專利名稱：一種含銀鋅組合物的化妝品及其制備方法
技術領域：
本發明涉及化妝品及其制備方法，特別是涉及一種含銀鋅組合物的化妝品及其制備方法。
背景技術：
隨著社會生活水平的不斷提高，化妝品在人們的生活中占據著相當重要的地位，人們對化妝品品質和功能的要求也越來越高，具有除污、護理、殺菌、除螨等多功能的復合型化妝品越來越受到人們的歡迎。但是，由于化妝品中含有脂肪、蛋白質、無機鹽等營養成分，很容易成為微生物生存的良好場所。化妝品一旦被微生物所污染，不僅使產品質量下降，而且能不同程度地引起對人體的損害、致病和中毒。化妝品的微生物污染在國外早有報道，早在40年代，新西蘭就出現過由于爽身粉中滑石粉被微生物污染而引起新生兒破傷風的事件；60年代，美國也發生過由于使用了加入被微生物污染了的羊毛脂的雪花膏而引起6人患敗血癥、1人死亡的事件。
為了解決化妝品被微生物污染的問題，人們在化妝品中常加入一些防腐劑和殺菌劑，但這些防腐劑和殺菌劑都是有機化學物質，對人體皮膚有一定的刺激作用，并且殺菌劑也具有耐藥性。
銀作為抗菌劑應用已比較廣泛，比如在日本，銀在陶瓷、涂料等領域的應用已有幾十年的時間；在美國，銀在創傷敷料中的應用已得到了FDA(美國食品藥品監督管理局)的認可；在中國，銀的應用研究也呈現良好的趨勢。但是，在現有技術中銀的應用大多是采用硝酸銀、單質銀、氧化銀、膠體銀、蛋白銀等。隨著人們對銀抗菌性能的深入研究，發現銀的抗菌性能與銀的價態有著非常密切的關系，銀的價態越高抗菌能力越強，其中二價銀和三價銀殺菌效果是一價銀和金屬銀的50～200倍，并且三價銀化合物的殺菌速度比一價銀快240倍(Soap/Cosmetics/Chemical Specialties，March，1994，page52)。在現有技術中，H4Ag2O6溶液是一種較好的含高價態銀的化合物，中國專利ZL97108681.8公開的H4Ag2O6溶液的制備方法如下(1)取銀的氧化物(包括氧化銀或過氧化銀)，加入蒸餾水；(2)攪拌后，加入濃硫酸，調整pH值；(3)澄清后倒出澄清液，得到沉淀物；(4)向沉淀物中加入過氧化氫，得到含銀水合物H4Ag2O6溶液。
鋅元素在醫藥上的應用早已得到證實，如對傷口愈合、口腔炎、皮損類型丘疹、膿皰、糜爛性皮炎等都有療效。鋅也是一種傳統的無機殺菌劑。鋅作為抗菌材料，被人們重視是在近幾年才開始的。鋅的抗菌能力雖不及任何銀，但鋅抗霉菌能力比銀強，將鋅與銀組合后對真菌和霉菌的滅菌效果較單獨的銀要強。
近年來，也有關于將銀用于化妝品中的報道，但都僅涉及到以膠體銀、蛋白銀等低價態的銀的應用，其殺菌效果有一定的局限性，銀的加入量也較大。
發明內容
本發明的目的是提供一種具有防腐和抗菌性能的含銀鋅組合物的化妝品。
本發明的另一個目的是提供一種制備含銀鋅組合物化妝品的方法。
為實現上述目的，本發明采取以下技術方案一種含銀鋅組合物的化妝品，基本上由銀鋅組合物和化妝品基料組成；所述銀鋅組合物為H4Ag2O6溶液與可溶性鋅鹽混合而成的含銀鋅復合溶液，其中銀占化妝品總重量的0.001％～10％，鋅占化妝品總重量的0.001％～10％；所述化妝品基料包括以下占化妝品總重量百分比的物質表面活性劑或乳化劑0.1％～80％，保濕劑0.1％～60％，增稠劑或成膜劑0.1％～60％，反滲透水1％～90％。
所述含銀鋅復合溶液可以附著在無機礦物載體上。
所述可溶性鋅鹽選自硫酸鋅、硝酸鋅、乙酸鋅、乳酸鋅、葡萄糖酸鋅、乙二胺四乙酸鋅、磷酸鋅、蘋果酸鋅或檸檬酸鋅中的一種或幾種。
