其酯(即，生育酚乙酸酯)、壬二酸、花生四烯酸、四環素、布洛芬、萘普生、酮洛芬、氫化可的松、撲熱息痛、間苯二酚、苯氧乙醇、苯氧丙醇、苯氧異丙醇、2，4，4＇-三氯-2＇-羥基二苯醚、3，4，4＇-三氯N碳酰苯胺、羥甲辛吡酮、利多卡因鹽酸鹽、克霉唑、咪康唑、酮康唑、硫酸新霉素、茶堿以及它們的混合物。
紫外線吸收劑本發明的組合物可包括安全有效量的紫外線吸收劑。多種常規的防紫外線劑適用于本文，例如，描述于Haffey等人1992年2月11日公布的美國專利5,087,445、Turner等人1991年12月17日公布的美國專利5,073,372、Turner等人1991年12月17日公布的美國專利5,073,371、和Segarin等人的“Cosmetics Science andTechnology”(1972年)在第VIII章第189頁以及后面等等的那些。如果包括的話，本發明組合物包含約0.5％至約20％，優選約1％至約15％的紫外線吸收劑。
可用于本發明的紫外線吸收劑是，例如，對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(以商品名PARSOL MCX市售)、丁基甲氧基聯苯甲酰-甲烷、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、辛基二甲基對氨基苯甲酸、氰雙苯丙烯酸辛酯、N，N-二甲基對氨基苯甲酸-2-乙基己酯、對氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯酸辛酯、羥甲氧二苯酮、水楊酸高薄荷酯、水楊酸辛酯、4，4＇-甲氧基叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-異丙基二苯甲酰基甲烷、3-亞芐基樟腦、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、EusolexTM6300、氰雙苯丙烯酸辛酯、阿優苯宗(以商品名Par sol1789市售)以及它們的混合物。
附加組分本文組合物還可包含附加組分，如常規用于局部用產品的組分，例如，以向組合物或皮膚提供美學有益效果或功能性有益效果，例如涉及外觀、氣味、或觸覺的感覺有益效果、治療有益效果、或預防有益效果(可理解為，上述的必需物質可自身提供這些有益效果)。
“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(1992)描述了各種各樣的通常用于本領域的、適用于本發明局部組合物的非限制性化妝品和藥物成分。上述的其它物質可根據組合物組分的相對溶解性而溶解于或分散于組合物。
合適的局部用成分種類的實施例包括抗蜂窩炎劑、抗氧化劑、自由基清除劑、螯合劑、維生素及其衍生物、研磨劑、其它油吸收劑、收斂劑、染料、精油、芳香劑、結構化試劑、乳化劑、增溶劑、抗結塊劑、消泡劑、粘合劑、緩沖劑、增量劑、變性劑、pH調節劑、推進劑、還原劑、多價螯合劑、化妝品殺蟲劑以及防腐劑。
靜電噴涂建議將有色化妝品和護膚組合物的靜電噴涂作為一種更有效消耗和產品活性、控制涂敷、簡便涂敷和清潔/衛生涂敷和改善光潔度的工具。靜電噴涂涉及在噴霧嘴中將要噴涂的組合物升至一個高的電位以使組合物霧化成帶電液滴噴霧。帶電液滴尋找最近的接地物體來排出它們的電荷，該接地物體可被設置成所期望的噴涂目標。
