液體洗滌劑組合物的制作方法

專利名稱：液體洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及液體洗滌劑。
背景技術：
為了優化對變性油脂、潤滑脂、油等的洗滌效果，萜烯類碳氫化合物、鏈烷烴等疏水性溶劑廣泛應用于液體洗滌劑中。例如，JP-A 2001-19999中公開了一種含有萜烯化合物及表面活性劑、用于去除油性污垢的水分散性洗滌劑。JP-A2001-98296、JP-A 2000-96086、JP-A 2000-303095、JP-A 10-1698、JP-A6-336598、JP-A 5-279699、JP-A(W)9-509438中公開了含有萜烯化合物的洗滌劑，在發明詳述和權利中還記載了與乙二醇醚類溶劑一起使用的內容。JP-A2001-247449、JP-A2001-342500、JP-A7-310099、JP-A5-320694中公開了含有萜烯化合物和乙二醇溶劑的洗滌劑。JP-A 2001-247899、JP-A9-59695號公報、JP-A9-310100中公開了含有萜烯化合物和非離子表面活性劑的洗滌劑。
一方面，將具有烷基或亞烷基鏈的多元醇類化合物用于洗滌劑的技術是公知的。作為多元醇化合物，已知的有烷基甘油醚類化合物、烷基糖苷等糖類化合物、(聚)甘油的脂肪酸酯類化合物等。舉例來說，涉及烷基甘油醚類化合物的JP-A7-3289中記載了利用碳原子數在7或以下的單烷基單甘油醚的液體洗滌劑。JP-A 7-500861中記載了含有甘油醚50mol％或以上是二聚體、碳原子數12～18的醇的甘油醚，盡管可以是任意成分，但作為非表面活性劑抑泡劑，舉例來說可以是鏈烷烴等高分子量碳氫化合物類、脂肪酸酯類、一元醇類的脂肪酸酯類、脂肪族C18～C40的酮類等化合物。此外，還可以舉出作為表面活性劑的非離子表面活性劑的例子。JP-A 11-189796中公開了有關比將碳原子數不同的組合使用以及將各烷基異構體混合使用洗滌效果更佳的，碳原子數1～11的單烷基單甘油醚液體洗滌劑。JP-A 11-256200中公開了在具有碳原子數為1～12的烷基、烯基、芐基或苯基中任意一個的單甘油醚衍生物中的萜烯類碳氫化合物、表面活性劑、助洗劑的液體洗滌劑組合物。有關含有其他甘油醚衍生物的液體洗滌劑，JP-A57-133200中公開了配合帶有甲基支鏈的烷基的單烷基單甘油醚、對油污垢和皮脂污垢具有良好洗滌效果的洗滌劑組合物、在US-A4,430,237中記載了含有碳原子數為8～16的單烷基、(單、二或三)甘油醚的洗滌劑。此外，對含甘油醚衍生物的通式所示的含多元醇化合物的洗滌劑，可舉出的例子如US-A3,427,248、JP-A64-67235、JP-A5-502687中所述的洗滌劑。
另外，對于含有烷基糖苷類化合物的洗滌劑、JP-A2-182793、JP-A2-32197、JP-A3-269097中記載了含有烷基糖苷類表面活性劑、單萜或倍半萜類碳氫化合物以及其他成分的液體洗滌劑。
值得關注的技術中可舉出的例子如WO01/059059。其中記載了含有(a)水、(b)(i)具有約1～約20分子的環氧乙烷殘基的C6～24的脂肪醇乙氧基化物表面活性劑、(ii)聚合度約1～約10的C6～24烷基聚糖苷表面活性劑[(i)(ii)為約1∶4～約4∶1(重量比)]、以及(c)疏水性的油的微乳劑型洗滌組合物。
EP-A1 365 013(2003年11月26日公布)公開了含有非離子性化合物、疏水性有機溶劑和(d)水的液體洗滌劑組合物，該非離子性化合物具有烷基，且該烷基通過醚鍵、酯鍵、酰胺鍵或氮原子而與帶有羥基的有機基團相結合。WO-A 01/59059中公開了含有alcohol ethoxylate surfactant和alkyl polyglycode的microemulsion detergent composition。JP-A6-306400中公開了含有極性溶劑、水溶性或水分散性低分子量兩親性物質和非或弱極性溶劑的近三臨界點洗滌劑組合物。

發明內容
本發明涉及含有下述(a)～(d)的液體洗滌劑組合物，(a)為具有選自2-乙基己基、異壬基和異癸基中任意一種的烷基的非離子性化合物，所述的烷基通過醚鍵、酯鍵、酰胺鍵或氮原子而與帶有1～10個羥基的總碳原子數為3～30的有機基團相結合，(b)為具有碳原子數11～16的烷基或烯基的非離子表面活性劑、(c)為20℃下液體疏水性有機溶劑、和(d)為水，其中，(c)/(d)＝0.5/99.5～40/60(質量比)、(c)+(d)＝50～99重量％。
發明
具體實施例方式
本發明特別涉及對硬質表面上的皂沉淀物污垢或改性油污具有良好的洗滌力，并且質地均勻、穩定性好的硬質表面用液體洗滌劑。
由于疏水性溶劑對水的親和力小，在使用水性液體組合物的時候一般與表面活性劑一起使用。表面活性劑中的非離子表面活性劑特別對分離、白濁等有關穩定性的問題、對疏水性溶劑的乳化力而言是優秀的。但是僅利用一般的非離子表面活性劑等的表面活性劑體系，因為疏水性溶劑被穩固在表面活性劑的膠束等結構中，所以在實際洗滌時疏水性洗滌劑本身的高洗滌力受到損失，得不到預期的效果。雖然作為洗滌劑的非離子表面活性劑是有效的表面活性劑，但與疏水性溶劑并用時，由于疏水性溶劑將表面活性劑原本的表面活性性能消耗掉了，所以不能獲得預期的洗滌效果。上述的WO01/059059中用油作為疏水性溶劑，對疏水性污垢具有良好的洗滌效果，但在上述現有技術中優選使用的表面活性劑和油形成微乳劑，使其洗滌效果并不能充分發揮。
也就是說，仍需要在非離子表面活性劑的含量降低的情況下也不產生穩定性問題、不損害疏水性表面活性劑原本的洗滌效果、而且能發揮非離子表面活性劑和疏水性溶劑兩者的洗滌效果、具有良好的洗滌力的液體洗滌劑。
本發明的課題是有關含有非離子表面活性劑和特定的疏水性溶劑的液體洗滌劑組合物，提供在非離子表面活性劑的含量降低的情況下也不產生穩定性問題、不損害疏水性表面活性劑原本的洗滌效果、而且能發揮非離子表面活性劑和疏水性溶劑兩者的洗滌效果、具有良好的洗滌力的液體洗滌劑組合物。<(a)成分>
本發明的液體洗滌劑組合物中的(a)成分是具有在作為本發明的(c)成分的疏水性有機溶劑和水的界面易于定向的性質的化合物。(a)成分不同于一般的表面活性劑之處在于，由于特定的支鏈烷基的疏水性部分和限定了羥基數目的親水性部分，(a)成分不容易獲取(c)成分、不容易形成堅固的膠束，從而不損失(c)成分的疏水性溶劑對油污垢的潛力。