所述無機礦物載體選自石墨、膨潤土、高嶺土、沸石、蒙脫石、海泡石、石膏、白炭黑、石英砂、凹凸棒石、硅藻土或白堊土中的一種或幾種。
所述化妝品包括護膚用化妝品、毛發用化妝品、美容化妝品和特殊化妝品。
所述表面活性劑或乳化劑選自月桂醇硫酸鈉、月桂醇硫酸三乙醇胺、月桂酸二乙醇酰胺、二硬脂酸聚乙二醇酯(400)、月桂酰甲胺乙酸鈉、無水羊毛脂、單硬脂酸甘油酯、單硬脂酸聚乙二醇(400)酯、橄欖油、液體石蠟、羊毛脂、倍半油酸失水山梨酯、單硬脂酸失水山梨酯、聚氧乙烯單硬脂酸失水山梨酯、聚氧乙烯失水山梨醇羊毛脂、石蠟、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯(5EO)、聚氧乙烯(15)單硬脂酸甘油酯、失水山梨醇倍半油酸酯、土溫-80或土溫-20。
所述保濕劑選自甘油、丙二醇、尿素或乙醇。
所述增稠劑或成膜劑選自羧甲基纖維素鈉、丙烯酸聚合物、聚乙烯醇或卡波姆。
一種制備含銀鋅組合物的化妝品的方法，包括以下步驟a、在H4Ag2O6溶液中加入適量可溶性鋅鹽，制成含銀鋅復合溶液，含銀鋅復合溶液中銀的成分占化妝品總重量的0.001％～10％、鋅的成分占化妝品總重量的0.001％～10％；b、攪拌含銀鋅復合溶液，使其混合均勻；c、將含銀鋅復合溶液摻加到皮膚可接受的化妝品基料中，制成含銀鋅組合物的化妝品；所述化妝品基料包括以下占化妝品總重量百分比的物質表面活性劑或乳化劑0.1％～80％，保濕劑0.1％～60％，增稠劑或成膜劑0.1％～60％，反滲透水1％～90％。。
在所述一種制備含銀鋅組合物的化妝品的方法中，可以將含銀鋅的復合溶液附著在無機礦物載體上，其步驟如下將無機礦物載體過篩，然后將其加入到含銀鋅復合溶液中，其中，無機礦物載體和含銀鋅復合溶液的重量份數比為無機礦物載體；含銀鋅復合溶液＝1∶1～20，攪拌0.5小時～1小時，然后過濾、水洗、過濾，再在50℃～80℃下干燥，最后粉碎至0.50μm～100μm。
所述護膚用化妝品是那些用來處理或護理、潤濕、改善或清潔皮膚的產品，其包括膠粘劑、繃帶、無水隔離保濕劑、止汗劑、除臭劑、洗衣粉、織物柔軟巾、隔離式藥物釋放貼劑、指甲拋光劑、散劑、織物、擦物、固體乳化體壓縮物、無水發用調理劑等；所述毛發用化妝品是那些用來洗發、護發和剃須等的用品，其主要作用是清潔毛發，促進毛發的正常新陳代謝；護發用品的作用是潤滑毛發和固定發型；剃須用品的作用是柔軟須毛。毛發用化妝品包括香波、發油、發蠟、發乳、發膏、發水、發漿、剃須膏、剃須水等；所述美容化妝品是那些用來修飾和美化容貌的產品，其包括彩妝、粉底、香粉、香水、胭脂、唇膏、眉筆、眼線、眼黛、指甲油、表皮去除劑、去光劑等；所述特種化妝品是那些具有一定功效或作用的產品，其包括染發劑、卷發劑、脫毛劑、抑汗去臭劑、防曬劑、雀斑霜、白膚油、粉刺霜、面膜、浴油、泡沫浴劑、嬰兒用品等。
本發明涉及的銀鋅組合物復合溶液，其制備方法如下將銀的氧化物配制成含銀水溶液，調節pH值至1～5；向含銀水溶液中加入過氧化氫，配制成含高價銀離子的水溶液；再將可溶性鋅鹽加入到含高價銀離子的水溶液中，即成為銀鋅組合物復合溶液。
本發明含銀鋅組合物的化妝品，其組合物中的銀鋅成分具有雙重作用，首先是防腐作用，其次是對皮膚或毛發中的細菌、真菌、螨蟲等病原體起到殺滅作用，對各種皮膚病也具有治療和預防作用。
本發明化妝品中的活性成分含銀鋅組合物對常見細菌的體外抗菌效果如表1所示表1含銀鋅組合物體外抗菌效果數據表