在一個優選的實施方案中，本發明的硅氧烷包多元醇乳液和包含它們的組合物是可靜電噴涂的。為了可靜電噴涂，組合物必須具有能霧化成帶電液滴噴霧的電阻率，該電阻率優選為約0.01至約5000兆-歐姆-厘米，更優選為約0.01至約2000兆-歐姆-厘米，最優選為約0.1至約500兆-歐姆-厘米。電阻率采用標準常規儀器和方法，通常在攝氏25度條件下進行測量。通過改變絕緣材料和導電材料的相對含量，可以按需調整電阻率。組合物還必須具有允許靜電噴涂的粘度，也就是當應用它們時組合物粘度足夠高以使該組合物液滴的芯吸最小化，而流體在充電時足以被霧化。優選地，粘度的范圍為約0.1mPas至約50,000mPas，更優選為約0.5mPas至約20,000mPas，最優選為約5mPas至約10,000mPas(攝氏25度條件下，使用60mm平行板，間隙0.5mm，速率10秒-1)。
總之，對于通過靜電噴涂用于涂敷皮膚的組合物而言，該組合物典型地包含液體絕緣材料、導電材料和穩定和調整組合物粘度的增稠劑。術語“絕緣的”是指自身不適用于靜電噴涂(即，在電場中不能產生足夠的偶極分子列從而得不到后續必需的凈力)的材料，典型地具有大于約2000兆-歐姆-厘米，更典型地大于約5000兆-歐姆-厘米的電阻率。優選的絕緣材料的粘度為約10,000mPas或更低。導電材料確保在非一致電場中，組合物作為整體可產生足夠大的介電電泳力以將組合物推向最高電場強度區域(從而產生靜電噴涂)。導電材料的電阻率優選小于5000兆-歐姆-厘米、更優選小于約2000兆-歐姆-厘米、最優選小于約500兆-歐姆-厘米。這種物質優選地也具有能產生噴劑的足夠長的馳豫時間，根據標準光學顯微技術測量，噴劑中所有液滴的粒度都小于300微米。導電材料的馳豫時間優選為約1E-7至1秒，更優選為約1E-6至1E-2秒，最優選為約1E-5至1E-3秒。
當連續硅氧烷相能夠用作合適的絕緣材料，不連續多元醇相能夠用作合適的導電材料，并且增稠劑提供合適的粘度時，本發明的硅氧烷包多元醇乳液可靜電噴涂。已驚奇地發現，在上述情況下，本發明的乳液提供改善的穩定性(甚至當靜電噴涂時)。還發現，包含本發明乳液和附加組分(如粉末的組合物)當靜電噴涂時也提供改善的穩定性。包含乳液和附加粉末的組合物的穩定性尤其具有挑戰性，因為這些組合物趨于分離，并且該粉末可能沉淀析出。所得的非均勻流體在靜電噴涂時顯示具有差的噴涂質量。本發明組合物在靜電噴涂的條件下也提供改善的噴涂質量。
本文的組合物適于通過靜電噴涂技術直接涂敷于皮膚。一般而言，該方法涉及在噴霧嘴中將要噴涂的組合物升至一個高的電位以使組合物霧化成帶電液滴噴霧。帶電液滴尋找最近的接地物體來排出它們的電荷，該接地物體可被設置成所期望的噴涂目標。
本發明使用的將被遞送的組合物通常優選是液態形式的。加入的任何輔助材料在室溫下可以是液體、固體或半固體，但對它們應進行選擇，從而允許組合物的靜電噴涂性。為增強靜電噴涂，優選組合物具有的固定含量為約35％重量比或更低。在這點上，“固體”是指顆粒物質，其不能溶于或混合于組合物中，并且包括顆粒顏料和油吸收劑。
在一個高度優選的實施方案中，本發明涉及適用作有色化妝品，如，粉底、腮紅或高光的可靜電噴涂的組合物，該組合物包含下列組分a)約2％至約90％的連續硅氧烷相；b)約2％至約90％的不連續多元醇相；c)約0.1％至約5％的支化的聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑；d)約0.1％至約3％的烷基聚二甲基硅氧烷共聚物乳化劑；e)約0.2％至約20％的用以穩定組合物的增稠劑；f)約0.2％至約35％的粉末；和g)約0.5％至約20％的成膜聚合物。
對用于本發明的硬件及用電元件和線路而言，可以為任何合適的構造和設計。優選的裝置包括適于小規模個人使用的裝置，該裝置具有包含本發明組合物的貯存器，至少一個與貯存器連通的輸送部件，例如，噴嘴；產生1至26千伏(例如，12至26千伏)電壓的高壓發生器，其電力來自便攜式或非便攜式(優選便攜式)電源；以及將高壓從發生器選擇性應用到至少一個輸送部件的控制部件。在使用中，開動控制部件以使局部用組合物從至少一個輸送部件直接靜電噴涂于皮膚的既定區域。