作為(a)成分，可舉出的例子如下述通式(1)所示的化合物[以下稱作a1]、具有選自2-乙基己基、異壬基、異癸基中任意一種的烷基、碳原子數2或3的烯化氧平均加成摩爾數2～6的聚氧化亞烷基烷基醚[以下稱作a2]、或下述通式(2)所示的化合物[以下稱作a3]。
R1-T-[S]m (1)[式中R1是選自2-乙基己基、異壬基、異癸基中任意一種的烷基、T是選自-O-、-COO-、-OCO-、 及 的基團、當T是-O-、-COO-或-OCO-時m是1，當T是 或 時，m是2。S是具有1～10個羥基總碳原子數為4～30的基團。但當S只有1個羥基時m是2，S有兩個羥基時其中至少一個基團是與環氧乙烷基或聚環氧乙烷基(平均加成摩爾數至多為5且大于1)結合的羥基]。
[式中R1同上。](a)組分特別優選具有2-乙基己基的烷基的化合物。
(a)組分的烷基或R1優選來自于相應的醇、對于具有異癸基的(a)組分優選由壬烯通過羰基法加氫甲酰化后再通過氫化所得的異癸醇來得到。異癸醇是各位點具有甲基支鏈的多種異構體的混合物，代表性的結構是8-甲基-1-壬醇。具有異壬基的(a)組分優選由二異丁烯通過羰基法加氫甲酰化后再通過氫化所得的異壬醇來得到。對于異壬醇其主要成分是3，5，5-三甲基-1-己醇。此外，具有2-乙基己基的(a)組分優選由通過正丁醛的醛醇縮合后再通過氫化所得的2-乙基-1-己醇來得到。
下面對(a1)組分進行詳細描述。
下述通式(1)中的S是由糖而來的基團時，因為捕捉(b)組分中的疏水有機溶劑而容易形成堅固的O/W乳膠從而使(b)組分被封閉起來，結果有不能發揮十分的洗滌力的傾向。因此，對于通式(1)的化合物，S更優選來自糖以外的基團。
對于通式(1)所述的具體化合物可舉出的例子如下述通式(1-1)～(1-4)所示的化合物。
[式中R1a是選自2-乙基己基、異壬基、異癸基中任意一種的烷基，X、Y分別是羥基或-O-CH2CH(V)CH2-W，X、Y均是羥基的情況除外。其中V、W分別是羥基或-O-CH2CH(V)CH2-W。]
[式中R1a同上，R1b和R1c是亞乙基和/或亞丙基。m、n分別是0～10，優選0～7的數，兩者均等于0的情況除外。更優選m和n之和為3。] [式中R1a同上，R1d和Rle分別是碳原子數為1～3的亞烷基或是羥基亞烷基。o、p分別是0～10。] [式中R1a，R1d，R1e，o和p定義同上]通式(1-1)中的化合物可以通過R1aOH所示的醇化合物與環氧鹵丙烷及縮水甘油等環氧化合物以BF3等路易斯酸作為催化劑進行反應而制造。所述的反應中可利用國際申請98/50389中所記載的通式(1-5)所示的鋁催化劑以達到經濟性和良好的洗滌效果的目的。
Al(OSO2-R1f)q(OR1g)r(OR1h)s (1-5)(式中Rlf表示也可以帶有取代基的烴基、R1g和R1h相同或不同，表示也可以帶有取代基的烴基，q是1～3、r和s分別是0～2的數、q+r+s＝3。)其中，R1f優選是碳原子數1～5的烷基(優選甲基)、可以帶有羥基或碳原子數1～5的烷基的芳基(優選4-甲苯甲酰基或4-羥基苯基)。R1g和R1h優選分別是碳原子數1～10的烷基(例如異丙基、辛基)、苯基。
在使用上述的催化劑進行制造時，為獲得高收率的通式(1-1)的化合物優選相當于R1aOH使用1.5～5mol倍過剩的環氧化合物進行生產，也可以含有其中的X、Y兩者都是羥基的通式(1-1)化合物(以下稱作(a’)組分)。為使本發明獲得良好的效果，其中(a’)組分的比率是相對于(a)組分的0.1～30質量％，優選0.1～20質量％，更優選0.1～10質量％，特別優選0.1～5質量％。為能獲得上述的(a’)組分含量要進行蒸餾等操作。
通式(1-2)的化合物可利用與制備通式(1-1)化合物同樣的方法制備(但R1aOH和環氧化合物的摩爾比為0.8-1.5，優選0.9-1.2)的R1a-O-CH2CH(OH)CH2-OH與環氧乙烷(以下以EO表示)和/或環氧丙烷(以下以PO表示)、通過常規加成方法制造，優選EO。
對于通式(1-3)的化合物，-(R1dO)o-H和-(R1eO)p-H可以不同，特別R1d、R1e分別是碳原子數2或3的亞烷基，優選是亞乙基，且o和p分別是1～10，優選1～3。
通式(1-3)的化合物例如可通過下述反應，即將脂肪酸與乙醇胺進行脫水反應，然后使所得的化合物與烯化氧通過加成反應容易地合成。
對于通式(1-4)的化合物，-(R1dO)o-H和-(R1eO)p-H可以不同，特別優選R1d、R1e分別是亞乙基，且o和p分別是1～3。
通式(1-4)的化合物例如可通過下述反應，即將具有長鏈烷基的伯胺與烯化氧通過加成反應制備。
從本發明的洗滌效果和穩定性的角度考慮，通式(1-1)～(1-4)中的R1a是選自2-乙基己基、異壬基、異癸基中任意一種的烷基，更優選的是2-乙基己基。此外在通式(1-1)～(1-4)所示的化合物中優選從通式(1-1)和(1-2)的化合物中選擇一種或以上，更優選的是通式(1-1)的化合物。
以下對(a2)進行詳細說明。(a2)組分的碳原子數為2或3的烯化氧是環氧乙烷(以下以EO表示)及環氧丙烷(以下以PO表示)，因為PO的疏水性強，所以優選PO的平均加成摩爾數為0～2，優選必須含有EO的結構。在本發明中優選以EO作為主要成分，更優選全部的烯化氧基都是EO。烯化氧的平均加成摩爾數是2～6mol，優選2～5mol。
對于具有2-乙基己基的(a2)組分可通過n-丁醛的醛醇縮合后，由氫化所得的2-乙基-1-己醇與烯化氧加成制備。
對于具有異壬基的(a2)組分可通過二異丁烯以羰基法加氫甲酰化后，由氫化所得的異壬醇與烯化氧加成制備。此外，對于所述的異壬醇其主要成分是3，5，5-三甲基-1-己醇。
對于具有異癸基的(a2)組分可通過壬烯以羰基法加氫甲酰化后，由氫化所得的異癸醇與烯化氧加成制備。所述的異癸醇是各位置具有甲基支鏈的多種異構體的混合物，代表性的結構是8-甲基-1-壬醇。
對于本發明的(a2)組分，優選的是聚乙二醇-2-乙基己基醚(環氧乙烷的平均加成摩爾數＝2～6)。
下面對(a3)進行詳細描述。(a3)化合物可以通過R1aOH所示的醇化合物與環氧鹵丙烷或縮水甘油等環氧化合物以BF3等路易斯酸作為催化劑進行反應而制造。所述的反應中可利用WO-A98/50389中所記載的鋁催化劑。
本發明中R1OH特別優選是2-甲基-1-己醇。