(注)對照品為5％的苯扎臭胺本發明化妝品中的活性成分含銀鋅組合物對常見5屬12種致病真菌的體外MIC測定結果如表2所示表2含銀鋅組合物對常見5屬12種致病真菌的體外MIC測定結果
本發明由于采取以上技術方案，其具有以下優點1、本發明含銀鋅組合物的化妝品，其中的銀鋅成分具有防腐和抗菌的雙重作用；2、本發明含銀鋅組合物的化妝品，其中鋅與銀組合后可加強對真菌和霉菌的滅菌效果；3、本發明含銀鋅組合物的化妝品，其制備方法簡單，便于實施。
具體實施例方式
首先按以下實施例1和實施例2的方法制備含銀、鋅組合物母液，然后再制備各種含銀、鋅組合物的化妝品。
實施例1含銀、鋅組合物母液1的制備。
將1000克過氧化銀放入到反應鍋中，再加入去離子水100公斤，配制成含銀水溶液；攪拌含銀水溶液15分鐘后，再加入高氯酸125毫升，調節含銀水溶液的pH＝2；然后繼續攪拌2小時，當pH值穩定在2時再逐滴加入濃度為15％的過氧化氫600毫升，再攪拌30分鐘；此時加入含鋅為4400克的硝酸鋅(所加入的硝酸鋅應不含氯離子，也不能含有其它能與銀發生化學反應的負離子)，再攪拌30分鐘，即配制成高濃度的含銀、鋅組合物母液。含銀、鋅組合物母液中所含銀的重量占母液重量的4％、所含鋅的重量占母液重量的4％。應用時根據需要進行濃度稀釋，也可在制作時按應用的需要進行銀鋅之間的濃度配比。
實施例2含銀、鋅組合物母液2的制備。
將500克過氧化銀放入到反應鍋中，再加入去離子水100公斤，配制成含銀水溶液；攪拌含銀水溶液100分鐘后，再加入檸檬酸4000克，調節含銀水溶液的pH＝2；然后繼續攪拌2小時，當pH值穩定在2時再逐滴加入濃度為20％的過氧化氫1000毫升，再攪拌30分鐘；此時加入含鋅為1100克的乙酸鋅(所加入的硝酸鋅應不含氯離子，也不能含有其它能與銀發生化學反應的負離子)，再攪拌30分鐘，即配制成高濃度的含銀、鋅組合物母液。含銀、鋅組合物母液中所含銀的重量占母液重量的1％、所含鋅的重量占母液重量的1％。應用時根據需要進行濃度稀釋，也可在制作時按應用的需要進行銀鋅之間的濃度配比。
實施例3含銀、鋅組合物去頭屑洗發香波的制備。
按表3所列的含銀、鋅組合物去頭屑洗發香波的配方，采用常規方法制備含銀、鋅組合物洗發香波。
表3含銀、鋅組合物去頭屑洗發香波配方
實施例4含銀、鋅組合物去頭屑發乳的制備。
含銀、鋅組合物去頭屑發乳的配方如表4所示。
表4含銀、鋅組合物去頭屑發乳配方
含銀、鋅組合物去頭屑發乳的制備方法如下a)將水相物質溶解在水相鍋內，進行攪拌；b)將油相物質放入在油相鍋中，加熱90℃溶解，然后冷卻至60℃。
c)將油相液體加入到水相液體中進行攪拌，成混合溶液。
c)最后將含銀、鋅組合物母液2加入到步驟c)的混合溶液中，進行乳化，保溫55℃至30分鐘，即可。
實施例5含銀、鋅組合物潤膚霜的制備。
按表5所列的含銀、鋅組合物潤膚霜的配方，采用常規方法制備含銀、鋅組合物潤膚霜。
表5含銀、鋅組合物潤膚霜配方
實施例6含銀、鋅組合物清潔霜的制備。
含銀、鋅組合物清潔霜的配方如表6所示。
表6含銀、鋅組合物清潔霜配方
以上1#配方物質在混合時除香料和含銀、鋅組合物母液2外，其他的各種成分在加熱溶解后，再加香料和含銀、鋅組合物母液2，然后冷卻。
1#、2#、3#配方按一般乳化方式制作a)將水相物質溶解在水相鍋內，進行攪拌；b)將油相物質放入在油相鍋中，加熱90℃溶解，然后冷卻至60℃。
c)將油相液體加入到水相液體中進行攪拌，成混合溶液。