如本領域技術人員所知，依照所期望的運行特性，例如由要噴涂的組合物和/或使用者的需要或希望指示的那樣，可按需選擇或調節上述裝置的具體構造特性和設計以及電參數和其它運行參數。可被這樣選擇和/或調節的裝置特性包括例如由高壓發生器和電源產生的電壓、在產品輸送部件中或在產品輸送部件區域內的電場強度、將產品從貯存器噴涂至輸送部件及輸送部件外的流量、輸送部件自身的尺寸和構型以及在貯存器和輸送部件輸出端之間利用的任何產品遞送裝置的構造和性質。
該裝置中的一種或多種輸送部件的尺寸和構型可以是任何合適的形式，并且也可結合其它參數被選擇以給出優化的運行靜電噴涂遞送系統。如本領域所熟知，一般情況下輸送部件或每個輸送部件將是噴嘴的形式，優選為絕緣或半絕緣材料例如塑料或各種聚合物。在噴嘴的一個優選形式中，導管用于把要噴涂的組合物運送至噴嘴頂端處孔口的末端，從該導管的孔口將組合物噴出，例如，起初為帶狀，而無論如何最終分散為帶電液滴噴霧。孔口的直徑優選不大于約800微米(例如，508微米至762微米)。甚至更優選地，孔口的直徑為約500微米至約750微米。
輸送部件可有利地包括計量部件以提供從噴嘴或每個噴嘴遞送預先定量的組合物的定量裝置。這樣的好處在于可以例如與具有控制流量的體系聯合使用。優選輸送部件或每個輸送部件通過組合物遞送部件與貯存器是連通的，即優選流體連通。在一個優選的形式中，該遞送部件可包括在噴嘴和貯存器間具有通道的絕緣體，要噴涂的組合物在達到高電場強度點(此處組合物被分散成帶電液滴或顆粒噴霧)之前通過該絕緣體流動。在另一個優選的形式中，遞送部件可包括中空導管，組合物在毛細作用的影響下通過該導管。
該裝置優選包括觸發器(即，手動控制部件)或可供選擇地包括自動控制部件，以選擇性地將高壓從發生器應用至輸送部件或每個輸送部件，從而將組合物靜電噴涂到皮膚上。如本領域技術人員所知，仍可使用任何其它合適的控制部件，例如可自動控制體系制動的部件。
組合物在皮膚上的沉積，包括噴劑液滴的尺寸和間距和皮膚覆蓋區域，受到產品噴劑流動速率、產品涂敷于皮膚的速率和涂敷于皮膚上產品量的影響。一般而言，增加電阻率、降低電壓和增加流動速率時，液滴尺寸增加；升高電壓和減小沉積量時，間距增加；而增加流動速率和增加沉積量時，覆蓋區域增加。
要被噴涂的組合物最適宜的流量一般取決于組合物本身，并且優選在此基礎上可進行適當地選擇以避免負面的感覺。同樣，如同已經提到的關于可噴涂材料的粘度一樣，可根據具體的傳遞方式和/或使用者的習慣或需要選擇合適的流量。一般地，為了更好地控制組合物的沉積，期望的是利用更低流量的濃縮物質。一般而言，為了提供最佳的噴涂性和小的噴涂液滴尺寸，當流量增加時，期望的是利用更高的電壓。在一個優選的實施方案中，將本發明組合物噴涂，其流量為約0.1mL/hr至約100mL/hr，優選約1mL/hr至約30mL/hr，電壓為約1kV至約20kV，優選約3kV至約20kV，并且涂敷率為約0.01mg組合物/cm2皮膚至約12mg組合物/cm2皮膚。相對高固體含量組合物例如粉底典型地以約1mg/cm2皮膚的速率涂敷；相對低固體含量的組合物如皮膚露劑典型地以約5mg/cm2至6mg/cm2皮膚的涂敷率涂敷。典型地，以約50mL/hr至約60mL/hr的流量遞送相對低固體含量組合物例如皮膚露劑。在所述涂敷率下，以約1mL/hr至約30mL/hr的流量和約6kV至約20kV的電壓，優選靜電噴涂相對高固體含量的組合物，如粉底。本發明高度優選的粉底實施方案的示例性涂敷量為約0.8mg/cm2，其將提供約30％至40％的皮膚覆蓋。