本發明中上述的R1OH可在前述催化劑存在下與環氧鹵丙烷或縮水甘油等環氧化合物進行加成反應。一般，反應中使用相當于R1aOH 1～5mol倍過剩的環氧化合物，除通式(2)的化合物外，還可生成通式(2)的化合物與其他環氧化合物加成反應生成的多聚物。雖然在本發明中并非不允許與多聚物共存，但對于優選的穩定化條件而言，以下述的(a)/(b)質量比范圍為限多聚物還是越少越好。即，最好將多聚物/(a)組分(質量比)調整到0.3或以下，更優選0.1或以下，特別優選0.05或以下。所述多聚物含量的調整可通過WO-A98/50389中所記載的使用催化劑的方法、或蒸餾等純化操作方法等進行。多聚物的質量比可通過氣相色譜法測定。
在混合了(a3)組分時，和另外的(a1)或(a2)的穩定化方法有所變化。與(a3)組分相合性好的(b)組分是下述的烷基聚糖苷型表面活性劑，考慮到穩定性，這種混合比率也與其他(a)組分有所不同。
(a)組分不改變水溶液中(c)組分的疏水性溶劑的性質，并且可以均一地分散。
對本發明中的(a)組分而言，在穩定性和洗滌力方面，從(a2)組分中所選的非離子化合物的是更優選的。
<(b)組分>
對于本發明中的(b)組分，首先可舉出的例子是如下述的通式(I)的化合物(以下稱作(b1)組分)。
R2a-A-[(R2bO)a-2Rc]b(I)[式中的R2a中與A結合的碳原子是伯碳原子或仲碳原子，且與該碳原子結合的碳鏈是不帶有支鏈的碳原子數11～16、優選11～14的烷基，R2b是碳原子數2或3個的亞烷基，優選是亞乙基。R2c是碳原子數1～3個的烷基或氫原子。a是3～20、優選3～15、更優選5～15、特別優選是5～10的數。A是-O-、-COO-、 或 A是-O-、-COO-時b是1，當A是 或 時b是1或2。]通式(I)的化合物的具體例子可舉出的有下述通式(I-1)～(I～4)的化合物。
R2a-O-(C2H4O)c-H (I-1)[式中R2a與上述意義相同。c是3～20、優選3～15的數。]R2a-O-(C2H4O)d-(C3H6O)e-H (I-2)[式中R2a與上述意義相同。d和e是各自獨立的1～20，優選3～15的數、(C2H4O)和(C3H6O)是無規或嵌段加成物。] [式中R2a與上述意義相同。f和g分別各自獨立的0～20的數、f+g是0～20優選是0～10的數。R2d、R2e分別是氫原子或碳原子數1～3的烷基。]本發明的(b1)組分優選通式(I-1)的化合物，特別從洗滌效果和穩定性考慮，具有帶有與氧原子相結合的伯碳和仲碳原子的碳數11～16的直鏈烷基、由EO平均3～20mol、優選3～15mol、特別優選5～10mol加成的聚氧化亞烷基烷基醚是更優選的。
對于通式(I-1)具有與氧原子相結合的伯碳原子的碳數11～16的直鏈烷基R2a的具體例子如，以由椰子油、棕櫚油等天然油脂所得的直鏈醇為原料的烷基、從由石油原料系中以羰基法所得的帶有少量支鏈的醇為原料的烷基[由碳原子數10～14的1-烯烴經加氫甲酰化后氫化得到。用羰基法所得的醇是直鏈醇和醇羥基的β位有甲基支化的支鏈伯醇混合物的形式。選擇作為本發明的(b1)中的直鏈烷基的原料的羰基法醇時，含支鏈伯醇的比率在30質量％或以下，優選20質量％或以下。]。
具有帶有與氧原子結合的伯碳原子的直鏈烷基R2a的通式(I-1)化合物可使用花王股份制造的卡魯考魯(カルコ—ル)20、卡魯考魯40卡魯考魯60等，此外，使用羰基法醇時可使用三菱化學公司制造的道巴諾魯(ドバノ—ル)23、道巴諾魯25、道巴諾魯45等。
具有帶有與氧原子結合的仲碳原子的直鏈烷基R2a的通式(I-1)化合物可使用日本催化劑公司制造的索弗他諾魯(ソフタノ—ル)33(商標)、索弗他諾魯50(商標)、索弗他諾魯70(商標)、索弗他諾魯120(商標)。
作為本發明(b)組分的其他具體化合物可舉出的如下述通式(II)的化合物(以下稱作(b2)組分)。
R3a-(OR3b)hGi (II)[式中R3a是直鏈的8～16個碳原子、優選9～14個碳原子的直鏈烷基、R3b是2～4個碳原子的亞烷基，優選亞乙基或亞丙基，特別是亞乙基，G是來源于還原糖的殘基，h是平均值2～6的數，優選0～3，特別優選的是0，i是平均值1～3，優選1～2的數。]對于通式(II)，與氧原子結合的R3a的碳原子優選是伯碳原子。
G是來自還原糖的殘基，作為原料的還原糖可以是醛糖或酮糖的任何一種，另外還可以舉出的例子是具有3～6個碳原子的三碳糖、四碳糖、戊糖和己糖。對于醛糖具體說來例如芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、來蘇糖、甘露糖、古羅糖、醛糖、艾杜糖、塔羅糖、木糖。對于酮糖如果糖。本發明中特別優選具有5個或6個碳原子的戊醛糖和己醛糖，其中更優選葡萄糖。
通式(II)的化合物可利用上述的還原糖和R3a-(OR2b)h-OH在酸催化劑的作用下通過縮醛反應或縮酮反應容易地合成。此外，對縮醛反應時，可以是半縮醛結構，也可以是通常的縮醛結構。
本發明的(b)組分，從洗滌力的角度考慮優選(b1)組分和(b2)組分，特別是從洗滌力和穩定性的角度考慮，通式(1-1)所示的化合物中具有與A結合的R2a的碳原子是仲碳原子的直鏈烷基的聚氧乙烯烷基醚，或通式(II)所示化合物中平均糖縮合度1.2～1.4的烷基聚糖苷都是優選的。
另外，(a)組分為(a3)組分時，從液體洗滌劑穩定性角度考慮(b)組分采用(b2)組分與之配合。
(b)組分不損害(c)組分作為疏水性溶劑的性質，并且即使(a)組分的混合濃度低也可以形成穩定的狀態。而且與(a)組分混合使用時，原先由于(c)組分的膠束化而受到損害的(c)組分本身的洗滌力也可以得到恢復，從而可以獲得優良的洗滌效果。
<(c)組分>
本發明所用的在20℃下的液體疏水性有機溶劑是通過已知的下述公式求出的溶解度參數(以下稱sp值)為10.0～21.0，優選14.0～21.0，更優選14.0～19.0的有機溶劑，并且是對20℃的水的溶解度在0.5％質量或以下的物質。在這一范圍中可以獲得良好的洗滌效果。此外，對于求sp值也可以使用Hoy，K.L.，TheHoy Tables of Solubility Parameters，Union Carbide Corporation，Solvents andCoatings Materials Division，South Chariston，WV(1985)中所記載的數值。δ＝(ΔH/V)1/2δ溶解度參數(sp值)[(J/cm3)1/2]ΔH摩爾蒸發熱V摩爾體積如果sp值在上述范圍，則帶有醚基、酰胺基、酯基等的疏水性有機溶劑都可以。(c)組分例如是，全部碳原子數在6～30的碳氫化合物、一元脂肪醇及其酯、其他的脂肪酸酯及脂肪族的酮等。本發明中優選碳原子數為8～20、更優選8～15的碳氫化合物。
碳氫化合物的具體例子可以是烯烴碳氫化合物、烷烴碳氫化合物、芳香族碳氫化合物以及萜烯類碳氫化合物。