d)最后將含銀、鋅組合物母液2加入步驟c)的混合溶液中，進行乳化，保溫55℃至30分鐘，即可。
實施例7含銀、鋅組合物粉刺霜的制備。
含銀、鋅組合物粉刺霜的配方如表7所示。
表7含銀、鋅組合物粉刺霜配方
制作方法如下水相物質和油相物質分別加熱到85℃，再進行混合攪拌乳化，然后降溫至65℃時，將維生素A酸加入到乳化液中，使其分散均勻，繼續使乳化液降溫至45℃，再將香精和含銀、鋅組合物母液2加入到乳化液中，繼續使乳化液降溫至40℃時停止攪拌，冷卻至室溫即可。
實施例8含銀、鋅組合物粉刺露的制備。
含銀、鋅組合物粉刺露的配方如表8所示。
表8含銀、鋅組合物粉刺露配方
制作方法如下首先將甘草酸二鉀溶于反滲透水中成甘草酸二鉀溶液，在攪拌下將丙烯酸聚合物加入到甘草酸二鉀溶液，使之均勻分散；另將鹵化碳溶于乙醇中并將其加入上述甘草酸二鉀分散液中，最后再將二異丙醇胺和含銀、鋅組合物母液1加入到甘草酸二鉀分散液中，充分攪拌即可。
實施例9含銀、鋅組合物祛臭液的制備。
含銀、鋅組合物祛臭液的配方如表9所示。
表9含銀、鋅組合物祛臭液的配方
制作方法如下將甘油、丙二醇和香精混合成均勻的混合液，攪拌混合液的同時將羧甲基纖維素鈉加入到其中，再加入含銀、鋅組合物母液2，然后邊攪拌混合液邊加入反滲透水，攪拌均勻即可。
實施例10含銀、鋅組合物祛臭霜的制備。
含銀、鋅組合物祛臭霜的配方如表10所示。
表10含銀、鋅組合物祛臭霜配方
制作方法如下將油相成分混合加熱至80℃，將硫酸鎂溶于反滲透水中成硫酸鎂溶液，然后將其加熱至80℃；攪拌硫酸鎂溶液的同時將其加入到油相溶液中成混合溶液，繼續攪拌混合溶液，待其溫度降至50℃時，緩緩將含銀、鋅組合物母液1加入到混合溶液中，并繼續緩慢冷至40℃，再繼續攪拌同時加入香精，攪勻冷卻至室溫即可。
實施例11含銀、鋅組合物沸石的制備。
a、在H4Ag2O6溶液中加入適量可溶性鋅鹽，制成含銀鋅復合溶液，含銀鋅復合溶液中銀的重量百分含量為10％、鋅的重量百分含量為10％；b、攪拌含銀鋅復合溶液，使其混合均勻；c、將沸石過篩，然后將其加入到含銀鋅復合溶液中，按1∶20的比例混合，攪拌1小時，然后過濾、水洗、再過濾，然后在小于60℃下干燥，最后粉碎至30μm左右。
實施例12含銀、鋅組合物祛臭凝膠的制備。
取實施例11制備的沸石 5.0g檸檬酸鋅 2.0g聚乙二醇 40.0g卡波姆 30.0g羧甲基纖維素鈉 15.0g羥基苯甲酸丙酯 0.1g加反滲透水至 1000.0g將上述成分攪拌混合，混勻后灌裝。
權利要求
1.一種含銀鋅組合物的化妝品，基本上由銀鋅組合物和化妝品基料組成，所述銀鋅組合物為H4Ag2O6溶液與可溶性鋅鹽混合而成的含銀鋅復合溶液，其中銀占化妝品總重量的0.001％～10％，鋅占化妝品總重量的0.001％～10％；所述化妝品基料包括以下占化妝品總重量百分比的物質表面活性劑或乳化劑0.1％～80％，保濕劑0.1％～60％，增稠劑或成膜劑0.1％～60％，反滲透水1％～90％。
2.如權利要求1所述的一種含銀鋅組合物的化妝品，其特征在于所述含銀鋅復合溶液附著在無機礦物載體上。
3.如權利要求2所述的一種含銀鋅組合物的化妝品，其特征在于所述無機礦物載體選自石墨、膨潤土、高嶺土、沸石、蒙脫石、海泡石、石膏、白炭黑、石英砂、凹凸棒石、硅藻土或白堊土中的一種或幾種。
4.如權利要求1所述的一種含銀鋅組合物的化妝品，其特征在于所述可溶性鋅鹽選自硫酸鋅、硝酸鋅、乙酸鋅、乳酸鋅、葡萄糖酸鋅、乙二胺四乙酸鋅、磷酸鋅、蘋果酸鋅或檸檬酸鋅中的一種或幾種。