實施例下列實施例進一步描述和證明了本發明范圍內的優選實施方案。給出這些實施例僅僅是為了說明本發明，不可解釋為是對本發明的限制，因此在不背離本發明精神和范圍的條件下可以對其進行許多改變。
組合物
1PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷以商品名KF6028得自Shin-Etsu Chemical。
2鯨蠟基聚二甲硅氧烷共聚多元醇以商品名Abil EM 90得自Goldschmidt。
3聚二甲基硅氧烷PEG-10/15交聯聚合物以商品名KSG210購自Shin-Etsu Chemical。
4鋰蒙脫石粘土以商品名Bentone 38V，購自ElementisSpecialties。
5硬脂酰菊粉以商品名Rheopearl ISK，購自Chiba FlourMilling。
6氮化硼以商品名Torayceram T-BN-C，購自TorayIndustries。
7有機硅氧烷樹脂MQ樹脂(M∶Q比率0.7∶1)，以商品名SR 1000購自General Electric。
8丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物以商品名KP545購自Shin-Etsu Chemical。
9聚甲基倍半硅氧烷以商品名Tospearl 145A，購自GE-Toshiba Silicones。
10云母和羥基磷灰石和氧化鋅以商品名Powder La Vie，購自Miyoshi Kasei。
11阿優苯宗以商品名Parsol 1789，購自Givaudan。
組合物的制備上述組合物可通過技術人員已知的任何合適方法制備。該組合物可如下制備合并A類成分并用勻化器混合均勻。通過在約65攝氏度下，在剪切或溶解了Rheopearl ISK的硅氧烷介質中，分散鋰蒙脫石粘土和活化劑來制備B類成分。將B類成分加入A類，并將其混合約10分鐘。在以中等速度混合的同時，將C類成分緩慢加入A類和B類，在添加完成后高速混合。如果需要，可另外手工輔助攪拌。將預混的D類加入A、B和C類，以使其在約10分鐘內乳化。在添加完成后，再攪拌約5分鐘。讓混合料達到環境條件，將其倒入適當的容器。
組合物的應用上述的實施例1至10提供了硅氧烷包多元醇乳液型組合物，該組合物在以下幾個方面中是穩定的更小的乳液液滴尺寸、在不同溫度下保持穩定性、在較長時段內保持穩定性、不分離以及粘度一致。此外，實施例1至10是可靜電噴涂的。
應當理解，雖然僅通過舉例說明的方式給出了本發明實施例和實施方案的上述詳細描述，但對于本領域技術人員來說顯而易見的是，在不背離本發明精神和范圍的情況下可進行各種改變和改進，并且這種顯而易見的改變和改進都包括在所附的權利要求范圍內。
在發明詳述中引用的所有文獻的相關部分均引入本文以供參考；任何文獻的引用并不可理解為是對其作為本發明的現有技術的認可。
盡管已說明和描述了本發明的具體實施方案，但對于本領域的技術人員顯而易見的是，在不背離本發明的精神和保護范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識地在附加的權利要求書中包括本發明范圍內的所有這些變化和修改。
權利要求
1.一種硅氧烷包多元醇乳液，所述乳液包含a)連續硅氧烷相；b)不連續多元醇相；c)支化的聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑；d)烷基聚二甲基硅氧烷共聚物乳化劑；和e)用以穩定所述組合物的增稠劑。