烯烴碳氫化合物可以使用己烯、辛烯、癸烯、十二烯、十四烯等直鏈烯烴碳氫化合物、二異丁烯、三異丁烯等支鏈烯烴碳氫化合物，也可以是環己烯、環戊烯等環狀烯烴碳氫化合物。
烷烴碳氫化合物可以用己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷等直鏈烷烴化合物，也可以是異己烷、異庚烷、異辛烷、異壬烷、異癸烷、異十二烷、異十三烷、異十四烷、異十五烷、異十六烷、異十七烷、異十八烷等支鏈烷烴化合物，以及環己烷等環狀烷烴化合物芳香族碳氫化合物可以是例如甲苯、二甲苯、異丙苯。
萜烯類碳氫化合物可以是異戊二烯的二聚體的單萜烯化合物、三聚體的倍半萜烯化合物，以及四聚體的二萜烯化合物。具體的萜烯化合物可以是α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、檸檬烯、雙戊烯、異松油烯、香葉烯、β-丁子香烯、雪松烯，特別優選檸檬烯、雙戊烯、異松油烯。
從洗滌效果角度考慮優選在本發明的直鏈烷烴化合物、支鏈烷烴化合物、單萜烯化合物、倍半萜烯化合物中選擇一種或以上使用，特別是從癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、異十二烷、異十三烷、異十四烷、異十五烷、異十六烷、異十七烷、異十八烷、檸檬烯、雙戊烯、異松油烯中選擇一種或以上。
本發明的(c)組分可利用JIS K 2254蒸餾實驗測得的50％餾出溫度150～360℃，優選170～330℃烷烴化合物，餾出溫度在這一范圍的化合物不僅沒有氣味的問題，而且穩定性良好、洗滌效果優良。從氣味的角度考慮優選10～20個碳原子的正烷烴、10～20個碳原子的異烷烴，特別優選異烷烴。具體說來例如，新日本石油化學(股份公司)制造的正烷烴SL(商標)、正烷烴L(商標)、正烷烴M(商標)、正烷烴MA(商標)、正烷烴H(商標)、日礦石油大學(股份公司)制造的N-10(商標)、N-11(商標)、N-12(商標)、N-13(商標)、N-14(商標)、等正烷烴，新日本石油化學(股份公司)制造的艾索造魯(アイソゾ—ル)300(商標)、艾索造魯400(商標)、出光石油化學(股份公司)制造的IP索魯班托(ソルベント)1620(商標)、IP索魯班托2028(商標)、IP索魯班托2835(商標)、シエルジヤパン公司生產的夏魯造魯(シエルゾ—ル)70(商標)、夏魯造魯71(商標)、夏魯造魯72(商標)等異烷烴。
在使用(a3)組分時優選使用(b2)組分和使用上述JIS K 2254蒸餾實驗測得的50％餾出溫度為150～360℃，優選170～330℃的烷烴化合物作為(c)組分。
(c)組分是與油性質近似的物質，與水相比對油漬具有較好的洗滌效果。當只用(c)組分對油漬進行清洗時，其可溶解改性油漬并可以容易地將洗滌對象表面的油漬去除，但僅有(c)組分的洗滌劑，存在(c)組分本身會殘留在被洗滌的物體表面的問題，并可能引起著火等安全性問題，從經濟的角度來說也是不利的。因此，如前所述考慮應用表面活性劑將(c)組分分散的體系，但是因為單獨用表面活性劑分散則使(c)組分的性質發生改變，從而不能發揮原有的洗滌效果。本發明的意義在于提供(c)組分疏水性溶劑的性質不受到損害的水系洗滌劑組合物。
<(d)組分>
本發明中的(d)組分是水，也可以用去除了水中存在的微量金屬成分的離子交換水或蒸餾水、或者用次氯酸鹽或氯滅菌的滅菌水等。
<其他組分(e)>
在不影響本發明所達到提高洗滌力的目的的前提下，優選含有(b)組分以外的表面活性劑(以下稱作(e)組分)。(e)組分可以是例如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑。
陰離子表面活性劑是含有10～18個碳原子的烷基或烯基的烷基苯磺酸鹽、聚氧化亞烷基烷基醚硫酸酯鹽、烷基硫酸酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽或α-磺基脂肪酸低級烷基酯鹽。
作為烷基苯磺酸鹽，在洗劑用表面活性劑市場中流通的一般物質中，烷基鏈平均碳原子數在8～16的任何物質都可以用。例如花王(股份公司)制造的奈奧派來克斯(ネオペレツクス)F25(商標)、Shell公司制造的Dobs102(商標)等。此外，工業上，也可以將廣泛流通的作為洗劑原料的烷基苯用氯磺酸、亞硫酸氣體等氧化劑進行磺化而得到。優選烷基的平均碳原子數為10～14。聚氧化亞烷基烷基醚硫酸酯鹽可利用平均碳原子數為10～18的直鏈或支鏈伯醇或直鏈仲醇與EO以每分子平均0.5～5mol的EO進行加成反應得到，例如可利用特開平9-137188中所記載的方法通過硫酸化而得到。烷基的平均碳原子數優選為10～16。烷基硫酸酯鹽可通過將碳原子數為10～16，優選10～14的直鏈或支鏈伯醇或直鏈仲醇經SO3或氯磺酸磺化、中和得到。α-烯烴磺酸鹽可通過將碳原子數為8～18的α-烯烴用SO3磺化、經水合/中和而生成，是烴基中存在羥基的化合物與存在不飽和鍵的化合物的混合物。另外，對于α-磺基脂肪酸低級烷基酯鹽，烷基的碳原子數優選為10～16、從洗滌效果的角度考慮，優選甲酯或乙酯。對于鹽，適于使用鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、烷醇胺鹽、銨鹽，從洗滌效果的角度考慮優選鈉鹽、鉀鹽和鎂鹽。
在本發明中從洗滌效果的角度考慮較好的是，具有10～14個碳原子的烷基、EO平均加成摩爾數1～3的聚氧化乙烯烷基硫酸酯鹽，和具有11～15個碳原子的烷基的烷基苯磺酸鹽。
從洗滌效果的角度考慮，含有選自下述通式(4)或通式(5)的化合物作為兩性表面活性劑是優選的。特別是因為含有疏水性溶劑時大幅度地降低泡沫，所以優選含有選自下述通式(4)或通式(5)的化合物。
[式中、R4a是碳原子數為8～16、優選10～16、特別優選10～14的直鏈烷基或烯基、R4c、R4d是碳原子數為1～3的烷基或羥烷基、優選甲基、乙基或羥基乙基。R4b是碳原子數為1～5、優選2或3的亞烷基。A是選自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-的基團、b是0或1。] [式中、R5a是碳原子數為9～23、優選9～17、特別優選9～15的烷基或烯基、R5b是碳原子數為1～6、優選2或3的亞烷基。B是選自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-的基團、c是0或1。R5c、R5d是碳原子數為1～3的烷基或羥烷基、R5e是可以以羥基取代的碳原子數為1～5、優選1～3的亞烷基。D是選自-COO-、-SO3-、-OSO3-的基團。]作為陽離子表面活性劑，從洗滌效果和除菌效果考慮，優選使用下式(6)～(8)的化合物。