5.如權利要求1所述的一種含銀鋅組合物的化妝品，其特征在于所述表面活性劑或乳化劑選自月桂醇硫酸鈉、月桂醇硫酸三乙醇胺、月桂酸二乙醇酰胺、二硬脂酸聚乙二醇酯、月桂酰甲胺乙酸鈉、無水羊毛脂、單硬脂酸甘油酯、單硬脂酸聚乙二醇酯、橄欖油、液體石蠟、羊毛脂、倍半油酸失水山梨酯、單硬脂酸失水山梨酯、聚氧乙烯單硬脂酸失水山梨酯、聚氧乙烯失水山梨醇羊毛脂、石蠟、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸甘油酯、失水山梨醇倍半油酸酯、土溫-80或土溫-20；所述保濕劑選自甘油、丙二醇、尿素或乙醇；所述增稠劑或成膜劑選自羧甲基纖維素鈉、丙烯酸聚合物、聚乙烯醇或卡波姆。
6.如權利要求1或2或3或4或5所述的一種含銀鋅組合物的化妝品，其特征在于所述化妝品包括護膚用化妝品、毛發用化妝品、美容化妝品和特殊化妝品。
7.一種制備含銀鋅組合物的化妝品的方法，包括以下步驟a、在H4Ag2O6溶液中加入適量可溶性鋅鹽，制成含銀鋅復合溶液，含銀鋅復合溶液中銀的成分占化妝品總重量的0.001％～10％、鋅的成分占化妝品總重量的0.001％～10％；b、攪拌含銀鋅復合溶液，使其混合均勻；c、將含銀鋅復合溶液摻加到皮膚可接受的化妝品基料中，制成含銀鋅組合物的化妝品；所述化妝品基料包括以下占化妝品總重量百分比的物質表面活性劑或乳化劑0.1％～80％，保濕劑0.1％～60％，增稠劑或成膜劑0.1％～60％，反滲透水1％～90％。
8.如權利要求7所述的一種制備含銀鋅組合物的化妝品的方法，其特征在于，所述含銀鋅的復合溶液是附著在無機礦物載體上的，其制備步驟如下將無機礦物載體過篩，然后將其加入到含銀鋅復合溶液中，其中，無機礦物載體和含銀鋅復合溶液的重量份數比為無機礦物載體∶含銀鋅復合溶液＝1∶1～20，攪拌0.5小時～1小時，然后過濾、水洗、過濾，再在50℃～80℃下干燥，最后粉碎至0.50μm～100μm。
9.如權利要求8所述的一種制備含銀鋅組合物的化妝品的方法，其特征在于所述無機礦物載體選自石墨、膨潤土、高嶺土、沸石、蒙脫石、海泡石、石膏、白炭黑、石英砂、凹凸棒石、硅藻土或白堊土中的一種或幾種。
10.如權利要求7或8所述的一種制備含銀鋅組合物的化妝品的方法，其特征在于所述可溶性鋅鹽選自硫酸鋅、硝酸鋅、乙酸鋅、乳酸鋅、葡萄糖酸鋅、乙二胺四乙酸鋅、磷酸鋅、蘋果酸鋅或檸檬酸鋅中的一種或幾種；所述表面活性劑或乳化劑選自月桂醇硫酸鈉、月桂醇硫酸三乙醇胺、月桂酸二乙醇酰胺、二硬脂酸聚乙二醇酯、月桂酰甲胺乙酸鈉、無水羊毛脂、單硬脂酸甘油酯、單硬脂酸聚乙二醇酯、橄欖油、液體石蠟、羊毛脂、倍半油酸失水山梨酯、單硬脂酸失水山梨酯、聚氧乙烯單硬脂酸失水山梨酯、聚氧乙烯失水山梨醇羊毛脂、石蠟、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸甘油酯、失水山梨醇倍半油酸酯、土溫-80或土溫-20；所述保濕劑選自甘油、丙二醇、尿素或乙醇；所述增稠劑或成膜劑選自羧甲基纖維素鈉、丙烯酸聚合物、聚乙烯醇或卡波姆。
全文摘要
本發明涉及一種含銀鋅組合物的化妝品，其成分由銀鋅組合物和化妝品基料組成。銀鋅組合物為H
文檔編號A61Q19/00GK1778286SQ20041009148
公開日2006年5月31日 申請日期2004年11月25日 優先權日2004年11月25日
發明者鄭榮宇, 羅小明, 蔣華德, 陳育, 邱冬招, 孫勇 申請人:深圳市清華源興生物醫藥科技有限公司