2.如權利要求1所述的乳液，其中所述連續硅氧烷相包含具有化學式[SiR2-O]n的環狀聚烷基硅氧烷，其中R為甲基且n為約4至約6的整數。
3.如權利要求1所述的乳液，其中所述不連續多元醇相選自丙二醇、丁二醇、雙丙甘醇、苯乙醇、乙醇、異丙醇、甘油、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、異戊二烯二醇、水、丙酮以及它們的混合物。
4.如權利要求3所述的乳液，其中所述不連續多元醇相包含丙二醇。
5.如權利要求1所述的乳液，其中所述支化的聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑選自通式(I) 其中R1為具有約1至約20個碳的烷基；R2為 其中g為約1至約5，并且h為約5至約20；R3為H或具有約1至約5個碳的烷基；e為約5至約20；f為約0至約10；a為約20至約100；b為約1至約15；c為約1至約15；并且d為約1至約5。
6.如權利要求1所述的乳液，其中所述烷基聚二甲基硅氧烷共聚物乳化劑選自通式(II) 其中Z1為O(C2H4O)p(C3H6O)qH，p為0至約50，q為0至約30，其中p和q不同時為0；x為1至約200，y為1至約40，且z為1至約100，并且Z2為具有約10至約22個碳的烷基。
7.如權利要求1所述的乳液，其中所述增稠劑選自硅氧烷、蠟、粘土、二氧化硅、鹽、天然酯和合成酯、脂肪醇以及它們的混合物。
8.如權利要求7所述的乳液，其中所述增稠劑是親有機改性的粘土。
9.一種組合物，所述組合物包含如權利要求1所述的乳液和粉末。
10.一種組合物，所述組合物包含如權利要求1所述的乳液和成膜聚合物。
11.如權利要求10所述的組合物，其中所述成膜聚合物為MQ樹脂。
12.一種組合物，所述組合物包含如權利要求1所述的乳液和皮膚活性劑。
13.一種組合物，所述組合物包含如權利要求1所述的乳液和紫外線吸收劑。
14.一種組合物，所述組合物包含如權利要求1所述的乳液，所述整個組合物包含a)約0.2％至約90％的連續硅氧烷相；b)約0.2％至約90％的不連續多元醇相；c)約0.1％至約5％的支化的聚醚-聚二有機基硅氧烷乳化劑；d)約0.1％至約3％的烷基聚二甲基硅氧烷共聚物乳化劑；e)約0.2％至約20％的用以穩定所述組合物的增稠劑；f)約0.2％至約35％的粉末；和g)約0.5％至約20％的成膜聚合物。
15.如權利要求1所述的乳液，其中所述連續硅氧烷相是液體絕緣材料；所述不連續多元醇相是導電材料；并且其中所述乳液是可靜電噴涂的。
16.如權利要求15所述的可靜電噴涂的乳液，其中所述乳液可靜電噴涂的流量為約0.1mL/hr至約100mL/hr，電壓為約1kV至約20kV，并且涂敷率為約0.01mg乳液/cm2皮膚至約12mg乳液/cm2皮膚。
17.如權利要求9至14中任一項所述的組合物，其中所述連續硅氧烷相為液體絕緣材料；所述不連續多元醇相是導電材料；并且其中所述組合物是可靜電噴涂的。
18.如權利要求17所述的可靜電噴涂的組合物，其中所述組合物可靜電噴涂的流量為約0.1mL/hr至約100mL/hr，電壓為約1kV至約20kV，并且涂敷率為約0.01mg組合物/cm2皮膚至約12mg組合物/cm2皮膚。
全文摘要
本發明公開了一種硅氧烷包多元醇乳液，所述乳液包含(a)連續硅氧烷相；(b)不連續多元醇相；(c)支化的聚醚－聚二有機基硅氧烷乳化劑；(d)烷基聚二甲基硅氧烷共聚物乳化劑；和(e)用以穩定組合物的增稠劑。
文檔編號A61Q19/00GK1809335SQ200480017085
公開日2006年7月26日 申請日期2004年6月11日 優先權日2003年6月19日
發明者J·吳 申請人:寶潔公司