[式中、R6a和R7a是碳原子數為5～16、優選6～14的烷基或烯基，優選烷基，R6c、R6d是碳原子數為1～3的烷基或羥烷基。T是選自-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-或 的基團。g是0或1。R6b是碳原子數為1～6的亞烷基或-(O-R6f)e-。其中R6f是亞乙基或亞丙基，優選亞乙基，e是1～10、優選是1～5。R6e是碳原子數為1～5、優選2或3的亞烷基。此外，R8a、R8b、R8c、R8d中的兩個或以上(優選兩個)是碳原子數為8～12的烷基，余下的是碳原子數為1～3的烷基或羥烷基、此外，Z-是陰離子基團、優選是鹵素離子、碳原子數為1～3的烷基硫酸離子。]本發明優選的陽離子表面活性劑例如
[式中R是碳原子數為8～12的烷基。] [式中R可以是帶有支鏈的碳原子數為6～10的烷基、m是1～5的數。] [式中R是碳原子數為8～12的烷基。]作為本發明的(e)組分優選通式(5)的兩性表面活性劑和通式(6)或通式(8)的陽離子表面活性劑。
為達到提高洗滌效果的目的、以及在低溫或高溫下抑制(c)組分的疏水性溶劑的分離和白濁等，在本發明中優選混合有甘油系溶劑(以下稱作(f)組分)。具體說來下述通式(9)的化合物是合適的。
R9a-(OR9b)f-OH (9)[式中R9a是碳原子數為1～7、優選2～5的烴基、f是1～5、優選1～4的數、R9b是碳原子數為2或3的亞烷基。]具體的優選化合物例如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單芐基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丙基醚、二甘醇單丁基醚、二甘醇單己基醚、二甘醇單苯基醚、二甘醇單芐基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單己基醚、一縮二丙二醇單甲基醚、一縮二丙二醇單乙基醚、一縮二丙二醇單丙基醚、一縮二丙二醇單丁基醚、聚氧化丙烯(平均加成摩爾數3～5)單甲基醚、聚氧化丙烯(平均加成摩爾數3～5)單乙基醚、聚氧化丙烯(平均加成摩爾數3～5)單苯基醚、聚氧化丙烯(平均加成摩爾數3～5)單芐基醚。
本發明的(f)組分特別優選二甘醇單丁基醚。
為達到進一步提高洗滌力的目的，本發明優選含有金屬封閉劑(以下稱作(g)組分)。用于本發明的金屬離子封閉劑是(1)肌醇六磷酸等磷酸類化合物或其堿金屬鹽或烷醇胺鹽。
(2)乙烷-1，1-二膦酸、乙烷-1，1，2-三膦酸、乙烷-1-羥基1，1-二膦酸及其衍生物、乙烷-羥基-1，1，2-三膦酸、乙烷-1，2-二羧基-1，2-二膦酸、甲烷羥基膦酸等膦酸或其堿金屬鹽或烷醇胺鹽。
(3)2-膦酰基丁烷-1，2-二羧酸、1-膦酰基丁烷-2，3，4-三羧酸、α-甲基膦酰基琥珀酸等膦酰基羧酸或其堿金屬鹽或烷醇胺鹽。
(4)天冬酰胺、谷氨酸、甘氨酸等氨基酸其堿金屬鹽或烷醇胺鹽。
(5)氮川三乙酸、亞氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、甘油醚二胺四乙酸、羥乙基亞氨基二乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、今可豆氨酸、烷基甘氨酸-N，N-二乙酸、天冬氨酸-N，N-二乙酸、絲氨酸-N，N-二乙酸、谷氨酸二乙酸、乙二胺琥珀酸等氨基多乙酸或其堿金屬鹽或烷醇胺鹽。
(6)二甘醇酸、氧代二琥珀酸、羧甲基氧代琥珀酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、氧代二琥珀酸、葡糖酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸等有機酸或其堿金屬鹽或烷醇胺鹽。
(7)沸石A所代表的鋁硅酸的堿金屬鹽或烷醇胺鹽。
(8)氨基聚(亞甲基膦酸)或其堿金屬鹽或烷醇胺鹽、或多亞乙基多胺聚(亞甲基磷酸)或堿金屬鹽或烷醇胺鹽。
其中，優選的是選自(2)(5)(6)和(7)中的至少一種，更優選選自上述(5)和(6)中的至少一種。
從洗滌力的角度考慮本發明中優選包含堿試劑(以下稱為(h)組分)。所述的堿試劑例如，碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、一乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、N-(β-氨基乙基)乙醇胺、二亞乙基三胺、嗎啉、N-乙基嗎啉等。用于本發明的堿試劑優選一乙醇胺、2-氨基-2甲基-1-丙醇和嗎啉。
從洗滌效果的角度考慮本發明的液體洗滌劑組合物在20℃下的pH為2～12、更優選3～11。pH調節劑可以是鹽酸、硫酸等無機酸、檸檬酸、琥珀酸、蘋果酸、富馬酸、酒石酸、丙二酸、馬來酸等有機酸以及上述的堿試劑，可以單獨或相結合使用，特別優選選自上述的鹽酸、硫酸、檸檬酸等的酸和選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或上述胺化合物的堿試劑。從便于使用的角度考慮本發明的組合物在20℃下的粘度為1～100mPa·s、優選1～50mPa·s。在此，本發明的粘度是在20℃下恒溫槽中使樣品經30分鐘的熟化后利用TOKIMEC.INC制造的B型粘度計模型BM測定的。
為了提高保存穩定性，本發明液體洗滌劑優選含有水溶助長劑，具體的優選化合物例如由碳原子數1～3的烷基在1～3個位發生取代的苯磺酸或其鹽。更具體來說優選p-甲苯磺酸、m-二甲苯磺酸、p-異丙苯磺酸、乙苯磺酸，若使用鹽則優選鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽。
為防止凝膠化，優選將本發明的組合物與聚亞烷基二醇混合使用。用作防止凝膠化的聚亞烷基二醇的具體例子優選以聚乙二醇為標準而利用凝膠滲透色譜法求得的重均分子量為500～20000的聚丙二醇和聚乙二醇。
在不損害本發明效果的情況下，根據需要，除上述組分外，還可以向本發明的液體洗滌劑中添加常用的分散劑、螯合劑、香料、染料、顏料、防腐劑等。
<液體洗滌劑組合物>
如上所述，可以使用表面活性劑[(b)組分]將疏水性溶劑[(c)組分]穩定地混合。但是其洗滌力被極大地降低、(b)組分、(c)組分不能發揮出所期望的洗滌力。本發明通過利用含有選自2-乙基己基、異壬基、異癸基中的一種烷基的特定化合物[(a)組分]使(c)組分混合在水溶液中而并不損害其使用性質，從而解決了這些問題。與通常的表面活性劑不同，(a)組分的化合物具有不影響疏水性溶劑的性質且可與之穩定混合的能力。(a)組分的作用機理并不明確，但與通常的表面活性劑不同，可以認為可能是由于其疏水性和親水性程度的支鏈結構，難以形成將疏水性溶劑封閉在內部的堅固膠束結構、例如形成雙連續(バイコンテイニユアス)結構狀的疏水性溶劑的連續層。感興趣的是，通過使用(a)組分，可以排出(b)組分表面活性劑對(c)組分疏水性溶劑的影響，此外，本發明人發現僅使用(a)組分時，通過增加其用量，(c)組分的疏水性溶劑的性質也不受到損害，可以得到穩定性，不過與(b)組分混合使用時，可降低(a)組分的用量。即(b)組分不降低(c)組分的性質，并且可以使(a)組分的濃度降低，可以保證穩定性和洗滌力。特別地，(b)組分內的直鏈仲醇與EO加成得到的具有聚氧化乙烯烷基醚結構或有直鏈烷基的烷基聚糖苷的效果及穩定性良好。
特開平6-306400中公開了使用由①三甘醇單己醚等兩親介質性溶劑、②碳氫化合物等非極性或弱極性溶劑、③水等極性溶劑構成的近三臨界點組合物作為洗滌劑，在其中實施例利用三甘醇單己醚、二甘醇丁基醚等化合物，為形成均一相而提高添加量使疏水性溶劑溶解、由于疏水性溶劑的性質發生變化，所以不能達到預期的效果。特開2002-20791中公開了形成雙連續相的液體洗滌劑。但其所使用的疏水性成分的極性高，不能充分發揮洗滌力。WO01/059059中記載了使用表面活性劑時，做成強固的微乳液而使油穩定，所以油和表面活性劑的良好洗滌力不能充分發揮。
本發明的(a)組分是在水和(c)中均難以溶解的化合物，不會使疏水性溶劑的性質發生變化，可以在組合物中穩定地混合，因此可以獲得很高的洗滌效果。
另外，在本發明中，即使并用上述的諸如(f)組分的兩親介質性溶劑，疏水性溶劑的性質也不會發生變化，相反地，可以充分發揮(f)組分和疏水性溶劑的洗滌效果，這使令人驚訝的。
本發明中(c)組分(d)組分的比率以質量比計為，(c)/(d)＝0.5/99.5～40/60，優選1/99～30/70，更優選2/98～10/90，并且(c)組分和(d)組分的和(c)+(d)是50～99質量％，優選55～98質量％、65～98質量％，是以水作為主要溶劑的液體洗滌劑組合物。本發明的洗滌劑組合物，在(d)組分的溶劑中(c)組分的疏水性溶劑的性質不受損害，且可穩定混合，混合(a)組分是為了穩定。但只用(a)組分起穩定作用必然要增加(a)組分的含量，此外洗滌力不充分。因此，在本發明中通過進一步混有(b)組分來降低(a)組分的用量，還可以充分發揮(b)組分的洗滌力。另外(b)組分雖然可使(c)組分在膠束中溶解，但(c)組分的疏水性溶劑的洗滌力不能充分發揮，而且表面活性劑本身的洗滌力也降低。
本發明的液體洗滌劑組合物中各組分的濃度，(a)組分優選0.1～30質量％，更優選0.5～20質量％，更進一步優選0.5～10質量％、(b)組分優選0.1～30質量％，更優選0.5～20質量％，更優選0.5～10質量％、(c)組分優選0.1～30質量％，更優選0.5～20質量％，更優選0.5～10質量％、(d)組分優選30～98質量％，更優選35～90質量％，更優選60～90質量％。
此外，對于本發明的液體洗滌劑組合物，為實現使疏水性溶劑的洗滌效果充分發揮的目的而使用(a1)組分時，(a1)/(c)優選90/10～40/60(質量比)，更優選80/20～50/50(質量比)，為實現抑制疏水性溶劑的分離·白濁等，且提高洗滌效果的目的，(a1)/(b)優選為90/10～40/60(質量比)，更優選80/20～50/50(質量比)。
使用(a2)組分時，(a2)/(c)優選為90/10～10/90(質量比)，更優選80/20～50/50(質量比)，為實現抑制疏水性溶劑的分離·白濁，且提高洗滌效果的目的，(a2)/(b)＝90/10～10/90(質量比)，更優選90/10～40/60，特別優選80/20～50/50(質量比)。(a2)組分為平均環氧乙烷加成摩爾數是2的聚乙二醇-單-2-乙基己基醚，并且使用作為(b)組分的(b2)組分時，(a2)/(c)＝60/40～10/90，更優選50/50～20/80，(a2)/(b2)＝60/40～10/90，更優選50/50～20/80。
另外，使用(a3)組分時，為抑制疏水性溶劑的分離·白濁，希望使用(b2)組分，與(a1)組分或(a2)組分不同，優選的混合比率和條件也有所不同。即，(a3)/(b2)＝60/40～10/90(質量比)，更優選50/50～20/80(質量比)。[(a3)十(b2)]/(c)＝80/20～50/50(質量比)，特別優選80/20～60/40(質量比)。
在本發明中為提高洗滌力優選含有(e)組分，其含量占組合物的0.01～10質量％，更適宜的是0.05～8質量％。即，應當避免(e)組分的用量超出上述范圍而使疏水性溶劑的洗滌效果降低。
在本發明中為提高洗滌力和穩定性，優選含有(f)組分，其含量占組合物的1～20質量％，更適宜的是3～15質量％。
對于(g)組分、(h)組分，為了提高洗滌效果，組合物中(g)組分含量優選是0.1～10質量％，更優選的是1～8質量％，(h)組分含量優選是0.05～10質量％，更優選是0.1～8質量％，這從洗滌效果方面考慮是合適的。
根據使用目的、穩定性和使用方便的要求可適當地添加水溶性助長劑、防凝膠化制劑等其它成分。
本發明的液體洗滌劑組合物對改性油脂、油脂、油等疏水性污垢具有很好的洗滌效果，適合于工業和家庭使用，可作為一般家庭用的浴室洗滌劑、以浴室中的皮脂、硅酮污垢等為對象的洗滌劑、廚房用洗滌劑、以微波爐周圍或換氣扇中改性污垢等為對象的洗滌劑是有效。
下面舉例說明本發明的優選實施方式。
使用(a1)組分時的優選方式如下。
含有下述成分的液體洗滌劑組合物，(a)(a1)下述化合物(a-1)0.5～10質量％ [式中m、n分別是0～7的數、m+n＝1～3。](b)(b1)聚環氧乙烷烷基醚(上述通式(I-1)中R2a為碳原子數12～14，c為5～8的化合物)0.5～10質量％(c)碳原子數10～20的正烷烴或異烷烴0.5～10質量％(d)離子交換水60～90質量％(e)兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑0～8質量％(f)乙二醇系溶劑3～15質量％(g)金屬離子封閉劑(總碳原子數4～20的多元羧酸化合物)0～8質量％(h)堿試劑0～8質量％及其它成分(香料、著色劑、防腐劑等)0.001～5質量％，且(c)/(d)＝2/98～10/90(質量比)、(a1)/(c)＝80/20～50/50(質量比)、(a1)/(b1)＝80/20～50/50(質量比)、(c)+(d)＝65～98質量％。
使用(a2)組分時的優選方式如下。
含有下述組分的液體洗滌劑組合物，(a2)為聚環氧乙烷(平均環氧乙烷加成摩爾數4～6)2-乙基己基醚0.5～10質量％時(b)(b1)聚環氧乙烷烷基醚(上述通式(I-1)中R2a為碳原子數12～14，c為5～8的化合物)0.5～10質量％(c)碳原子數10～20的正烷烴或異烷烴0.5～10質量％(d)離子交換水60～90質量％(e)兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑0～8質量％(f)乙二醇系溶劑3～15質量％(g)金屬離子封閉劑(總碳原子數4～20的多元羧酸化合物)0～8質量％(h)堿試劑0～8質量％及其它成分(香料、著色劑、防腐劑等)0.001～5質量％且(c)/(d)＝2/98～10/90(質量比)、(a2)/(c)＝80/20～50/50(質量比)、(a2)/(b1)＝80/20～50/50(質量比)、(c)+(d)＝65～98質量％。
或者含有下述組分的液體洗滌劑組合物，(a2)為聚環氧乙烷(平均環氧乙烷加成摩爾數2)2-乙基己基醚0.5～10質量％時(b)(b2)烷基聚糖苷(上述通式(II)中R3a為碳原子數9～14，R3b為亞乙基、h為0～3、i為1～2的化合物)0.5～10質量％(c)碳原子數10～20的正烷烴或異烷烴0.5～10質量％(d)離子交換水60～90質量％(e)兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑0～8質量％(f)乙二醇系溶劑3～15質量％(g)金屬離子封閉劑(總碳原子數4～20的多價羧酸化合物)0～8質量％(h)堿試劑0～8質量％及其它成分(香料、著色劑、防腐劑等)0.001～5質量％且(c)/(d)＝2/98～10/90(質量比)、(a2)/(c)＝50/50～20/80(質量比)、(a2)/(b2)＝50/50～20/80(質量比)、(c)+(d)＝65～98質量％。使用(a3)組分時的優選方式如下。
此外，使用(a3)組分時的示例如下。
含有下述組分的液體洗滌劑組合物，(a3)上述通式(2)所表示的化合物中，R1是2-乙基己基0.5～10質量％時(b)(b2)烷基聚糖苷(上述通式(II)中R3a為碳原子數9～14，R3b為亞乙基、h為0～3、i為1～2的化合物)0.5～10質量％(c)碳原子數10～20的正烷烴或異烷烴0.5～10質量％(d)離子交換水60～90質量％(e)兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑0～8質量％(f)乙二醇系溶劑3～15質量％(g)金屬離子封閉劑(總碳原子數4～20的多元羧酸化合物)0～8質量％(h)堿試劑0～8質量％及其它成分(香料、著色劑、防腐劑等)0.001～5質量％且(c)/(d)＝2/98～10/90(質量比)、[(a3)+(b2)]/(c)＝80/20～50/50(質量比)、(a3)/(b2)＝50/50～20/80(質量比)、(c)+(d)＝65～98質量％。
本發明特別對硬質表面上的皂沉淀物污垢或改性油污具有良好的洗滌力，并且是質地均勻、穩定性好的硬質表面用液體洗滌劑。
實施例1<混合組分>
·a-1 [式中m、n是0或1的數，m+n＝1。此外，m、n都為0的化合物相對于a-1的含量為0.8質量％]·a-2 [式中m、n是0或1的數，m+n＝1。此外，m、n都為0的化合物相對于a-2的含量為03質量％]·a-3 ·a’-1 [式中m、n是0或1的數，m+n＝1。此外，m、n都為0的化合物相對于a-1’的含量為5質量％]
b-1索弗他諾魯70(日本催化劑制造、碳原子數13的仲醇與EO平均7摩爾加成所得的產物)b-2聚環氧乙烷月桂基醚(EO平均加成摩爾數7)b-3道巴諾魯23(三菱化學公司、碳原子數為13的β位甲基分支、支鏈烷基含有率20質量％)與EO平均7摩爾加成產生的化合物c-1十二烷(sp＝16.2)c-2檸檬烯(sp＝17.3)c-3艾索造魯400(新日本石油化學公司生產的異烷烴sp＝15.5)d-1水e-1N-月桂基-N，N-二甲基-N-(2-羥基磺基丙基)銨磺基甜菜堿e-2N-辛基-N，N-二甲基-N-芐基-氯化銨f-1甘醇單丁基醚g-1檸檬酸h-1氫氧化鈉h-2單乙醇胺配制表1～2的液體洗滌劑組合物，用下述的評價方法測定其穩定性和洗滌力。結果如表1～2所示。此外，對照品的一部分是以a’-1作為(a)組分，計算出(a)/(b)、(a)/(c)。
<評價方法>
(1-1)穩定性○；在室溫(10～30℃)下靜置1個月以上不出現相分離和白濁，呈穩定透明的溶液。
×；相同的條件下出現相分離、白濁、沉淀。
(1-2)洗滌力(對皂沉淀物污垢的洗滌力)用含有評價用洗滌劑組合物的聚氨酯制造的海綿、對3個月間使用的有皂沉淀物附著的面盆(聚丙烯制造)以約500克的負荷來回擦5次。將上述操作進行20次、以20次的平均值表示。
5污垢脫落非常良好4污垢脫落良好3污垢斑狀脫落
2有少量污垢脫落1污垢幾乎不脫落(1-3)洗滌力(對改性油污的洗滌力)將10克油炸食品用油均勻地涂布于鐵板上，在180℃下烤30分鐘后，再在室溫下放置3個月，由此而成幾乎干的膜，制成污染板模型。將約0.5mL的液體洗滌劑組合物滴到水平固定的污染板模型上，放置1分鐘。其后，將浮起的油漬用脫脂棉輕輕擦去。此操作進行20次，目測各次洗滌程度，根據觀察按如下標準評價，以20次的平均值計。
5污垢完全脫落4有60-80％左右的污垢脫落3有50-60％左右的污垢脫落2有30-50％左右的污垢脫落1有30％以下的污垢脫落0污垢完全沒有脫落表1

表2

本發明的液體洗滌劑組合物混合比例如表3所示。混合例3-1～3-4適用于洗滌沉淀物、混合例3-5～3-6適用于洗滌油污。
表3

實施例2<混合組分>
2a-12-乙基-1-己醇與EO平均4摩爾的加成產物2a-23，5，5-三甲基-1-己醇與EO平均5摩爾的加成產物2a-3異癸醇與EO平均3摩爾的加成產物2a’-1辛醇與EO平均4摩爾的加成產物2b-1索弗他諾魯70(日本催化劑制造、碳原子數13的仲醇與EO平均7摩爾加成所得的產物)
2b-2烷基聚糖苷(烷基的碳原子數12，葡萄糖的平均縮合度1.3)2b-3聚環氧乙烷月桂基醚(EO平均加成摩爾數6)2b-4道巴諾魯23(三菱化學公司、碳原子數為13的β位甲基分支、支鏈烷基含有率20質量％)與EO平均6摩爾加成產生的化合物2c-1十二烷(sp＝16.2)2c-2檸檬烯(sp＝17.3)2c-3IP2028(出光石油化學公司生產的異烷烴sp＝14.3)2d-1水2e-1二甘醇單丁基醚2f-1N-月桂基-N，N-二甲基-N-(2-羥基磺基丙基)銨磺基甜菜堿2f-2N-辛基-N，N-二甲基-N-芐基氯化銨2g-1檸檬酸2h-1氫氧化鈉2h-2單乙醇胺配制表4～8的液體洗滌劑組合物，用下述的評價方法測定其穩定性和洗滌力。結果如表4～8所示。此外，對照品的一部分是以2a’-1作為(a)組分，計算得出(a)/(b)、(a)/(c)。
表4

表5

表6

表7

本發明的液體洗滌劑組合物混合例如表8所示。混合例23-1～23-5適用于洗滌沉淀物、混合例23-6～23-8適用于洗滌油污。
表8

實施例3<混合組分>
3a-12-乙基-1-己醇與縮水甘油1摩爾加成反應后經蒸餾純化所得的物質。
3a-2與3a-1同樣地，將異癸醇與縮水甘油加成反應后經蒸餾純化所得的物質。
3a-3與3a-1同樣地，將3，5，5-三甲基-1-己醇與縮水甘油加成產物經蒸餾純化所得的物質。
3a’-1與3a-1同樣地，將1-辛醇與縮水甘油加成反應后經蒸餾純化所得的物質。
3b-1烷基聚糖苷(烷基的碳原子數12，葡萄糖的平均縮合度1.3)3b′-1聚環氧乙烷月桂基醚(EO平均加成摩爾數7)3c-1IP索魯班托2028(商標、出光石油化學公司生產、根據蒸餾實驗(JISK2254)的50％餾出溫度233℃)3c-2正烷烴L(商標、出光石油化學公司生產、根據蒸餾實驗(JISK2254)的50％餾出溫度206℃)3c’-1IP索魯班托1016(商標、出光石油化學公司生產、根據蒸餾實驗(JISK2254)的50％餾出溫度110℃)3e-1N-月桂基-N，N-二甲基-N-(2-羥基磺基丙基)銨磺基甜菜堿3e-2N-辛基-N，N-二甲基-N-芐基氯化銨3f-1二甘醇單丁基醚3g-1檸檬酸3h-1氫氧化鈉3h-2單乙醇胺配制表9～10的液體洗滌劑組合物，用下述的評價方法測定其氣味、穩定性和洗滌力。結果如表9～10所示。此外，對照品的一部分是以3a’-1作為(a)組分，3b’-1作為(b)組分，3c’-1作為(c)組分，計算出(a)/(b)、(a)/(c)。
<評價方法>
(1-1)氣味○無烷烴味道×有烷烴味道(1-2)穩定性○在室溫(10～30℃)下靜置1個月以上不出現相分離和白濁，呈穩定透明的溶液。
×相同的條件下出現相分離、白濁、沉淀。
表9

表10

實施例4本發明的液體洗滌劑組合物混合例如表11所示。
表11

權利要求
1.液體洗滌劑組合物，其特征在于，含有下述(a)、(b)、(c)、(d)組分，(a)為非離子性化合物，其具有選自2-乙基己基、異壬基和異癸基中一種的烷基，且所述的烷基通過醚鍵、酯鍵、酰胺鍵或N原子而與帶有1～10個羥基的總碳原子數3～30的有機基團相結合，(b)為具有碳原子數11～16的烷基或烯基的非離子表面活性劑，(c)為20℃下液體疏水性有機溶劑，和(d)為水，并且(c)/(d)＝0.5/99.5～40/60(質量比)、(c)+(d)＝50～99質量％。
2.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其特征在于，(a)組分是下述通式(1)所示的化合物(a1)，R1-T-[S]m(1)[式中R1是選自2-乙基己基、異壬基、異癸基中一種的烷基，T是選自-O-、-COO-、-OCO-、 及 的基團，當T是-O-、-COO-或-OCO-時m是1，當T是 或 時m是2，S是具有1～10個羥基、總碳原子數為4～30的基團。當S只有1個羥基時m是2，S有兩個羥基時其中至少一個基團是與環氧乙烷基或聚環氧乙烷基(平均加成摩爾數至多為5且大于1)結合的羥基]。
3.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其特征在于，(a)組分是具有選自2-乙基己基、異壬基、異癸基中一種的烷基的、碳原子數為2或3的烯化氧的平均加成摩爾數2～6的聚氧化亞烷基烷基醚(a2)。
4.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其特征在于，(b)組分是如下述通式(II)所示的烷基聚糖苷型表面活性劑(b2)，R2a-(OR2b)aGb (II)[式中R2a是直鏈的8～18個碳原子的烷基、R2b是2～4個碳原子的亞烷基，G是來自于還原糖的殘基，a是平均值0～6的數、b是平均值1～3的數。]
5.如權利要求4所述的液體洗滌劑組合物，其特征在于，(a)組分是下述通式(2)所示的化合物(a3)， [式中R1是選自2-乙基己基、異壬基、異癸基中一種的烷基。]
6.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其特征在于，(c)組分是JISK2254蒸餾實驗中的50％餾出溫度為150～360℃的烷烴化合物。
7.如權利要求2所述的液體洗滌劑組合物，其特征在于，(a)/(b)＝90/10～40/60(質量比)、(a)/(c)＝90/10～40/60(質量比)。
8.如權利要求3所述的液體洗滌劑組合物，其特征在于，(a2)/(b)＝90/10～10/90(質量比)、(a2)/(c)＝90/10～10/90(質量比)。
9.如權利要求5所述的液體洗滌劑組合物，其特征在于，(a3)/(b2)＝60/40～10/90(質量比)、[(a3)+(b2)]/(c)＝80/20～50/50(質量比)。
全文摘要
包含下述(a)、(b)、(c)、(d)組分的液體洗滌劑組合物，其中(a)為具有選自2－乙基己基、異壬基和異癸基中一種的烷基的特定化合物，(b)是具有碳原子數11～16的烷基或烯基的非離子表面活性劑，(c)為20℃下液體疏水性有機溶劑和(d)為水，其中，(c)/(d)、(c)+(d)在特定的范圍。
文檔編號C11D1/835GK1550544SQ200410035300
公開日2004年12月1日 申請日期2004年4月8日 優先權日2003年4月8日
發明者野口俊治, 花井淳也, 佃一訓, 宇野滿, 也 申請人:花王株式會社